JP3425720B2 - Cosmetic particles and method for producing the same - Google Patents
Cosmetic particles and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、化粧料に配合されること
により皮膚に有害な紫外線を吸収して皮膚を保護する樹
脂粒子からなる化粧料用粒子およびその粒子を製造する
方法に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cosmetic particle comprising resin particles which are incorporated into a cosmetic to absorb ultraviolet rays harmful to the skin to protect the skin, and a method for producing the particle.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】太陽光線中には、人の皮膚に紅斑
（サンバーン）を起こすと共に、シミ、そばかすなどの
原因になる紫外線が含まれており、こうした紫外線を遮
蔽あるいは吸収するために紫外線吸収剤を含有する化粧
料が使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Sun rays contain ultraviolet rays that cause erythema (sunburn) on human skin and cause spots, freckles, etc. Cosmetics containing absorbents are used.
【０００３】紫外線吸収剤には、紫外線を遮蔽する二酸
化チタン、酸化亜鉛および酸化鉄等の無機顔料と、紫外
線を吸収する有機系紫外線吸収剤とがある。上記無機顔
料は、皮膚を隠蔽して紫外線を遮蔽するものであり、こ
のような無機顔料を皮膚に塗布すると白化あるいは着色
するために、化粧料に多量に配合することはできない。Ultraviolet absorbers include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide and iron oxide which shield ultraviolet rays, and organic ultraviolet absorbers which absorb ultraviolet rays. The above-mentioned inorganic pigment hides the skin and blocks ultraviolet rays. When such an inorganic pigment is applied to the skin, it is whitened or colored, and therefore cannot be incorporated in a large amount in cosmetics.
【０００４】これに対して有機系の紫外線吸収剤は、皮
膚を隠蔽することなく紫外線を吸収するために白化ある
いは着色という問題が生ずることがない。こうした理由
から、近年、紫外線吸収剤として有機系紫外線吸収剤を
使用することが多くなってきている。On the other hand, the organic ultraviolet absorber absorbs ultraviolet rays without hiding the skin, so that the problem of whitening or coloring does not occur. For these reasons, in recent years, organic UV absorbers have been increasingly used as the UV absorber.
【０００５】しかしながら、有機系の紫外線吸収剤に
は、皮膚に対して刺激性のあるものもあり、そのまま他
の化粧品基材と混合して使用すると、皮膚を刺激するこ
とがある。However, some of the organic UV absorbers are irritating to the skin, and if they are used as they are with other cosmetic base materials, they may irritate the skin.
【０００６】そこで、このような有機系の紫外線吸収剤
を皮膚とが直接接することを防止するために、紫外線吸
収剤を樹脂粒子の内部に分散して拘束して使用すること
が提案されている。たとえば特公昭62-51931号、特開昭
62-198612号公報等に、こうした有機系の紫外線吸収剤
を内包する樹脂粒子が開示されている。Therefore, in order to prevent such an organic ultraviolet absorber from coming into direct contact with the skin, it has been proposed to disperse the ultraviolet absorber inside the resin particles and use it. . For example, Japanese Examined Patent Publication No. 62-51931,
62-198612 and the like disclose resin particles containing such an organic ultraviolet absorber.
【０００７】このように有機系紫外線吸収剤を樹脂粒子
中に拘束することにより、紫外線吸収剤が直接皮膚と接
触しにくくなり、紫外線吸収剤を直接配合した化粧品よ
りも刺激性が低減される。従って、このように内部に紫
外線吸収剤を拘束した樹脂粒子を使用すれば、紫外線吸
収剤による皮膚刺激はなくなるはずであるが、実際にこ
のような樹脂粒子を使用しても依然として紫外線吸収剤
により皮膚が刺激されることがある。By thus binding the organic UV absorber in the resin particles, it becomes difficult for the UV absorber to come into direct contact with the skin, and irritation is reduced as compared with cosmetics containing the UV absorber directly. Therefore, if the resin particles in which the UV absorber is bound inside as described above is used, the skin irritation due to the UV absorber should be eliminated, but even if such resin particles are actually used, the UV absorber still remains The skin may be irritated.
【０００８】本発明者は、こうした有機系の紫外線吸収
剤を内包する樹脂粒子を含有する化粧品の皮膚刺激性に
ついて検討した結果、特に、化粧品基材が油剤である場
合に皮膚刺激性が高くなる傾向があるとの知見を得た。The present inventor has examined the skin irritation of cosmetics containing resin particles containing such an organic UV absorber, and as a result, the skin irritation is particularly high when the cosmetic base material is an oil. We found that there is a tendency.
【０００９】上記のような樹脂粒子は海綿状多孔質構造
を有しており、紫外線吸収剤はこうした構造を有する樹
脂粒子の樹脂層全体に均一に分布している。即ち、こう
した樹脂粒子は、反応媒体中に反応性モノマーと紫外線
吸収剤と分散させて乳化重合あるいは懸濁重合により製
造されており、反応性モノマーが重合する際に紫外線吸
収剤を巻き込みながら重合することにより紫外線吸収剤
が海綿状多孔質構造の樹脂粒子中に拘束される。従っ
て、樹脂粒子の表面と樹脂粒子内部とで紫外線吸収剤の
濃度勾配はほとんど変化しない。The resin particles as described above have a spongy porous structure, and the ultraviolet absorber is evenly distributed throughout the resin layer of the resin particles having such a structure. That is, such resin particles are produced by emulsion polymerization or suspension polymerization in which a reactive monomer and an ultraviolet absorber are dispersed in a reaction medium, and when the reactive monomer is polymerized, it is polymerized while entraining the ultraviolet absorber. As a result, the ultraviolet absorber is bound in the resin particles having a spongy porous structure. Therefore, the concentration gradient of the ultraviolet absorber hardly changes between the surface of the resin particles and the inside of the resin particles.
【００１０】ところが、このような樹脂粒子は海綿状多
孔質構造を有しており、かつ紫外線吸収剤は親油性が高
いことから、このような樹脂粒子を化粧料として使用す
ると、樹脂粒子表面の多孔部分から油性の化粧品基材が
樹脂粒子内部に浸透して紫外線吸収剤を溶出させ、こう
して溶出された紫外線吸収剤が皮膚を刺激するのである
との問題を有していた。However, since such resin particles have a spongy porous structure, and the ultraviolet absorber has a high lipophilicity, when such resin particles are used as a cosmetic, the surface of the resin particles is There is a problem that the oily cosmetic base material permeates the inside of the resin particles from the porous portion to elute the ultraviolet absorbent, and the ultraviolet absorbent thus eluted irritates the skin.
【００１１】[0011]
【発明の目的】本発明は、紫外線吸収作用を低下させる
ことなく、有機系紫外線吸収剤による皮膚への刺激を少
なくした樹脂粒子を提供することを目的としている。OBJECT OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a resin particle in which the irritation to the skin by an organic UV absorber is reduced without reducing the UV absorbing action.
【００１２】さらに、本発明は、このように良好な紫外
線吸収作用を有すると共に、有機系紫外線吸収剤による
皮膚刺激の少ない樹脂粒子を製造する方法を提供するこ
とを目的としている。A further object of the present invention is to provide a method for producing resin particles which have such a good ultraviolet ray absorbing action and are less irritating to the skin by an organic ultraviolet ray absorbent.
【００１３】[0013]
【発明の概要】本発明の化粧料用粒子は、有機系紫外線
吸収剤が溶解された（メタ）アクリル系樹脂を形成する
モノマーおよび／またはスチレン系樹脂を形成するモノ
マーを水性媒体中に分散させて重合反応を行うことによ
り形成された有機系紫外線吸収剤を含有する（メタ）ア
クリル系樹脂および／またはスチレン系樹脂からなる芯
材部と、該芯材部の表面に形成された有機系紫外線吸収
剤を含有しない（メタ）アクリル系樹脂および／または
スチレン系樹脂からなる表層部とを有することを特徴と
している。SUMMARY OF THE INVENTION The cosmetic particles of the present invention are organic ultraviolet rays.
Form a (meth) acrylic resin in which the absorbent is dissolved
Mono-forming monomer and / or styrenic resin
Polymer is dispersed in an aqueous medium to carry out a polymerization reaction.
Formed by a (meth) acrylic resin and / or styrene resin containing an organic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber formed on the surface of the core does not contain ( And a surface layer portion made of a meth) acrylic resin and / or a styrene resin.
【００１４】また、本発明の化粧料用粒子の製造方法
は、有機系紫外線吸収剤を芯材である（メタ）アクリル
系樹脂および／またはスチレン系樹脂を形成するモノマ
ーに溶解させた後、該有機系紫外線吸収剤含有モノマー
を水性媒体に分散させて重合反応を行い、次いで該水性
媒体中に（メタ）アクリル系樹脂および／またはスチレ
ン系樹脂を形成するモノマーを追加して添加して、上記
工程で生成したポリマー粒子の表面に追加して添加した
（メタ）アクリル系樹脂および／またはスチレン系樹脂
を形成するモノマーを重合させることを特徴としてい
る。In the method for producing cosmetic particles of the present invention, the organic ultraviolet absorber is dissolved in a monomer forming a (meth) acrylic resin and / or a styrene resin as a core material, and The organic UV absorber-containing monomer is dispersed in an aqueous medium to carry out a polymerization reaction, and then a monomer forming a (meth) acrylic resin and / or a styrene resin is additionally added to the aqueous medium, It is characterized by polymerizing a monomer forming a (meth) acrylic resin and / or a styrene resin additionally added to the surface of the polymer particles generated in the step.
【００１５】本発明の化粧料用粒子は、芯材部と表層部
とからなる層構造を有しており、さらにこの樹脂粒子
は、透明性の高い（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチ
レン系樹脂から形成されている。そして、この樹脂粒子
において、表層部には有機系紫外線吸収剤は含有されて
おらず、有機系紫外線吸収剤は芯材部に含有されてい
る。従って、この樹脂粒子が油性化粧品基材と接触して
も、有機系紫外線吸収剤が含有される芯材部にまで油性
基材が浸透しにくく、有機系紫外線吸収剤が実質的に樹
脂粒子の外部に溶出されない。従って本発明の粒子を含
有する化粧料は、皮膚刺激が少ない。The cosmetic particles of the present invention have a layered structure consisting of a core material portion and a surface layer portion, and the resin particles are made of a highly transparent (meth) acrylic resin or styrene resin. Has been formed. And in this resin particle, the organic ultraviolet absorber is not contained in the surface layer part, but the organic ultraviolet absorber is contained in the core part. Therefore, even when the resin particles come into contact with the oil-based cosmetic base material, the oil-based base material hardly penetrates into the core material containing the organic ultraviolet absorbent, and the organic ultraviolet absorbent substantially contains the resin particles. Not eluted outside. Therefore, the cosmetic containing the particles of the present invention has less skin irritation.
【００１６】このように本発明の化粧料用粒子を含有す
る化粧料では、皮膚刺激が低減されるが、透明性の高い
（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチレン系樹脂を使用
することにより、紫外線は粒子の芯材部で確実に吸収さ
れるので、同量の有機系紫外線吸収剤を含有する化粧料
と同等の紫外線吸収作用を有する。As described above, in the cosmetic containing the particles for cosmetics of the present invention, skin irritation is reduced, but by using a highly transparent (meth) acrylic resin or styrene resin, ultraviolet rays are Since it is reliably absorbed by the core material of the particles, it has an ultraviolet absorbing effect equivalent to that of a cosmetic containing the same amount of organic ultraviolet absorber.
【００１７】このような本発明の化粧料用粒子は、従来
の樹脂粒子を製造する方法のように反応性モノマーと有
機系紫外線吸収剤とを個別に水性媒体に分散させるので
はなく、有機系紫外線吸収剤を芯材部を形成する（メ
タ）アクリル系モノマーおよび／またはスチレン系モノ
マーに予め溶解させた後、この有機系紫外線吸収剤を含
有する（メタ）アクリル系モノマーおよび／またはスチ
レン系モノマーを水性媒体に分散させて有機系紫外線吸
収剤を析出させながら重合させることにより、まず有機
系紫外線吸収剤を内包する芯材部を形成し、次いでこの
水性媒体中に新たに（メタ）アクリル系モノマーおよび
／またはスチレン系モノマーを投入して表層部を形成す
ることにより効率よく製造することができる。The cosmetic particles of the present invention do not have the reactive monomer and the organic UV absorber separately dispersed in an aqueous medium as in the conventional method for producing resin particles, but rather use an organic system. The (meth) acrylic monomer and / or the styrene monomer containing the organic ultraviolet absorber after the ultraviolet absorber is previously dissolved in the (meth) acrylic monomer and / or the styrene monomer forming the core material By dispersing in an aqueous medium and polymerizing while precipitating the organic ultraviolet absorber, a core material portion containing the organic ultraviolet absorber is first formed, and then a new (meth) acrylic type is added to the aqueous medium. Efficient production can be achieved by adding a monomer and / or a styrene-based monomer to form the surface layer portion.
【００１８】[0018]
【発明の具体的説明】次に本発明の化粧料用粒子および
その製造方法について具体的に説明する。本発明の化粧
料用粒子は、芯材部とこの芯材部の表面に形成された表
層部とからなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, the particles for cosmetics of the present invention and the method for producing the same will be specifically described. The cosmetic particle of the present invention comprises a core material portion and a surface layer portion formed on the surface of the core material portion.
【００１９】この芯材部は、（メタ）アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂とスチレン系
樹脂との混合樹脂、または、（メタ）アクリル系モノマ
ーとスチレン系モノマーとの共重合体で形成されてお
り、かつこの芯材部には、有機系紫外線吸収剤が内包さ
れている。This core material is made of (meth) acrylic resin,
It is formed of a styrene resin, a mixed resin of a (meth) acrylic resin and a styrene resin, or a copolymer of a (meth) acrylic monomer and a styrene monomer, and the core material has An organic UV absorber is included.
【００２０】この芯材部を形成する（メタ）アクリル系
樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルの（共）重
合体、あるいは（メタ）アクリル酸エステル系のモノマ
ーと他のモノマーとの共重合体であることが好ましい。As the (meth) acrylic resin forming the core material, a (meth) acrylic ester (co) polymer or a (meth) acrylic acid ester-based monomer and another monomer It is preferable that they are united.
【００２１】ここで（メタ）アクリル酸エステル系のモ
ノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルへキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロへキシル
（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、2-プロピル（メタ）アクリレート、クロロ
-2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレートおよびイソボロノ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。Examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer here include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). ) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-propyl (meth) acrylate, chloro
-2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate and isoboronor (meth) ) Acrylate etc. can be mentioned.
【００２２】また、本発明の化粧料用粒子の芯材を形成
するスチレン系モノマーの具体的な例としては、スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルス
チレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチ
ルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキ
シルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレ
ン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチ
レン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチ
レンおよびクロルメチルスチレンなどのハロゲン化スチ
レン；ならびに、ニトロスチレン、アセチルスチレンお
よびメトキシスチレンを挙げることができる。Specific examples of the styrene-based monomer forming the core material of the cosmetic particles of the present invention include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene and propyl. Alkyl styrenes such as styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene; halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene and chloromethylstyrene; and nitrostyrene, acetyl Mention may be made of styrene and methoxystyrene.
【００２３】芯材は、上記のような（メタ）アクリル系
樹脂またはスチレン系樹脂のいずれかの樹脂単独で形成
されていることが好ましいが、これらの樹脂からなる組
成物から形成されていてもよい。また、上記（メタ）ア
クリル酸エステル系のモノマーとスチレン系のモノマー
との共重合体であってもよい。It is preferable that the core material is made of any one of the above-mentioned (meth) acrylic resin and styrene resin, but it may be made of a composition of these resins. Good. Further, it may be a copolymer of the (meth) acrylic acid ester-based monomer and the styrene-based monomer.
【００２４】さらに、この（メタ）アクリル系樹脂また
はスチレン系樹脂には、上記のような（メタ）アクリル
酸エステル系のモノマーおよび／またはスチレン系のモ
ノマーと共重合可能な他のモノマーが共重合していても
よい。Further, the (meth) acrylic resin or styrene resin is copolymerized with the above-mentioned (meth) acrylic acid ester-based monomer and / or other monomer copolymerizable with the styrene-based monomer. You may have.
【００２５】上記のような（メタ）アクリル酸エステル
系のモノマーあるいはスチレン系モノマーと共重合可能
な他のモノマーの例としては、ビニル系モノマー、不飽
和カルボン酸モノマーを挙げることができる。Examples of the above-mentioned (meth) acrylic acid ester-based monomer or other monomer copolymerizable with the styrene-based monomer include vinyl-based monomers and unsaturated carboxylic acid monomers.
【００２６】ここでビニル系モノマーの具体的な例とし
ては、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカル
バゾール、酢酸ビニルおよびアクリロニトリル；ブタジ
エン、イソプレンおよびクロロプレン等の共役ジエンモ
ノマー；塩化ビニルおよび臭化ビニル等のハロゲン化ビ
ニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデンを挙
げることができる。Specific examples of the vinyl monomer include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl carbazole, vinyl acetate and acrylonitrile; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; halogens such as vinyl chloride and vinyl bromide. Examples thereof include vinylidene halide and vinylidene halide such as vinylidene chloride.
【００２７】また、不飽和カルボン酸モノマーの具体的
な例としては、（メタ）アクリル酸、α-エチル（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、
α-エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸お
よびウンゲリカ酸等の付加重合性不飽和脂肪族モノカル
ボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、グルタコン酸およびヒドロムコン酸
等の付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸を挙げること
ができる。As specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer, (meth) acrylic acid, α-ethyl (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid,
Addition-polymerizable unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as α-ethyl crotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid and ungeric acid; addition of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid and hydromuconic acid Mention may be made of polymerizable unsaturated aliphatic dicarboxylic acids.
【００２８】さらに、上記（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体には、必要により２官能性あるいは多官能性
モノマーが共重合していてもよい。２官能あるいは多官
能性モノマーの例としては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、1,1,1-トリヒドロキシメチルエタントリアクリレー
ト、1,1,1-トリスヒドロキシメチルメチルエタントリア
クリレート、1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパント
リアクリレートおよびビニルベンゼンを挙げることがで
きる。Further, if necessary, the (meth) acrylic acid ester copolymer may be copolymerized with a bifunctional or polyfunctional monomer. Examples of bifunctional or polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate. ) Acrylate, 1,1,1-trihydroxymethylethane triacrylate, 1,1,1-trishydroxymethylmethylethane triacrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane triacrylate and vinylbenzene can be mentioned. .
【００２９】芯材粒子が（メタ）アクリル系樹脂の場
合、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの単独重合
体が好ましいが、これに限らず、（メタ）アクリル酸エ
ステル系モノマーを、通常は２０〜１００重量部、好ま
しくは４０〜１００重量部、スチレン系モノマーを、通
常は０〜８０重量部、好ましくは０〜６０重量部、２官
能あるいは多官能モノマーを、通常は０〜２０重量部、
好ましくは０〜１５重量部、ビニル系モノマーを、通常
は０〜５０重量部、不飽和カルボン酸モノマーを通常は
０〜５０重量部の量で（共）重合させた共重合体が使用
できる可能性を有している。When the core material particles are a (meth) acrylic resin, a homopolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer is preferable, but not limited to this, a (meth) acrylic acid ester monomer is usually added to 20 To 100 parts by weight, preferably 40 to 100 parts by weight, styrene-based monomer, usually 0 to 80 parts by weight, preferably 0 to 60 parts by weight, bifunctional or polyfunctional monomer, usually 0 to 20 parts by weight,
A copolymer obtained by (co) polymerizing preferably 0 to 15 parts by weight, a vinyl monomer in an amount of usually 0 to 50 parts by weight, and an unsaturated carboxylic acid monomer in an amount of usually 0 to 50 parts by weight can be used. Have sex.
【００３０】また、芯材粒子がスチレン系樹脂の場合、
スチレン系モノマーの単独共重合体が好ましいが、これ
に限らず、スチレン系モノマーを、通常は２０〜１００
重量部、好ましくは４０〜１００重量部、（メタ）アク
リル酸エステル系モノマーを、通常は０〜８０重量部、
好ましくは０〜６０重量部、２官能あるいは多官能モノ
マーを、通常は０〜２０重量部、好ましくは０〜１５重
量部、ビニル系モノマーを、通常は０〜５０重量部、不
飽和カルボン酸モノマーを通常は０〜５０重量部の量で
（共）重合させた共重合体が使用できる可能性を有して
いる。When the core material particles are styrene resin,
A styrene-based monomer homopolymer is preferable, but not limited to this, the styrene-based monomer is usually 20 to 100.
Parts by weight, preferably 40 to 100 parts by weight, (meth) acrylic acid ester-based monomer, usually 0 to 80 parts by weight,
Preferably 0 to 60 parts by weight, difunctional or polyfunctional monomer, usually 0 to 20 parts by weight, preferably 0 to 15 parts by weight, vinyl monomer, usually 0 to 50 parts by weight, unsaturated carboxylic acid monomer There is a possibility that a copolymer obtained by (co) polymerizing the compound may be used in an amount of 0 to 50 parts by weight.
【００３１】また、芯材粒子が（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマーとスチレン系モノマーとの共重合体であ
る場合、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが、通
常は２０〜８０重量部、好ましくは４０〜６０重量部、
スチレン系モノマーが、通常は２０〜８０重量部、好ま
しくは４０〜６０重量部の量で共重合した共重合体を使
用することが可能であるが、さらにこの共重合体とし
て、２官能あるいは多官能モノマーを、通常は０〜２０
重量部、好ましくは０〜１５重量部、ビニル系モノマー
を、通常は０〜５０重量部、不飽和カルボン酸モノマー
を通常は０〜５０重量部の量で（共）重合させた共重合
対が使用できる可能性を有している。When the core material particles are a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a styrene monomer, the (meth) acrylic acid ester monomer is usually 20 to 80 parts by weight, preferably 40-60 parts by weight,
It is possible to use a copolymer in which the styrene-based monomer is usually copolymerized in an amount of 20 to 80 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight. Further, as this copolymer, a bifunctional or polyfunctional copolymer can be used. Functional monomer, usually 0-20
(Parts) by weight, preferably 0 to 15 parts by weight, a vinyl-based monomer, usually 0 to 50 parts by weight, and an unsaturated carboxylic acid monomer, usually 0 to 50 parts by weight, are (co) polymerized. It has the potential to be used.
【００３２】さらに（メタ）アクリル酸エステル系モノ
マーを単独で重合させたポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体、あるいは、複数の種類の（メタ）アクリル酸
エステル系モノマーを共重合させたポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体が特に好ましく、また、スチレン
系モノマーを単独で重合させたポリスチレン樹脂、ある
いは複数の種類のスチレン系モノマーを共重合させたポ
リスチレン共重合体が特に好ましい。Further, a poly (meth) acrylic acid ester polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester-based monomer alone or a poly (meth) acrylate copolymerized with a plurality of types of (meth) acrylic acid ester-based monomers is used. ) Acrylic ester copolymers are particularly preferable, and polystyrene resins obtained by polymerizing styrene monomers alone or polystyrene copolymers obtained by copolymerizing a plurality of types of styrene monomers are particularly preferable.
【００３３】この芯材部には、有機系紫外線吸収剤が内
包されている。本発明では、有機系紫外線吸収剤とし
て、4-tert-ブチル-4'-メトキシ-ジベンゾイルメタン、
p-ジメチルアミノ安息香酸オクチル、次式で示されるよ
うなグリセリンのp-メトキシケイ皮酸エステル、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノンおよび2(2'-ヒドロキ
シ-5-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの有効性が
特に高い。An organic ultraviolet absorber is included in the core material. In the present invention, as an organic ultraviolet absorber, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane,
Effectiveness of octyl p-dimethylaminobenzoate, p-methoxycinnamic acid ester of glycerin, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole as shown in the following formula Especially high.
【００３４】[0034]
【化１】 [Chemical 1]
【００３５】ここで4-tert-ブチル-4'-メトキシ-ジベン
ゾイルメタンは３２０〜４００nmのＡ波長の紫外線を吸
収する能力が高く、p-ジメチルアミノ安息香酸オクチ
ル、上記式で表されるグリセリンのp-メトキシケイ皮酸
エステル、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンは
２８０〜３２０nmのＢ波長の紫外線を吸収する能力が高
く、また2(2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールは上記Ａ波長およびＢ波長の両者にわたる紫
外線を吸収する能力が高い。Here, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane has a high ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 320 to 400 nm, and is octyl p-dimethylaminobenzoate, glycerin represented by the above formula. P-methoxycinnamic acid ester, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, has a high ability to absorb ultraviolet rays having a B wavelength of 280 to 320 nm, and 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole is High ability to absorb ultraviolet light over both A and B wavelengths.
【００３６】本発明では、上記のような有機系紫外線吸
収剤を単独で使用することもできるし、さらに２種類以
上を組み合わせて使用することもできる。さらに、本発
明では、上記のような紫外線吸収剤のほかに、アミノベ
ンゾエート系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収
剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、シンナメート系紫外線吸収剤、ニッ
ケルキレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外
線吸収剤、ウロカニン酸系紫外線吸収剤およびビタミン
系紫外線吸収剤等の他の紫外線吸収剤を、単独であるい
は上記３種類の有機系紫外線吸収剤と組み合わせて使用
することもできる。さらに、これらの紫外線吸収剤は、
単独であるいは上記の紫外線吸収剤とは別に組み合わせ
て使用することができる。特に本発明では、芯材部を形
成する樹脂を製造するモノマーに可溶な紫外線吸収剤を
用いることが好ましく、特にアミノベンゾエート系紫外
線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シンナメート
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロ
カニン酸系紫外線吸収剤およびビタミン系紫外線吸収剤
が好ましい。In the present invention, the above organic UV absorbers can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, in the present invention, in addition to the above-mentioned UV absorbers, aminobenzoate UV absorbers, salicylate UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, cinnamate UV absorbers, nickel Other UV absorbers such as chelate UV absorbers, hindered amine UV absorbers, urocanic acid UV absorbers and vitamin UV absorbers are used alone or in combination with the above three types of organic UV absorbers. You can also Furthermore, these UV absorbers
They can be used alone or in combination with the above UV absorbers. Particularly in the present invention, it is preferable to use an ultraviolet absorber soluble in the monomer for producing the resin forming the core material, and particularly, an aminobenzoate ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cinnamate ultraviolet absorber, and benzophenone. UV absorbers, urocanic acid UV absorbers and vitamin UV absorbers are preferred.
【００３７】ここで使用されるアミノベンゾエート系紫
外線吸収剤の例としては、2-エチルヘキシル-p-ジメチ
ルアミノベンゾエート、アミル-p-ジメチルアミノベン
ゾエート、グリセリル-p-アミノベンゾエート、エチル-
p-ジメチルアミノベンゾエート、エチル-p-ジエチルア
ミノベンゾエートおよびグリセリル-モノ-p-アミノベン
ゾエートを挙げることができる。Examples of aminobenzoate-based UV absorbers used herein are 2-ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoate, amyl-p-dimethylaminobenzoate, glyceryl-p-aminobenzoate, ethyl-
Mention may be made of p-dimethylaminobenzoate, ethyl-p-diethylaminobenzoate and glyceryl-mono-p-aminobenzoate.
【００３８】サリチレート系紫外線吸収剤の例として
は、p-tert-ブチルサリチレート、p-オクチルフェニル
サリチレートおよびジプロピレングリコールサリチレー
トを挙げることができる。Examples of salicylate UV absorbers include p-tert-butyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and dipropylene glycol salicylate.
【００３９】シンナメート系紫外線吸収剤の例として
は、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、2,2'-
ビス-（p-メトキシスチリル）-エチル-p-メトキシシン
ナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート
およびメチル-2,5-ジイソプロピルシンナメートを挙げ
ることができる。Examples of the cinnamate-based ultraviolet absorber include 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate and 2,2'-
Mention may be made of bis- (p-methoxystyryl) -ethyl-p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate and methyl-2,5-diisopropylcinnamate.
【００４０】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例として
は、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシ-5-スルホベンゾフェノン、ソジウム
-2,2'-ヒドロキシ-4,4'-ジメトキシ-5-スルホベンゾフ
ェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノンおよび2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノンを挙げることができる。Examples of the benzophenone type ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone and sodium.
-2,2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone,
2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4,4'-
Mention may be made of dimethoxybenzophenone.
【００４１】ウロカニン酸系紫外線吸収剤の例として
は、ウロカニン酸およびウロカニン酸エチルを挙げるこ
とができる。さらに、ビタミン系紫外線吸収剤の例とし
ては、ビタミンＡ1、ビタミンＡ2、ビタミンＡ3、ビタ
ミンＢ2およびビタミンＢ12を挙げることができる。Examples of urocanic acid type ultraviolet absorbers include urocanic acid and ethyl urocanate. Further, examples of vitamin-based ultraviolet absorbers include vitamin A 1 , vitamin A 2 , vitamin A 3 , vitamin B 2 and vitamin B 12 .
【００４２】上記紫外線吸収剤は、芯材部に、この芯材
部を形成する樹脂１００重量部に対して通常は１〜４０
重量部、好ましくは１０〜３０重量部の量で含有されて
いる。The above-mentioned ultraviolet absorber is usually added to the core material in an amount of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin forming the core material.
It is contained in an amount of 10 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight.
【００４３】この芯材部は、通常は０.０５〜１５μ
ｍ、好ましくは０.０５〜６μｍの平均粒子径を有する
樹脂粒子である。本発明の化粧料用粒子には、上記のよ
うに紫外線吸収剤を含有する芯材部の表面に、紫外線吸
収剤を含有しない樹脂層からなる表層部が形成されてい
る。The core material is usually 0.05 to 15 μm.
Resin particles having an average particle diameter of m, preferably 0.05 to 6 μm. As described above, the cosmetic particle of the present invention has a surface layer portion formed of a resin layer containing no ultraviolet absorber on the surface of the core portion containing the ultraviolet absorber.
【００４４】この表層は、（メタ）アクリル系樹脂およ
び／またはスチレン系樹脂で形成されており、この表層
部を形成する（メタ）アクリル系樹脂の例としては、上
記芯材部を形成する樹脂と同等の（メタ）アクリル系樹
脂を挙げることができ、また同様にスチレン系樹脂の例
としては、上記芯材部を形成する樹脂と同等のスチレン
系樹脂を挙げることができる。The surface layer is formed of a (meth) acrylic resin and / or a styrene resin. As an example of the (meth) acrylic resin forming the surface layer portion, a resin forming the core material portion is used. (Meth) acrylic resin equivalent to the above, and similarly, as an example of the styrene resin, a styrene resin equivalent to the resin forming the core portion can be mentioned.
【００４５】この表層部と上述の芯材部とは同一組成の
樹脂で形成されていてもよく、また異なる組成の樹脂で
形成されていてもよい。特に芯材部と同一組成の表層部
を有する粒子は、芯材部と表層部とで屈折率が相違しな
いため、粒子自体に透明感があり、こうした粒子の内１
μｍ以下の粒子は、例えば体質顔料の表面の少なくとも
一部を被覆することにより、体質顔料を白化させること
なく、体質顔料に紫外線吸収作用を賦与することができ
ると共に、体質顔料の流動性、光沢性等を改善すること
ができる。また、パール顔料を上記のようにして被覆す
ることにより、パール顔料の光沢性および流動性を改善
することができる。The surface layer portion and the above-mentioned core material portion may be formed of resins having the same composition, or may be formed of resins having different compositions. In particular, particles having a surface layer portion having the same composition as the core material portion have a transparent feeling because the refractive index of the core material portion and the surface layer portion are not different.
Particles having a size of μm or less, for example, by coating at least a part of the surface of the extender pigment, can impart an ultraviolet absorbing action to the extender pigment without whitening the extender pigment, and also have a flowability and gloss It is possible to improve sex and the like. Further, by coating the pearl pigment as described above, the glossiness and fluidity of the pearl pigment can be improved.
【００４６】この表層部は、通常は０.０１〜５μｍ、
好ましくは０.０２〜２μｍの平均層厚を有している。
この表層部の平均層厚が上記範囲を逸脱して薄いと、芯
材部からの紫外線吸収剤の溶出を有効に防止できないこ
とがあり、また上記範囲を逸脱して厚いと製造が困難に
なる場合が多い。The surface layer portion is usually 0.01 to 5 μm,
It preferably has an average layer thickness of 0.02 to 2 μm.
If the average layer thickness of the surface layer portion is smaller than the above range, elution of the ultraviolet absorbent from the core material portion may not be effectively prevented, and if it exceeds the above range, manufacturing becomes difficult. In many cases.
【００４７】このような層構成を有する本発明の化粧料
用粒子は、その平均粒子径が通常は０.０６〜２０μ
ｍ、好ましくは０.０７〜８μｍの範囲内にある。本発
明の化粧料用粒子では、紫外線吸収剤が芯材部に含有さ
れており、油性基材等の紫外線吸収剤を溶出させる成分
と接触する樹脂の表面は、紫外線吸収剤を含有していな
い樹脂で被覆されているので、本発明の化粧料用粒子を
油性基材中に配合した場合であっても紫外線吸収剤の溶
出が極めて少ない。他方、この粒子の有する紫外線吸収
作用は、芯材部に含有される紫外線吸収剤によって確保
されるので、同量の紫外線吸収剤を含有する従来の樹脂
粒子と同等の紫外線吸収作用を有する。The average particle diameter of the cosmetic particles of the present invention having such a layer structure is usually 0.06 to 20 μm.
m, preferably in the range of 0.07 to 8 μm. In the particles for cosmetics of the present invention, the ultraviolet absorbent is contained in the core material portion, and the surface of the resin which comes into contact with the component for eluting the ultraviolet absorbent such as the oily base material does not contain the ultraviolet absorbent. Since it is coated with a resin, the elution of the ultraviolet absorber is extremely small even when the cosmetic particles of the present invention are mixed in an oily base material. On the other hand, the ultraviolet ray absorbing effect of the particles is secured by the ultraviolet ray absorbing agent contained in the core material portion, and therefore has the same ultraviolet ray absorbing action as the conventional resin particles containing the same amount of the ultraviolet ray absorbing agent.
【００４８】本発明の化粧料用粒子は、例えば有機系紫
外線吸収剤を含有する樹脂粒子を製造し、この樹脂粒子
を樹脂を溶解せず有機系紫外線吸収剤を溶解する溶媒に
浸漬して樹脂粒子の表面近傍にある有機系紫外線吸収剤
を選択的に溶出させることにより、紫外線吸収剤を含有
しない表層部を形成する等の方法により製造することも
可能ではあるが、以下に記載するように、水性媒体中で
有機系紫外線吸収剤を含有する芯材を形成し、次いでこ
の水性媒体中にモノマーを追加して添加して表層部を形
成する方法により容易に本発明の化粧料用粒子を製造す
ることができる。The cosmetic particles of the present invention are produced by, for example, producing resin particles containing an organic ultraviolet absorber, immersing the resin particles in a solvent which does not dissolve the resin and dissolves the organic ultraviolet absorber. By selectively eluting the organic ultraviolet absorber in the vicinity of the surface of the particles, it is also possible to produce by a method such as forming a surface layer portion containing no ultraviolet absorber, but as described below. , A method of forming a core material containing an organic ultraviolet absorber in an aqueous medium, and then adding a monomer to the aqueous medium to form a surface layer portion to easily form the cosmetic particles of the present invention. It can be manufactured.
【００４９】すなわち、本発明の化粧料用粒子の製造方
法は、有機系紫外線吸収剤を（メタ）アクリル系樹脂を
形成するモノマーに溶解させた後、この有機系紫外線吸
収剤含有モノマーを水性媒体に微粒子状に分散させて重
合し、得られた粒子にさらに（メタ）アクリル系樹脂を
形成するモノマーを重合させる方法である。That is, in the method for producing cosmetic particles of the present invention, the organic ultraviolet absorber is dissolved in the monomer forming the (meth) acrylic resin, and then the organic ultraviolet absorber-containing monomer is added to the aqueous medium. It is a method in which it is dispersed in the form of fine particles and polymerized, and the resulting particles are further polymerized with a monomer that forms a (meth) acrylic resin.
【００５０】本発明の方法では、まず芯材部を形成する
モノマーに有機系紫外線吸収剤を配合して有機系紫外線
吸収剤をモノマーに溶解させる。次いで、この有機系紫
外線吸収剤が溶解されたモノマーを水性媒体に分散させ
る。ここで水性媒体としては、通常は水が使用される
が、この水性媒体には、アルコール等の水に可溶な有機
溶媒が混合されていてもよい。In the method of the present invention, an organic ultraviolet absorber is first mixed with the monomer forming the core material to dissolve the organic ultraviolet absorber in the monomer. Next, the monomer in which this organic ultraviolet absorber is dissolved is dispersed in an aqueous medium. Here, water is usually used as the aqueous medium, but a water-soluble organic solvent such as alcohol may be mixed with the aqueous medium.
【００５１】上記のような有機系紫外線吸収剤が溶解さ
れたモノマーを水性媒体に分散させる際には、乳化剤お
よび分散安定剤等を使用することができる。従って、乳
化重合、ソープフリー乳化重合、懸濁重合またはシード
重合により芯材部を形成することができる。例えば乳化
重合の場合に使用される乳化剤の例としては、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩；ポリエチレングリコールノニルフェニ
ルエーテルのようなポリエチレングリコールアルキルエ
ーテル；ならびに、ビニル基、アクリロイル基およびア
リル基のような反応性基を有する反応性乳化剤等を挙げ
ることができ、また分散安定剤の例としては、ポリビニ
ルアルコールおよびポリアクリル酸塩のような水溶性高
分子化合物を挙げることができる。この乳化剤および分
散安定剤等は、モノマー１００重量部に対して通常は
０.１〜５重量部の量で使用される。An emulsifier, a dispersion stabilizer and the like can be used when dispersing the monomer in which the above organic ultraviolet absorber is dissolved in the aqueous medium. Therefore, the core material portion can be formed by emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization or seed polymerization. Examples of emulsifiers used, for example, in emulsion polymerization are alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; polyethylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol nonyl phenyl ether; and vinyl, acryloyl and allyl. Examples thereof include reactive emulsifiers having a reactive group such as a group, and examples of the dispersion stabilizer include water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol and polyacrylate. The emulsifier, dispersion stabilizer and the like are usually used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer.
【００５２】有機系紫外線吸収剤が溶解されたモノマー
は、通常はホモミキサー等の分散装置を用いて水性媒体
中に分散される。さらに、この水性媒体中に、通常は反
応開始剤を分散して重合させる。ここで使用することが
できる反応開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル
等の有機過酸化物、および、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の過硫酸塩を挙げることができる。このよ
うな反応開始剤は、モノマー１００重量部に対して通常
は０.１〜５重量部の量で使用される。The monomer in which the organic ultraviolet absorber is dissolved is usually dispersed in an aqueous medium using a dispersing device such as a homomixer. Furthermore, a reaction initiator is usually dispersed and polymerized in this aqueous medium. Examples of the reaction initiator that can be used here include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, and persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate. Mention may be made of salt. Such a reaction initiator is usually used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer.
【００５３】上記のようにして水性媒体中に分散された
モノマーを重合させる際には反応容器内を窒素ガスなど
の不活性ガスでパージすることが好ましい。こうして反
応容器内を不活性ガスでパージした後、反応液の温度を
６０〜８０℃に加熱することにより重合反応が進行す
る。そして、モノマーが重合するにつれてモノマー中に
溶解していた有機系紫外線吸収剤が析出して芯材部を形
成する樹脂によって芯材部に封じ込められる。このよう
にして予めモノマーに紫外線吸収剤を溶解した後、重合
させると、この重合により生成した樹脂粒子の表面部分
における紫外線吸収剤の濃度は、中心部分よりも低くな
る傾向がある。従来のように紫外線吸収剤とモノマーと
を別個に水性媒体に分散させて樹脂粒子を製造すると、
紫外線吸収剤の濃度に上記のような濃淡は発現せず均一
な樹脂粒子が得られる。When polymerizing the monomer dispersed in the aqueous medium as described above, it is preferable to purge the inside of the reaction vessel with an inert gas such as nitrogen gas. After purging the inside of the reaction vessel with an inert gas in this way, the polymerization reaction proceeds by heating the temperature of the reaction solution to 60 to 80 ° C. Then, as the monomer is polymerized, the organic ultraviolet absorber dissolved in the monomer is deposited and is contained in the core material portion by the resin forming the core material portion. When the ultraviolet absorber is previously dissolved in the monomer in this way and then polymerized, the concentration of the ultraviolet absorber in the surface portion of the resin particles produced by the polymerization tends to be lower than in the central portion. When resin particles are produced by separately dispersing an ultraviolet absorber and a monomer in an aqueous medium as in the conventional case,
The concentration of the ultraviolet absorber does not exhibit the above-mentioned light and shade, and uniform resin particles can be obtained.
【００５４】上記のような表面における紫外線吸収剤の
濃度の低いポリマー粒子の表面に表層部を形成すること
により、紫外線吸収剤の溶出量がより低い化粧料用粒子
を製造することができる。By forming the surface layer on the surface of the polymer particles having a low concentration of the ultraviolet absorbent on the surface as described above, cosmetic particles having a lower elution amount of the ultraviolet absorbent can be produced.
【００５５】なお、上記のような反応条件では、この芯
材部を形成するポリマー粒子を製造するのに要する反応
時間は、通常３〜６時間である。本発明の方法では、上
記のようにして一旦芯材部を形成するポリマー粒子を生
成させた後、この水性媒体中にモノマーを追加して添加
し、生成したポリマー粒子の表面に表層部を形成する。
即ち、水性媒体に追加して添加されたモノマーが反応し
て、前段階で生成したポリマー粒子（芯材部）の表面を
被覆するように反応させることにより、有機系紫外線吸
収剤を含有しない表層部を形成することができる。Under the above reaction conditions, the reaction time required for producing the polymer particles forming the core material is usually 3 to 6 hours. In the method of the present invention, after the polymer particles that form the core material portion are once generated as described above, the monomer is additionally added to this aqueous medium to form the surface layer portion on the surface of the generated polymer particles. To do.
That is, the monomer added additionally to the aqueous medium reacts to react so as to cover the surface of the polymer particles (core material part) generated in the previous step, and thus the surface layer containing no organic ultraviolet absorber. Parts can be formed.
【００５６】具体的には、芯材部を形成するために使用
したモノマー量の１００〜３００重量％の量の新たなモ
ノマーを水性媒体中に追加して添加し、ホモミキサー等
の攪拌装置等で攪拌する。なお、通常は、この水性媒体
中にさらに反応開始剤を投入する。Specifically, 100 to 300% by weight of the amount of the monomer used to form the core material is additionally added to the aqueous medium, and a stirring device such as a homomixer is used. Stir with. In addition, usually, a reaction initiator is further added to this aqueous medium.
【００５７】こうして追加添加されたモノマーは、少な
くともその一部が上記工程で生成したポリマー粒子の表
面に付着すると考えられる。こうしてモノマーを追加添
加した後、反応液を６０〜８０℃に加熱することによ
り、ポリマー粒子の表面にあるモノマーを重合させて表
層部を形成する。なお、この表層部を形成する際の反応
時間は通常は３〜６時間である。It is considered that at least a part of the thus added monomer is attached to the surface of the polymer particles produced in the above step. After additionally adding the monomer in this way, the reaction liquid is heated to 60 to 80 ° C. to polymerize the monomer on the surface of the polymer particles to form the surface layer portion. The reaction time for forming the surface layer is usually 3 to 6 hours.
【００５８】こうして形成された表層部は、新たに添加
されたモノマー中には紫外線吸収剤が含有されていない
ので、紫外線吸収剤を含有していない。上記のようにし
て表層部を形成した後、濾過、遠心分離等により生成し
た粒子を分離し、さらに乳化剤、分散安定剤および残留
モノマー等を除去するための洗浄することにより、本発
明の化粧料用粒子が得られる。The surface layer portion thus formed does not contain an ultraviolet absorber because the newly added monomer does not contain an ultraviolet absorber. After forming the surface layer portion as described above, the generated particles are separated by filtration, centrifugation and the like, and further washed to remove emulsifiers, dispersion stabilizers, residual monomers and the like, to give the cosmetic composition of the present invention. Particles for use are obtained.
【００５９】このようにして製造した化粧料用粒子は、
水性媒体分散物として提供することもできるし、さらに
水性媒体から分離した後乾燥し、次いでこの乾燥物を解
砕してパウダーとして提供することもできる。The cosmetic particles thus produced are
It can be provided as an aqueous medium dispersion, or can be further separated from the aqueous medium and dried, and then the dried product can be crushed and provided as a powder.
【００６０】さらに、上記のような本発明の製造法を実
施する際に、顔料、例えば体質顔料あるいはパール顔料
を共存させて重合反応を行うことにより、顔料の表面が
本発明の化粧料用粒子で被覆された顔料と粒子との複合
体を得ることができる。そして、例えば体質顔料あるい
はパール顔料の共存下に本発明の製造方法を実施する場
合に、体質顔料あるいはパール顔料１００重量部に対し
て生成する本発明の化粧料用粒子の量が１１０重量部以
下、好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは９
８〜５重量部の範囲内になるようにモノマーの量を調整
することにより、体質顔料の表面を、本発明の化粧料用
粒子で不連続に被覆することができる。このように表面
を本発明の化粧料用粒子で不連続に被覆された体質顔料
は、化粧料用粒子の被覆量によって体質顔料の流動性、
光沢性等の特性が改善される。Furthermore, when the above-mentioned production method of the present invention is carried out, a pigment, for example, an extender pigment or a pearl pigment is allowed to coexist to carry out a polymerization reaction, so that the surface of the pigment is the particles for cosmetics of the present invention. A composite of pigment and particles coated with can be obtained. Then, for example, when the production method of the present invention is carried out in the presence of an extender pigment or a pearl pigment, the amount of the cosmetic particles of the present invention produced is 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the extender pigment or the pearl pigment. Preferably 100 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less.
By adjusting the amount of the monomer so as to fall within the range of 8 to 5 parts by weight, the surface of the extender pigment can be discontinuously coated with the cosmetic particles of the present invention. In this manner, the extender pigment whose surface is discontinuously coated with the cosmetic particles of the present invention has a fluidity of the extender pigment depending on the coating amount of the cosmetic particles,
Properties such as gloss are improved.
【００６１】本発明の化粧料用粒子は、有機系紫外線吸
収剤を芯材部を形成する樹脂のモノマーに溶解して水性
媒体に分散させ、まず芯材部を形成し、次いで有機系紫
外線吸収剤を含有しないモノマーを追加して添加し、芯
材部の表面にこの追加モノマーを重合させて表層部を形
成することにより製造されるが、紫外線級取材として、
上記のような有機系紫外線紫外線吸収剤と共に、二酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の無機系紫
外線遮蔽剤を併用しても良い。このような無機系紫外線
遮蔽剤は、芯材部を形成するモノマーには不溶である
が、モノマー中に微分散させることにより芯材部に安定
に保持させることができる。In the cosmetic particles of the present invention, the organic ultraviolet absorber is dissolved in the resin monomer forming the core portion and dispersed in an aqueous medium to form the core portion first, and then the organic ultraviolet absorber. It is manufactured by adding a monomer that does not contain an agent, and polymerizing this additional monomer on the surface of the core material to form the surface layer portion.
Inorganic UV screening agents such as titanium dioxide, iron oxide, zinc oxide, and barium sulfate may be used in combination with the above organic UV screening agents. Such an inorganic ultraviolet shielding agent is insoluble in the monomer forming the core material portion, but can be stably held in the core material portion by being finely dispersed in the monomer.
【００６２】本発明の化粧料用粒子は、そのまま他の原
料と共に配合して使用することができるし、上記のよう
に例えば体質顔料など他の化粧品原料を被覆するなど、
他の化粧品原料の処理剤として使用し、こうして処理さ
れた他の化粧品原料と共に使用することができる。The cosmetic particles of the present invention can be blended with other raw materials as they are, and as described above, for example, coated with other cosmetic raw materials such as extender pigments.
It can be used as a treatment agent for other cosmetic ingredients and can be used with other cosmetic ingredients thus treated.
【００６３】[0063]
【発明の効果】本発明の化粧料用粒子は、芯材部と表層
部とからなる層構造を有しており、さらにこの樹脂粒子
は、透明性の高い（メタ）アクリル系樹脂および／また
はスチレン系樹脂から形成されている。そして、この樹
脂粒子において、表層部には有機系紫外線吸収剤は含有
されておらず、有機系紫外線吸収剤は芯材部に含有され
ている。従って、この樹脂粒子が油性基材と接触して
も、有機系紫外線吸収剤が含有される芯材部にまで油性
基材が浸透しにくく、有機系紫外線吸収剤が実質的に樹
脂粒子の外部に溶出されない。従って本発明の粒子を含
有する化粧料は、皮膚刺激が少ない。Industrial Applicability The particles for cosmetics of the present invention have a layered structure consisting of a core material portion and a surface layer portion, and the resin particles are highly transparent (meth) acrylic resin and / or It is made of styrene resin. And in this resin particle, the organic ultraviolet absorber is not contained in the surface layer part, but the organic ultraviolet absorber is contained in the core part. Therefore, even when the resin particles come into contact with the oil-based substrate, the oil-based substrate hardly penetrates into the core material containing the organic ultraviolet absorber, and the organic ultraviolet absorber is substantially outside the resin particles. Is not eluted. Therefore, the cosmetic containing the particles of the present invention has less skin irritation.
【００６４】さらに本発明の化粧料用粒子を含有する化
粧料は、透明性の高い（メタ）アクリル系樹脂あるいは
スチレン系樹脂を使用することにより、紫外線は粒子の
芯材部で確実に吸収されるので、同量の有機系紫外線吸
収剤を含有する化粧料と同等の紫外線吸収作用を有す
る。Further, in the cosmetic containing the cosmetic particles of the present invention, by using a highly transparent (meth) acrylic resin or styrene resin, ultraviolet rays are surely absorbed in the core material of the particles. Therefore, it has an ultraviolet absorbing action equivalent to that of a cosmetic containing the same amount of organic ultraviolet absorber.
【００６５】このような本発明の化粧料用粒子は、有機
系紫外線吸収剤を予め（メタ）アクリル系モノマーある
いはスチレン系モノマーに溶解させた後、この有機系紫
外線吸収剤を含有する（メタ）アクリル系モノマーある
いはスチレン系モノマーを水性媒体に分散させて重合さ
せることにより、まず有機系紫外線吸収剤を内包する芯
材部を形成し、次いでこの水性媒体中に新たに（メタ）
アクリル系モノマーあるいはスチレン系モノマーを投入
して表層部を形成することにより効率よく製造すること
ができる。Such cosmetic particles of the present invention contain the organic ultraviolet absorber after the organic ultraviolet absorber is previously dissolved in the (meth) acrylic monomer or the styrene monomer. By dispersing an acrylic monomer or a styrene monomer in an aqueous medium and polymerizing them, a core material portion containing an organic ultraviolet absorber is first formed, and then a new (meth) is added to this aqueous medium.
It is possible to efficiently manufacture by adding an acrylic monomer or a styrene monomer to form the surface layer portion.
【００６６】[0066]
【００６７】[0067]
【実施例１】メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００ｇ
に4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン（紫
外線吸収剤）２０ｇを完全に溶解させた後、アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１ｇを添加し溶解させ
た。Example 1 100 g of methyl methacrylate (MMA)
After completely dissolving 20 g of 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (ultraviolet absorber), 1 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added and dissolved.
【００６８】丸底セパラブルフラスコに精製水５００ml
を入れ、ここに乳化剤（アデカソープＳＥ-１０Ｎ、旭
電化(株)製）１ｇを添加して充分混合して分散させた。
上記のようにして乳化剤が分散された精製水に、紫外線
吸収剤が溶解されたＭＭＡを添加し、ホモミキサーによ
り乳化した。500 ml of purified water in a round bottom separable flask
Then, 1 g of an emulsifier (Adeka Soap SE-10N, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added thereto and thoroughly mixed and dispersed.
MMA in which the ultraviolet absorber was dissolved was added to purified water in which the emulsifier was dispersed as described above, and the mixture was emulsified with a homomixer.
【００６９】乳化後、窒素ガスでフラスコ内の乳化液を
３０分間シールし、その後温度７３℃で攪拌しながら５
時間重合反応を行った。５時間経過後、反応液を室温ま
で冷却した。After the emulsification, the emulsified liquid in the flask was sealed with nitrogen gas for 30 minutes, and then the mixture was stirred at a temperature of 73 ° C. for 5 minutes.
The polymerization reaction was carried out for a time. After 5 hours, the reaction solution was cooled to room temperature.
【００７０】こうして反応させて得られた芯材部を形成
するポリマー粒子の平均粒子径は０.８μｍであった。
次いで、この反応液に、ＭＭＡ２００ｇとアゾビスイソ
ブチロニトリル１ｇを追加添加して、充分に攪拌した
後、再び反応液を７３℃に加熱して５時間反応させた。The average particle diameter of the polymer particles forming the core material obtained by the reaction as described above was 0.8 μm.
Next, 200 g of MMA and 1 g of azobisisobutyronitrile were additionally added to this reaction solution, and after sufficiently stirring, the reaction solution was heated again to 73 ° C. and reacted for 5 hours.
【００７１】反応後、反応液を室温まで冷却し、生成し
た粒子と分散媒とを濾過により分離した。得られた粒子
について水洗・濾過を２回行った。こうして得られた粒
子を乾燥して本発明の化粧料用粒子を得た。After the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, and the produced particles and the dispersion medium were separated by filtration. The obtained particles were washed with water and filtered twice. The particles thus obtained were dried to obtain the cosmetic particles of the present invention.
【００７２】得られた粒子の平均粒子径は１.０μｍで
あり、この粒子には、芯材部の表面に平均厚さ０.２μ
ｍの表層部が形成されており、この表層部には紫外線吸
収剤は含有されていない。The obtained particles had an average particle diameter of 1.0 μm, and the particles had an average thickness of 0.2 μm on the surface of the core material.
m surface layer portion is formed, and the surface layer portion does not contain an ultraviolet absorber.
【００７３】得られた化粧用粒子１重量部を、紫外線吸
収剤が可溶であり、かつポリアクリレート樹脂が不溶で
あるエステル油、シリコン油、スクワラン油９９９重量
部に３分間超音波をかけて分散させ、４０℃で２４時間
静置した後、上澄み液を分取して、この中に含まれる粒
子を２０００rpmで２０分間遠心分離することにより分
離した。得られたオイルについて吸光度を測定し、予め
作成した検量線から溶出した紫外線吸収剤の量を求め、
溶出した紫外線吸収剤の量を使用した紫外線吸収剤（全
内包量）に対する相対値として表した。1 part by weight of the obtained cosmetic particles was ultrasonicated for 3 minutes on 999 parts by weight of ester oil, silicone oil and squalane oil in which the ultraviolet absorber was soluble and the polyacrylate resin was insoluble. After being dispersed and allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours, the supernatant was separated and the particles contained therein were separated by centrifugation at 2000 rpm for 20 minutes. The absorbance of the obtained oil was measured, and the amount of the ultraviolet absorber eluted from the calibration curve prepared in advance was obtained.
The amount of the eluted ultraviolet absorber was expressed as a relative value to the used ultraviolet absorber (total inclusion amount).
【００７４】結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
【００７５】[0075]
【実施例２】 実施例１において、紫外線吸収剤の種類
をパラジメチルアミノ安息香酸オクチルに変えた以外は
同様にして、平均粒子径１.０μｍ、芯材部の平均粒子
径０.８μｍ、表層部の平均厚さ０.２μｍである本発明
の化粧料用粒子を製造した。Example 2 In the same manner as in Example 1, except that the type of the ultraviolet absorber was changed to octyl paradimethylaminobenzoate, the average particle size was 1.0 μm, the average particle size of the core material was 0.8 μm, and the surface layer was the same. The cosmetic particles of the present invention having an average thickness of 0.2 μm were produced.
【００７６】得られた化粧料用粒子について、実施例１
と同様にして紫外線吸収剤の溶出量を測定した。Regarding the obtained particles for cosmetics, Example 1
The elution amount of the ultraviolet absorber was measured in the same manner as in.
【００７７】[0077]
【実施例３】 実施例１において、乳化剤アデカソープ
ＳＥ-１０Nの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびポリビニルアルコール（ポバール-420,
（(株)クラレ製）の１:１(重量）混合物を使用した以外
は同様にして、平均粒子径１.５μｍ、芯材部の平均粒
子径１.２μｍ、表層部の平均厚さ０.３μｍである本発
明の化粧料用粒子を製造した。Example 3 In Example 1, instead of the emulsifier ADEKASORPSE-10N, sodium dodecylbenzene sulfonate and polyvinyl alcohol (Poval-420,
An average particle size of 1.5 μm, an average particle size of the core material of 1.2 μm, and an average thickness of the surface layer of 0.1 were used in the same manner except that a 1: 1 (by weight) mixture (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used. The cosmetic particles of the present invention having a size of 3 μm were produced.
【００７８】得られた化粧料用粒子について、実施例１
と同様にして紫外線吸収剤の溶出量を測定した。Regarding the obtained particles for cosmetics, Example 1
The elution amount of the ultraviolet absorber was measured in the same manner as in.
【００７９】[0079]
【比較例１】 実施例１において、紫外線吸収剤をＭＭ
Ａに溶解させずに精製水中に直接投入して精製水に分散
させ、さらに追加のＭＭＡを添加せずに重合を行うと粒
子が凝集する傾向が見られ、１〜２μｍの粒子は極めて
製造しにくいので、平均粒子径５μｍの粒子を製造し
た。この粒子は均一な組成を有している。Comparative Example 1 In Example 1, the ultraviolet absorber was MM
When it is directly dissolved in purified water without being dissolved in A and dispersed in purified water, and further polymerization is performed without adding additional MMA, particles tend to aggregate, and particles of 1 to 2 μm are extremely manufactured. Since it is difficult, particles having an average particle diameter of 5 μm were produced. The particles have a uniform composition.
【００８０】この化粧用粒子の表面には表層部は形成さ
れておらず、粒子の表面にまで紫外線吸収剤が均一に分
布していた。得られた化粧料用粒子について、実施例１
と同様にして紫外線吸収剤の溶出量を測定した。No surface layer was formed on the surface of the cosmetic particles, and the ultraviolet absorber was evenly distributed even on the surface of the particles. About the obtained particles for cosmetics, Example 1
The elution amount of the ultraviolet absorber was measured in the same manner as in.
【００８１】[0081]
【表１】 [Table 1]
【００８２】上記の表１から明らかなように、本発明の
化粧料用粒子は、その表面が紫外線吸収剤を含有してい
ないＭＭＡ樹脂あるいはポリスチレン樹脂で覆われてい
るので、紫外線吸収剤の溶出が少なく、従って本発明の
化粧料用粒子を含有する化粧料では、紫外線吸収剤の溶
出による肌荒れ等が低減される。As is clear from Table 1 above, since the surface of the particles for cosmetics of the present invention is covered with MMA resin or polystyrene resin containing no ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber is eluted. Therefore, in the cosmetic containing the particles for cosmetics of the present invention, skin roughness and the like due to elution of the ultraviolet absorber are reduced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−28157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−63035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−198612（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−120514（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−31932（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-47-28157 (JP, A) JP-A-64-63035 (JP, A) JP-A-62-198612 (JP, A) JP-A-57- 120514 (JP, A) JP 53-31932 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) A61K 7/ 00-7/50
Claims (2)
アクリル系樹脂を形成するモノマーおよび／またはスチ
レン系樹脂を形成するモノマーを水性媒体中に分散させ
て重合反応を行うことにより形成された有機系紫外線吸
収剤を含有する（メタ）アクリル系樹脂および／または
スチレン系樹脂からなる芯材部と、該芯材部の表面に形
成された有機系紫外線吸収剤を含有しない（メタ）アク
リル系樹脂および／またはスチレン系樹脂からなる表層
部とを有することを特徴とする化粧料用粒子。1. An organic ultraviolet absorber is dissolved (meth).
Monomer and / or styrene forming acrylic resin
Disperse the monomers that form the len-based resin in an aqueous medium.
Core material made of a (meth) acrylic resin and / or styrene resin containing an organic ultraviolet absorber formed by carrying out a polymerization reaction, and an organic ultraviolet light formed on the surface of the core material. Particles for cosmetics having a (meth) acrylic resin and / or a styrene resin that does not contain an absorbent.
アクリル系樹脂および／またはスチレン系樹脂を形成す
るモノマーに溶解させた後、該有機系紫外線吸収剤含有
モノマーを水性媒体に分散させて重合反応を行い、次い
で該水性媒体中に（メタ）アクリル系樹脂および／また
はスチレン系樹脂を形成するモノマーを追加して添加し
て、上記工程で生成したポリマー粒子の表面で、追加し
て添加した（メタ）アクリル系樹脂および／またはスチ
レン系樹脂を形成するモノマーを重合させることを特徴
とする化粧料用粒子の製造方法。2. An organic ultraviolet absorber as a core material (meta)
After being dissolved in a monomer forming an acrylic resin and / or a styrene resin, the organic ultraviolet absorber-containing monomer is dispersed in an aqueous medium to carry out a polymerization reaction, and then a (meth) acrylic resin is added in the aqueous medium. A monomer that forms a resin and / or a styrene resin is additionally added, and the (meth) acrylic resin and / or styrene resin that is additionally added is formed on the surface of the polymer particles generated in the above step. A method for producing particles for cosmetics, which comprises polymerizing a monomer.
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