JP3423949B2 - 感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法 - Google Patents
感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法Info
- Publication number
- JP3423949B2 JP3423949B2 JP26989593A JP26989593A JP3423949B2 JP 3423949 B2 JP3423949 B2 JP 3423949B2 JP 26989593 A JP26989593 A JP 26989593A JP 26989593 A JP26989593 A JP 26989593A JP 3423949 B2 JP3423949 B2 JP 3423949B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- support
- acid
- photosensitive
- lithographic printing
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Description
の支持体並びに製版方法に関するものであり、特に新規
な支持体を有する感光性平版印刷版及びその製版方法に
関するものである。
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性等に優れたものが要求され、このような観
点から通常砂目立て陽極酸化処理されたアルミニウム板
を親水化処理した支持体が用いられている。また、この
ような支持体の場合、上記のような点からネガ型感光性
平版印刷版において珪酸塩水溶液による親水化処理、ポ
ジ型感光性平版印刷版においてはカルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルホスホン酸、フィチン酸等の親水性
化合物による親水化処理が施されることが多かった。し
かしながら、上記の如き支持体の場合、感光層との接着
性が劣化するという欠点があり、これを用いた感光性平
版印刷版を現像処理して得られた平版印刷版は非画像部
の残膜(感光層が完全に現像されずに微量残ってしまう
こと)が多く、印刷時の汚れの原因となる等の重大な欠
点があった。
特開昭56−21126号、同63−130391号、
同63−165183号、同64−14090号及び特
開平3−29288号、同3−261592号各公報に
各々記載されているが、これらの方法で得られる平版印
刷版のいずれも汚れ難さが不十分であり印刷時に地汚れ
が発生したり、感光層との接着性が不十分であるため耐
刷力が低い欠点を有していた。
汚れを防止する感光性平版印刷版及びその支持体並びに
製版方法を提供することにある。本発明の第2の目的
は、耐刷力が充分である感光性平版印刷版及びその支持
体並びに製版方法を提供することにある。
び陽極酸化処理を行った支持体上に、アイオノマー樹脂
と水溶性化合物とを含有する層を設けたことを特徴とす
る感光性平版印刷版用支持体、砂目立て処理及び陽極
酸化処理を行った支持体上に、アイオノマー樹脂と水溶
性化合物とを含有する層を設け、該支持体上に感光層を
設けてなる感光性平版印刷版、砂目立て処理及び陽極
酸化処理を行った支持体上に、アイオノマー樹脂と水溶
性化合物とを含有する層を設けた支持体を有する感光性
平版印刷版において、その製版過程で、露光現像後に加
熱処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製版
方法、の各々により達成される。
のが特に好ましく用いられる。α−オレフィンとα,β
−エチレン型不飽和カルボン酸を直接重合することによ
り得られた基質共重合体を、1種以上の水溶性イオン性
金属化合物と反応させ、基質共重合体のカルボン酸基を
中和して製造される。この中和には、ピペリジンも使用
できる。また、中和する前に化学反応によって基質共重
合体変性することもできる。その例としてはハロゲン
化、ジアミンで変性させるというものがある。
特に好ましく用いられる。例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、デキストリン、アラビアガム、グリシンやβ
−アラニン等のアミノ酸類、フェニルスルホン酸等の有
機ホスホン酸及びトリエタノールアミンの塩酸塩等のヒ
ドロキシル基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれ、2
種以上混合してもよい。
としては、次の例が挙げられる。 (a)(1)と(2)をメチルエチルケトン等の有機溶
剤に溶解させ、浸漬あるいは塗布する。その場合、アイ
オノマー樹脂と水溶性化合物との混合比(重量比)は、
アイオノマー樹脂/水溶性化合物=1/9〜5/5であ
る。 (b)水溶性化合物の水溶液中にアイオノマー樹脂を分
散させた液を塗布する。その場合アイオノマー樹脂と水
溶性化合物の分散比(重量比)は、アイオノマー樹脂/
水溶性化合物1/9〜5/5である。分散方法として
は、従来知られているボールミル、サンドグラインダ
ー、ロールミル、3本ロール、高圧ホモジナイザー、ウ
ルトラディスパーサー、バルブホモジナイザー法等が挙
げられる。
は、赤外線ヒーターによる加熱、電磁誘導加熱、電磁誘
電加熱、バーニング装置を用いての加熱、ラミネート装
置を用いての加熱等のいずれでもよく、加熱エネルギー
等は加熱手段によって異なり、例えば4kwのメタルハ
ライドランプの場合、1mの距離から10〜120秒程
度であり、他の加熱手段については、これに相当する熱
量を与える範囲で行えばよい。
る。前記〜の発明(以下本発明と称す)において用
いられる支持体としては、通常の平版印刷版にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものが好ま
しく、例えばアルミニウム、マグネシウム、亜鉛、クロ
ム、鉄、銅、ニッケル等の金属板、及びこれらの金属の
合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム及び鉄等がメッキまたは蒸着によって
被覆されている金属板でもよい。これらのうち好ましい
支持体は、アルミニウムまたはその合金である。
分野において通常使用されている脱脂処理、砂目立て処
理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも砂目立
て処理及び陽極酸化処理がこの順で行われた支持体を用
いる。
の脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等による溶剤
脱脂、ケロシンとトリエタノール等によるエマルジョン
脱脂等がある。また、脱脂のみでは除去できない汚れや
自然酸化皮膜を除去するために、濃度1〜10%の苛性
ソーダ等のアルカリ溶液に、20〜70℃で5秒〜10
分浸漬し、次いで濃度10〜20%の硝酸または硫酸等
の酸性溶液に10〜50℃で5秒〜5分浸漬し、アルカ
リエッチング後の中和及びスマットの除去を行う方法等
が挙げられる。
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には例えばボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
る。また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸または硝
酸等を含む電解液中で交流或いは直流によって支持体を
電解処理する方法等がある。この内のいずれか1つ、も
しくは2つ以上の方法を併用することにより、支持体を
砂目立てすることができる。
持体の表面には、スマットが生成しているので、このス
マットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッ
チング等の処理を行うことが一般に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭48−28123号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭53−
12739号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。
摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸
化によって酸化被膜を形成させる。この陽極酸化では一
般的に、硫酸および/またはリン酸等を10〜50%の
濃度で含む水溶液を電解液として電流密度1〜10A/
dm2 で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米
国特許第1,412,768号明細書に記載されている
硫酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第3,5
11,661号明細書に記載されている燐酸を用いて電
解する方法等がある。
理の後、熱水等による封孔処理や、弗化ジルコニウム酸
カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理が施されて
もよい。
オノマー樹脂と水溶性化合物とを含有する層(以下、本
発明の下引層という。)が設けられる。
できるアイオノマー樹脂は、一般に、α−オレフィンと
α,β−エチレン型不飽和カルボン酸を直接重合するこ
とにより得られた基質共重合体を、1種以上の水溶性イ
オン性金属化合物と反応させ、基質共重合体のカルボン
酸基を中和して製造される。この中和には、ピペリジン
も使用できる。また中和する前に化学反応によって基質
共重合体変性することもできる。その例としてはハロゲ
ン化、ジアミンで変性させるというものがある。
チレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メタクリル酸
共重合体、エチレン/イタコン酸共重合体、エチレン/
マレイン酸水素メチル共重合体、エチレン/マレイン酸
共重合体、エチレン/アクリル酸/メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン/メタクリル酸/アクリル酸エチル
共重合体、エチレン/イタコン酸/メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン/マレイン酸水素メチル/アクリル
酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸/酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン/アクリル酸/ビニルアルコール
共重合体、エチレン/プロピレン/アクリル酸共重合
体、エチレン/スチレン/アクリル酸共重合体、エチレ
ン/メタクリル酸/アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン/フマル酸/ビニルメチルエーテル共重合体、エチレ
ン/塩化ビニル/アクリル酸共重合体、エチレン/塩化
ビニリデン/アクリル酸共重合体、エチレン/弗化ビニ
ル/メタクリル酸共重合体、エチレン/クロロトリフル
オロエチレン/メタクリル酸共重合体、ポリエチレン/
アクリル酸グラフト共重合体、ポリエチレン/メタクリ
ル酸グラフト共重合体、ポリ(エチレン、プロピレン)
/アクリル酸グラフト共重合体、ポリ(エチレン、1−
ブテン)/メタクリル酸グラフト共重合体、ポリ(エチ
レン、酢酸ビニル)/メタクリル酸グラフト共重合体、
ポリプロピレン/メタクリル酸グラフト共重合体、ポリ
プロピレン/メタクリル酸グラフト共重合体、ポリ(1
−ブテン)アクリル酸グラフト共重合体、ポリ(3−メ
チル−1−ブテン)/アクリル酸グラフト共重合体、ポ
リエチレン/アクリル酸共重合体、アクリル酸エチルグ
ラフト共重合体を用いることができる。
a、K、Li、Ag、Cu等の1価イオン、Mg、C
a、Cu、Ni、Zn等の2価イオン、Al、Fe等の
3価イオンを用いることができる。
えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、ア
ラビアガム、グリシンやβ−アラニン等のアミノ酸類、
フェニルスルホン酸等の有機ホスホン酸及びトリエタノ
ールアミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有するアミン
の塩酸塩等から選ばれ、2種以上混合してもよい。
レンド方法; (a)アイオノマー樹脂と水溶性化合物をメチルエチル
ケトン等の有機溶剤に溶解させ、浸漬あるいは塗布す
る。その場合、アイオノマー樹脂と水溶性化合物との混
合比(重量比)は、アイオノマー樹脂/水溶性化合物=
1/9〜5/5である。 (b)水溶性化合物の水溶液中にアイオノマー樹脂を分
散させた液を塗布する。その場合アイオノマー樹脂と水
溶性化合物の分散比(重量比)は、アイオノマー樹脂/
水溶性化合物1/9〜5/5である。分散方法として
は、従来知られているボールミル、サンドグラインダ
ー、ロールミル、3本ロール、高圧ホモジナイザー、ウ
ルトラディスパーサー、バルブホモジナイザー法等が挙
げられる。本発明の下引層の膜厚は、限定的ではない
が、乾燥膜厚で0.1〜20μmが好ましく、より好ま
しくは0.5〜5μmである。
持体、又はその後加熱処理された支持体上に感光性組成
物からなる感光層を塗布することにより本発明の感光性
平版印刷版が得られる。この感光層中に用いられる感光
性物質は、特に限定されるものではなく、通常、感光性
平版印刷版に用いられている、例えば下記のような各種
のものが使用される。
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第3,030,208号明細書、同第3,4
35,237号明細書及び同第3,622,320号明
細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基と
して
光基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第2,760,8
63号明細書及び同第2,791,504号明細書等に
記載されている。
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤(例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等)が添加される。
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、p−ジアゾフェニルアミンとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,
300,309号明細書中に記載されているような、前
記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹
脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好まし
くは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては種
々の高分子化合物を使用することができるが、好ましく
は特開昭54−98613号公報に記載されているよう
な芳香族性水酸基を有する単量体、例えばN−(4−ヒ
ドロキシフェニル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロ
キシフェニル)メタクリルアミド、o−、m−、または
p−ヒドロキシスチレン、o−、m−、またはp−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共重
合体、米国特許第4,123,276号明細書中に記載
されているようなヒドロキシエチルアクリレート単位ま
たはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰り返
し単位として含むポリマー、シェラック、ロジン等の天
然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,75
1,257号明細書中に記載されているような線状ポリ
ウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹
脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合さ
れたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテ
ートフタレート等のセルロール誘導体が包含される。
性組成物 本発明において使用されるo−キノンジアジド化合物を
含む感光性組成物においては、o−キノンジアジド化合
物とアルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。o
−キノンジアジド化合物としては、例えばo−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデヒ
ドまたはケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。
ノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾ
ール、3,5−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、m−、p−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
o−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のOH
基に対するo−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率(OH基1個に対する反応率)は、15〜80%が好
ましく、より好ましいのは20〜45%である。
ド化合物としては特開昭58−43451号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば1,2
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、1,2−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、1,2−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、1,2−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の1,2−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル(J.Kosar)著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」(Light−Sensitive Syst
ems)第339〜352頁(1965年)、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ(JohnWilley &
Sons)社(ニューヨーク)やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト(W.S.De Forest)著「フ
ォトレジスト」(Photoresist)第50巻
(1975年)、マックローヒル(Mc Graw H
ill)社(ニューヨーク)に記載されている1,2−
ベンゾキノンジアジド−4−スルホン酸フェニルエステ
ル、1,2,1´,2´−ジ−(ベンゾキノンジアジド
−4−スルホニル)−ジヒドロキシビフェニル、1,2
−ベンゾキノンジアジド−4−(N−エチル−M−β−
ナフチル)−スルホンアミド、1,2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホン酸シクロヘキシルエステル、1−
(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル)−
3,5−ジメチルピラゾール、1,2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホン−4´−ヒドロキシジフェニル−
4´−アゾ−β−ナフトール−エステル、N,N−ジ−
(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル)−
アニリン、2´−(1,2−ナフトキノンジアジド−5
−スルホニルオキシ)−1−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン−
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、1,2
−ナフトキノノジアジド−5−スルホン酸−2,3,4
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、1,2−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホン酸クロリド2モルと
4,4´−ジアミノベンゾフェノン1モルとの縮合物、
1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸クロリ
ド2モルと4,4´−ジヒドロキシ−1,1´−ジフェ
ニルスルホン1モルとの縮合物、1,2−ナフトキノン
ジアジド−5−スルホン酸クロリド1モルとプルプロガ
リン1モルとの縮合物、1,2−ナフトキノンジアジド
−5−(N−ジヒドロアビエチル)−スルホンアミド等
の1,2−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭37−1953号、同37−3627
号、同37−13109号、同40−26126号、同
40−3801号、同45−5604号、同45−27
345号、同51−13013号、特開昭48−965
75号、同48−63802号、同48−63803号
各公報に記載された1,2−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。
1,2−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
1,2−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は2,3,4−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるo−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるo−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、2種以上組合せて用いて
もよい。
中に占める割合は、6〜60重量%が好ましく、特に好
ましいのは、10〜50重量%である。アルカリ可溶性
樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体、特開昭55−57841号公報
に記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケト
ンとの縮合樹脂等が挙げられる。
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭55−127
553号公報に記載されているようなp−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。
ン標準)は、好ましくは数平均分子量Mnが3.00×
102 〜7.50×103 、重量平均分子量Mwが1.
00×103 〜3.00×104 、より好ましくはMn
が5.00×102 〜4.00×103 、Mwが3.0
0×103 〜2.00×104 である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上組合せて用いて
もよい。
める割合は5〜95重量%である。又、本発明に好まし
く用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系共重
合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式[I]〜
[V]の少なくとも1つの構造単位を含む重合体が好ま
しい。
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。R3 は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。R4 は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Aは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、mは0〜10の整数を表わし、B
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。]
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式[I]
〜一般式[V]でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−2−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、p−クロロアクリルアニリド、m−ニトロ
アクリルアニリド、m−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば1−メチル
−1−メトキシエチレン、1,1−ジメトキシエチレ
ン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1−ジメトキシ
カルボニルエチレン、1−メチル−1−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばN−ビニルピロール、N
−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビ
ニルピロリデン、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。
性組成物中に占める割合は0.5〜70重量%である。
ビニル系重合体は、上記重合体を単独で用いてもよい
し、又2種以上組合せて用いてもよい。又、他の高分子
化合物等と組合せて用いることもできる。
成させるプリントアウト材料を添加することができる。
プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基を生
成する化合物と相互作用することによってその色調を変
える有機染料よりなるもの(変色剤:発色、退色、変色
の全てを含む)で、露光により酸もしくは遊離基を生成
する化合物としては、例えば特開昭50−36209号
公報に記載のo−ナフトキノンジアジド−4−スルホン
酸ハロゲニド、特開昭53−36223号公報に記載さ
れているo−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ク
ロライドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、ま
たはアニリン酸とのエステル化合物またはアミド化合
物、特開昭55−77742号公報、特開昭57−14
8784号公報等に記載のハロメチルビニルオキサジア
ゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。
は、活性光線の照射により酸又は遊離基を発生する化合
物の少なくとも1種が用いられ、該化合物としては、下
記一般式[1]及び[2]でそれぞれ示されるトリハロ
アルキル化合物又はジアゾニウム塩化合物が好ましく用
いられる。一般式[1]
キル基を表し、WはN、S、Se、P、Cの各原子を表
し、ZはO、N、S、Se、Pの各原子を表す。Yは発
色団基を有し、かつWとZを環化させるに必要な非金属
原子群を表す。但し、非金属原子群により形成された環
が前記Xaを有していてもよい。
オンを表す。以下に、一般式[1]で表される化合物の
具体例を示すが、これらに限定されない。
特開昭54−74728号公報に記載されている2−ト
リクロロメチル−5−(p−メトキシスチリル)−1,
3,4−オキサジアゾール化合物、又は特開昭60−2
41049号公報の下記化合物:
(2,4−ジメトキシ−4−スチリル)−6−トリクロ
ロメチル−2−ピロン化合物、特開昭48−36281
号公報に記載されている2,4−ビス−(トリクロロメ
チル)−6−p−メトキシスチリル−S−トリアジン化
合物、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−ジ
メチルアミノスチリル−S−トリアジン化合物等が挙げ
られる。
同62−44258号、特公平1−28369号、特開
昭58−87553号、同60−239736号、同6
0−239473号、同61−151644号、同62
−24242号、同62−58241号、同62−17
5735号、同63−58440号、同63−2983
39号等各公報に記載の化合物も挙げられ、具体的には
以下のものが挙げられる。
光によって強力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が
好ましく、対イオン部分としては無機化合物の対イオン
が好ましい。
ゾニウム塩のアニオン部分がフッ化リンイオン、フッ化
ヒ素イオン、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモン
イオン、塩化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩化
亜鉛イオンの少なくとも1種である芳香族ジアゾニウム
塩が挙げられ、好ましくはパラジアゾフェニルアミン塩
が挙げられる。
させる化合物としては、酸によって無色から有色または
有色から無色へと色調が変化する有機色素、あるいは酸
によりその色調が一の有色から他の有色へと変化する有
機色素が用いられる。
色へと変色する有機色素としては、このような性質を有
する塩基性染料、油溶性染料、酸性染料等各種の有機色
素を用いることができる。
もよく、着色感光層の色に応じて種々の色を選択するこ
とができる。好ましい物質としては、ステインズオール
(イーストマンコダック社製)、ビクトリアピュアブル
ーBOH(保土谷化学製、C.I.426595)、オ
イルブルー#603(オリエント化学工業製)、キナル
ジンレッド、α−ジニトロフェノール、p−ニトロフェ
ノール、シアニン等があげられる。特に好ましいものは
ビクトリアピュアブルーBOHである。
素としては、このような性質を有する塩基性染料、油溶
性染料、酸性染料等種々の有機色素を用いることができ
る。変色後の色調はいずれの色であっても良く、着色感
光層の色に応じて種々のものを選択することができる。
る化合物である。
ル基を表し、A、Bは芳香族炭化水素環基を表す。また
Xは−COOH、−SO3Hを表す。
としてはメチル基、エチル基、プロピル基等の低級アル
キル基があげられる。これらのアルキル基、アリール基
は置換基を有していてもよい。A、Bで表される芳香族
炭化水素環基としては、例えばフェニル基、ナフチル基
があげられる。これらの芳香族炭化水素環基は置換基を
有していてよい。また、Xで表される−COOH、−S
O3Hは塩になっているものでもよい。塩としては、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩
が好ましい。
色する有機色素としては、塩基性染料、油溶性染料、酸
性染料等種々のものを用いることができるが、好ましく
用いられる物質として次のようなものを挙げることがで
きる。なお、これらの物質は色調に応じて着色感光性層
の色を考慮しながら用いることができる。具体的な物質
としてはエチルバイオレット、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット、エチルオレンジ、トリペオリン
00、ブリリアントイエロー、α−ナフトールオレン
ジ、p−メチルレッド、p−アミノアゾベンゼン、4−
フェニルアゾジフェニルアミン、オイルイエローGE、
オイルグリーン3G、アイゼンマラカイトグリーン(保
土ケ谷化学社製)、パテントピュアブルーVX、ローダ
ミンB、メチレンブルー(以上、住友化学工業社製)、
スーダンブルーII(BASF社製)等があげられる。
これらの添加量は露光後に変色が観察される程度の量で
あれば特に量は限定されない。
としては、上記色素が好ましいが、これ以外にリン光を
発生する物質やオルトキノンジアジド化合物を用いこと
もできる。リン光を発生する物質としては、露光のため
に必要とされる紫外線照射を終えた後に発光する物質が
用いられる。したがって、昼光下でのみ蛍光を発するよ
うな物質は使用できない。具体的な物質は「顔料ハンド
ブック」48、49、507頁、「実験化学講座」第4
巻462頁(1956、丸善)等に記載されているよう
な一般的な物質を用いることができる。リン光の持続時
間は5分以上が好ましいが、長期間(例えば数日)の持
続は必要とされない。又色調は特に限定されず、感光層
の色と明瞭に区別できるものであればよい。
クトリアピュアーブルーBOH(保土谷化学社製)、パ
テントピュアーブルー(住友三国化学社製)、オイルブ
ルー#603(オリエント化学工業社製)、スーダンブ
ルーII(BASF社製)、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーン、フクシン、メチルバイオレット、
エチルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグ
リーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン66等
を好ましいものとして挙げることができる。また感光性
組成物には、上記の素材の他、必要に応じて可塑剤、界
面活性剤、有機酸、酸無水物などを添加することができ
る。
は、該感光性組成物の感脂性を向上するために例えば、
p−tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
やp−n−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
や、あるいはこれらの樹脂がo−キノンジアジド化合物
で部分的にエステル化されている樹脂などを添加するこ
ともできる。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る下引層を有する支持体表面に塗布乾燥させ
ることにより、感光層を設けて、本発明の感光性平版印
刷版を製造することができる。
る際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジカル
ボン酸メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
エチルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチ
ル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘ
キサノン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、
単独あるいは2種以上混合して使用することができる。
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が用いられる。この際塗布量は用途により異なるが、例
えば固形分として0.05〜5.0g/m2 の塗布量が
好ましい。こうして得られた感光性平版印刷版の使用に
際しては、従来から常用されている方法を適用すること
ができ、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画
を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液
を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯などが使用される。
リ水溶液が好ましく、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の水溶液のようなアルカリ水溶液が
ある。このときのアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成
物及びアルカリの種類により異なるが、概して0.1〜
10重量%の範囲が適当であり、又酸アルカリ水溶液に
は必要に応じ界面活性剤やアルコール等のような有機溶
媒を加えることもできる。
例としては、赤外線ヒーターによる加熱、電磁誘導加
熱、電磁誘電加熱、バーニング装置を用いての加熱、ラ
ミネート装置を用いての加熱等のいずれでもよく、加熱
エネルギー等は加熱手段によって異なり、例えば4kw
のメタルハライドランプの場合、1mの距離から10〜
120秒程度であり、バーニング装置を用いる場合、例
えば250℃で5〜60秒間程度であり、他の加熱手段
については、これに相当する熱量を与える範囲で行えば
よい。上記加熱処理の後、水洗し、必要に応じてガム引
き処理され刷版が得られる。
に説明する。尚、%は断りのない限り、重量%を示す。
厚さ0.3mmのアルミニウム板(材質1050、調質
H16)を5%水酸化ナトリウム水溶液中で65℃1分
間脱脂処理を行った後、水洗し、10%硫酸水溶液中で
25℃、1分間浸漬し、中和した後水洗した。このアル
ミニウム板を1.0重量%の塩酸水溶液中、25℃で交
流密度100A/dm2 で60秒間電解粗面化を行った
後、5%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間
デスマット処理を行い、その後、20%硫酸溶液中で温
度20℃、電気密度3A/dm2、処理時間1分の条件
で陽極酸化処理を行う。こうして得られたアルミニウム
板を支持体Aとする。
の条件で処理して下引層を形成した後、80℃5分間乾
燥して支持体1−1〜1−2を得た。尚、下引層の乾燥
膜厚は、支持体1−1が1μm、支持体1−2が0.8
μmであった。
作成)上記のようにして作成した支持体1−1〜1−2
に次のような組成の感光性組成物の塗布液をワイヤーバ
ーを用いて塗布し、80℃2分間乾燥して感光性平版印
刷版試料1−1〜1−2を得た。尚、感光層の膜厚は2
0μmであった。
40℃1分間処理して作成した。
持体1−3を使う他は、上記感光性平版印刷版試料1−
1〜1−2と同様に作成した。このようにして得られた
感光性平版印刷版試料1−1〜1−3を、真空焼枠中で
透明ポジティブフィルムを通して1mの距離から4kw
のメタルハライドランプにより、50秒間露光を行った
後、市販されている現像液(SD−32、コニカ社製、
5倍に希釈、現像時間30秒、現像温度25℃)で現像
した。このように現像した後、十分水洗し、ガム引きし
た後、常法の手順で印刷した。この時の画像部の汚染と
耐刷力を調べた結果を表2に示した。
前の支持体濃度) ○・・ΔD=0.03未満 △・・ΔD=0.03〜0.05 ×・・ΔD=0.05を越える
真空焼枠中で透明ポジティブフィルムを通して1mの距
離から4kwのメタルハライドランプにより、50秒間
露光を行った後、市販されている現像液(SD−32、
コニカ社製、5倍に希釈、現像時間30秒、現像温度2
5℃)で現像した。その後、バーニング装置を用いて2
50℃、10秒間加熱処理を行った。その後、十分水洗
し、ガム引きした後、常法の手順で印刷した。この時の
画像部の汚染と耐刷力を調べた結果を表3に示した。
前の支持体濃度) ○・・ΔD=0.03未満 △・・ΔD=0.03〜0.05 ×・・ΔD=0.05を越える
実施例2と同様に露光、現像した後、4kwのメタルハ
ライドランプで1mの距離から20秒間加熱処理した。
その後、実施例2と同様に水洗、ガム引き後、印刷した
ところ、耐刷力30万枚、非画像部の汚れ「○」の結果
であった。
すると共に、耐刷力が充分である感光性平版印刷版及び
その支持体並びに製版方法を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】砂目立て処理及び陽極酸化処理を行った支
持体上に、アイオノマー樹脂と水溶性化合物とを含有す
る層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版用支持
体。 - 【請求項2】砂目立て処理及び陽極酸化処理を行った支
持体上に、アイオノマー樹脂と水溶性化合物とを含有す
る層を設け、該支持体上に感光層を設けてなる感光性平
版印刷版。 - 【請求項3】砂目立て処理及び陽極酸化処理を行った支
持体上に、アイオノマー樹脂と水溶性化合物とを含有す
る層を設けた支持体を有する感光性平版印刷版におい
て、その製版過程で、露光現像後に加熱処理を行うこと
を特徴とする感光性平版印刷版の製版方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26989593A JP3423949B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26989593A JP3423949B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07101175A JPH07101175A (ja) | 1995-04-18 |
JP3423949B2 true JP3423949B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=17478719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26989593A Expired - Fee Related JP3423949B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3423949B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP26989593A patent/JP3423949B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07101175A (ja) | 1995-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3423949B2 (ja) | 感光性平版印刷版及びその支持体並びに製版方法 | |
JP3743174B2 (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH08320559A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH10239849A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH07333835A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH08300844A (ja) | 平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版 | |
JPH07209858A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH0798500A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JP2969021B2 (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH0627646A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH09319076A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH10207056A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH07333831A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH09311454A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH0772632A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH0764279A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH0798498A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH08171214A (ja) | 感光性平版印刷版の処理方法 | |
JPH07175221A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH08310146A (ja) | 平版印刷版用支持体及び感光性平版印刷版 | |
JPH02158738A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH02186354A (ja) | アニオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 | |
JPH09114087A (ja) | 感光性平版印刷版及び感光性平版印刷版の製造方法 | |
JPH07219214A (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JPH07104466A (ja) | 感光性平版印刷版 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20021126 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 Year of fee payment: 5 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 Year of fee payment: 5 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 Year of fee payment: 5 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130502 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |