JP3418560B2 - Separator for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same - Google Patents
Separator for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、低インピーダンス
でかつ低温特性に優れ、寿命特性が良好な電解コンデン
サに関する。The present invention relates to is and a low impedance excellent low-temperature characteristics, relates to good electrolytic capacitor life characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に電解コンデンサは、高純度アルミ
ニウム箔をエッチングして表面積を増大し、その表面を
陽極酸化して誘電体化せしめた陽極箔と、この陽極箔と
対向するエッチングされた陰極箔との間にセパレータ
（電解紙、隔離紙など）を介在させて巻き取った構造の
素子に電解液を含浸させ、ケースに封入したものであ
る。2. Description of the Related Art Generally, an electrolytic capacitor is formed by etching a high-purity aluminum foil to increase its surface area, and then anodizing the surface to make it a dielectric, and an etched cathode foil facing the anode foil. An element having a structure in which a separator (electrolytic paper, separator paper, or the like) is wound between and is impregnated with an electrolytic solution, and is enclosed in a case.
【０００３】これら従来のアルミ電解コンデンサは電解
紙中に電解液を含浸させているため、コンデンサのイン
ピーダンス特性が高くなる傾向にある。そのインピーダ
ンス特性の改善を図るため電解液自体の抵抗を下げた
り、電解紙を薄く、あるいは密度を低くする手段などが
検討されてきた。Since these conventional aluminum electrolytic capacitors have electrolytic paper impregnated with an electrolytic solution, the impedance characteristics of the capacitors tend to be high. In order to improve the impedance characteristic, measures such as lowering the resistance of the electrolytic solution itself, thinning the electrolytic paper, or lowering the density have been studied.
【０００４】しかしながら、電解液の抵抗値を下げる
と、アルミ箔と電解液との反応性が増大し寿命特性が劣
化する原因となり、一方、セパレータ（電解紙）を単に
薄くしたり密度を低くすると引張強度が低下し、形状保
持性が低下して、コンデンサ巻取り時など製造過程での
破損、生産性の低下などの不具合を生ずる。またその結
果、ショート不良率が増大するなどの問題を生じる。However, when the resistance value of the electrolytic solution is lowered, the reactivity between the aluminum foil and the electrolytic solution is increased and the life characteristics are deteriorated. On the other hand, when the separator (electrolytic paper) is simply thinned or the density is lowered. The tensile strength is lowered, the shape retention is lowered, and problems such as damage in the manufacturing process such as winding of the capacitor and a decrease in productivity occur. Further, as a result, problems such as an increase in short circuit defect rate occur.
【０００５】また、木材クラフトパルプ、針葉樹木材パ
ルプ, マニラ麻パルプなどのセルロース繊維を利用し
て、繊維同士の水素結合や繊維フィブリルの絡み合いを
利用して、引っ張り強度を改善し、形状保持性を改善
し、結果として、セパレータ（電解紙）の薄膜化を図る
ことも試みられているが、その場合でも、インピーダン
ス特性に対してより厳しくなる要求性能を満たすよう更
に改善するために、セパレータの密度を低くし、厚さを
より薄くすると先と同様の問題が生じるので限界があ
る。[0005] Further, using cellulose fibers such as wood kraft pulp, softwood wood pulp and Manila hemp pulp, hydrogen bond between fibers and entanglement of fiber fibrils are used to improve tensile strength and shape retention. However, as a result, attempts have been made to reduce the thickness of the separator (electrolytic paper), but even in that case, in order to further improve the performance to meet the more stringent requirements for impedance characteristics, the density of the separator should be reduced. If the thickness is made lower and the thickness is made thinner, the same problem as described above will occur, so there is a limit.
【０００６】原料中に、ポリエチレン繊維、ポリプロピ
レン繊維、ナイロン繊維等の熱可塑性繊維を混ぜて抄紙
した後、熱可塑性繊維を融着させ引張強度を増大させる
手段が知られており、更に、天然植物繊維の他にビスコ
ースレーヨン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリイミド繊
維、アラミド繊維等の人造あるいは合成繊維、ガラス繊
維、アルミナシリカ繊維等の無機繊維など強度のある繊
維を配合して、強度を確保しながら、低密度で、薄く、
かつ、空隙率の高いセパレータ（電解紙）を得ることが
試みられているが、例えば、熱可塑性繊維を用いた場合
には、高温度条件下でフィルム状となり、空隙を埋めて
しまうことも起こり、また、例えば合成繊維の反応・製
造過程で生じた塩素は、合成繊維に混ざって残存し、特
に電極にＡｌを用いる場合、腐食を促進させ新たな問題
を生じ、また、加工工程上複雑さをもたらせるなどの欠
点が有る。更に、均質で安定なセパレータ（電解紙）を
得ることができず、上記公知の手段によってもイオンの
動きを活性化するのに十分な空隙の増大を得ることが困
難であるなどの技術的問題があり、更に原料コストが高
いなどの欠点もある。[0006] A method is known in which thermoplastic fibers such as polyethylene fibers, polypropylene fibers and nylon fibers are mixed in the raw material to make paper, and then the thermoplastic fibers are fused to increase the tensile strength. In addition to the fibers, artificial fibers such as viscose rayon fibers, polypropylene fibers, polyimide fibers, and aramid fibers, synthetic fibers, glass fibers, and inorganic fibers such as alumina-silica fibers are mixed with strong fibers to secure the strength. Low density, thin,
And, it has been attempted to obtain a separator (electrolytic paper) having a high porosity, but, for example, when a thermoplastic fiber is used, it becomes a film under high temperature conditions, and it may happen that the voids are filled. Also, for example, chlorine generated in the reaction / production process of synthetic fibers remains mixed with synthetic fibers, and especially when Al is used for the electrode, it promotes corrosion and causes new problems, and it also complicates the processing process. There are drawbacks such as that Furthermore, it is not possible to obtain a homogeneous and stable separator (electrolytic paper), and it is difficult to obtain a sufficient increase in voids for activating the movement of ions even by the above-mentioned known means, which is a technical problem. However, there are drawbacks such as high raw material cost.
【０００７】また、紙の一般的な引張強度の増大手段で
ある製造工程中の原料懸濁液に澱粉、植物性ガム、半合
成高分子及び合成高分子等を添加し、繊維表層に定着さ
せ繊維相互の結合強度を増大させる公知の手段によって
も、より厳しい低ＥＳＲ（等価直列抵抗）、即ち低イン
ピーダンスへの要求を満たすことはできない。Further, starch, vegetable gum, semi-synthetic polymer, synthetic polymer and the like are added to the raw material suspension during the manufacturing process, which is a general means for increasing the tensile strength of paper, and the mixture is fixed on the fiber surface layer. Even the known means for increasing the bond strength between fibers cannot meet the more stringent requirement of low ESR (equivalent series resistance), that is, low impedance.
【０００８】また、上記のごときセパレータ（電解紙）
自体の改善の一方、このような電解コンデンサにおいて
は、電解液の特性が電解コンデンサの性能を決定する大
きな要因をなす。The separator (electrolytic paper) as described above
While improving itself, in such an electrolytic capacitor, the characteristics of the electrolytic solution play a major factor in determining the performance of the electrolytic capacitor.
【０００９】特に近年の電解コンデンサの小型化に伴
い、陽極箔あるいは陰極箔は、エッチング倍率の高いも
のが使用されるようになり、コンデンサ本体の抵抗率が
大きくなっていることから、これに用いる電解液として
は、抵抗率（比抵抗）の小さな高電導度のものが常に要
求される。In particular, with the recent miniaturization of electrolytic capacitors, as the anode foil or the cathode foil, one having a high etching rate has been used, and the resistivity of the capacitor body is increasing. As the electrolytic solution, one having a high electrical conductivity with a small resistivity (specific resistance) is always required.
【００１０】ところで従来の電解液には、エチレングリ
コールを主溶媒として、これに水（１重量％〜３０重量
％）を加え、さらに電解質としてアジピン酸、安息香酸
等のカルボン酸のアンモニウム塩を溶解したものがあ
る。In the conventional electrolytic solution, ethylene glycol is used as a main solvent, water (1% by weight to 30% by weight) is added thereto, and an ammonium salt of a carboxylic acid such as adipic acid or benzoic acid is further dissolved as an electrolyte. There is something I did.
【００１１】この電解質としてカルボン酸アンモニウム
を用いたものは、従来のホウ酸を電解質として用いるも
のに比べれば比抵抗が３００〜４００Ωcmと格段に低い
ものとなる。The one using ammonium carboxylate as the electrolyte has a remarkably low specific resistance of 300 to 400 Ωcm as compared with the one using conventional boric acid as the electrolyte.
【００１２】しかしながらこのカルボン酸アンモニウム
を用いるものにあって、様々な工夫をしても、その比抵
抗は８０Ωcm程度まで低下させるのが限度であった。However, in the case of using this ammonium carboxylate, the specific resistance was limited to about 80 Ωcm even if various measures were taken.
【００１３】すなわち、電解液の比抵抗は、溶質を多く
し、かつエチレングリコール等の他の溶媒に対して水の
添加量を増すことで低下させることは可能であるが、水
の濃度が３０重量％以上になると高温下で電解液が電極
箔と反応してガスを発生させ、電解コンデンサの内圧を
上昇させるため、水の濃度を３０重量％以上にすること
は実現できなかった。That is, the specific resistance of the electrolytic solution can be reduced by increasing the amount of solute and increasing the amount of water added to another solvent such as ethylene glycol, but the concentration of water is 30%. When the content is more than 10% by weight, the electrolytic solution reacts with the electrode foil at a high temperature to generate a gas and raises the internal pressure of the electrolytic capacitor, so that the concentration of water cannot be set to more than 30% by weight.
【００１４】一方、コンピューター、オーディオなどの
各種電子・電気製品、各種車などに実装されて使用され
るコンデンサに求められる要求性能もより一層厳しくな
っている。低温域での低インピーダンスの特性維持が必
要不可欠であり、常温（２０℃）時に対する低温（−４
０℃）時の｜Z ｜比（インピーダンス比）で代表される
低温特性値が強く求められる。更に溶剤成分として多量
の水を併用する場合、特に凍結などの問題を生ずる。On the other hand, the required performances required for capacitors used by being mounted in various electronic / electrical products such as computers and audios, various vehicles, etc. are becoming more severe. It is essential to maintain low impedance characteristics in the low temperature range, and the low temperature (-4 ℃)
A low temperature characteristic value represented by the | Z | ratio (impedance ratio) at 0 ° C.) is strongly required. Further, when a large amount of water is used together as a solvent component, problems such as freezing occur.
【００１５】以上のとおり、従来においては、水を最大
限３０重量％程度添加することで比抵抗を８０Ωcm程度
にまでは低下できたが、それ以上の比抵抗の低下は望む
べくもなく、しかも１０５℃から−４０℃までの広範な
温度範囲での使用は困難であった。As described above, conventionally, the specific resistance could be reduced to about 80 Ωcm by adding water at a maximum of about 30% by weight, but further reduction of the specific resistance cannot be expected, and It was difficult to use in a wide temperature range from 105 ° C to -40 ° C.
【００１６】[0016]
【発明が解決しようとする課題】本願発明の課題は、低
インピーダンスでかつ低温特性に優れた、寿命特性が良
好で、またショート不良率を改善するとともに、生産性
を向上させた電解コンデンサを提供することを目的とす
るものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention, and a low impedance and excellent low-temperature properties, excellent lifetime characteristics, as well as improving the short-circuit defect rate, the electrolytic capacitors with improved productivity It is intended to be provided.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するための、電解液及びその電解液中で可溶のバイ
ンダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コ
ンデンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒
を含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が
３５．３〜８０重量％である電解コンデンサである。
又、本発明は、電解液及びその電解液中で可溶のバイン
ダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コン
デンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を
含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が３
５．３〜８０重量％であり、電解液の３０℃における比
抵抗が４０Ω・ｃｍ以下である電解コンデンサである。
本発明は、更に電解液及びその電解液中で可溶のバイン
ダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コン
デンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を
含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が４
５〜８０重量％である電解コンデンサである。 The present invention has the above-mentioned object.
To achieve,Electrolyte solution and soluble electrolyte in the electrolyte solution
Electrolytic separator including a separator containing fibers fixed by
The electrolyte is an electrolyte, and water and an organic solvent.
Containing an electrolyte solvent, the concentration of water in the electrolyte solvent
The electrolytic capacitor is 35.3 to 80% by weight.
The present invention also relates to an electrolytic solution and a vine that is soluble in the electrolytic solution.
Electrolytic separator including a separator containing fibers fixed with a
It is a densa, and the electrolyte solution contains electrolyte, water and organic solvent.
Containing the electrolyte solvent containing, the water concentration in the electrolyte solvent is 3
It is 5.3 to 80% by weight, and the ratio of the electrolytic solution at 30 ° C.
It is an electrolytic capacitor having a resistance of 40 Ω · cm or less.
The present invention further relates to an electrolytic solution and a vine that is soluble in the electrolytic solution.
Electrolytic separator including a separator containing fibers fixed with a
It is a densa, and the electrolyte solution contains electrolyte, water and organic solvent.
Containing an electrolyte solvent, the concentration of water in the electrolyte solvent is 4
The electrolytic capacitor is 5 to 80% by weight.
【００１８】電極を構成するアルミニウムなどの金属箔
間に配置するセパレータを上記のごとく構成することに
より、製造過程においては、バインダーが繊維間を固着
し、十分な強度を保持することができるので、素子巻取
り工程での断紙の発生を防止し、巻取りの生産性を向上
させることができる。また、そのことを通じて、素子と
なった形態においても繊維の局在化、偏在化を阻止でき
るので、薄膜化を促進して低インピーダンス化を実現し
つつ、ショート不良率を少なくすることができる。By constructing the separator disposed between the metal foils such as aluminum forming the electrodes as described above, the binder can fix the fibers and maintain sufficient strength in the manufacturing process. It is possible to prevent paper breakage in the element winding process and improve the winding productivity. Further, as a result, it is possible to prevent localization and uneven distribution of fibers even in the form of an element, so that it is possible to promote thinning and realize low impedance, while reducing the short-circuit defect rate.
【００１９】また、その機能に関して考察を試みると、
電極間へのセパレータの巻き取り・成形・素子の電解液
含浸、ケースへのパッケージングの過程で、強度維持な
どに有効に機能したバインダーは、パッケージング後
に、温度、時間、電解液成分とバインダーの組合せを調
製することにより定め得る時間後に、電解液の溶媒の作
用により、分子間が押し広げられ状態となる。 その状態
のバインダーポリマーは、セルロース繊維同士の結合を
弱め、空隙を増大させるものと考えられる。When considering the function,
The binder effectively functions to maintain strength during the process of winding the separator between the electrodes, molding, impregnating the device with the electrolyte, and packaging the case. After a period of time that can be determined by preparing the combination of, the intermolecular expansion is brought about by the action of the solvent of the electrolytic solution. It is considered that the binder polymer in that state weakens the bonds between the cellulose fibers and increases the voids.
【００２０】本発明は、上記の目的を達成するための、
電解液及びその電解液中で可溶のバインダーで固着した
繊維を含むセパレータ、を含む電解コンデンサであっ
て、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を含む電解質溶
媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が３５．３〜８０
重量％である電解コンデンサである。 又、本発明は、電
解液及びその電解液中で可溶のバインダーで固着した繊
維を含むセパレータ、を含む電解コンデンサであって、
電解液が電解質、及び水と有機溶媒を含む電解質溶媒を
含み、その電解質溶媒中の水濃度が３５．３〜８０重量
％であり、電解液の３０℃における比抵抗が４０Ω・ｃ
ｍ以下である電解コンデンサである。本発明は、更に電
解液及びその電解液中で可溶のバインダーで固着した繊
維を含むセパレータ、を含む電解コンデンサであって、
電解液が電解質、及び水と有機溶媒を含む電解質溶媒を
含み、その電解質溶媒中の水濃度が４５〜８０重量％で
ある電解コンデンサである。このように高濃度の水を含
む溶媒を用いた電解液の優れた特性である比抵抗の低下
を活用できると共に、本願発明に係る前記セパレータの
有する作用効果を合わせて奏することができる。In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides:
Fixed with electrolyte and binder soluble in the electrolyte
An electrolytic capacitor that includes a separator that contains fibers.
The electrolyte solution and electrolyte solution containing water and organic solvent.
Water, and the concentration of water in the electrolyte solvent is 35.3-80.
It is an electrolytic capacitor having a weight percentage. In addition, the present invention is
Fiber fixed with a binder that is soluble in the solution and its electrolyte
An electrolytic capacitor including a separator containing fibers,
The electrolytic solution contains an electrolyte and an electrolyte solvent containing water and an organic solvent.
Water content in the electrolyte solvent is 35.3 to 80 wt.
%, And the specific resistance of the electrolytic solution at 30 ° C. is 40 Ω · c.
It is an electrolytic capacitor having m or less. The present invention further
Fiber fixed with a binder that is soluble in the solution and its electrolyte
An electrolytic capacitor including a separator containing fibers,
The electrolytic solution contains an electrolyte and an electrolyte solvent containing water and an organic solvent.
And the water concentration in the electrolyte solvent is 45 to 80% by weight.
It is an electrolytic capacitor. In this way, it is possible to make use of the decrease in the specific resistance, which is an excellent characteristic of the electrolytic solution using a solvent containing a high concentration of water, and it is possible to achieve the effects of the separator according to the present invention together.
【００２１】また、本発明は、上記各発明において、セ
パレータの密度（セパレータの成形時点で測定）が０．
５ｇ／ｃｍ3 以下とするものである。即ち、セパレータ
密度が０．５ｇ／ｃｍ3 以下であると、セルロース繊維
の密度は、１．５ｇ／ｃｍ3であるので、セパレータの
空隙率｛［１−（セパレータ密度／セルロース密度）］
×１００％｝は、６７％以上となり、その増大された空
隙に電解液が十分含まれることになる。従って、前記構
成により、成形時に必要とする強度（１．１ｋｇ／１５
ｍｍ以上）を維持しつつ、電解コンデンサ中におけるセ
パレータ密度を極力小さくして、インピーダンスを低く
するができる。Further, in the invention, in each of the above inventions, the density of the separator (measured at the time of molding the separator) is 0.
The amount is 5 g / cm 3 or less. That is, when the separator density is 0.5 g / cm 3 or less, the density of the cellulose fibers is 1.5 g / cm 3 , so the porosity of the separator {[1- (separator density / cellulose density)].
X100%} is 67% or more, and the electrolyte solution is sufficiently contained in the increased voids. Therefore, with the above-mentioned structure, the strength required for molding (1.1 kg / 15
(mm or more), the separator density in the electrolytic capacitor can be minimized to lower the impedance.
【００２２】更に、本発明は、前記各発明において、バ
インダーとして各種のイオン性及び非イオン性のバイン
ダーを用いるものであるが、その内特に、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸などの
水溶性ポリマーを用いるものが優れたコンデンサー特性
を有する。Furthermore, the present invention uses various ionic and nonionic binders as binders in the above-mentioned inventions, among which water-soluble polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyacrylic acid and the like are particularly preferable. Those using a polymer have excellent capacitor characteristics.
【００２３】更に、本発明は、前記各発明において、有
機溶媒が、プロトン系及び非プロトン系溶媒の溶媒の中
から選択される１種以上を含む、電解コンデンサであ
る。Furthermore, the present invention is based on each of the above inventions.
The organic solvent is an electrolytic capacitor containing at least one selected from the group consisting of protic and aprotic solvents.
【００２４】更に、本発明は、前記各発明において、電
解液の電解質が、カルボン酸またはその塩及び無機酸ま
たはその塩から選択される少なくとも１種以上を含む、
電解コンデンサである。Furthermore, in the present invention according to each of the above-mentioned inventions, the electrolyte of the electrolytic solution contains at least one or more selected from carboxylic acids or salts thereof and inorganic acids or salts thereof.
It is an electrolytic capacitor.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】本発明のセパレータは、繊維材料
として、木材クラフトパルプ、針葉樹木材パルプ、マニ
ラ麻パルプ、サイザル麻などのセルロース繊維を利用す
ることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The separator of the present invention preferably uses, as a fibrous material, cellulosic fibers such as wood kraft pulp, coniferous wood pulp, Manila hemp pulp and sisal hemp.
【００２６】強度、低密度化などを考慮して、他の繊維
材料、ビニロンバインダー繊維、ポリエチレン繊維、ポ
リプロピレン繊維、ナイロン繊維等の熱可塑性繊維を混
ぜて抄紙した後、熱可塑性繊維を融着させ引張強度を増
大させる手段が知られており、また、天然植物繊維の他
にビスコースレーヨン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ
イミド繊維、アラミド繊維等の合成繊維、ガラス繊維、
アルミナシリカ繊維等の無機繊維も配合して、低密度、
かつ、空隙率の高い紙を得ることが試みられているが、
先に従来技術の項で説明したとおり、合成繊維を混抄す
る場合各種の問題が生ずるので、多量用いることは得策
ではない。In consideration of strength and density reduction, other fiber materials, thermoplastic fibers such as vinylon binder fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, nylon fiber, etc. are mixed to form paper, and then the thermoplastic fibers are fused. Means for increasing the tensile strength are known, and in addition to natural plant fibers, viscose rayon fibers, polypropylene fibers, polyimide fibers, synthetic fibers such as aramid fibers, glass fibers,
Low density, including inorganic fibers such as alumina silica
Attempts have been made to obtain paper with a high porosity,
As described above in the section of the prior art, various problems occur when mixing synthetic fibers, so it is not a good idea to use a large amount.
【００２７】上記のごとき問題が少なく、電解液の溶媒
成分である水と相性の良い天然植物繊維を一種以上用い
るのが最も好ましい。It is most preferable to use one or more natural vegetable fibers which have few problems as described above and are compatible with water which is a solvent component of the electrolytic solution.
【００２８】電解紙は、従来の抄紙法により製造するこ
とができ、例えば、上記繊維材料を１つあるいは２つ以
上の円網バット部を有する円網抄紙機等の従来使用され
ている抄紙機により抄造する。The electrolytic paper can be produced by a conventional papermaking method. For example, a conventionally used papermaking machine such as a cylinder papermaking machine having one or more cylinder net butt portions of the above fiber material. To make paper.
【００２９】バインダーは、抄造の際予め繊維材料と共
に混ぜることもできるが、材料を余分に必要とし、乾燥
工程など工程を複雑にする点で好ましいとはいえない。
好ましくは、抄造後の電解紙を乾燥した後、バインダー
を含浸し、繊維を固着する。The binder may be mixed with the fibrous material in advance during the papermaking, but it is not preferable because it requires an extra material and complicates the process such as the drying process.
Preferably, the electrolytic paper after papermaking is dried and then impregnated with a binder to fix the fibers.
【００３０】含浸量は、製造時の強度、製造後の電解コ
ンデンサの必要特性に応じて定めれば良いが、乾燥した
電解紙に対して、０．０５重量％〜５．０重量％程度で
ある。電解紙の引っ張り強度が、１．１ｋｇ／１５ｍｍ
以上となるのを一つの目安とする。電解紙の厚さは適宜
選択できるが、通常４０〜６０μｍ程度である。The impregnation amount may be determined according to the strength at the time of manufacturing and the required characteristics of the electrolytic capacitor after manufacturing, but is about 0.05% by weight to 5.0% by weight with respect to the dried electrolytic paper. is there. The tensile strength of electrolytic paper is 1.1kg / 15mm
The above is one guideline. The thickness of the electrolytic paper can be appropriately selected, but is usually about 40 to 60 μm.
【００３１】電解紙の密度は、０．５ｇ／ｃｍ3 以下の
ものが望ましいが、０．２０〜０．３５ｇ／ｃｍ3 、更
に０．２０ｇ／ｃｍ3 未満とすることも可能であり、低
インピーダンス化にとって望ましい。The density of the electrolytic paper is 0.5 g / cm 3 or less of what is desired, 0.20~0.35g / cm 3, it is also possible further to less than 0.20 g / cm 3, low Desirable for impedanceization.
【００３２】バインダーは、電解液が電解質、及び水と
有機溶媒を含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の
水濃度が３５．３〜８０重量％、最も好適に、４５〜８
０重量％である場合おいて、各種でんぷん、カルボキシ
メチルセルローズ、各種ガムなどを用いることもできる
が、強度、保持安定性、形状保持性、取り扱いやすさ、
また電解液中での繊維形態の維持性、低インピーダンス
特性の確保からみて、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマーが優れ
ている。バインダーの使用量は、その種類によって異な
るがセパレーター１００重量に対して、０．１〜１０重
量部、好適には、０．５〜５重量部程度とする。In the binder, the electrolytic solution contains an electrolyte and water.
Including an electrolyte solvent containing an organic solvent, in the electrolyte solvent
Water concentration is 35.3-80% by weight, most preferably 45-8
When it is 0% by weight , various starches, carboxymethyl cellulose, various gums and the like can be used, but strength, retention stability, shape retention, ease of handling,
Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and polyacrylic acid are excellent in terms of maintaining the fiber form in the electrolytic solution and ensuring low impedance characteristics. The amount of the binder used varies depending on the type, but is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the separator.
【００３３】バインダーで固着された電解紙（隔離紙）
は、従来の方法により、高純度アルミニウム箔をエッチ
ングし、その表面を陽極酸化した陽極箔と、これに対向
するエッチングされたアルミニウム陰極箔との間に介在
させて巻き取った後、その素子に電解液を含浸し、この
素子をアルミニウムケースに収容して弾性封口体で密封
して、電解コンデンサとする。Electrolytic paper (isolation paper) fixed with a binder
Is a conventional method, in which a high-purity aluminum foil is etched, the surface of which is anodized and an anode foil and an aluminum foil which is opposite to the foil are interposed and wound up, and then the element is wound. The electrolytic solution is impregnated, and this element is housed in an aluminum case and sealed with an elastic sealing body to obtain an electrolytic capacitor.
【００３４】含浸させる電解液は、本件発明における他
の特徴でもある。The electrolytic solution to be impregnated is another feature of the present invention.
【００３５】従来の電解液は、エチレングリコールを主
溶媒として、これに水（１重量％〜30重量％）を加え、
さらに電解質としてアジピン酸、安息香酸等のカルボン
酸アンモニウムを溶解したものが多い。In the conventional electrolytic solution, ethylene glycol is used as a main solvent, and water (1% by weight to 30% by weight) is added thereto,
Further, many electrolytes have dissolved ammonium carboxylates such as adipic acid and benzoic acid.
【００３６】発明の実施の態様で既述したとおり、この
電解質としてカルボン酸アンモニウムを用いたものにあ
ってもその比抵抗は８０Ωcm程度まで低下させるのが限
度であった。As already described in the embodiments of the invention, even in the case where ammonium carboxylate is used as the electrolyte, its specific resistance is limited to about 80 Ωcm.
【００３７】しかしながら、電解液が電解質、及び水と
有機溶媒を含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の
水濃度が３５．３〜８０重量％、最も好適に、４５〜８
０重量％である場合において、前記有機溶媒は、プロト
ン系及び非プロトン系溶媒の溶媒の中から選択される1
種以上を含み得る。又、前記場合において、電解液の電
解質として、カルボン酸またはその塩及び無機酸または
その塩から選択される少なくとも1 種以上を含む構成
の、電解コンデンサを得ることで、低インピーダンスで
かつ低温特性に優れ、寿命特性が良好の電解コンデンサ
が得られる。However, the electrolytic solution contains the electrolyte and water.
Including an electrolyte solvent containing an organic solvent, in the electrolyte solvent
Water concentration is 35.3-80% by weight, most preferably 45-8
In the case of 0% by weight , the organic solvent is selected from protic and aprotic solvents.
Can include more than one species . Further, in the above case, by obtaining an electrolytic capacitor having a structure containing at least one selected from a carboxylic acid or a salt thereof and an inorganic acid or a salt thereof as an electrolyte of an electrolytic solution, low impedance and low temperature characteristics can be obtained. It is possible to obtain an electrolytic capacitor having excellent life characteristics.
【００３８】有機溶媒としては、プロトン系溶媒と非プ
ロトン系溶媒を使用することができる。代表的なプロト
ン系溶媒の例としては、アルコール化合物を挙げること
ができる。As the organic solvent, a protic solvent and an aprotic solvent can be used. An alcohol compound can be given as an example of a typical proton-based solvent.
【００３９】アルコール化合物の具体的な例として、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール等の二価アルコール（グリコール）、グリセリ
ン等の三価アルコールを挙げることができる。Specific examples of alcohol compounds include monohydric alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol and butyl alcohol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol, and triglycerides such as glycerin. Mention may be made of polyhydric alcohols.
【００４０】非プロトン系溶媒の例には、γ−ブチロラ
クトンに代表されるラクトン化合物の如き分子内分極化
合物が含まれる。有機溶媒は、プロトン系溶媒と非プロ
トン系溶媒の中から選択される１種以上を使用すること
ができる。複数種のプロトン系溶媒を使用してもよく、
複数種の非プロトン系溶媒を使用してもよく、プロトン
系溶媒と非プロトン系溶媒の混合系を使用してもよい。Examples of aprotic solvents include intramolecularly polarized compounds such as lactone compounds represented by γ-butyrolactone. As the organic solvent, one or more selected from a protic solvent and an aprotic solvent can be used. You may use plural kinds of protonic solvents,
A plurality of kinds of aprotic solvents may be used, or a mixed system of a protic solvent and an aprotic solvent may be used.
【００４１】このように、本発明の電解液における溶媒
は有機溶媒と水との混合物である。本発明においては、
このような混合溶媒を使用することで、溶媒の凝固点を
低下させ、それにより低温での電解液のインピーダンス
特性を改善して、低温と常温でのインピーダンス比が小
さいことで示される良好な低温特性を実現することがで
きる。電解液における溶媒中の水の含有量は３５．３〜
８０重量％が好適であり、残部が有機溶媒である。水の
含有量が３５．３重量％より少ない場合にも、８０重量
％を超える場合にも、電解液の凝固点降下の度合いは不
十分となり、電解コンデンサの良好な低温特性を得るの
が困難になる。溶媒においてより好適な水の量は、３
５．３〜８０重量％であり、最も好ましいのは、４５〜
８０重量％である。As described above, the solvent in the electrolytic solution of the present invention is a mixture of an organic solvent and water. In the present invention,
By using such a mixed solvent, the freezing point of the solvent is lowered, thereby improving the impedance characteristics of the electrolytic solution at low temperature, and the good low-temperature characteristics shown by the low impedance ratio at low temperature and room temperature. Can be realized. The content of water in the solvent in the electrolytic solution is 35.3-
80% by weight is suitable and the balance is organic solvent. Whether the water content is less than 35.3 % by weight or more than 80% by weight, the degree of freezing point depression of the electrolytic solution becomes insufficient, making it difficult to obtain good low-temperature characteristics of the electrolytic capacitor. Become. A more preferable amount of water in the solvent is 3
5.3 to 80% by weight, most preferably 45 to
It is 80% by weight.
【００４２】電解液における電解質としては、カルボン
酸、カルボン酸の塩、無機酸及び無機酸の塩のうちから
選択される１種以上を使用することができる。カルボン
酸として使用できるものには、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸及び安息香
酸に代表されるモノカルボン酸や、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、
フタル酸及びアゼライン酸に代表されるジカルボン酸が
含まれ、例えばクエン酸、オキシ酪酸のようにＯＨ基等
の官能基を持ったカルボン酸なども使用可能である。As the electrolyte in the electrolytic solution, one or more selected from carboxylic acids, salts of carboxylic acids, inorganic acids and salts of inorganic acids can be used. Examples of the carboxylic acid that can be used include monocarboxylic acids represented by formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, p-nitrobenzoic acid, salicylic acid and benzoic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and fumaric acid. Acid, maleic acid,
Dicarboxylic acids represented by phthalic acid and azelaic acid are included, and carboxylic acids having a functional group such as an OH group such as citric acid and oxybutyric acid can also be used.
【００４３】無機酸として使用できるものには、リン
酸、亜リン酸、次亜リン酸、ホウ酸、スルファミン酸等
が含まれる。カルボン酸又は無機酸の塩としては、アン
モニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩の他に、アミン
塩、アルキルアンモニウム塩等を使用することができ、
これらのうちアンモニウム塩を用いるのがより好まし
い。また、電解質として無機酸又はその塩を使用する
と、電解液の凝固点降下が期待でき、そのため電解液の
低温特性の更なる向上に寄与するものと考えられる。Examples of the inorganic acid that can be used include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, boric acid, sulfamic acid and the like. As salts of carboxylic acids or inorganic acids, in addition to ammonium salts, sodium salts, potassium salts, amine salts, alkyl ammonium salts, etc. can be used.
Of these, it is more preferable to use the ammonium salt. Moreover, when an inorganic acid or a salt thereof is used as the electrolyte, it is expected that the freezing point of the electrolytic solution will be lowered, and therefore it is considered that this will contribute to further improvement of the low temperature characteristics of the electrolytic solution.
【００４４】本発明の電解液において使用する電解質の
量は、電解液に要求される特性、使用する溶媒の種類、
使用する電解質の種類等の条件に応じて、適宜決定すれ
ばよい。The amount of electrolyte used in the electrolytic solution of the present invention depends on the characteristics required for the electrolytic solution, the type of solvent used,
It may be appropriately determined according to conditions such as the type of electrolyte used.
【００４５】また添加剤として、グルコン酸、グルコン
酸のラクトン、キレート化剤、２−ヒドロキシベンジル
アルコール、L-グルタミン酸二酢酸またはその塩、ニト
ロ化合物、糖類などから一種または二種以上選択して使
用することができる。これらの添加剤の添加量は、各添
加剤の組み合わせ、電解液組成に応じて、最適の添加量
とする。この時の添加量は添加物質の特性によって決定
されるので、電解液の数重量％程度以下の場合や、また
１重量％以下の場合がある。これらの添加剤を組合せる
ことにより、高温下での電極との反応回避、低温化での
比抵抗の低下、コンデンサ寿命の改善などを図ることが
できる。As the additive, one or more selected from gluconic acid, lactone of gluconic acid, chelating agent, 2-hydroxybenzyl alcohol, L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, nitro compound, sugar and the like are used. can do. The addition amount of these additives is an optimum addition amount depending on the combination of the additives and the composition of the electrolytic solution. Since the amount of addition at this time is determined by the characteristics of the added substance, it may be about several wt% or less of the electrolytic solution or 1 wt% or less. By combining these additives, it is possible to avoid reaction with the electrode at high temperature, reduce specific resistance at low temperature, and improve capacitor life.
【００４６】例えば、グルコン酸又はグルコン酸のラク
トンを加えると、電解溶液中の溶媒における水の使用量
が溶媒中３０重量％以上としても、高温下での電解液と
電極との反応に基づくガスの発生を回避でき、比抵抗の
低下も図ることができる。また、キレート化合物の添加
により、電極箔の水和反応の抑制による長寿命化を図る
ことができる。 その他、２−ヒドロキシベンジルアルコ
ール、L-グルタミン酸二酢酸またはその塩、ニトロ化合
物、糖類を加えることで、同種の効果を奏することがで
きる。これらの複数の成分を組合せて添加することによ
り、電解コンデンサの特性改善における相乗効果も達成
できる。For example, when gluconic acid or a lactone of gluconic acid is added, even if the amount of water used in the solvent in the electrolytic solution is 30% by weight or more in the solvent, a gas based on the reaction between the electrolytic solution and the electrode at high temperature is used. Can be avoided, and the specific resistance can be reduced. Further, by adding the chelate compound, it is possible to prolong the service life by suppressing the hydration reaction of the electrode foil. In addition, by adding 2-hydroxybenzyl alcohol, L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, a nitro compound, and a saccharide, the same effect can be obtained. By adding these plural components in combination, a synergistic effect in improving the characteristics of the electrolytic capacitor can be achieved.
【００４７】前記ニトロ化合物として、ニトロフェノー
ル、ニトロ安息香酸、ニトロアセトフェノン及びニトロ
アニソールからなる群から選択される少なくとも１種の
ニトロ化合物などが例示できる。Examples of the nitro compound include at least one nitro compound selected from the group consisting of nitrophenol, nitrobenzoic acid, nitroacetophenone and nitroanisole.
【００４８】前記キレート化合物として、エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トランス−１，２−ジアミノ
シクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸一水和物
（ＣｙＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥ
Ｇ）、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン
酸）（ＥＤＴＰＯ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジアミノプロ
パノール四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、エチレンジアミン
二酢酸（ＥＤＤＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（メチレンホスホン酸）１／２水和物（ＥＤＤＰ
Ｏ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴ
Ａ）等が例示できる。As the chelate compound, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), trans-1,2-diaminocyclohexane-N, N, N ', N'-tetraacetic acid monohydrate (CyDTA), dihydroxyethylglycine (DHE).
G), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) (EDTPO), diethylenetriamine-N, N,
N ', N ", N" -pentaacetic acid (DTPA), diaminopropanoltetraacetic acid (DPTA-OH), ethylenediaminediacetic acid (EDDA), ethylenediamine-N, N'-bis (methylenephosphonic acid) 1/2 hydrate Thing (EDDP
O), glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDT
A) etc. can be illustrated.
【００４９】前記糖類として、グルコース、フルクトー
ス、キシロース、ガラクトース等が例示できる。Examples of the sugars include glucose, fructose, xylose, galactose and the like.
【００５０】また、これらの添加剤のほかにも、アルミ
ニウム電解コンデンサあるいはその他の電解コンデンサ
の分野で常用の添加剤をさらに添加してもよい。Besides these additives, additives conventionally used in the field of aluminum electrolytic capacitors or other electrolytic capacitors may be further added.
【００５１】[0051]
【実施例】（実施例１〜４及び比較例１、２）以下に本
発明の実施例について説明する。エチレングリコール４
５重量％、水４０重量％、アジピン酸アンモニウム１
４．４重量％、エチレンジアミン四酢酸０．５重量％、
Ｄ−グルコン酸−δ−ラクトン０．１重量％を電解液と
する点、及びセパレータ（電解紙）をセルロース系繊維
で構成する点は、実施例及び比較例とも共通として、一
方、電解液の溶媒で溶解するバインダーを用いない従来
のセルロース系セパレータ（従来例１と２では、単に密
度のみを変えた。）と、表に示したバインダー（バイン
ダ使用量は、各実施例とも、セパレータ１００重量部に
対して２重量部）を用いた本願発明のセルロース系セパ
レータ（実施例１及び２と、実施例３及び４では密度を
変えた。 ）を用いて、コンデンサの初期特性を対比し
た。また、製作した電解コンデンサについての低温（−
４０℃）でのインピーダンスと常温（２０℃）でのイン
ピーダンスとの比として表されるインピーダンス比（｜
Ｚ｜比）を、１２０Ｈｚと１００ｋＨｚで測定した。イ
ンピーダンス及びＥ．Ｓ．Ｒ、（等価直列抵抗）は、測
定温度２５℃の値である。測定結果は表１に示す。EXAMPLES (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) Examples of the present invention will be described below. Ethylene glycol 4
5% by weight, 40% by weight of water, ammonium adipate 1
4.4 wt%, ethylenediaminetetraacetic acid 0.5 wt%,
The point that 0.1% by weight of D-gluconic acid-δ-lactone is used as the electrolytic solution and the point that the separator (electrolytic paper) is composed of cellulosic fibers are common to the examples and comparative examples. A conventional cellulosic separator that does not use a binder that dissolves in a solvent (only the density is changed in Conventional Examples 1 and 2) and the binder shown in the table (the amount of the binder used is 100% by weight of each separator). The initial characteristics of the capacitors were compared by using the cellulosic separator of the present invention (2 parts by weight based on 1 part by weight) (the density was changed between Examples 1 and 2 and Examples 3 and 4). In addition, the low temperature (-
Impedance ratio expressed as the ratio of the impedance at 40 ° C to the impedance at room temperature (20 ° C) (|
Z | ratio) was measured at 120 Hz and 100 kHz. Impedance and E.I. S. R and (equivalent series resistance) are values at a measurement temperature of 25 ° C. The measurement results are shown in Table 1.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】表１の比較例１と実施例１、２の間、およ
び比較例２と実施例３、４の間においては、セパレータ
密度に差は認められず、また、初期のコンデンサ容量に
おいて殆ど差が認められない。No difference in separator density was observed between Comparative Example 1 and Examples 1 and 2 in Table 1 and between Comparative Example 2 and Examples 3 and 4, and almost no difference was found in the initial capacitor capacity. There is no difference.
【００５４】しかしながら、ｔａｎδに関して、同じ密
度のもので対比すると、実施例のものが比較例のものに
比べて小さく、インピーダンス特性において優れてい
る。実施例１、２のセパレータは、比較例２のセパレー
タより密度が大きいにも拘らず、初期のｔａｎδ、イン
ピーダンス、及びＥ．Ｓ．Ｒ．の値が小さい。製作過程
での強度維持が十分できる上、実装後の特性においても
優れたものを得ること、即ち寿命特性が良いものを得る
ことができることを示しているといえる。However, when tan δ is compared with those of the same density, the example is smaller than the comparative example and is excellent in impedance characteristics. Although the separators of Examples 1 and 2 have a higher density than the separator of Comparative Example 2, the initial tan δ, impedance, and E.V. S. R. Is small. It can be said that this shows that the strength can be sufficiently maintained in the manufacturing process, and that the characteristics after mounting can be excellent, that is, the characteristics with a long life can be obtained.
【００５５】この中でも、実施例３及び４のバインダと
して、ポリビニルアルコール及びポリアクリルアミドを
用いたものが、セパレータ密度が小さく、初期インピー
ダンス及びＥ．Ｓ．Ｒ．の値が極めて小さいく、コンデ
ンサの初期特性に優れていることを示している。初期の
漏れ電流に各比較例及び実施例に実質的な差はない。Among them, those using polyvinyl alcohol and polyacrylamide as the binders of Examples 3 and 4 had a small separator density and had a low initial impedance and E.I. S. R. The value of is extremely small, indicating that the initial characteristics of the capacitor are excellent. There is no substantial difference in the initial leakage current between the comparative examples and the examples.
【００５６】また、本発明の電解液を使用したコンデン
サにあっては、Ｚ比が小さいことが分かり、特に１００
ｋＨｚの高周波数でのＺ比が比較例のものに比べて小さ
く抑えられていることが分かる。このことは、本発明の
電解液を用いた電解コンデンサが広い周波数にわたり良
好な低温特性を発揮することを示している。Further, in the capacitor using the electrolytic solution of the present invention, it was found that the Z ratio was small, and particularly 100
It can be seen that the Z ratio at a high frequency of kHz is suppressed smaller than that of the comparative example. This indicates that the electrolytic capacitor using the electrolytic solution of the present invention exhibits good low temperature characteristics over a wide frequency range.
【００５７】本発明において、セパレータと組合せて特
に優れた電解コンデンサ特性を発揮する電解液組成を下
記表２に組成例として、対比組成例と共に例示する。In the present invention , an electrolytic solution composition which exhibits particularly excellent electrolytic capacitor characteristics in combination with a separator is shown in Table 2 below as a composition example together with a comparative composition example.
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【００５９】本発明に関して好ましい組成例として、有
機溶媒と多量の水を組み合わせた溶媒、並びに、カルボ
ン酸又はその塩及び無機酸及びその塩からなる群から選
択される少なくとも一種以上の電解質を電解液基本成分
として、それに優れた添加添加効果を得られる添加剤成
分を種々組み合わせた事例を挙げた。組成例１及び２
は、添加剤としてグルコノラクトンとキレート化合物を
組み合わせた例（この組合せの場合、通常は電解液中
０．０１〜３重量％が好ましい。）、組成例３及び４
は、グルコノラクトンと糖類を組合せた例（この組合せ
の場合、通常は電解液中０．０１〜５重量％が好まし
い。）、組成例５及び６は、それぞれグルコノラクトン
とグルタミン酸２酢酸とを組合せた例及びグルコノラク
トンとヒドロキシベンジルアルコールとを組合せた例
（これらの組合せの場合、通常は電解液中０．０１〜５
重量％が好ましい。）、組成例７及び８は、グルコノラ
クトンとニトロ化合物を組合せた例（この組合せの場
合、通常は電解液中０．０１〜３重量％が好ましい。）
である。As a preferable composition example in the present invention, a solvent obtained by combining an organic solvent and a large amount of water, and at least one or more electrolytes selected from the group consisting of a carboxylic acid or a salt thereof and an inorganic acid and a salt thereof are used as an electrolytic solution. As examples of basic components, examples were given in which various additive components capable of obtaining excellent additive addition effects were combined. Composition examples 1 and 2
Is an example of a combination of gluconolactone and a chelate compound as an additive (in the case of this combination, 0.01 to 3% by weight in the electrolytic solution is usually preferable), and Composition Examples 3 and 4.
Is an example of a combination of gluconolactone and a saccharide (in this combination, 0.01 to 5% by weight is usually preferable in the electrolytic solution), and Composition Examples 5 and 6 are gluconolactone and glutamic acid diacetic acid, respectively. And a combination of gluconolactone and hydroxybenzyl alcohol (in the case of these combinations, it is usually 0.01 to 5 in the electrolytic solution).
Weight percent is preferred. ), And Composition Examples 7 and 8 are examples in which gluconolactone and a nitro compound are combined (in the case of this combination, 0.01 to 3% by weight is usually preferable in the electrolytic solution).
Is.
【００６０】[0060]
【発明の効果】以上のように本発明に係るセパレータと
特定の電解液で構成した電解コンデンサにより、低イン
ピーダンスでかつ低温特性に優れ寿命特性が良好の電解
コンデンサを得ることができる。The electrolytic capacitor configured with specific electrolyte and separators according to the present invention as described above, according to the present invention, excellent lifetime characteristics in a low impedance at and low-temperature characteristics can be obtained good electrolytic capacitor.
【００６１】以上本発明につき好適な実施例を挙げて種
々説明したが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はなく、発明の精神を逸脱しない範囲内で多くの改変を
施し得るのは勿論のことである。Although the present invention has been variously described with reference to the preferred embodiments, the present invention is not limited to these embodiments, and many modifications can be made without departing from the spirit of the invention. Of course.
Claims (13)
ダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コン
デンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を
含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が３
５．３〜８０重量％である電解コンデンサ。 1. An electrolytic capacitor comprising an electrolytic solution and a separator containing fibers fixed with a binder soluble in the electrolytic solution, wherein the electrolytic solution contains an electrolyte , and water and an organic solvent.
Containing the electrolyte solvent containing, the water concentration in the electrolyte solvent is 3
An electrolytic capacitor which is 5.3 to 80% by weight.
ダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コン
デンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を
含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が３
５．３〜８０重量％であり、電解液の３０℃における比
抵抗が４０Ω・ｃｍ以下である電解コンデンサ。 2. An electrolytic solution and a vane soluble in the electrolytic solution.
Electrolytic separator including a separator containing fibers fixed with a
It is a densa, and the electrolyte solution contains electrolyte, water and organic solvent.
Containing the electrolyte solvent containing, the water concentration in the electrolyte solvent is 3
It is 5.3 to 80% by weight, and the ratio of the electrolytic solution at 30 ° C.
An electrolytic capacitor with a resistance of 40 Ω · cm or less.
ダーで固着した繊維を含むセパレータ、を含む電解コン
デンサであって、電解液が電解質、及び水と有機溶媒を
含む電解質溶媒を含み、その電解質溶媒中の水濃度が４
５〜８０重量％である電解コンデンサ。3. An electrolytic solution and a vine that is soluble in the electrolytic solution.
Electrolytic separator including a separator containing fibers fixed with a
It is a densa, and the electrolyte solution contains electrolyte, water and organic solvent.
Containing an electrolyte solvent, the concentration of water in the electrolyte solvent is 4
Electrolytic capacitor of 5-80% by weight.
％である、請求項２に記載の電解コンデンサ。 4. The water concentration in the electrolyte solvent is 45 to 80 weight.
The electrolytic capacitor according to claim 2, wherein the electrolytic capacitor is%.
下である、請求項１〜４のいずれかに記載の電解コンデ
ンサ。5. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the separator has a density of 0.5 g / cm 3 or less.
請求項１〜５のいずれかに記載の電解コンデンサ。6. The binder is a water-soluble polymer,
The electrolytic capacitor according to claim 1.
ル、ポリアクリルアミド又はポリアクリル酸から選択さ
れる少なくとも１種以上を含む、請求項６に記載の電解
コンデンサ。7. The electrolytic capacitor according to claim 6, wherein the water-soluble polymer contains at least one selected from polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and polyacrylic acid.
系溶媒の中から選択される１種以上を含む、請求項１〜
７のいずれかに記載の電解コンデンサ。8. The organic solvent includes one or more selected from among proton-based and non-protonic solvents, claim 1
7. The electrolytic capacitor according to any one of 7.
から選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１〜
８のいずれかに記載の電解コンデンサ。9. A carboxylic acid or a salt thereof as an electrolyte
1. At least one selected from
8. The electrolytic capacitor as described in any one of 8.
ら選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１〜８
のいずれかに記載の電解コンデンサ。10. The electrolyte containing at least one or more selected from inorganic acids or salts thereof.
The electrolytic capacitor according to any one of 1.
酸のラクトン、キレート化剤、２−ヒドロキシベンジル
アルコール、Ｌ−グルタミン酸二酢酸またはその塩、ニ
トロ化合物及び糖類から選択される少なくとも１種を含
む、請求項１〜１０のいずれかに記載の電解コンデン
サ。11. An additive containing at least one selected from gluconic acid, a lactone of gluconic acid, a chelating agent, 2-hydroxybenzyl alcohol, L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, a nitro compound and a saccharide. The electrolytic capacitor according to claim 1.
１〜１１のいずれかに記載の電解コンデンサ。12. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the fiber is a cellulose fiber.
プ、針葉樹木材パルプ、マニラ麻パルプおよびサイザル
麻から選択される、請求項１２に記載の電解コンデン
サ。13. The electrolytic capacitor of claim 12, wherein the cellulosic fibers are selected from wood kraft pulp, softwood wood pulp, manila pulp and sisal hemp.
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