JP3377955B2 - Electrolytic capacitor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電解コンデンサに関
する。さらに詳しく述べると、本発明は、低インピーダ
ンスでかつ寿命特性が良好な電解コンデンサ、特にアル
ミニウム電解コンデンサに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrolytic capacitor. More specifically, the present invention relates to an electrolytic capacitor having low impedance and good life characteristics, particularly to an aluminum electrolytic capacitor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電解コンデンサは、一般的な電気部品の
一つであり、種々の電気・電子製品において、主として
電源回路用や、ディジタル回路のノイズフィルター用に
広く使用されている。現在使用されている電解コンデン
サにはいろいろな種類のものがあり、その一例を示す
と、アルミニウム電解コンデンサ、湿式タンタル電解コ
ンデンサなどである。なお、本発明で特に優れた効果を
期待できるものはアルミニウム電解コンデンサであり、
したがって、以下、この種の電解コンデンサを参照して
本発明を説明し、また、「電解コンデンサ」と言う場
合、特に断りのある場合を除いてアルミニウム電解コン
デンサを指すものとする。2. Description of the Related Art An electrolytic capacitor is one of general electric parts and is widely used in various electric and electronic products, mainly for power supply circuits and noise filters for digital circuits. There are various types of electrolytic capacitors currently in use, examples of which include aluminum electrolytic capacitors and wet tantalum electrolytic capacitors. In the present invention, it is an aluminum electrolytic capacitor that can expect particularly excellent effects,
Therefore, the present invention will be described below with reference to this type of electrolytic capacitor, and the term "electrolytic capacitor" refers to an aluminum electrolytic capacitor unless otherwise specified.

【０００３】従来のアルミニウム電解コンデンサは、典
型的には、高純度アルミニウム箔をエッチングしてその
表面積を増加させた後、そのアルミニウム箔の表面を陽
極酸化して誘電体化した陽極箔と、アルミニウム表面を
エッチングして表面積を増大した陰極箔とを対向して配
置し、さらにそれらの箔の中間にセパレータ（隔離紙）
を介在させて積層体となし、この積層体を巻き取つた構
造の素子に電解液を含浸する。電解液含浸後の素子をケ
ース（一般にはアルミニウム製）に収容し、そして弾性
封口体で密封して電解コンデンサが完成する。なお、電
解コンデンサには、このような巻回構造以外のものもあ
る。Conventional aluminum electrolytic capacitors are typically manufactured by etching a high-purity aluminum foil to increase its surface area, and then anodizing the surface of the aluminum foil to make it a dielectric, and an aluminum foil. The cathode foil whose surface area has been increased by etching the surface is placed so as to face it, and a separator (separator paper) is placed between the foils.
To form a laminated body, and the element having a structure in which the laminated body is wound is impregnated with the electrolytic solution. The element after impregnation with the electrolytic solution is housed in a case (generally made of aluminum) and sealed with an elastic sealing body to complete the electrolytic capacitor. Note that the electrolytic capacitor may have a structure other than such a winding structure.

【０００４】上述のような電解コンデンサにおいては、
電解液の特性が電解コンデンサの性能を決定する大きな
要因をなす。特に近年の電解コンデンサの小型化に伴
い、陽極箔あるいは陰極箔はエッチシグ倍率の高いもの
が使用されるようになり、コンデンサ本体の抵抗率が大
きくなっていることから、これに用いる電解液として
は、抵抗率（比抵抗）の小さな高導電性のものが常に要
求される。In the electrolytic capacitor as described above,
The characteristics of the electrolytic solution play a major role in determining the performance of the electrolytic capacitor. In particular, with the downsizing of electrolytic capacitors in recent years, anode foils or cathode foils with a high etch sig factor have come to be used, and the resistivity of the capacitor body has increased, so the electrolytic solution used for this is A high conductivity type having a small resistivity (specific resistance) is always required.

【０００５】これまでの電解コンデンサの電解液は、エ
チレングリコール（ＥＧ）を主溶媒としてこれに水を約
１０重量％程度まで加えて構成した溶媒に、電解質とし
てアジピン酸、安息香酸等のカルボン酸又はそのアンモ
ニウム塩を溶解したものが一般的である。このような電
解液では、比抵抗は１．５Ω・ｍ（１５０Ω・ｃｍ）程
度である。The electrolytic solution of the conventional electrolytic capacitors is composed of ethylene glycol (EG) as a main solvent and water up to about 10% by weight, and a carboxylic acid such as adipic acid or benzoic acid as an electrolyte. Alternatively, a solution of an ammonium salt thereof is generally used. With such an electrolytic solution, the specific resistance is about 1.5 Ω · m (150 Ω · cm).

【０００６】コンデンサにおいては、その性能を十分に
発揮するため、インピーダンス（Ｚ）を低下させること
が絶えず求められている。インピーダンスは種々の要因
により決定し、例えばコンデンサの電極面積が増加すれ
ば低下し、そのため大型コンデンサになれば自ずと低イ
ンピーダンス化が図られる。また、セパレータを改良す
ることで低インピーダンス化を図るアプローチもある。
とは言え、特に小型のコンデンサにおいては、電解液の
比抵抗がインピーダンスの大きな支配因子となってい
る。In the capacitor, it is constantly required to lower the impedance (Z) in order to fully exhibit its performance. The impedance is determined by various factors. For example, if the electrode area of the capacitor increases, the impedance decreases. Therefore, the impedance of the large capacitor is naturally lowered. There is also an approach to improve the impedance by improving the separator.
However, in a small capacitor, the specific resistance of the electrolytic solution is a major controlling factor of impedance.

【０００７】最近では、非プロトン系の有機溶媒、例え
ばＧＢＬ（γ−ブチロラクトン）等を使用した低比抵抗
の電解液も開発されている（例えば、特開昭６２−１４
５７１３号、同６２−１４５７１４号、及び同６２−１
４５７１５号公報を参照）。しかし、この非プロトン系
電解液を用いたコンデンサは、低比抵抗をもたらすこと
が知られている電子伝導体を用いた固体コンデンサに比
べると、インピーダンスがはるかに劣っている。Recently, a low-resistivity electrolytic solution using an aprotic organic solvent such as GBL (γ-butyrolactone) has been developed (for example, JP-A-62-14).
No. 5713, No. 62-145714, and No. 62-1
45715). However, the capacitor using the aprotic electrolyte solution has far inferior impedance as compared with the solid capacitor using the electron conductor which is known to bring about a low specific resistance.

【０００８】このような現状に鑑みて、現在、低インピ
ーダンスで長寿命であるアルミニウム電解コンデンサを
提供することが望まれている。In view of the above situation, it is currently desired to provide an aluminum electrolytic capacitor having a low impedance and a long life.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】アルミニウム電解コン
デンサの電解液においてその溶媒の一部として用いられ
る水の濃度を高くすれば、電解質の量を多くして低比抵
抗化が可能である。本発明者らは、電解液中の水の濃度
を高くして低比抵抗化しながら、なおかつ、水の濃度が
高くなるために生ずる各種の弊害を防止するための各種
の工夫を行い、高性能（特に低インピーダンスで長寿
命）のアルミニウム電解コンデンサを実現し、別途開示
している。上記工夫の中でも、限定するわけではない
が、特に水とアル１ニウムとの反応を防止するために電
解液を安定化することが有効である。If the concentration of water used as a part of the solvent in the electrolytic solution of the aluminum electrolytic capacitor is increased, the amount of the electrolyte can be increased to reduce the specific resistance. The present inventors have made various improvements to increase the concentration of water in the electrolytic solution to reduce the specific resistance, and yet to prevent various harmful effects caused by the increase in the concentration of water, thereby improving the performance. The aluminum electrolytic capacitor (especially low impedance and long life) has been realized and disclosed separately. Among the above contrivances, although not limited, it is particularly effective to stabilize the electrolytic solution in order to prevent the reaction between water and Al1nium.

【００１０】しかしながら、この安定化された水系電解
液を用いるなどの工夫により高性能のアルミニウム電解
コンデンサを得ることができたが、その高い性能を持つ
アルミニウム電解コンデンサの寿命が必ずしも長くない
という問題が見出された。本発明は、このように電解液
中の水の濃度を高くして低インピーダンスで長寿命を実
現した電解コンデンサで、しかも寿命特性に優れた電解
コンデンサを提供することを目的とする。However, although a high-performance aluminum electrolytic capacitor can be obtained by devising such a method as using the stabilized aqueous electrolytic solution, there is a problem that the life of the aluminum electrolytic capacitor having high performance is not always long. Was found. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrolytic capacitor which has a long life with low impedance by increasing the concentration of water in the electrolytic solution as described above, and also has an excellent life characteristic.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き問題を検討するうちに、従来より電解コンデンサは使
用とともに電解液がドライアップして寿命に到ることは
知られていたが、本発明の電解コンデンサのように水の
濃度が高い電解液を用いる系では電解液のドライアップ
より以前に電解コンデンサの特性が低下して寿命に到る
ことを見出し、さらに、その原因の最大のものは、水の
濃度が高い電解液を用いる系では電解液組成の微妙なバ
ランスが特性発揮に重要であるために、水は蒸気圧が高
いために飛散し易く、あるいはその他有機溶媒等の成分
の飛散によっても、電解液組成の微妙なバランスが崩れ
て特性を劣化させ、そのためにドライアップ以前に電解
コンデンサの特性が低下して寿命に到ること、そして、
上記問題点は、電解液を含浸したコンデンサ素子をケー
スに収納し、弾性封口体で密封した電解コンデンサであ
って、電解液が２０〜８０重量％の有機溶媒と８０〜２
０重量％の水とから構成された溶媒中に電解質を含む電
解コンデンサにおいて、弾性封口体として、エチレン─
プロピレンゴム（ＥＰＴ）を封口体とした場合のエチレ
ングリコールの透過指数を１としたとき、エチレングリ
コールの透過指数が０．５以下の、樹脂加硫ブチルゴム
またはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＴ）−ブチルゴム
（ＩＩＲ）ブレンドゴムからなるものを用いることによ
って解決されることを見出したものである。While the inventors of the present invention have studied the above-mentioned problems, it has been conventionally known that the electrolytic capacitor is used up and the electrolytic solution is dried up to reach the end of its life. In a system using an electrolytic solution having a high concentration of water, such as the electrolytic capacitor of the present invention, it was found that the characteristics of the electrolytic capacitor deteriorate before the dry-up of the electrolytic solution and reach the end of its life. In a system using an electrolytic solution having a high concentration of water, the delicate balance of the composition of the electrolytic solution is important for demonstrating the characteristics, so water has a high vapor pressure and is easily scattered, or other organic solvents such as Even if the components are scattered, the delicate balance of the electrolyte composition will be lost and the characteristics will be deteriorated. Therefore, the characteristics of the electrolytic capacitor will deteriorate before the dry-up, and the life will be reached.
The above-mentioned problem is an electrolytic capacitor in which a capacitor element impregnated with an electrolytic solution is housed in a case and sealed with an elastic sealing body, wherein the electrolytic solution contains 20 to 80% by weight of an organic solvent and 80 to 2%.
In an electrolytic capacitor containing an electrolyte in a solvent composed of 0% by weight of water, ethylene is used as an elastic sealing member.
Resin vulcanized butyl rubber or ethylene propylene rubber (EPT) -butyl rubber (IIR) having a permeability index of ethylene glycol of 0.5 or less, where the permeability index of ethylene glycol is 1 when propylene rubber (EPT) is used as the sealing body. ) It was found that the problem can be solved by using a blended rubber.

【００１２】本発明のより好適な態様としては、下記を
挙げることができる。 （１）電解質が、カルボン酸、カルボン酸の塩、無機酸
及び無機酸の塩からからなる群から選択される少なくと
も１種を含む。 （２）電解液が、キレート化合物、糖類、ヒドロ
キシベンジルアルコール及び／又はＬグルタミン酸二酢
酸又はその塩、ニトロフェノール、ニトロ安息香酸、
ニトロアセトフェノン及びニトロアニソールからなる群
から選択される少なくとも１種のニトロ化合物、及び、
グルコノラクトン、から選択される少なくとも１種の
添加剤を含む。As a more preferred embodiment of the present invention, the following can be mentioned. (1) The electrolyte contains at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, salts of carboxylic acids, inorganic acids and salts of inorganic acids. (2) The electrolytic solution is a chelate compound, saccharide, hydroxybenzyl alcohol and / or L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, nitrophenol, nitrobenzoic acid,
At least one nitro compound selected from the group consisting of nitroacetophenone and nitroanisole; and
Gluconolactone, at least one additive selected from.

【００１３】（３）電解質が、カルボン酸又はその塩と
無機酸又はその塩との両方を含む。 （４）アルミニウム電解コンデンサである。(3) The electrolyte contains both a carboxylic acid or its salt and an inorganic acid or its salt. (4) An aluminum electrolytic capacitor.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の電解コンデンサ駆動用電
解液では、電解質を溶解するための溶媒としして、有機
溶媒と水との混合物からなる水性混合溶媒を使用する。
混合溶媒の形成のために水と一緒に用いられる有機溶媒
は、好ましくは、プロトン系溶媒、非プロトン系溶媒又
はその混合物である。ここで、プロトン系溶媒は好まし
くはアルコール化合物であり、また、非プロトン系溶媒
は好ましくはラクトン化合物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor of the present invention, an aqueous mixed solvent composed of a mixture of an organic solvent and water is used as a solvent for dissolving an electrolyte.
The organic solvent used together with water to form the mixed solvent is preferably a protic solvent, an aprotic solvent or a mixture thereof. Here, the protic solvent is preferably an alcohol compound, and the aprotic solvent is preferably a lactone compound.

【００１５】有機溶媒としては、プロトン系溶媒と非プ
ロトン系溶媒を任意に使用することができる。適当なプ
ロトン系溶媒の例としては、アルコール化合物を挙げる
ことができる。また、ここで有利に使用することのでき
るアルコール化合物の具体的な例としては、以下に列挙
するものに限定されるわけではないけれども、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の
一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の二価アルコール（グリコール）、グリセリン等の
三価アルコールを挙げることができる。また、適当な非
プロトン系溶媒の例としては、ラクトン化合物を挙げる
ことができる。また、ここで有利に使用することのでき
るラクトン化合物の具体的な例としては、以下に列挙す
るものに限定されるわけではないけれども、γ−ブチロ
ラクトンやその他の分子内分極化合物を挙げることがで
きる。有機溶媒は、プロトン系溶媒と非プロトン系溶媒
の中から選択される１種以上を使用することができる。
複数種のプロトン系溶媒を使用してもよく、複数種の非
プロトン系溶媒を使用してもよく、あるいはプロトン系
溶媒と非プロトン系溶媒の混合系を使用してもよい。As the organic solvent, a protic solvent and an aprotic solvent can be arbitrarily used. Examples of suitable protic solvents include alcohol compounds. Further, specific examples of alcohol compounds that can be advantageously used here are not limited to those listed below, but monohydric alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, ethylene. Examples thereof include dihydric alcohols (glycols) such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol, and trihydric alcohols such as glycerin. Moreover, a lactone compound can be mentioned as an example of a suitable aprotic solvent. Further, specific examples of the lactone compound that can be advantageously used here include, but are not limited to, those listed below, and γ-butyrolactone and other intramolecularly polarized compounds can be mentioned. . As the organic solvent, one or more selected from a protic solvent and an aprotic solvent can be used.
Plural kinds of protic solvents may be used, plural kinds of aprotic solvents may be used, or a mixed system of protic solvent and aprotic solvent may be used.

【００１６】本発明の電解液では、溶媒成分として、上
記した有機溶媒のほかに水を使用し、特に本発明の場
合、比較的に高濃度の水を含有するという点で従来の電
解液とは区別される。本発明においては、このような水
性混合溶媒を使用することで、溶媒の凝固点を低下さ
せ、それにより低温での電解液のインピーダンス特性を
改善して、低温と常温でのインピーダンス比が小さいこ
とで示される良好な低温特性を実現することができる。
電解液中の水の含有量は、２０〜８０重量％の範囲にあ
るのが好適であり、残部が有機溶媒である。水の含有量
が２０重量％より少ない場合にも、８０重量％を超える
場合にも、電解液の凝固点降下の度合いは不十分とな
り、電解コンデンサの良好な低温特性を得るのが困難に
なる。溶媒中において好適な水の含有量は、３０〜８０
重量％であり、最も好ましい量は４５〜８０重量％であ
る。In the electrolytic solution of the present invention, water is used as a solvent component in addition to the above-mentioned organic solvent, and particularly in the case of the present invention, it is different from the conventional electrolytic solution in that it contains a relatively high concentration of water. Are distinguished. In the present invention, by using such an aqueous mixed solvent, the freezing point of the solvent is lowered, thereby improving the impedance characteristics of the electrolytic solution at low temperature, and the impedance ratio at low temperature and room temperature is small. The good low temperature properties shown can be achieved.
The content of water in the electrolytic solution is preferably in the range of 20 to 80% by weight, and the balance is the organic solvent. Whether the water content is less than 20% by weight or more than 80% by weight, the degree of depression of the freezing point of the electrolytic solution becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain good low-temperature characteristics of the electrolytic capacitor. A suitable water content in the solvent is 30-80.
% By weight, the most preferred amount being 45-80% by weight.

【００１７】本発明の電解液における電解質としては、
カルボン酸、カルボン酸の塩、無機酸又は無機酸の塩を
用いることが好ましく、これらの電解質成分は、単独で
使用してもよく、あるいは２種以上を組み合わせて使用
してもよい。電解質成分としては、導電性が高く、かつ
アルミニウムとの反応が低い酸成分（プロトン系電解
質）として、カルボン酸が優れている。使用可能なカル
ボン酸の例としては、以下に列挙するものに限定される
わけではないけれども、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、サリチル酸及び安息香酸に代
表されるモノカルボン酸や、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸
及びアゼライン酸に代表されるジカルボン酸が含まれ、
例えばクエン酸やオキシ酪酸のようにヒドロキシル基な
どの官能基を持ったカルボン酸も使用可能である。As the electrolyte in the electrolytic solution of the present invention,
It is preferable to use a carboxylic acid, a salt of a carboxylic acid, an inorganic acid or a salt of an inorganic acid, and these electrolyte components may be used alone or in combination of two or more kinds. As an electrolyte component, carboxylic acid is excellent as an acid component (proton-based electrolyte) having high conductivity and low reaction with aluminum. Examples of carboxylic acids that can be used include, but are not limited to, those listed below, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, p-nitrobenzoic acid, salicylic acid and monocarboxylic acids represented by benzoic acid. And dicarboxylic acids represented by malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid and azelaic acid,
For example, a carboxylic acid having a functional group such as a hydroxyl group such as citric acid or oxybutyric acid can be used.

【００１８】しかし、高耐圧電解コンデンサ用にはカル
ボン酸やカルボン酸の塩よりもホウ酸などの無機酸又は
その塩が好適である。このような電解質成分として使用
可能な無機酸の例としては、以下に列挙するものに限定
されるわけではないけれども、リン酸、亜リン酸、次亜
リン酸、ホウ酸、スルファミン酸等が含まれる。本発明
の実施において電解質として無機酸又はその塩を使用す
ると、電解液の凝固点降下が期待でき、そのため電解液
の低温特性の更なる向上に寄与することができる。However, for high voltage electrolytic capacitors, inorganic acids such as boric acid or salts thereof are more preferable than carboxylic acids or salts of carboxylic acids. Examples of inorganic acids that can be used as such an electrolyte component include, but are not limited to, those listed below, but include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, boric acid, sulfamic acid, and the like. Be done. When an inorganic acid or a salt thereof is used as an electrolyte in the practice of the present invention, a freezing point depression of the electrolytic solution can be expected, which can contribute to further improvement of the low temperature characteristics of the electrolytic solution.

【００１９】さらに、上記したようなカルボン酸又は無
機酸の塩としては、いろいろな塩を使用することができ
るけれども、適当な塩としては、例えば、アンモニウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩、アルキルア
ンモニウム塩等が含まれる。このような塩のなかでも、
アンモニウム塩を用いるのがより好ましい。本発明で
は、電解液中のカルボン酸又はその塩は３〜３０重量
％、無機酸又はその塩は０．１〜１５重量％の濃度がよ
い。Further, although various salts can be used as the salts of the above-mentioned carboxylic acid or inorganic acid, suitable salts include, for example, ammonium salt, sodium salt, potassium salt, amine salt, Alkyl ammonium salts and the like are included. Among such salts,
It is more preferable to use an ammonium salt. In the present invention, the concentration of the carboxylic acid or its salt in the electrolytic solution is preferably 3 to 30% by weight, and the concentration of the inorganic acid or its salt is preferably 0.1 to 15% by weight.

【００２０】さらに、本発明では、理由は明らかではな
いが、カルボン酸又はカルボン酸の塩と、無機酸又は無
機酸の塩とを併用すると、それぞれを単独で用いる場合
と比べて電解コンデンサの寿命が顕著に延長されるの
で、好適である。この併用する場合のカルボン酸又はそ
の塩と無機酸又はその塩の濃度は、各々の単独の場合と
同様の範囲内から適宜に選択される。Further, in the present invention, although the reason is not clear, when the carboxylic acid or the salt of the carboxylic acid and the inorganic acid or the salt of the inorganic acid are used in combination, the life of the electrolytic capacitor is longer than that in the case where each of them is used alone. Is significantly extended, which is preferable. When used in combination, the concentrations of the carboxylic acid or its salt and the inorganic acid or its salt are appropriately selected within the same range as in the case of using each alone.

【００２１】本発明の電解液において使用する電解質の
量は、電解液や最終的に得られるコンデンサに要求され
る特性、使用する溶媒の種類や組成及び量、使用する電
解質の種類等の各種のファクタに応じて、最適な量を適
宜決定することができる。本発明では、要するに、２０
〜８０重量％の有機溶媒と８０〜２０重量％の水とから
なる水性混合溶媒と電解質を含む電解液を用いた電解コ
ンデンサに、後記の特定の弾性封口体を用いることを特
徴とするものである。しかし、本発明の電解コンデンサ
の電解液では、上記したような特定の組成の電解液、す
なわち、２０〜８０重量％の有機溶媒と８０〜２０重量
％の水とからなる水性混合溶媒に対し、好適にはカルボ
ン酸、カルボン酸の塩、無機酸及び無機酸の塩からから
なる群から選択される少なくとも１種の電解質を含み、
さらに、好適な態様として、この電解液を安定化するた
めに、これに限定されるわけではないが、例えば、下記
〜から選択される少なくとも１種の添加剤を含むこ
とができる。（これらの詳細については並行して出願し
たのでそちらを参照されたい。） キレート化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキ
サン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸一水和物（ＣｙＤＴ
Ａ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、エチ
レンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）（ＥＤ
ＴＰＯ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジアミノプロパノー
ル四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、エチレンジアミン二酢酸
（ＥＤＤＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（メ
チレンホスホン酸）１／２水和物（ＥＤＤＰＯ）、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等。The amount of the electrolyte used in the electrolytic solution of the present invention may be various characteristics such as the characteristics required for the electrolytic solution and the finally obtained capacitor, the type and composition and amount of the solvent used, and the type of the electrolyte used. The optimum amount can be appropriately determined according to the factor. In the present invention, in short, 20
A specific elastic sealing body described below is used for an electrolytic capacitor using an electrolytic solution containing an aqueous mixed solvent consisting of -80 wt% organic solvent and 80-20 wt% water and an electrolyte. is there. However, in the electrolytic solution of the electrolytic capacitor of the present invention, with respect to the electrolytic solution having the specific composition as described above, that is, an aqueous mixed solvent composed of 20 to 80% by weight of an organic solvent and 80 to 20% by weight of water, Preferably, at least one electrolyte selected from the group consisting of carboxylic acids, salts of carboxylic acids, inorganic acids and salts of inorganic acids,
Furthermore, in a preferred embodiment, in order to stabilize the electrolytic solution, for example, at least one additive selected from the following can be included, although not limited thereto. (For details of these, please refer to the parallel application.) Chelate compounds, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), trans-1,2-diaminocyclohexane-N, N, N ', N'- Tetraacetic acid monohydrate (CyDT
A), dihydroxyethylglycine (DHEG), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) (ED
TPO), diethylenetriamine-N, N, N ',
N ", N" -pentaacetic acid (DTPA), diaminopropanoltetraacetic acid (DPTA-OH), ethylenediaminediacetic acid (EDDA), ethylenediamine-N, N'-bis (methylenephosphonic acid) hemihydrate (EDDPO) ), Glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDTA) and the like.

【００２２】このようなキレート化合物を含むことによ
り、低インピーダンスコンデンサのＡｌ電極箔の水和反
応の抑制による長寿命化、電解コンデンサの低温特性の
改善、耐食性の向上の効果を奏することができる。 糖類、例えば、グルコース、フルクトース、キシロー
ス、ガラクトース等。By containing such a chelate compound, it is possible to obtain the effects of extending the life of the low impedance capacitor by suppressing the hydration reaction of the Al electrode foil, improving the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor, and improving the corrosion resistance. Sugars such as glucose, fructose, xylose, galactose and the like.

【００２３】このような糖類を含むことにより、低イン
ピーダンスコンデンサのＡｌ電極箔の水和反応の抑制に
よる長寿命化、電解質カルボン酸の分解抑制、電解コン
デンサの低温特性の改善の効果を奏することができる。 ヒドロキシベンジルアルコール及び／又はＬグルタミ
ン酸二酢酸又はその塩。By including such saccharides, it is possible to obtain the effects of extending the life of the low impedance capacitor by suppressing the hydration reaction of the Al electrode foil, suppressing the decomposition of the electrolyte carboxylic acid, and improving the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor. it can. Hydroxybenzyl alcohol and / or L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof.

【００２４】このような化合物を含むことにより、低イ
ンピーダンスコンデンサのＡｌ電極箔の水和反応の抑制
による長寿命化、電解コンデンサの低温特性の改善の効
果を奏することができる。 ニトロフェノール、ニトロ安息香酸、ニトロアセトフ
ェノン及びニトロアニソールからなる群から選択される
少なくとも１種のニトロ化合物。By including such a compound, it is possible to obtain the effects of extending the life of the low impedance capacitor by suppressing the hydration reaction of the Al electrode foil and improving the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor. At least one nitro compound selected from the group consisting of nitrophenol, nitrobenzoic acid, nitroacetophenone and nitroanisole.

【００２５】このようなニトロ化合物を含むことによ
り、Ａｌと水の反応時に発生する水素ガスの吸収、耐食
性の向上の効果を奏することができる。 グルコノラクトン。グルコノラクトンを含むことによ
り、低インピーダンスコンデンサのＡｌ電極箔の水和反
応の抑制による長寿命化、電解コンデンサの低温特性の
改善、耐食性の向上の効果を奏することができる。特に
グルコノラクトンは〜のいずれか１種と併用すると
好ましい。By including such a nitro compound, the effects of absorbing hydrogen gas generated during the reaction of Al with water and improving the corrosion resistance can be obtained. Gluconolactone. By containing gluconolactone, it is possible to obtain the effects of extending the life of the low impedance capacitor by suppressing the hydration reaction of the Al electrode foil, improving the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor, and improving the corrosion resistance. Particularly, gluconolactone is preferably used in combination with any one of the following.

【００２６】また、これらの添加剤のほかにも、アルミ
ニウム電解コンデンサあるいはその他の電解コンデンサ
の分野で常用の添加剤をさらに添加してもよい。適当な
常用の添加剤としては、例えば、マンニット、シランカ
ップリング剤、水溶性シリコーン、高分子電解質などを
挙げることができる。電解液は、上記したような各種の
成分を任意の順序で混合し、溶解することによって調製
することができ、また、基本的には従来の技法をそのま
まあるいは変更して使用することができる。例えば、有
機溶媒と水との混合物である水性混合溶媒を調製した
後、得られた混合溶媒に電解質及び必要に応じて任意の
添加剤を溶解することで簡単に調製することができる。Besides these additives, additives commonly used in the field of aluminum electrolytic capacitors or other electrolytic capacitors may be further added. Examples of suitable conventional additives include mannite, silane coupling agents, water-soluble silicones, polymer electrolytes, and the like. The electrolytic solution can be prepared by mixing and dissolving the various components described above in any order, and basically, the conventional technique can be used as it is or after being modified. For example, it can be easily prepared by preparing an aqueous mixed solvent which is a mixture of an organic solvent and water, and then dissolving an electrolyte and, if necessary, any additive in the obtained mixed solvent.

【００２７】本発明の２０重量％以上の水を含む溶媒を
用いる電解液系の電解コンデンサでは、限定するわけで
はないが、電解液を電解コンデンサ素子の粗体積に対し
て５０容積％超、５５容積％以上、さらには６０容積％
以上、特に６５容積％以上収容させると、電解液の局部
的な液組成の変化に対して余分な電解液による均一化が
図られ、高特性をより長く維持して、電解コンデンサの
特性寿命を延長することができるので好適である。In the electrolytic solution type electrolytic capacitor of the present invention using a solvent containing 20% by weight or more of water, the electrolytic solution is not limited, but the electrolytic solution is more than 50% by volume with respect to the rough volume of the electrolytic capacitor element, 55%. Volume% or more, further 60 volume%
Above, in particular, by containing 65% by volume or more, even if the local change in the liquid composition of the electrolytic solution is made uniform by the extra electrolytic solution, high characteristics are maintained for a longer time, and the characteristic life of the electrolytic capacitor is improved. It is preferable because it can be extended.

【００２８】本発明は、上記のような電解液と関連し
て、弾性封口体として、ＥＰＴ（ＥＰＤＭとも表記され
る。）を封口体とした場合のエチレングリコールの透過
指数を１としたとき、エチレングリコールの透過指数が
０．５以下の樹脂加硫ブチルゴムまたはＥＰＴ−ＩＩＲ
ブレンドゴムからなる弾性封口体を用いることを特徴と
している。In the present invention, when the EPT (also referred to as EPDM) sealant is used as the elastic sealer in connection with the above electrolytic solution, the permeability index of ethylene glycol is 1. Resin vulcanized butyl rubber or EPT-IIR with an ethylene glycol permeability index of 0.5 or less
It is characterized by using an elastic sealing body made of blended rubber.

【００２９】従来より、アルミニウム電解コンデンサで
は電解液が外部に飛散し乾燥して特性が劣化して寿命と
なること（ドライアップ）は知られており、飛散しやす
い非プロトン系電解液のコンデンサの封口体としては気
密性の高いＩＩＲゴムを使用しているが、エチレングリ
コール系の電解液では飛散が少ないので、弾性封口体と
してはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＴ）、スチレンブ
ダジエンゴム（ＳＢＲ）などが実用されている。従来の
水の量が２０重量％未満の水性混合溶媒系では、気密性
の高いゴムの弾性封口体を用いればドライアップまでの
期間は延長できるが、そのような弾性封口体は、コンデ
ンサの他の要因に基づく寿命からみて過剰品質かコスト
アップであるために、実用されていない。It has been conventionally known that in an aluminum electrolytic capacitor, the electrolytic solution is scattered to the outside and dried to deteriorate the characteristics and reach the end of its life (dry-up). IIR rubber, which is highly airtight, is used as the sealing body, but since ethylene glycol electrolyte does not scatter easily, ethylene propylene rubber (EPT), styrene-budadien rubber (SBR), etc. are used as the elastic sealing body. Has been done. In the conventional aqueous mixed solvent system in which the amount of water is less than 20% by weight, the dry-up period can be extended by using a rubber airtight sealant with high airtightness. It has not been put into practical use due to excessive quality or cost increase in view of the service life based on the factor.

【００３０】しかしながら、本発明の２０重量％以上の
水を含有する水性混合溶媒を用いる電解液の系では、従
来のＥＰＴやＳＢＲの弾性封口体を用いたのでは、ドラ
イアップに到らないのに、せっかくの高品質のアルミニ
ウム電解コンデンサの製品特性が早期に十分に発揮され
なくなり寿命に到ること、しかし、弾性封口体を樹脂加
硫ブチルゴムまたはＥＰＴ−ＩＩＲブレンドゴムからな
る弾性封口体にすることによって、高品質のアルミニウ
ム電解コンデンサの特性寿命を所望に延長することがで
きることを見出した。However, in the system of the electrolytic solution of the present invention using the aqueous mixed solvent containing 20% by weight or more of water, the use of the conventional EPT or SBR elastic sealing body does not lead to dry-up. In addition, the product characteristics of the high quality aluminum electrolytic capacitor are not fully exhibited early and reach the end of its life. However, the elastic sealing body is made of resin vulcanized butyl rubber or EPT-IIR blended rubber. It has been found that the characteristic life of a high quality aluminum electrolytic capacitor can be extended as desired.

【００３１】本発明においては、弾性封口体を樹脂加硫
ブチルゴムまたはＥＰＴ−ＩＩＲブレンドゴムからなる
封口材で構成するが、これは２０重量％以上の水を含有
する水性混合溶媒を用いる電解液の特性を維持するため
に、特に電解液成分の飛散を防止して電解液の微妙な組
成を維持するためであって、電解液のドライアップを防
止するものではない。In the present invention, the elastic sealing body is composed of a sealing material made of resin vulcanized butyl rubber or EPT-IIR blended rubber, which is an electrolytic solution using an aqueous mixed solvent containing 20% by weight or more of water. This is to maintain the characteristics, in particular, to prevent scattering of the electrolytic solution component and maintain the delicate composition of the electrolytic solution, but not to prevent dry-up of the electrolytic solution.

【００３２】このような目的を達成するためには、樹脂
加硫ブチルゴムまたはＥＰＴ−ＩＩＲブレンドゴムから
なる封口材は、ＥＰＤＭ（ＥＰＴ）を封口体とした場合
のエチレングリコールの透過指数を１としたとき、エチ
レングリコールの透過指数が０．５以下であるという要
件を満たすことが必要である。本発明の電解コンデンサ
の弾性封口体に用いる樹脂加硫ブチルゴムまたはＥＰＴ
−ＩＩＲブレンドゴムは、ＥＰＤＭ（ＥＰＴ）を封口体
とした場合のエチレングリコールの透過指数を１とした
とき、エチレングリコールの透過指数が０．５以下であ
るという要件を満たせば、公知のものでもよい。In order to achieve such an object, the sealing material made of resin vulcanized butyl rubber or EPT-IIR blend rubber has an ethylene glycol permeation index of 1 when EPDM (EPT) is used as the sealing body. At this time, it is necessary to satisfy the requirement that the permeability index of ethylene glycol is 0.5 or less. Resin vulcanized butyl rubber or EPT used for the elastic sealing body of the electrolytic capacitor of the present invention
-IIR blended rubber may be a known one as long as it satisfies the requirement that the permeation index of ethylene glycol is 0.5 or less when the permeation index of ethylene glycol when EPDM (EPT) is used as the sealing body is 1. Good.

【００３３】ＥＰＴ（ＥＰＤＭ）は下記式で表される基
本構造を有し、過酸化物などで加硫され、必要に応じて
充填材を含むものである。EPT (EPDM) has a basic structure represented by the following formula, is vulcanized with a peroxide or the like, and optionally contains a filler.

【００３４】[0034]

【化１】 [Chemical 1]

【００３５】樹脂加硫ブチルゴムは、下記式で表される
基本構造を有し、この分子鎖どうしを変性アルキルフェ
ノール樹脂、例えばメチロール化アルキルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、臭素化アルキルフェノールホルム
アルデヒド樹脂などの樹脂を加硫剤として用いて架橋し
たゴムをいうが、必要に応じて充填材を含むものであ
る。Resin Vulcanized butyl rubber has a basic structure represented by the following formula, and its molecular chains are treated with a modified alkylphenol resin such as methylolated alkylphenol formaldehyde resin or brominated alkylphenol formaldehyde resin as a vulcanizing agent. It means a rubber crosslinked by using it, and it contains a filler if necessary.

【００３６】[0036]

【化２】 [Chemical 2]

【００３７】ＥＰＴ−ＩＩＲブレンドゴムは、ＥＰＴと
ＩＩＲのブレンドゴムである。ＩＩＲのブレンド量を多
くすれば上記透過指数を小さくすることができる。本発
明の電解コンデンサは、常用の技法に従って製造するこ
とができる。例えば、表面を陽極酸化して誘電体化した
アルミニウムから製作した陽極箔と、この陽極箔の誘電
体化した面に対向するアルミニウム製の陰極箔と、陽極
箔と陰極箔との問に介在するセパレータ（隔離紙）とか
ら構成したコンデンサ素子に電解液を含浸した後、その
素子を適当なケ−ス内に収容し、弾性封口体を用いて密
封することによって、アルミニウム電解コンデンサを製
造することができる。得られるアルミニウム電解コンデ
ンサにおいては、有機溶媒と水との混合溶媒による低イ
ンピーダンス化の効果、長寿命化の効果を達成すること
ができる。The EPT-IIR blend rubber is a blend rubber of EPT and IIR. The transmission index can be reduced by increasing the blending amount of IIR. The electrolytic capacitor of the present invention can be manufactured according to conventional techniques. For example, an anode foil made of aluminum whose surface is anodized and made into a dielectric, a cathode foil made of aluminum facing the dielectricized surface of this anode foil, and an anode foil and a cathode foil are interposed. To manufacture an aluminum electrolytic capacitor by impregnating a capacitor element composed of a separator (separator paper) with an electrolytic solution, accommodating the element in an appropriate case, and sealing the element with an elastic sealing member. You can In the obtained aluminum electrolytic capacitor, it is possible to achieve the effect of lowering the impedance and the effect of prolonging the life of the mixed solvent of the organic solvent and water.

【００３８】[0038]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に説明する。
言うまでもなく、ここに掲げた実施例は本発明を例示す
るためのものであり、本発明を限定しようとするもので
はない。実施例１〜７ 巻回構造のアルミニウム電解コンデンサを下記の手順に
従って製造した。EXAMPLES Next, the present invention will be further described with reference to examples.
It goes without saying that the examples given here are intended to illustrate the invention and not to limit it. Examples 1 to 7 Aluminum electrolytic capacitors having a wound structure were manufactured according to the following procedure.

【００３９】まず、アルミニウム箔を電気化学的にエッ
チング処理し、陽極酸化して表面に酸化皮膜を形成し、
その後電極引出し用リードタブを取りつけてアルミニウ
ム陽極箔を作った。次に、別のアルミニウム箔にやはり
電気化学的にエッチング処理を施した後、電極引出し用
リードタブを取り付けてアルミニウム陰極箔を作った。
続いて、陽極箔と陰極箔間にセパレータ（隔離紙）を挟
んで巻回することにより、コンデンサ素子を作った。そ
してこのコンデンサ素子に、下記の第１表に組成を示し
た電解液を含浸してから、有底アルミニウムケースに電
極引出し用リードタブがケースの外に出るようにして収
容し、このケースの開口を弾性封口体（樹脂加硫ＩＩＲ
製）で密封して、巻回構造の電解コンデンサ（１０ＷＶ
−１０００μＦ）を作製した。First, an aluminum foil is electrochemically etched and anodized to form an oxide film on the surface.
After that, a lead tab for drawing out an electrode was attached to make an aluminum anode foil. Next, another aluminum foil was also electrochemically etched, and then an electrode lead-out lead tab was attached to form an aluminum cathode foil.
Subsequently, a separator (separator paper) was sandwiched between the anode foil and the cathode foil and wound to form a capacitor element. Then, after impregnating the capacitor element with the electrolyte solution having the composition shown in Table 1 below, the lead tabs for electrode withdrawing were housed in an aluminum case with a bottom so that the lead tabs for electrode extraction would come out of the case. Elastic closure (resin vulcanization IIR
Sealed with a spiral wound electrolytic capacitor (10 WV
-1000 μF) was prepared.

【００４０】本例で使用した電解液の３０℃における比
抵抗を測定したところ、下記の表１に記載のような測定
値が得られた。また、作製した電解コンデンサについ
て、低温（−４０℃）でのインピーダンス及び常温（２
０℃）でのインピーダンスを測定した後、それぞれの測
定値との比として表されるインピーダンス比（Ｚ比）
を、異なる周波数：１２０Ｈｚ及び１００ｋＨｚで測定
した。下記の表１に記載のような測定値が得られた。さ
らに、各電解コンデンサの寿命特性を評価するため、容
量、ｔａｎδ及び漏れ電流の測定を行った。When the specific resistance at 30 ° C. of the electrolytic solution used in this example was measured, the measured values shown in Table 1 below were obtained. In addition, regarding the produced electrolytic capacitor, impedance at low temperature (-40 ° C) and normal temperature (2
Impedance ratio (Z ratio) expressed as a ratio to each measured value after measuring the impedance at 0 ° C)
Were measured at different frequencies: 120 Hz and 100 kHz. The measured values as shown in Table 1 below were obtained. Furthermore, in order to evaluate the life characteristics of each electrolytic capacitor, the capacitance, tan δ and leakage current were measured.

【００４１】下記の表１に記載のような測定値が得られ
た。（なお、この初期特性は弾性封口体の種類を変えて
も変化しなかった。）The measured values as shown in Table 1 below were obtained. (Note that this initial characteristic did not change even if the type of elastic sealing body was changed.)

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】比較例１〜２ 実施例１〜７と同様にして、下記組成の電解液と、ＥＰ
Ｔ及びＳＢＲからなる従来の弾性封口体を用いてアルミ
ニウム電解コンデンサ（１０ＷＶ，４７０μＦ）を作成
し、その初期特性及び１０５℃で定格印加（１０ＷＶ）
し、３０００時間後の特性を測定した。 Comparative Examples 1-2 As in Examples 1-7, an electrolytic solution having the following composition and EP
An aluminum electrolytic capacitor (10WV, 470μF) was created using a conventional elastic sealing body made of T and SBR, and its initial characteristics and rated voltage (10WV) at 105 ° C.
Then, the characteristics after 3000 hours were measured.

【００４４】 エチレングリコール ４５重量部 水 ４０重量部 アジピン酸アンモニウム １４．４重量部 グラコノラクトン ０．１重量部 エチレンジアミン四酢酸 ０．５重量部 結果を表２に示す。電解コンデンサのドライアップより
以前に特性が顕著に劣化している。実施例８〜９ 比較例の弾性封口体を樹脂加硫ＩＩＲ及びＩＩＲ−ＥＰ
Ｔに変えて、比較例と同じように評価した。このとき使
用した樹脂加硫ＩＩＲ及びＩＩＲ−ＥＰＴは、ＥＰＴを
封口体とした場合のエチレングリコールの透過指数を１
としたとき、エチレングリコールの透過指数がいずれも
０．５以下であった。Ethylene glycol 45 parts by weight Water 40 parts by weight Ammonium adipate 14.4 parts by weight Graconolactone 0.1 parts by weight Ethylenediaminetetraacetic acid 0.5 parts by weight The results are shown in Table 2. The characteristics deteriorate significantly before the dry-up of the electrolytic capacitor. Examples 8 to 9 The elastic sealing bodies of Comparative Examples were resin vulcanized IIR and IIR-EP.
It changed to T and evaluated similarly to a comparative example. The resin vulcanized IIR and IIR-EPT used at this time had an ethylene glycol permeability index of 1 when the EPT was used as a sealing body.
In all cases, the permeation index of ethylene glycol was 0.5 or less.

【００４５】結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.

【００４６】[0046]

【表２】 [Table 2]

【００４７】上記した表１に記載の結果から理解される
ように、本発明の電解液の比抵抗は従来の一般の電解液
のそれと比べて小さく、本発明の電解液を使用して作製
した電解コンデンサは、従来の電解コンデンサに比べて
低インピーダンスである。また、表２に見られるよう
に、従来のＥＰＴ及びＳＢＲからなる弾性封口体を用い
た場合には、折角の優れた電解コンデンサ特性が電解液
のドライアップ以前の早期に寿命に到ったが、本発明に
より樹脂加硫ＩＩＲ及びＩＩＲ−ＥＰＴに変えると、特
性の低下が抑制され、長寿命化が実現された。As can be understood from the results shown in Table 1 above, the specific resistance of the electrolytic solution of the present invention is smaller than that of the conventional general electrolytic solution, and the electrolytic solution of the present invention was used. Electrolytic capacitors have lower impedance than conventional electrolytic capacitors. Further, as shown in Table 2, when the conventional elastic sealing body made of EPT and SBR was used, the electrolytic capacitor characteristics with excellent bending angle reached the end of life before the electrolyte was dried up. When the resin vulcanization IIR and IIR-EPT were changed according to the present invention, the deterioration of the properties was suppressed and the life was extended.

【００４８】また、上記比較例１〜２及び実施例８〜９
と同様にして、ただし電解液として実施例１〜７に示し
たような他の電解液（２０重量％以上の水を含む混合溶
媒系）を用いた場合にも、ＥＰＴ及びＳＢＲからなる従
来の弾性封口体の場合には特性寿命が短いが、本発明に
より一定値以下の透過特性を持つ樹脂加硫ＩＩＲ及びＩ
ＩＲ−ＥＰＴを用いると電解コンデンサの特性寿命が延
長された。Further, the above Comparative Examples 1-2 and Examples 8-9.
In the same manner as described above, except that the other electrolytic solution as shown in Examples 1 to 7 (mixed solvent system containing 20% by weight or more of water) is used as the conventional electrolytic solution containing EPT and SBR. In the case of an elastic sealing body, although the characteristic life is short, according to the present invention, resin vulcanization IIR and
The characteristic life of the electrolytic capacitor was extended by using IR-EPT.

【００４９】[0049]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、低インピーダンスでかつ、寿命特性が良好である電
解コンデンサが提供される。As described above, according to the present invention, there is provided an electrolytic capacitor having low impedance and good life characteristics.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 電解液を含浸したコンデンサ素子をケー
スに収納し、弾性封口体で密封した電解コンデンサにお
いて、前記電解液が２０〜８０重量％の有機溶媒と８０
〜２０重量％の水とから構成される溶媒中に電解質を含
み、かつ、前記弾性封口体が、エチレン─プロピレンゴ
ム（ＥＰＴ）を封口体とした場合のエチレングリコール
の透過指数を１としたとき、エチレングリコールの透過
指数が０．５以下の、樹脂加硫ブチルゴムまたはエチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＴ）−ブチルゴム（ＩＩＲ）ブ
レンドゴムからなることを特徴とする電解コンデンサ。1. An electrolytic capacitor in which a capacitor element impregnated with an electrolytic solution is housed in a case and sealed with an elastic sealing body, wherein the electrolytic solution is 20 to 80% by weight of an organic solvent and 80% by weight.
When an electrolyte is included in a solvent composed of ˜20% by weight of water, and the elastic sealing body has ethylene-propylene rubber (EPT) as the sealing body, the permeability index of ethylene glycol is 1. An electrolytic capacitor comprising a resin vulcanized butyl rubber or ethylene propylene rubber (EPT) -butyl rubber (IIR) blend rubber having an ethylene glycol permeability index of 0.5 or less. 【請求項２】 前記電解質が、カルボン酸、カルボン酸
の塩、無機酸及び無機酸の塩からからなる群から選択さ
れる少なくとも１種を含む請求項１記載の電解コンデン
サ。2. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolyte contains at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, salts of carboxylic acids, inorganic acids and salts of inorganic acids. 【請求項３】 前記電解液が、キレート化合物、糖
類、ヒドロキシベンジルアルコール及び／又はＬグル
タミン酸二酢酸又はその塩、ニトロフェノール、ニト
ロ安息香酸、ニトロアセトフェノン及びニトロアニソー
ルからなる群から選択される少なくとも１種のニトロ化
合物、グルコノラクトン、から選択される少なくとも
１種の添加剤を含むことを特徴とする請求項１または２
記載の電解コンデンサ。3. The electrolytic solution is at least one selected from the group consisting of a chelate compound, a saccharide, hydroxybenzyl alcohol and / or L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, nitrophenol, nitrobenzoic acid, nitroacetophenone and nitroanisole. 3. At least one additive selected from the group consisting of nitro compounds and gluconolactone.
The described electrolytic capacitor. 【請求項４】 前記電解質がカルボン酸又はその塩と無
機酸又はその塩の両方を含む請求項２または３に記載の
電解コンデンサ。4. The electrolytic capacitor according to claim 2, wherein the electrolyte contains both a carboxylic acid or a salt thereof and an inorganic acid or a salt thereof. 【請求項５】 アルミニウム電解コンデンサであること
を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解
コンデンサ。5. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic capacitor is an aluminum electrolytic capacitor.