JP3406505B2 - 近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物 - Google Patents
近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物Info
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- JP3406505B2 JP3406505B2 JP03916198A JP3916198A JP3406505B2 JP 3406505 B2 JP3406505 B2 JP 3406505B2 JP 03916198 A JP03916198 A JP 03916198A JP 3916198 A JP3916198 A JP 3916198A JP 3406505 B2 JP3406505 B2 JP 3406505B2
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- pigment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鮮明さ及び着色力
が向上するとともに近赤外線の乱反射を抑える微粒子暗
色アゾ系顔料組成物に関する。
が向上するとともに近赤外線の乱反射を抑える微粒子暗
色アゾ系顔料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】暗色系顔料としては、従来から一般にカ
ーボンブラック、アニリンブラックや酸化鉄ブラック等
が使用されてきた。しかしこれらの顔料は紫外線領域か
ら遠赤外線領域までの波長の光を吸収するものであり、
近赤外線の光に対する透過性はなく、赤外線、即ち熱線
を吸収しやすく、直射日光により高温になりやすい。
又、電気絶縁性に乏しいという性質を持っている。
ーボンブラック、アニリンブラックや酸化鉄ブラック等
が使用されてきた。しかしこれらの顔料は紫外線領域か
ら遠赤外線領域までの波長の光を吸収するものであり、
近赤外線の光に対する透過性はなく、赤外線、即ち熱線
を吸収しやすく、直射日光により高温になりやすい。
又、電気絶縁性に乏しいという性質を持っている。
【０００３】近年、レーザ、特に半導体レーザやそれに
対するセンサーの発達により、従来一般に使用されてい
たカーボンブラックやアニリンブラック等の黒色顔料に
ない性質を求める分野が多くなっている。例えば、赤外
線迷彩、光学用フィルター、偽造防止目的の記録材等の
他に、電子部品塗料、自動車或いは建材の昇温防止、農
業用寒冷紗等の分野もある。
対するセンサーの発達により、従来一般に使用されてい
たカーボンブラックやアニリンブラック等の黒色顔料に
ない性質を求める分野が多くなっている。例えば、赤外
線迷彩、光学用フィルター、偽造防止目的の記録材等の
他に、電子部品塗料、自動車或いは建材の昇温防止、農
業用寒冷紗等の分野もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カーボ
ンブラックやアニリンブラック等は黒色顔料として従来
から種々の着色用に使用されているが、電気絶縁性に乏
しく電気部品等の着色には適しない欠点があった。この
ような性質は顔料自体に本質的なもので、いかに粒径を
微細にしても除くことはできず、このような欠点のない
他の黒色顔料が求められている。従って本発明の目的
は、電気部品等の着色にも使用でき、近赤外線を高透過
率で透過する黒色顔料組成物を提供することである。本
発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、黒色
アゾ系顔料をさらに微細にすることにより、鮮明さを増
し、着色力を上げると共に近赤外線の乱反射を抑えるこ
とができることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
ンブラックやアニリンブラック等は黒色顔料として従来
から種々の着色用に使用されているが、電気絶縁性に乏
しく電気部品等の着色には適しない欠点があった。この
ような性質は顔料自体に本質的なもので、いかに粒径を
微細にしても除くことはできず、このような欠点のない
他の黒色顔料が求められている。従って本発明の目的
は、電気部品等の着色にも使用でき、近赤外線を高透過
率で透過する黒色顔料組成物を提供することである。本
発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、黒色
アゾ系顔料をさらに微細にすることにより、鮮明さを増
し、着色力を上げると共に近赤外線の乱反射を抑えるこ
とができることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達せられる。即ち、本発明は、下記一般式
（１）で表され、その平均粒子径が０．０１〜１．０μ
ｍである暗色アゾ系顔料および透過性担体材料からな
り、７５０〜１２００ｎｍの近赤外線領域の透過率が８
０〜１００％であることを特徴とする近赤外線透過性暗
色アゾ系顔料組成物。 〔但し、式中のＡはアゾ顔料のジアゾコンポーネントの
残基であり、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ
1〜Ｃ3のフロロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ基、
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシカルボニル基、ニトロ基よりなる
群から選ばれた少なくとも一種の置換基（Ｘ1）を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基及び下
記の基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を表
し（但し、Ｘ2はＸ1で示される置換基又は水素原子であ
り、ＢはＸ1で示される置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、フェニレン基、４，４′−オキシビフ
ェニレン基、４，４′−スルホンビフェニレン基、４，
４′−（１″，２″−エチレンジオキシ）ビフェニレン
基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であ
る。）、ｎは１ないし２の整数を表す。〕
明によって達せられる。即ち、本発明は、下記一般式
（１）で表され、その平均粒子径が０．０１〜１．０μ
ｍである暗色アゾ系顔料および透過性担体材料からな
り、７５０〜１２００ｎｍの近赤外線領域の透過率が８
０〜１００％であることを特徴とする近赤外線透過性暗
色アゾ系顔料組成物。 〔但し、式中のＡはアゾ顔料のジアゾコンポーネントの
残基であり、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ
1〜Ｃ3のフロロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ基、
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシカルボニル基、ニトロ基よりなる
群から選ばれた少なくとも一種の置換基（Ｘ1）を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基及び下
記の基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を表
し（但し、Ｘ2はＸ1で示される置換基又は水素原子であ
り、ＢはＸ1で示される置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、フェニレン基、４，４′−オキシビフ
ェニレン基、４，４′−スルホンビフェニレン基、４，
４′−（１″，２″−エチレンジオキシ）ビフェニレン
基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であ
る。）、ｎは１ないし２の整数を表す。〕
【０００６】
【発明の実施の形態】次に発明の好ましい実施の形態を
挙げて本発明を更に具体的に説明する。顔料を合成する
に際し、通常、極性が大きく、高沸点の溶媒を使用した
場合には、条件次第で、顔料粒子が大きく仕上がる。粒
子径が大きいか或いは不揃いの場合には、顔料は短い光
に対しては散乱現象をおこす。そのため、かかる顔料の
使用は可視光領域では着色剤としての品位を低下させ、
近赤外領域ではその透過率を低下させる。本発明者は、
前記の一般式（１）で表される黒色アゾ顔料の粒子を小
さく整え、平均粒径を１μｍ以下とすることにより、可
視光領域での黒色度が向上し漆黒さを増すと共に、近赤
外線での光散乱が抑制され、透過性が著しく向上するこ
とを見出した。
挙げて本発明を更に具体的に説明する。顔料を合成する
に際し、通常、極性が大きく、高沸点の溶媒を使用した
場合には、条件次第で、顔料粒子が大きく仕上がる。粒
子径が大きいか或いは不揃いの場合には、顔料は短い光
に対しては散乱現象をおこす。そのため、かかる顔料の
使用は可視光領域では着色剤としての品位を低下させ、
近赤外領域ではその透過率を低下させる。本発明者は、
前記の一般式（１）で表される黒色アゾ顔料の粒子を小
さく整え、平均粒径を１μｍ以下とすることにより、可
視光領域での黒色度が向上し漆黒さを増すと共に、近赤
外線での光散乱が抑制され、透過性が著しく向上するこ
とを見出した。
【０００７】本発明で赤外線非吸収性顔料として使用す
る前記一般式（１）で表される黒色アゾ顔料は、例え
ば、特公平４−１５２６５号公報に記載の方法と類似の
方法で合成可能である。このような顔料の微細粒子を得
る方法としては、従来公知の方法が使用可能である。例
えば、（イ）一旦合成した顔料を硫酸処理する方法、
（ロ）顔料を乾式磨砕する方法、（ハ）顔料を湿式磨砕
する方法、（ニ）顔料合成時に下漬を混合する方法（同
時カップリング法）等の方法がある。
る前記一般式（１）で表される黒色アゾ顔料は、例え
ば、特公平４−１５２６５号公報に記載の方法と類似の
方法で合成可能である。このような顔料の微細粒子を得
る方法としては、従来公知の方法が使用可能である。例
えば、（イ）一旦合成した顔料を硫酸処理する方法、
（ロ）顔料を乾式磨砕する方法、（ハ）顔料を湿式磨砕
する方法、（ニ）顔料合成時に下漬を混合する方法（同
時カップリング法）等の方法がある。
【０００８】これらの方法についてさらに詳しく説明す
る。硫酸処理法は、一旦合成した顔料を１０〜２０倍
（重量で）の硫酸に溶解させた後、この顔料の硫酸溶液
を硫酸の１０〜５０倍量（重量で）の氷又は氷水上に落
として、再析出させて、微細化する方法である。乾式磨
砕方法は、ニーダー、ボールミル、振動式磨砕機等で、
必要に応じて無機塩類を併用して、物理的に微細化を行
う方法である。湿式磨砕方法は、サンドミル、アトライ
ター、ボールミル、３本ロール等を用い水或いは溶媒又
はバインダーに顔料を混合しておき、物理的に微細化す
る方法である。同時カップリング法とは、顔料合成時
に、調製したジアゾニウム化合物に２種以上の下漬剤を
同時にカップリングさせて（或いはその逆にジアゾコン
ポーネントの混合系を用いて）、結晶成長を抑制して微
細粒子を得る方法である。
る。硫酸処理法は、一旦合成した顔料を１０〜２０倍
（重量で）の硫酸に溶解させた後、この顔料の硫酸溶液
を硫酸の１０〜５０倍量（重量で）の氷又は氷水上に落
として、再析出させて、微細化する方法である。乾式磨
砕方法は、ニーダー、ボールミル、振動式磨砕機等で、
必要に応じて無機塩類を併用して、物理的に微細化を行
う方法である。湿式磨砕方法は、サンドミル、アトライ
ター、ボールミル、３本ロール等を用い水或いは溶媒又
はバインダーに顔料を混合しておき、物理的に微細化す
る方法である。同時カップリング法とは、顔料合成時
に、調製したジアゾニウム化合物に２種以上の下漬剤を
同時にカップリングさせて（或いはその逆にジアゾコン
ポーネントの混合系を用いて）、結晶成長を抑制して微
細粒子を得る方法である。
【０００９】顔料の可視光領域での黒色度が向上し、漆
黒さを増すと共に、近赤外線での光散乱が抑制され、透
過性が著しく向上するためには、本発明の顔料を上記の
方法により微細化して平均粒径を、０．０１〜１．０μ
ｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
０．７μｍとすることである。この微細粒子からなる顔
料の着色物は、粒径が１．０μｍを超え、５．０μｍ以
下の粗大粒子からなる通常の同じ顔料の着色物と比較す
ると、可視光領域では着色力が２０〜５０％増大し、黒
度は漆黒さを増す。又、赤外線領域では、同一膜厚の着
色物で比較した場合、最高位の反射率が粗粒子系では５
０％であったものが、本発明の微細粒子系では１５％に
まで低下する。透過率を比較すると、８００ｎｍの波長
の光に対して粗粒子系では４５％であるの対して、本発
明の微細粒子系では８２％となり、顕著な透過性の向上
が認められる。
黒さを増すと共に、近赤外線での光散乱が抑制され、透
過性が著しく向上するためには、本発明の顔料を上記の
方法により微細化して平均粒径を、０．０１〜１．０μ
ｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
０．７μｍとすることである。この微細粒子からなる顔
料の着色物は、粒径が１．０μｍを超え、５．０μｍ以
下の粗大粒子からなる通常の同じ顔料の着色物と比較す
ると、可視光領域では着色力が２０〜５０％増大し、黒
度は漆黒さを増す。又、赤外線領域では、同一膜厚の着
色物で比較した場合、最高位の反射率が粗粒子系では５
０％であったものが、本発明の微細粒子系では１５％に
まで低下する。透過率を比較すると、８００ｎｍの波長
の光に対して粗粒子系では４５％であるの対して、本発
明の微細粒子系では８２％となり、顕著な透過性の向上
が認められる。
【００１０】このような差異は主に顔料粒子による光散
乱に起因するもので、この性質はレーザ光ではさらに顕
著になる。即ち、微細化されていない顔料（色素）粒子
に近赤外線レーザを照射すると、レーザー光が粗粒子層
を通過する際に強い散乱を起こし、透過光は減少し、受
光器に到達する光量は減少する。そのため、検出感度を
高めるには色素量を減らして光量を維持するか、受光器
自体の感度を上げなければならず、増幅やＳ／Ｎ比等電
気的制御が必要になる。しかしながら、微細粒子系では
同量の色素を用いても透過光量の減少は少なく、受光器
への光量の減少も少ないため、照射光の強度が支配的要
素となり、電気的な制御の要素を小さくすることができ
る。
乱に起因するもので、この性質はレーザ光ではさらに顕
著になる。即ち、微細化されていない顔料（色素）粒子
に近赤外線レーザを照射すると、レーザー光が粗粒子層
を通過する際に強い散乱を起こし、透過光は減少し、受
光器に到達する光量は減少する。そのため、検出感度を
高めるには色素量を減らして光量を維持するか、受光器
自体の感度を上げなければならず、増幅やＳ／Ｎ比等電
気的制御が必要になる。しかしながら、微細粒子系では
同量の色素を用いても透過光量の減少は少なく、受光器
への光量の減少も少ないため、照射光の強度が支配的要
素となり、電気的な制御の要素を小さくすることができ
る。
【００１１】又、偽造防止等の特殊目的の記録材料とし
て使用する場合の判読は、通常、照射光が吸収されるか
否かでなされている。例えば、照射光として赤外線を使
用する場合には、一般には、記録層を通過し被記録面
（下地）での反射を利用して読み取り、カーボンブラッ
ク等の吸収性記録とを判別するが、赤外線は入射時と反
射時の２回記録層を通過するため、乱反射性が大きく影
響する。即ち、微粒子系では乱反射の因子がほとんどな
いため、正反射成分が多くなり、影響を及ぼす因子は被
記録面の平滑性と反射率とになる。
て使用する場合の判読は、通常、照射光が吸収されるか
否かでなされている。例えば、照射光として赤外線を使
用する場合には、一般には、記録層を通過し被記録面
（下地）での反射を利用して読み取り、カーボンブラッ
ク等の吸収性記録とを判別するが、赤外線は入射時と反
射時の２回記録層を通過するため、乱反射性が大きく影
響する。即ち、微粒子系では乱反射の因子がほとんどな
いため、正反射成分が多くなり、影響を及ぼす因子は被
記録面の平滑性と反射率とになる。
【００１２】本発明の近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組
成物は、上記の微粒子暗色アゾ顔料と透過性担体材料か
らなるものであり、各種塗料、印刷インキあるいは記録
材料等の製造に使用される。透明担体材料は、塗料、印
刷インキや記録材料等の製造に通常使用されるビヒクル
樹脂や油、バインダー樹脂等であり、これらは上記の用
途で従来から使用されているものがいずれも使用可能で
あり、特に限定されるものではない。ビヒクル樹脂とし
ては、印刷インキにおいては、例えば、乾性油、ロジ
ン、ギルソナイト等の天然樹脂、石油樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、ニトロセルロース等が、塗料において
は、例えば、上記の天然樹脂、アルキッド樹脂、アミノ
樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。これらの透明担体材料と微粒子暗色アゾ顔料との使
用割合も、上記の各用途における各種顔料とビヒクル樹
脂等との使用割合と同様であり、特に限定されない。
成物は、上記の微粒子暗色アゾ顔料と透過性担体材料か
らなるものであり、各種塗料、印刷インキあるいは記録
材料等の製造に使用される。透明担体材料は、塗料、印
刷インキや記録材料等の製造に通常使用されるビヒクル
樹脂や油、バインダー樹脂等であり、これらは上記の用
途で従来から使用されているものがいずれも使用可能で
あり、特に限定されるものではない。ビヒクル樹脂とし
ては、印刷インキにおいては、例えば、乾性油、ロジ
ン、ギルソナイト等の天然樹脂、石油樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、ニトロセルロース等が、塗料において
は、例えば、上記の天然樹脂、アルキッド樹脂、アミノ
樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。これらの透明担体材料と微粒子暗色アゾ顔料との使
用割合も、上記の各用途における各種顔料とビヒクル樹
脂等との使用割合と同様であり、特に限定されない。
【００１３】
【実施例】次に、合成例及び実施例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量
基準である。
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量
基準である。
【００１４】合成例１
３．７５部の３−（４′−アミノフェニルイミノ）−１
−オキソ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ンを氷酢酸１１．３部に懸濁し、これに濃塩酸３．７部
を加えて撹拌した。これに水２．６部を加え、温度を０
〜５４℃に保ち、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．０
部を加え、約３０分間同温度にて撹拌して黄色のジアゾ
ニウム塩の溶液を得た。これに酢酸ナトリウム３水和物
４．６部を加えてジアゾニウム塩の溶液を調製した。
−オキソ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ンを氷酢酸１１．３部に懸濁し、これに濃塩酸３．７部
を加えて撹拌した。これに水２．６部を加え、温度を０
〜５４℃に保ち、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．０
部を加え、約３０分間同温度にて撹拌して黄色のジアゾ
ニウム塩の溶液を得た。これに酢酸ナトリウム３水和物
４．６部を加えてジアゾニウム塩の溶液を調製した。
【００１５】別に、２- ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メト
キシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾー
ル−３−カルボキシルアミド３．０６部と２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（２′−エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
［ａ］カルバゾール−３−カルボキシアミド１．３部を
ｏ−ジクロロベンゼン２５０部中に懸濁させ、２０〜３
０℃で上記ジアゾニウム塩溶液を加え、３０〜４０℃に
保ち、氷酢酸２０部を加えた。この温度で５〜６時間保
ちカップリングを行った。更に酢酸、水を蒸留しながら
加温し、１４０〜１５０℃で４時間加熱を続けた後、冷
却し、濾過し、メタノール洗浄、水洗浄後、乾燥し、黒
色アゾ顔料を得た。電子顕微鏡で確認したところ，その
平均粒子径は０．２μｍあった。
キシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾー
ル−３−カルボキシルアミド３．０６部と２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（２′−エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
［ａ］カルバゾール−３−カルボキシアミド１．３部を
ｏ−ジクロロベンゼン２５０部中に懸濁させ、２０〜３
０℃で上記ジアゾニウム塩溶液を加え、３０〜４０℃に
保ち、氷酢酸２０部を加えた。この温度で５〜６時間保
ちカップリングを行った。更に酢酸、水を蒸留しながら
加温し、１４０〜１５０℃で４時間加熱を続けた後、冷
却し、濾過し、メタノール洗浄、水洗浄後、乾燥し、黒
色アゾ顔料を得た。電子顕微鏡で確認したところ，その
平均粒子径は０．２μｍあった。
【００１６】合成例２
ジアゾコンポーネントとして３．７５部の３−（４′−
アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリンを、ジアゾコンポーネン
トとして１．３５部の２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メ
トキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾ
ール−３−カルボキシルアミド及び２．７７部の２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２′−メチル−４′−メトキシフェニ
ル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カ
ルボキシルアミドを用いて合成例１と同様に黒色色素を
得た。
アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリンを、ジアゾコンポーネン
トとして１．３５部の２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メ
トキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾ
ール−３−カルボキシルアミド及び２．７７部の２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２′−メチル−４′−メトキシフェニ
ル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カ
ルボキシルアミドを用いて合成例１と同様に黒色色素を
得た。
【００１７】合成例３
同様にして、ジアゾコンポーネントとして４−ベンゾイ
ルアミノ−２，５−ジエトキシアニリンを０．０１モ
ル、カップリングコンポーネントとして２−ヒドロキシ
−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシルアミドを０．
０５モル及び２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−ブトキシカ
ルボフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾー
ル−３−カルボキシルアミドを０．０５モルを用いて合
成例１と同様の黒色色素を得た。
ルアミノ−２，５−ジエトキシアニリンを０．０１モ
ル、カップリングコンポーネントとして２−ヒドロキシ
−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシルアミドを０．
０５モル及び２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−ブトキシカ
ルボフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾー
ル−３−カルボキシルアミドを０．０５モルを用いて合
成例１と同様の黒色色素を得た。
【００１８】合成例４
同様にして、ジアゾコンポーネントとして４−（ベンゾ
イルアミノ）−２−メチル−５−メトキシアニリンを
０．０１モル、カップリングコンポーネントとして２−
ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１１−
Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシルア
ミドを０．０１１モル用いて色素を得、この色素５部を
１０℃以下を保って７５部の濃硫酸に溶解した後、５０
０部の氷と５００部の水からなる氷水に注ぎ析出させ
た。濾過し、水洗した後、乾燥して色素を得た。
イルアミノ）−２−メチル−５−メトキシアニリンを
０．０１モル、カップリングコンポーネントとして２−
ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１１−
Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシルア
ミドを０．０１１モル用いて色素を得、この色素５部を
１０℃以下を保って７５部の濃硫酸に溶解した後、５０
０部の氷と５００部の水からなる氷水に注ぎ析出させ
た。濾過し、水洗した後、乾燥して色素を得た。
【００１９】合成例５
同様にして、ジアゾコンポーネントとして４−（４′−
クロロベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシアニリ
ンを０．０１モル、カップリングコンポーネントとして
２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１
１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシ
ルアミドを０．０１１モル用いて色素を得た。内容１リ
ットルのボールミルにボールを半分量入れ、上記色素を
８部、水２５０部を取り、１６時間磨砕を行った後、濾
過洗浄乾燥を行った。以上のごとく合成した顔料を以下
の方法で評価した。
クロロベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシアニリ
ンを０．０１モル、カップリングコンポーネントとして
２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１
１−Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシ
ルアミドを０．０１１モル用いて色素を得た。内容１リ
ットルのボールミルにボールを半分量入れ、上記色素を
８部、水２５０部を取り、１６時間磨砕を行った後、濾
過洗浄乾燥を行った。以上のごとく合成した顔料を以下
の方法で評価した。
【００２０】実施例１
合成例１の色素を用いて下記の処方で塗料の調製を行っ
た。 合成例１の色素 ３部 ベースワニス １２部 シンナー ６部 ガラスビーズ ４８部 を１００ｍｌのガラス瓶に取り、ペイントコンデショナ
ーで９０分間振とうした後、ベースワニス３９部を加え
て、更に３０分間同機にて振とうし、熱硬化アルキッド
塗料を調製した。上記処方において、ベースワニスは、
スーパーベッカミン Ｊ−８２０（大日本インキ社製）
６０％とフタルキッド １３３−６０（日立化成社製）
４０％より成るものであり、シンナーはキシレン７０％
とブタノール３０％より成るものである。
た。 合成例１の色素 ３部 ベースワニス １２部 シンナー ６部 ガラスビーズ ４８部 を１００ｍｌのガラス瓶に取り、ペイントコンデショナ
ーで９０分間振とうした後、ベースワニス３９部を加え
て、更に３０分間同機にて振とうし、熱硬化アルキッド
塗料を調製した。上記処方において、ベースワニスは、
スーパーベッカミン Ｊ−８２０（大日本インキ社製）
６０％とフタルキッド １３３−６０（日立化成社製）
４０％より成るものであり、シンナーはキシレン７０％
とブタノール３０％より成るものである。
【００２１】この塗料をバーコーターＮｏ．１６を用い
て石英板に塗布し、１２０℃×３０分で硬化させた後、
透過率を日立製作所製３３０型自記分光光度計を用いて
測定した。結果は下記の通りであり、高透過率を得るこ
とができた。透過率 波長（ｎｍ） 透過率（％） ７００ ９２ ８００ ９１ ９００ ９２ １０００ ９３ １１００ ９５ １２００ ９７
て石英板に塗布し、１２０℃×３０分で硬化させた後、
透過率を日立製作所製３３０型自記分光光度計を用いて
測定した。結果は下記の通りであり、高透過率を得るこ
とができた。透過率 波長（ｎｍ） 透過率（％） ７００ ９２ ８００ ９１ ９００ ９２ １０００ ９３ １１００ ９５ １２００ ９７
【００２２】実施例２
合成例２の顔料を用い、下記処方でオフセット平版用イ
ンキを調製した。 合成例２の色素 ３０．０部 オフセット平版インキ用調合ワニス ６１．７部 ドライヤー ０．８部インキソルベント ７．５部 合 計 １００．０部 上記のオフセット平版インキ用ワニスは、ロジン変性フ
ェノール樹脂、乾性油変性イソフタル酸アルキッド及び
乾性油を主成分とし、インキソルベントおよびアルミキ
レートを加えたものである。このインキを用いて、オフ
セット印刷機にてセロファン紙に、スクリーン線数を１
５０線で、平均濃度１００％で全面印刷した。この印刷
物の透過率を、上記同様日立製作所製３３０型自記分光
光度計で測定し、下記の結果を得た。透過率 波長（ｎｍ） 透過率（％） ７００ ９７ ８００ ９７ ９００ ９８ １０００ ９８ １１００ ９８ １２００ ９８
ンキを調製した。 合成例２の色素 ３０．０部 オフセット平版インキ用調合ワニス ６１．７部 ドライヤー ０．８部インキソルベント ７．５部 合 計 １００．０部 上記のオフセット平版インキ用ワニスは、ロジン変性フ
ェノール樹脂、乾性油変性イソフタル酸アルキッド及び
乾性油を主成分とし、インキソルベントおよびアルミキ
レートを加えたものである。このインキを用いて、オフ
セット印刷機にてセロファン紙に、スクリーン線数を１
５０線で、平均濃度１００％で全面印刷した。この印刷
物の透過率を、上記同様日立製作所製３３０型自記分光
光度計で測定し、下記の結果を得た。透過率 波長（ｎｍ） 透過率（％） ７００ ９７ ８００ ９７ ９００ ９８ １０００ ９８ １１００ ９８ １２００ ９８
【００２３】実施例３
合成例３の色素 ３５部
アクリル酸エステルエマルジョン
（活性剤フリータイプ、固形分４０％） ３０部
消泡剤 ０．５部
分散剤 １．０部
Daimonex EX-6（大日精化社製） ３．０部
ターペン １５部水 １５．５部
合 計 １００部
上記処方にて黒色顔料を分散させた糊状の黒色ペースト
にエチレンイミド系の架橋剤を１％添加し、２ｍｍ厚の
アクリル板上にシルクスクリーンにて塗工し、１２０℃
で１５分間のキュアを行うことにより、黒色の塗布物を
得た。この塗布物の透過率を上記同様測定したところ、
波長８５０ｎｍの透過率は８９％であった。
にエチレンイミド系の架橋剤を１％添加し、２ｍｍ厚の
アクリル板上にシルクスクリーンにて塗工し、１２０℃
で１５分間のキュアを行うことにより、黒色の塗布物を
得た。この塗布物の透過率を上記同様測定したところ、
波長８５０ｎｍの透過率は８９％であった。
【００２４】実施例４
合成例４の色素５部と下記の組成の硬化性樹脂組成物１
００部とを混合分散させて黒色熱硬化性塗料を得た。樹脂組成物 ポリエステルアクリレート ４０部 ウレタンアクリレート ４０部 エポキシアクリレート ２０部 リン酸アクリレート ４部 アゾビスイソブチロニトリル ４部 シリコン ０．１部 混合溶剤 ５０部 上記の混合溶剤はトルエン３０部、酢酸ブチル２０部、
エチルセロソルブ２０部及びイソプロピルアルコール３
０部から成るものである。上記黒色塗料をロールコータ
ーを用いてＰＥＴフィルムに１２乃至１５μｍの膜厚に
塗工した。この塗装フィルムを６０℃の熱風で１分間乾
燥し、更に５０乃至１００℃の温度で１時間加熱して硬
化被膜を得た。この塗布物の透過率を上記と同様にして
測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は９１％であ
った。
００部とを混合分散させて黒色熱硬化性塗料を得た。樹脂組成物 ポリエステルアクリレート ４０部 ウレタンアクリレート ４０部 エポキシアクリレート ２０部 リン酸アクリレート ４部 アゾビスイソブチロニトリル ４部 シリコン ０．１部 混合溶剤 ５０部 上記の混合溶剤はトルエン３０部、酢酸ブチル２０部、
エチルセロソルブ２０部及びイソプロピルアルコール３
０部から成るものである。上記黒色塗料をロールコータ
ーを用いてＰＥＴフィルムに１２乃至１５μｍの膜厚に
塗工した。この塗装フィルムを６０℃の熱風で１分間乾
燥し、更に５０乃至１００℃の温度で１時間加熱して硬
化被膜を得た。この塗布物の透過率を上記と同様にして
測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は９１％であ
った。
【００２５】実施例５
合成例５の色素 １２部
ヒタロイド#3088 （日立化成製） ２４部
トルエン ５部
キシレン ５部
イソブチルアセテート ５部
ガラスビーズ １２０部
を１０分間ペイントコンデショナーで分散処理後、ヒタ
ロイド3083-70B（日立化成社製）４０．１部及びシンナ
ー４５部を加えて更に１時間ペイントコンデショナーで
混合した後、ガラスビーズを除去してアクリルウレタン
塗料を調製した。この黒色常温硬化性樹脂組成物を実施
例３と同様にＰＥＴフィルムに塗工し、この塗布物の透
過率を測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は８２
％であった。
ロイド3083-70B（日立化成社製）４０．１部及びシンナ
ー４５部を加えて更に１時間ペイントコンデショナーで
混合した後、ガラスビーズを除去してアクリルウレタン
塗料を調製した。この黒色常温硬化性樹脂組成物を実施
例３と同様にＰＥＴフィルムに塗工し、この塗布物の透
過率を測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は８２
％であった。
【００２６】実施例６
内容３００ｍｌのフラスコにメタクリル酸メチルを２０
０部、過酸化ベンゾイルを１ 部採り、撹拌しながら水
浴中で９０℃に加熱し、約１時間後に冷水で室温まで冷
却してシラップ液を得る。 シラップ液 ９５部 合成例１の色素 ５部 ガラスビーズ ２３０部 を内容３００ｍｌのガラス瓶に取り、約３０分間ペイン
トコンデショナーで分散させた後ガラスビーズを取り除
く。この黒色樹脂液を減圧で脱気した後、空隙が３ｍｍ
になるようにスペーサーを入れ、周囲を密閉した２枚の
ガラス板の間に静かに注入する。次いで注入口を上にし
て、水浴中に懸垂して５０℃で１時間加熱し、更に１０
０℃で１時間加熱した後冷水にいれる。ガラス板を外し
て黒色ＰＭＭＡの薄板を得た。この黒色薄板の透過率を
測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は９０％であ
った。
０部、過酸化ベンゾイルを１ 部採り、撹拌しながら水
浴中で９０℃に加熱し、約１時間後に冷水で室温まで冷
却してシラップ液を得る。 シラップ液 ９５部 合成例１の色素 ５部 ガラスビーズ ２３０部 を内容３００ｍｌのガラス瓶に取り、約３０分間ペイン
トコンデショナーで分散させた後ガラスビーズを取り除
く。この黒色樹脂液を減圧で脱気した後、空隙が３ｍｍ
になるようにスペーサーを入れ、周囲を密閉した２枚の
ガラス板の間に静かに注入する。次いで注入口を上にし
て、水浴中に懸垂して５０℃で１時間加熱し、更に１０
０℃で１時間加熱した後冷水にいれる。ガラス板を外し
て黒色ＰＭＭＡの薄板を得た。この黒色薄板の透過率を
測定したところ、波長８５０ｎｍの透過率は９０％であ
った。
【００２７】
【発明の効果】以上の本発明によれば、鮮明な色彩と黒
色顔料では黒度が上がり、漆黒さが増し、着色力が増大
することから少量で同一の黒さを出すことができ、コス
ト的に有利な暗色顔料組成物が提供される。更に、この
顔料組成物においては近赤外線の乱反射が減少し、高い
透過率を示す優れた光学特性が発現される結果、この顔
料組成物をフィルター等に使用した場合に性能が著しく
向上し、記録材料に使用した場合は感度が向上する。
色顔料では黒度が上がり、漆黒さが増し、着色力が増大
することから少量で同一の黒さを出すことができ、コス
ト的に有利な暗色顔料組成物が提供される。更に、この
顔料組成物においては近赤外線の乱反射が減少し、高い
透過率を示す優れた光学特性が発現される結果、この顔
料組成物をフィルター等に使用した場合に性能が著しく
向上し、記録材料に使用した場合は感度が向上する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−32149（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−297464（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−283665（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−289485（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09B 29/09
C09B 29/40
C09B 31/14
C09B 31/28
C09B 33/12
C09B 35/03
C09B 67/02
C09B 67/04
C09B 67/20
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表され、その平均粒
子径が０．０１〜１．０μｍである暗色アゾ系顔料およ
び透過性担体材料からなり、７５０〜１２００ｎｍの近
赤外線領域の光の透過率が８０〜１００％であることを
特徴とする近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物。 〔但し、式中のＡはアゾ顔料のジアゾコンポーネントの
残基であり、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ
1〜Ｃ3のフロロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ基、
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシカルボニル基、ニトロ基よりなる
群から選ばれた少なくとも一種の置換基（Ｘ1）を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基及び下
記の基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を表
し（但し、Ｘ2はＸ1で示される置換基又は水素原子であ
り、ＢはＸ1で示される置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、フェニレン基、４，４′−オキシビフ
ェニレン基、４，４′−スルホンビフェニレン基、４，
４′−（１″，２″−エチレンジオキシ）ビフェニレン
基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であ
る。）、ｎは１ないし２の整数を表す。〕 - 【請求項２】 平均粒径が０．０２〜０．７μｍである
請求項１に記載の近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03916198A JP3406505B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03916198A JP3406505B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236514A JPH11236514A (ja) | 1999-08-31 |
| JP3406505B2 true JP3406505B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=12545407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03916198A Expired - Lifetime JP3406505B2 (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 近赤外線透過性暗色アゾ系顔料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3406505B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW593569B (en) * | 2000-12-21 | 2004-06-21 | Dainichiseika Color Chem | Near-infrared reflecting composite pigments |
| EP1219684B1 (en) * | 2000-12-26 | 2005-10-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Near-infrared transmitting black azo pigments |
| JP2004077495A (ja) * | 2003-10-21 | 2004-03-11 | Ckd Corp | 外観検査装置 |
| JP4439302B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2010-03-24 | 東洋アルミニウム株式会社 | 包装体 |
| JP5021174B2 (ja) * | 2004-03-18 | 2012-09-05 | 大日精化工業株式会社 | 赤外線反射性被覆粒子の製造方法、赤外線反射性着色組成物および着色物品 |
| KR101319070B1 (ko) * | 2008-10-15 | 2013-10-29 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품 |
| JP2009108324A (ja) * | 2008-12-12 | 2009-05-21 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 偽造防止用インク及び偽造防止印刷物 |
| WO2012169506A1 (ja) * | 2011-06-08 | 2012-12-13 | 大日精化工業株式会社 | 高電気絶縁性アゾ系黒色顔料、製造方法、着色組成物、着色方法及び着色物品類 |
| AU2014383447B2 (en) * | 2014-02-19 | 2017-11-30 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Near infrared-reflecting/transmitting azo pigment, method for manufacturing near infrared-reflecting/transmitting azo pigment, colorant composition using said azo pigments, item-coloring method and colored item |
| KR20240046713A (ko) * | 2021-08-18 | 2024-04-09 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 근적외선 투과 흑색 입자 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP03916198A patent/JP3406505B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11236514A (ja) | 1999-08-31 |
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