JP3404923B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。さらに、詳しくは、本発明は、新規なビスアゾ化合
物を含有する高感度な電子写真用感光体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. More specifically, the present invention relates to a highly sensitive electrophotographic photoreceptor containing a novel bisazo compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は、無公害
で、製造、取扱いが容易であると、画質が良好であるこ
と、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体が
簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系の
光導電性化合物（以下ＯＰＣと略す）を用いた、いわゆ
るＯＰＣ感光体が普通紙複写機やプリンター用に採用さ
れるようになり、しかもその割合は年々増加している。2. Description of the Related Art As a photoconductor for electrophotography, a photoconductor using an inorganic photoconductive substance such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide has been used in the past, but recently, it is non-polluting. An organic photoconductive compound (hereinafter referred to as “photoconductive compound”) having many advantages such as easy production and handling, good image quality, and easy production of photoconductors of various shapes such as drums, sheets and belts. So-called OPC photoconductors using OPC (abbreviated as OPC) have come to be used for plain paper copying machines and printers, and the proportion thereof is increasing year by year.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ＯＰＣ感光体は、従来
の無機系の感光体に比べ多くの利点を有しているが、感
度や耐久性などでは劣っており、現在のところは主に低
速機分野に使用されている。このため、感度、耐久性共
にすぐれたＯＰＣの開発が望まれている。OPC photoconductors have many advantages over conventional inorganic photoconductors, but they are inferior in sensitivity and durability, and currently they are mainly low speed. Used in the machine field. Therefore, development of OPC having excellent sensitivity and durability is desired.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度か
つ高耐久性の電子写真用感光体を得るために新規なＯＰ
Ｃについて鋭意検討した結果、特定のビスアゾ化合物が
好適であることを見い出し本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、下記一般式
〔Ｉ〕DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed a novel OP for obtaining a highly sensitive and durable electrophotographic photoreceptor.
As a result of diligent studies on C, the present invention has been found out that a specific bisazo compound is suitable. That is, the gist of the present invention is to provide the following general formula [I] on a conductive support.

【０００５】[0005]

【化２】 [Chemical 2]

【０００６】（式中、Ｒ１ はアリール基で置換されて
もよい２重結合又は３重結合を含む鎖状炭化水素基を表
わし、Ｋ１ およびＫ２ はカップリング能を有する水
酸基を含むカップラー残基を表わす。）で表わされるビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真用感光体に存する。Wherein R 1 is substituted with an aryl group
Represents a chain hydrocarbon group containing a double bond or a triple bond , and K1 and K2 represent a coupler residue containing a hydroxyl group having a coupling ability. And a photosensitive layer containing a bisazo compound represented by the formula (1).

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真用感光体に含有されるビスアゾ化合物は前記一
般式〔Ｉ〕で示される構造を有する。一般式〔Ｉ〕にお
いてＲ¹ としては例えばビニル基、アリル基、１−プロ
ペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブ
テニル基、２−メチルアリル基等の二重結合を有する鎖
状炭化水素基；エチニル基、２−プロピニル基、２−ブ
チニル基等の三重結合を有する鎖状炭化水素基等が挙げ
られる。これらの基はさらに置換基を有してもよく、置
換基の例としては、フェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基；トリル基等の置換アリール基；メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基
等の置換アミノ基；弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子；カルボキシル基；エトキシ
カルボニル基等のアルコキシカルボニル基；カルバモイ
ル基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ベンジルオキ
シ基等のアリールアルコキシ基；フェニロキシカルボニ
ル基等のアリーロキシカルボニル基等が挙げられる。中
でもアリール基が好ましい。置換された不飽和結合を含
む鎖状炭化水素基の例としては、スチリル基、シンナミ
ル基、３−フェニル−２−プロピニル基等があげられ
る。Ｒ¹ は特にアリル基、２−ブテニル基、２−プロピ
ニル基、２−ブチニル基、シンナミル基、３−フェニル
−２−プロピニル基が好ましい。Ｋ¹ およびＫ² はカッ
プリング能を有する水酸基を含むカップラー残基を表わ
し、Ｋ¹ 、Ｋ² の少なくとも一方は〔II−ａ〕、〔II−
ｂ〕、〔III −ａ〕、〔III −ｂ〕のいずれか１つで示
される基であると好ましい。The present invention will be described in detail below. The bisazo compound contained in the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a structure represented by the above general formula [I]. In the general formula [I], R ¹ is, for example, a carbon chain having a double bond such as a vinyl group, an allyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group and a 2-methylallyl group. Hydrogen group; chain hydrocarbon groups having a triple bond such as ethynyl group, 2-propynyl group, and 2-butynyl group. These groups may further have a substituent, and examples of the substituent include aryl groups such as phenyl group and naphthyl group; substituted aryl groups such as tolyl group; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group. An alkoxy group such as;
Hydroxyl group; nitro group; cyano group; amino group; substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; carboxyl group; ethoxycarbonyl And alkoxycarbonyl groups such as groups; carbamoyl groups; aryloxy groups such as phenoxy groups; arylalkoxy groups such as benzyloxy groups; aryloxycarbonyl groups such as phenyloxycarbonyl groups. Of these, an aryl group is preferable. Examples of the chain hydrocarbon group containing a substituted unsaturated bond include a styryl group, a cinnamyl group and a 3-phenyl-2-propynyl group. R ¹ is particularly preferably an allyl group, 2-butenyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, cinnamyl group or 3-phenyl-2-propynyl group. K ¹ and K ² represent a coupler residue containing a hydroxyl group having a coupling ability, and at least one of K ¹ and K ² is [II-a] or [II-
b], [III-a], or [III-b] is preferable.

【０００８】[0008]

【化３】 [Chemical 3]

【０００９】（式中、Ａは窒素原子を環内に含む複素環
の２価基、または芳香族炭化水素の２価基を表わし、こ
れらは置換基を有していてもよい） 式〔II−ａ〕、〔II−ｂ〕、〔III −ａ〕、〔III −
ｂ〕において、Ａは芳香族炭化水素の２価基、または、
窒素原子を環内に含む複素環の２価基を示す。芳香族炭
化水素の２価基としては、例えば、ｏ−フェニレン基等
の単環式芳香族炭化水素の２価基；ｏ−ナフチレン基、
ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１，２−アントラキノニレン
基、９，１０−フェナントリレン基等の縮合多環式芳香
族炭化水素の２価基等が挙げられる。(In the formula, A represents a heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring, or an aromatic hydrocarbon divalent group, which may have a substituent) Formula [II -A], [II-b], [III-a], [III-
b], A is a divalent group of an aromatic hydrocarbon, or
A heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring is shown. Examples of the divalent group of an aromatic hydrocarbon include a divalent group of a monocyclic aromatic hydrocarbon such as an o-phenylene group; an o-naphthylene group,
Peri-naphthylene group, 1,2-anthraquinonylene group, 9,10-phenanthrylene group and other condensed polycyclic aromatic hydrocarbon divalent groups and the like can be mentioned.

【００１０】また、窒素原子を環内に含む複素環の２価
基としては、例えば、３，４−ピラゾールジイル基、
２，３−ピリジンジイル、５，５−ヒリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等の５
〜１０員環の複素環、好ましくは、２個以下の窒素原子
を環内に含む複素環の２価基が挙げられる。The heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring includes, for example, 3,4-pyrazolediyl group,
5,3-pyridinediyl, 5,5-hyrimidinediyl group, 6,7-indazolediyl group, 5,6-benzimidazolediyl group, 6,7-quinolinediyl group and the like 5
Examples thereof include a 10-membered heterocycle, and preferably a heterocyclic divalent group containing 2 or less nitrogen atoms in the ring.

【００１１】感度及び耐久性を考慮した場合、ｏ−フェ
ニレン基、ｏ−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン
基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジ
イル基、特に、ｏ−フェニレン基、ｏ−ナフチレン基が
好ましい。本発明において、これら芳香族炭化水素の２
価基および窒素原子を環内に含む複素環の２価基は置換
基を有していてもよい。かかる置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等
のアルキル基；メトキシル基、エトキシル基、プロポキ
シル基、ブトキシル基等のアルコキシル基；ヒドロキシ
ル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換ア
ミノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；カル
ボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基；カルバモイル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシル
基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、特に、メチル基、メトキシル基、ニトロ基、
塩素原子、ヒドロキシル基が好適である。他のカップラ
ーとしては特に下記一般式（IV−ａ）〜（IV−ｉ）で示
されるカップラーの残基が好ましい。In consideration of sensitivity and durability, o-phenylene group, o-naphthylene group, peri-naphthylene group, 2,3-pyridinediyl group, 4,5-pyrimidinediyl group, especially o-phenylene group, The o-naphthylene group is preferred. In the present invention, 2 of these aromatic hydrocarbons
The divalent group and the divalent group of the heterocycle containing a nitrogen atom in the ring may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a 1-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group and an n-hexyl group; a methoxyl group, an ethoxyl group and a propoxy group. Alkoxyl group such as benzyl group, butoxyl group; hydroxyl group; nitro group; cyano group; amino group; substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom; carboxyl Group; alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; carbamoyl group; aryloxy group such as phenoxy group; arylalkoxy group such as benzyloxy group;
Examples thereof include aryloxycarbonyl groups such as phenyloxycarbonyl group. Among them, alkyl group, alkoxyl group, nitro group, halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, especially, methyl group, methoxyl group, nitro group,
Chlorine atom and hydroxyl group are preferred. As the other coupler, residues of the couplers represented by the following general formulas (IV-a) to (IV-i) are particularly preferable.

【００１２】[0012]

【化４】 [Chemical 4]

【００１３】（上記式中で、Ｙ₁ およびＹ₂ は、それぞ
れ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置
換もしくは無置換のヒドラジノカルボニル基、アシル基
またはアシルアミノ基を示す。）(In the above formula, Y ₁ and Y ₂ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group or an aryloxy group. Group, aralkyloxy group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted hydrazinocarbonyl group, acyl group or acylamino group.)

【００１４】[0014]

【化５】 [Chemical 5]

【００１５】（上記式中で、Ｙ₃ は、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはアシル基を
示し、Ｐはベンゼン環と縮合して、芳香族炭化水素環ま
たは複素環となるのに要する２価の基を示す。）(In the above formula, Y ₃ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group or a carboxyl group. Represents a group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group or an acyl group, and P represents a divalent group required for being condensed with a benzene ring to form an aromatic hydrocarbon ring or a heterocycle.)

【００１６】[0016]

【化６】 [Chemical 6]

【００１７】（上記式中でＲ₂ およびＲ₃ は、それぞれ
独立して水素原子、置換基を有していてもよい低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ₂ とＲ₃
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｐは前記一
般式（IV−ｂ）におけると同じである。）(In the above formula, R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group which may have a substituent, an aryl group or a heterocyclic group, and R ₂ and R ₃
May combine with each other to form a ring. P is the same as in the general formula (IV-b). )

【００１８】[0018]

【化７】 [Chemical 7]

【００１９】（上記式中で、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＰは、前
記一般式（IV−ｃ）におけると同じである。）(In the above formula, R ₂ , R ₃ and P are the same as those in the above general formula (IV-c).)

【００２０】[0020]

【化８】 [Chemical 8]

【００２１】（上記式中で、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞ
れ独立して水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよい不飽和アルキル基、ア
リール基、複素環基、置換基を有していてもよいビニル
基、または置換基を有していてもよいブタジエニル基、
を示し、Ｒ₄ とＲ₅ は互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｐは前記一般式（IV−ｂ）におけると同じであ
る。）(In the above formula, R ₄ and R ₅ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an unsaturated alkyl group which may have a substituent, or an aryl group. Group, a heterocyclic group, a vinyl group which may have a substituent, or a butadienyl group which may have a substituent,
And R ₄ and R ₅ may combine with each other to form a ring. P is the same as in the general formula (IV-b). )

【００２２】[0022]

【化９】 [Chemical 9]

【００２３】（上記式中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は、前記一
般式（IV−ｃ）および一般式（IV−ｅ）におけると同じ
である。）(In the above formula, R ₂ and R ₄ are the same as in the above general formula (IV-c) and general formula (IV-e).)

【００２４】[0024]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２５】（上記式中で、Ｒ₂ およびＰは、前記一般
式（IV−ｃ）および（IV−ｂ）におけると同じであ
る。）(In the above formula, R ₂ and P are the same as in the above general formulas (IV-c) and (IV-b).)

【００２６】[0026]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２７】（上記式中で、Ｒ₆ は、置換基を有してい
てもよいアルキル基もしくは不飽和アルキル基、または
アリール基を示す。） 次に、これらの一般式（IV−ａ）〜（IV−ｉ）における
置換基の具体例をいくつか示すと；ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。置換基を有していてもよいアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル
基、ｐ−クロロベンジル基、２−フェニルエチル基、１
−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、アリル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、
３−モルホリノプロピル基、２−ジエチルアミノエチル
基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げられ、これらの
うちで、低級アルキル基は、通常炭素原子数が１〜６の
アルキル基を示す。(In the above formula, R ₆ represents an alkyl group which may have a substituent or an unsaturated alkyl group, or an aryl group.) Next, these general formulas (IV-a) to Some specific examples of the substituent in (IV-i) are shown below: Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group and a benzyl group. , P-methylbenzyl group, p-chlorobenzyl group, 2-phenylethyl group, 1
-Naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, allyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group,
Examples thereof include a 3-morpholinopropyl group, a 2-diethylaminoethyl group, a 3-carbazolylmethyl group, and among these, the lower alkyl group usually indicates an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

【００２８】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントリル基、
アントラキノリル基、アセナフチル基、フルオレニル
基、ビフェニリル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチ
リルフェニル基、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、
これらの置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基等のアルキル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒド
ロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置
換アミノ基；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等
のアルコキシカルボニル基；フェニロキシカルボニル基
等のアリーロキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基等のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイ
ル基等のアシル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカ
ルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等の置換アミ
ノカルボニル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ
基等のアリールアルコキシ基等が挙げられる。As the aryl group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, a phenanthryl group,
Aromatic hydrocarbon groups such as anthraquinolyl group, acenaphthyl group, fluorenyl group, biphenylyl group, p-terphenylyl group, p-styrylphenyl group, and the like,
Examples of these substituents include alkyl groups such as methyl group, ethyl group and butyl group; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and butoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group. Group; hydroxy group; nitro group; cyano group; amino group; substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group; carboxyl group; alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; aryl such as phenyloxycarbonyl group Roxycarbonyl group; Acyloxy group such as acetoxy group and benzoyloxy group; Acyl group such as acetyl group and benzoyl group; Substituted aminocarbonyl group such as carbamoyl group, dimethylaminocarbonyl group and phenylaminocarbonyl group; benzyloxy group and phenethyloxy group Aryl group Kokishi group, and the like.

【００２９】複素環基としては、フリル基、チエニル
基、チアゾリル基、インドリル基、ピロリル基、カルバ
ゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサゾリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フェナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。Examples of the heterocyclic group are furyl group, thienyl group, thiazolyl group, indolyl group, pyrrolyl group, carbazolyl group, pyridyl group, quinolyl group, imidazolyl group,
Oxazolyl group, triazolyl group, piperidyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, acridyl group, xanthenyl group, phenazinyl group, phenothiazinyl group, coumarinyl group, etc., and the same substituents as aryl group You may have.

【００３０】アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノ
キシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキ
シ基、１−ナフトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキ
シ基としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等が挙げられる。アルコキシカルボニル基としてはメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げら
れ、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシ
カルボニル基、１−ナフトキシカルボニル基等が挙げら
れる。Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-chlorophenoxy group, a p-methylphenoxy group, a 1-naphthoxy group, and an aralkyloxy group. Examples thereof include a benzyloxy group and a phenethyloxy group. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, and examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group and a 1-naphthoxycarbonyl group.

【００３１】Ｐとしては、ベンゼン環と縮合してナフタ
リン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンゾカル
バゾール環、ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素また
は複素環となるのに要する２価の基が挙げられる。Ｒ₂
およびＲ₃ のうちで、これらが互いに結合して環を形成
する基の例としては、シクロヘキシリデン基、インデニ
リデン基、フルオレニリデン基、ペンタメチレン基、等
が挙げられる。不飽和アルキル基の例としては、アリル
基、３−ブテニル基、シンナミル基等が挙げられる。本
発明のビスアゾ化合物は、例えば、下記一般式〔Ｖ〕Examples of P include a divalent group required to be condensed with a benzene ring to form an aromatic hydrocarbon or a heterocyclic ring such as a naphthalene ring, anthracene ring, carbazole ring, benzocarbazole ring and dibenzofuran ring. R ₂
Examples of the group of R ₃ and R ₃ which are bonded to each other to form a ring include a cyclohexylidene group, an indenylidene group, a fluorenylidene group, a pentamethylene group, and the like. Examples of unsaturated alkyl groups include allyl group, 3-butenyl group, cinnamyl group and the like. The bisazo compound of the present invention has, for example, the following general formula [V]

【００３２】[0032]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３３】（式中Ｒ¹ は前記一般式〔Ｉ〕におけると
同義である。）で表わされるジアミンを常法によりテト
ラゾ化し、対応するカップラーとカップリングすること
により容易に合成することができる。カップラー残基Ｋ
¹ 、Ｋ²を互いに異なった基とさせる場合には対応する
２種のカップラーを混合して用いればよい。(In the formula, R ¹ has the same meaning as in the above-mentioned general formula [I].) The diamine can be easily synthesized by tetrazation by a conventional method and coupling with a corresponding coupler. Coupler residue K
^{When 1} and K ² are different from each other, ^two corresponding couplers may be mixed and used.

【００３４】かかるカップリング反応は、公知の方法に
従い、通常、水及び／又はジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の有機溶媒中、反応温度３０℃以下
にて１時間ないし１０時間程度反応させればよい。次に
前記一般式〔Ｖ〕で表わされる芳香族ジアミンは具体的
には例えば下記の方法に従って製造されるが、本発明は
これらに制約されるものではない。前記一般式〔Ｖ〕で
表わされる芳香族ジアミンは例えば下記反応式の様な公
知の方法により、容易に製造できる。The coupling reaction may be carried out according to a known method, usually in water and / or an organic solvent such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide at a reaction temperature of 30 ° C. or lower for about 1 to 10 hours. Next, the aromatic diamine represented by the general formula [V] is specifically produced, for example, according to the following method, but the present invention is not limited thereto. The aromatic diamine represented by the general formula [V] can be easily produced by a known method such as the following reaction formula.

【００３５】[0035]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３６】（上記反応式中、Ｒ¹ は前記一般式〔Ｉ〕
と同義であり、Ｘは臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等
のハロゲン原子あるいはｐ−トルエンスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基等の脱離基を示す。） 上記反応式を詳しく説明すると、例えば、９ (１０Ｈ）
アクリドン（化合物〔VI〕）と化合物〔VII 〕をトルエ
ン、キシレン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ランの様な反応不活性な有機溶剤中で水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水素化ナトリウム等の塩基を作用させて反応させること
により前記化合物〔VIII〕を得る。次いで酢酸、硫酸等
の溶媒中で発煙硝酸を用いてジニトロ化合物〔IX〕を得
る。次いで鉄粉、亜鉛又は塩化スズ等と塩酸、酢酸等の
公知な組み合せ条件下、還元することにより前記化合物
〔Ｖ〕を好収率で製造しうる。本発明の代表的な電子写
真用感光体としては下記の表１に示すようなビスアゾ系
化合物を挙げることができる。(In the above reaction formula, R ¹ is the above general formula [I]
And X represents a halogen atom such as a bromine atom, a chlorine atom and an iodine atom, or a leaving group such as a p-toluenesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group. ) Explaining the above reaction formula in detail, for example, 9 (10H)
Acridone (compound [VI]) and compound [VII] in a reaction-inert organic solvent such as toluene, xylene, dimethylformamide or tetrahydrofuran, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate,
The compound [VIII] is obtained by reacting with a base such as sodium hydride to react. Then, the dinitro compound [IX] is obtained by using fuming nitric acid in a solvent such as acetic acid or sulfuric acid. Then, the compound [V] can be produced in good yield by reduction under a known combination condition of iron powder, zinc, tin chloride or the like and hydrochloric acid, acetic acid or the like. Typical examples of the electrophotographic photoreceptor of the present invention include bisazo compounds as shown in Table 1 below.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【表２】 [Table 2]

【００３９】[0039]

【表３】 [Table 3]

【００４０】[0040]

【表４】 [Table 4]

【００４１】[0041]

【表５】 [Table 5]

【００４２】[0042]

【表６】 [Table 6]

【００４３】[0043]

【表７】 [Table 7]

【００４４】本発明の電子写真用感光体は上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるビスアゾ系化合物を１種又は２種以
上含有する感光層を有する。感光層は種々の形態のもの
が周知であるが、本発明の感光体においては、そのいず
れのタイプであってもよい。特に好適なのは、本発明の
ビスアゾ化合物を電荷発生物質としてバインダー中に分
散させ、これを電荷発生層とし、周知の電荷輸送物質を
含む、電荷輸送層を積層した積層型感光体や、上記のビ
スアゾ化合物の分散層中に、周知の電荷輸送物質を添加
した単層型感光体などが挙げられる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer containing one or more bisazo compounds represented by the general formula [I]. Various types of photosensitive layers are well known, but any type thereof may be used in the photoreceptor of the present invention. Particularly preferred is a laminated photoreceptor in which a bisazo compound of the present invention is dispersed as a charge generating substance in a binder, and this is used as a charge generating layer, and a charge transporting layer containing a well-known charge transporting substance is laminated, or the above bisazo compound. A single-layer type photoconductor in which a well-known charge transport material is added to the compound dispersion layer may be used.

【００４５】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示されるビス
アゾ化合物は電荷キャリヤーの発生効率及び電荷キャリ
ヤー輸送媒体へのキャリヤー注入効率が高く、前記の積
層型や単層型の機能分離型感光体の電荷発生物質として
きわめてすぐれた性能を有している。本発明のビスアゾ
化合物と組合せて用いる電荷輸送物質は一般に電子の輸
送媒体とホールの輸送媒体の二種に分類されるが、本発
明感光体には両者とも使用することができ、またその混
合物をも使用できる。電子の輸送媒体としてはニトロ
基、シアノ基、エステル基等の電子吸引性基を有する電
子吸引性化合物、例えば２，４，７−トリニトロフルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等
のニトロ化フルオレノンあるいはテトラシアノジメタン
が挙げられる。また、ホールの輸送媒体としては電子供
与性の有機光導電性化合物、例えばカルバゾール、イン
ドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オ
キサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾ
ール等の複素環化合物；トリフェニルメタン等のトリア
リールアルカン誘導体（例えば特開昭６０−８７３３
４）；トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導
体（例えば特開昭５６−４１４８、５８−２０３４４
６）；フェニレンジアミン誘導体（例えば特開昭５４−
１１０８３６）；Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体（特
公昭６３−１８７３８）；スチルベン誘導体（例えば特
開昭５８−６５４４０、５８−１９８０４３、５８−１
９８４２５）；ヒドラゾン化合物（例えば特開昭５７−
１１３５０、５７−６７９４０、５８−１０８３５９、
５４−１５０１２８、５８−１５９５３６）などが挙げ
られ、特に、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基
の様な置換アミノ基、あるいはアルコキシ基、アルキル
基の様な電子供与性基、あるいはこれらの電子供与性基
が置換した芳香族環基が置換した電子供与性の大きな化
合物が挙げられる。又、ポリビニルカルバゾールの様
に、これらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有
する重合体も挙げられる。The bisazo compound represented by the general formula (I) of the present invention has a high charge carrier generation efficiency and a high carrier injection efficiency into the charge carrier transport medium, and has the above-mentioned laminated type or single layer type function-separated photoreceptor. It has excellent performance as a charge generating substance. The charge transport material used in combination with the bisazo compound of the present invention is generally classified into two types, an electron transport medium and a hole transport medium, and both can be used in the photoconductor of the present invention, or a mixture thereof can be used. Can also be used. As an electron transport medium, an electron-withdrawing compound having an electron-withdrawing group such as a nitro group, a cyano group, an ester group, for example, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, etc. Examples include nitrated fluorenone and tetracyanodimethane. Further, as a hole transport medium, an electron-donating organic photoconductive compound, for example, a heterocyclic compound such as carbazole, indole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, pyrazole, pyrazoline, thiadiazole; triphenylmethane, etc. Reel alkane derivative (for example, JP-A-60-8733)
4); Triarylamine derivatives such as triphenylamine (for example, JP-A-56-4148, 58-20344)
6); phenylenediamine derivatives (for example, JP-A-54-54)
110836); N-phenylcarbazole derivative (Japanese Patent Publication No. 63-18738); Stilbene derivative (for example, JP-A-58-65440, 58-198043, 58-1).
98425); hydrazone compounds (see, for example, JP-A-57-57).
11350, 57-67940, 58-108359,
54-150128, 58-159536) and the like, and particularly, a substituted amino group such as a dialkylamino group and a diphenylamino group, an electron-donating group such as an alkoxy group and an alkyl group, or an electron-donating group thereof. A compound having a large electron-donating property in which an aromatic ring group substituted with is substituted. Further, polymers such as polyvinylcarbazole having a group composed of these compounds in the main chain or side chain can also be mentioned.

【００４６】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
製造できる。すなわち、本発明の電子写真用感光体は、
導電性支持体上に、本発明のビスアゾ化合物を含有する
電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型か、ビスアゾ化
合物が分散した感光層を有する単層型の感光体であり、
これらの他に、接着層、ブロッキング層などの中間層
や、保護層など、電気特性、機械特性などの性能改良の
ための層を設けてもよい。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be produced by a conventional method. That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention,
On a conductive support, a laminated type having a charge generation layer containing the bisazo compound of the present invention and a charge transport layer, or a single layer type photosensitive body having a photosensitive layer in which the bisazo compound is dispersed,
In addition to these, an intermediate layer such as an adhesive layer or a blocking layer, a protective layer, or a layer for improving performance such as electrical characteristics or mechanical characteristics may be provided.

【００４７】導電性支持体としては周知の電子写真用感
光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体
的には例えばアルミニウム、銅、ニッケル等の金属ドラ
ム、シートベルトあるいはこれらの金属箔のラミネート
物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブ
ラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチッ
クフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられる。
また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシート
やドラムあるいは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電
性金属酸化物層を表面に有するプラスチックフィルムな
どが挙げられる。As the conductive support, any of those known in electrophotographic photoreceptors can be used. Specific examples thereof include metal drums of aluminum, copper, nickel or the like, seat belts, laminates of these metal foils, and vapor-deposited products. Further, there may be mentioned plastic films, plastic drums, papers, etc. which have been subjected to a conductive treatment by coating a conductive substance such as metal powder, carbon black, copper iodide, or a polymer electrolyte with a suitable binder.
Further, a conductive plastic sheet or drum containing a conductive substance such as metal powder, carbon black or carbon fiber, or a plastic film having a conductive metal oxide layer such as tin oxide or indium oxide on its surface. And so on.

【００４８】前記した積層型感光体では、通常は導電性
支持体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層が
形成されるが、逆の構成でもよい。該電荷発生層は、本
発明のビスアゾ化合物とバインダーポリマーを含む塗布
液を塗布、乾燥して形成される。ビスアゾ化合物は溶解
していてもよいが通常は分散した状態の塗布液として塗
布される。塗布液調製用の溶媒としてはブチルアミン、
エチレンジアミン等の塩基性溶媒；テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；
酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート
等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩
素化炭化水素などが挙げられる。In the above-mentioned laminated type photoreceptor, a charge generating layer is usually formed on a conductive support, and a charge transporting layer is formed on the charge generating layer, but the reverse construction is also possible. The charge generation layer is formed by applying a coating solution containing the bisazo compound of the present invention and a binder polymer and drying. The bisazo compound may be dissolved, but it is usually applied as a dispersed coating liquid. Butylamine as a solvent for coating liquid preparation,
Basic solvents such as ethylenediamine; ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N-methylpyrrolidone Aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide; alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol;
Esters such as ethyl acetate, methyl formate and methyl cellosolve acetate; chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform.

【００４９】ビスアゾ化合物を分散する場合には、１μ
ｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の粒径にすることが
必要である。バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニ
ルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物
の重合体及び共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホ
ン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂等
が挙げられる。When the bisazo compound is dispersed, 1 μm
It is necessary to make the particle diameter m or less, preferably 0.5 μm or less. As the binder, styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, polymers and copolymers of vinyl compounds such as ethyl vinyl ether, phenoxy resin, polysulfone, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polyamide, polyurethane, Examples thereof include cellulose ester, cellulose ether, epoxy resin, silicon resin and the like.

【００５０】本発明のビスアゾ化合物とバインダーポリ
マーとの割合は、特に制限されないが、一般には、ビス
アゾ化合物１００重量部に対し、５〜５００重量部、好
ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使
用する。上記塗布液にはこの他にも分散安定剤、塗布性
改良剤、さらには、性能改良のための、色素、電子吸引
性化合物その他の添加剤を加えてもよい。電荷発生層の
膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍに
なる様にする。The ratio of the bisazo compound of the present invention to the binder polymer is not particularly limited, but generally 5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 300 parts by weight of the binder polymer is used per 100 parts by weight of the bisazo compound. To do. In addition to the above, a dispersion stabilizer, a coatability improving agent, and a dye, an electron-withdrawing compound and other additives for improving the performance may be added to the above coating liquid. The thickness of the charge generation layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.

【００５１】電荷発生層用の上記塗布液に前記電荷輸送
物質を１種又は２種以上溶解し、乾燥後の膜厚が５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍになる様に導電性支
持体上に塗布すれば、単層型の感光体が得られる。ビス
アゾ化合物とバインダーポリマーおよび電荷輸送物質と
の割合は通常ビスアゾ化合物１０重量部に対しバインダ
ーポリマーが１０〜１０００重量部、好ましくは３０〜
５００重量部、電荷輸送物質が５〜１０００重量部、好
ましくは２０〜５００重量部である。One or more of the above charge transport substances are dissolved in the above coating liquid for the charge generation layer, and the film thickness after drying is 5 to 5
A single-layer type photoreceptor can be obtained by coating on a conductive support so as to have a thickness of 0 μm, preferably 10 to 30 μm. The ratio of the bisazo compound to the binder polymer and the charge transporting substance is usually 10 to 1000 parts by weight, preferably 30 to 10 parts by weight of the binder polymer with respect to 10 parts by weight of the bisazo compound.
500 parts by weight, the charge transport material is 5 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight.

【００５２】積層型感光体においては、前記電荷発生層
の上に、電荷輸送物質を含む塗布液を塗布し乾燥するこ
とにより、電荷輸送層が形成される。電荷輸送物質が成
膜性のある高分子化合物の場合は特にバインダーポリマ
ーを用いなくてもよいが、可とう性改良等のために混合
してもよい。低分子化合物の場合は、フィルム形成のた
めにバインダーポリマーを用いる。バインダーポリマー
としては前記のものが用いられ、その使用量は通常電荷
キャリヤー輸送媒体１００重量部に対し３０〜３００重
量部、好ましくは４０〜２００重量部の範囲である。電
荷輸送層の膜厚は５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０
μｍの範囲と形成される。In the multi-layer type photoreceptor, a charge transport layer is formed by applying a coating solution containing a charge transport substance onto the charge generating layer and drying it. When the charge transport material is a polymer compound having film-forming properties, the binder polymer may not be used, but it may be mixed for the purpose of improving flexibility. In the case of a low molecular weight compound, a binder polymer is used for forming a film. As the binder polymer, those mentioned above are used, and the amount thereof is usually in the range of 30 to 300 parts by weight, preferably 40 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge carrier transport medium. The thickness of the charge transport layer is 5 to 70 μm, preferably 10 to 50
It is formed in the range of μm.

【００５３】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセ
ン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無
水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラ
ルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。In addition to the above, various additives can be used in the charge transport layer in order to improve the performance and improve the mechanical strength and durability of the coating film. Examples of such additives include electron-withdrawing compounds and dyes, stabilizers such as ultraviolet absorbers and antioxidants, coatability improving agents, plasticizers, cross-linking agents and the like.
Examples of the electron-withdrawing compound include chloranil and 2,3-
Dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-methylanthraquinone, 1-nitroanthraquinone, 1-chloro-5-
Quinones such as nitroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone and phenanthrenequinone; aldehydes such as 4-nitrobenzaldehyde; 9-benzoylanthracene, indandione, 3,5-dinitrobenzophenone, 3,3 ', 5,5'-tetra Ketones such as nitrobenzophenone; acid anhydrides such as phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride; tetracyanoethylene, terephthalalmalononitrile, 4-nitrobenzalmalononitrile, 4-benzoyloxybenzalmalononitrile, 4
Cyano compounds such as-(p-nitrobenzoyloxy) benzalmalononitrile; 3-benzalphthalide, 3-
(Α-Cyano-p-nitrobenzal) phthalide, 3-
(Α-Cyano-p-nitrobenzal) -4,5,6,7
Phthalides such as tetrachlorophthalide.

【００５４】[0054]

【実施例】次に本発明を参考例と実施例により更に具体
的に説明するが本発明はその要旨をこえない限り以下の
実施例に限定されるものではない。なお参考例と実施例
中〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist. In the Reference Examples and Examples, [parts] means [parts by weight].

【００５５】参考例１ ９ (１０Ｈ）アクリドン１２．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１２５ｍｌに懸濁し、室温にて水酸化ナ
トリウム１０．２４ｇを加えた。室温にて１時間撹拌し
た後、アリルブロミド１５．４９ｇを滴下し６０℃にて
１時間撹拌した。反応液を水に注加し、２Ｎ塩酸にて中
和し、析出した結晶を濾取した。これをエタノール−水
により再沈し、乾燥して目的物質であるＮ−アリル−ア
クリドンを１３．８４ｇを黄白色結晶として得た。Reference Example 1 12.50 g of 9 (10H) acridone was suspended in 125 ml of N, N-dimethylformamide, and 10.24 g of sodium hydroxide was added at room temperature. After stirring at room temperature for 1 hour, 15.49 g of allyl bromide was added dropwise and the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour. The reaction solution was poured into water, neutralized with 2N hydrochloric acid, and the precipitated crystals were collected by filtration. This was reprecipitated with ethanol-water and dried to obtain 13.84 g of the target substance, N-allyl-acridone, as yellowish white crystals.

【００５６】前記Ｎ−アリル−アクリドン１３．８４ｇ
を氷冷下濃硫酸４４ｍｌ中に入れ、溶解した。氷冷下、
発煙硝酸８．２３ｇを１０℃以下でゆっくり滴下し３０
分間撹拌後、室温にて１．５時間撹拌した。氷水中に反
応液を注加し、析出した黄色結晶を濾取して数回水洗し
た。これを水に懸濁し炭酸水素ナトリウムで中和し、濾
取してメタノール、酢酸エチルで洗浄した。これをジメ
チルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略す。）より再
結晶、乾燥して目的物質であるＮ−アリル−２，７−ジ
ニトロアクリドン１２．０４ｇを黄色結晶として得た。
このＮ−アリル−２，７−ジニトロアクリドンのＭａｓ
ｓ分析値は下記のとおりであった。 Ｍａｓｓ：３２５ (Ｍ⁺ ），２９５，２７９，２３３，
２０４，１９０，１６４，１３８，１０２，７５，３
９，３０13.84 g of the above N-allyl-acridone
Was dissolved in 44 ml of concentrated sulfuric acid under ice cooling. below freezing,
Slowly add 8.23 g of fuming nitric acid at a temperature of 10 ° C or lower to 30
After stirring for 1 minute, the mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours. The reaction solution was poured into ice water, and the precipitated yellow crystals were collected by filtration and washed with water several times. This was suspended in water, neutralized with sodium hydrogen carbonate, collected by filtration and washed with methanol and ethyl acetate. This was recrystallized from dimethylformamide (hereinafter abbreviated as "DMF") and dried to obtain 12.04 g of N-allyl-2,7-dinitroacridone, which was a target substance, as yellow crystals.
This N-allyl-2,7-dinitroacridone Mas
The s analysis values were as follows. Mass: 325 (M ⁺ ), 295, 279, 233,
204, 190, 164, 138, 102, 75, 3
9,30

【００５７】鉄粉３７．１９ｇとＤＭＦ−水の２：１溶
液３７ｍｌを９０℃で激しく撹拌しこの中へ３５％濃塩
酸７．４４ｇとＤＭＦ−水（２：１）の１９ｍｌの混合
溶液を滴下して１００℃に昇温し、１０分間撹拌した。
次に８５℃まで降温してゆっくり前記、Ｎ−アリル−
２，７−ジニトロアクリドン１２．０４ｇのＤＭＦ４８
ｍｌ溶液を滴下し、８０〜９０℃にて２０分間撹拌し
た。炭酸水素ナトリウム７．４４ｇを加え、熱時濾過
し、濾液を水に注加して氷冷下撹拌するとオレンジ色の
結晶が析出した。これを濾取してアルミナカラム（５０
ｇ，酢酸エチル／メタノール＝９／１）で精製し、さら
に酢酸エチルで懸洗、乾燥して目的物質であるＮ−アリ
ル−２，７−ジアミノアクリドン３．０８ｇを赤褐色結
晶として得た。これはマススペクトルおよび赤外吸収ス
ペクトル測定（図１）によりＮ−アリル−２，７−ジア
ミノアクリドンと同定された。このＮ−アリル−２，７
−ジアミノアクリドンのＭａｓｓ分析結果は下記のとお
りであった。37.19 g of iron powder and 37 ml of a 2: 1 solution of DMF-water were vigorously stirred at 90 ° C., and a mixed solution of 7.44 g of 35% concentrated hydrochloric acid and 19 ml of DMF-water (2: 1) was added thereto. The mixture was added dropwise, heated to 100 ° C., and stirred for 10 minutes.
Next, the temperature is lowered to 85 ° C., and the N-allyl-
2,7-Dinitroacridone 12.04 g DMF48
The ml solution was added dropwise, and the mixture was stirred at 80 to 90 ° C for 20 minutes. 7.44 g of sodium hydrogen carbonate was added, the mixture was filtered while hot, and the filtrate was poured into water and stirred under ice cooling to precipitate orange crystals. This is collected by filtration, and an alumina column (50
g, ethyl acetate / methanol = 9/1), further washed with ethyl acetate by suspension, and dried to obtain 3.08 g of N-allyl-2,7-diaminoacridone as a target substance as reddish brown crystals. It was identified as N-allyl-2,7-diaminoacridone by mass spectrum and infrared absorption spectrum measurement (FIG. 1). This N-allyl-2,7
-The mass analysis result of diaminoacridone was as follows.

【００５８】Ｍａｓｓ：２６５ (Ｍ⁺ ），２５０，２２
４，１９６，１６９，１３２，６３，３９，２８ 前記Ｎ−アリル−２，７−ジアミノアクリドン３．０８
ｇと脱塩水５０ｍｌと３５％濃塩酸８．５ｍｌを仕込
み、室温にて１５分間撹拌した後氷約１０ｇを加え０〜
５℃に降温した。亜硝酸ナトリウム１．７６ｇを脱塩水
１４ｍｌに溶解したものをゆっくり５℃以下で滴下し、
２時間撹拌した。これを濾過して不溶物を除き、濾液を
５℃以下に保冷して４２％ホウフッ化水素酸９．７０ｇ
を滴下し、３０分間撹拌した。析出した結晶を濾取し、
冷水、メタノールにて順次洗浄後、室温にて乾燥して目
的物質であるＮ−アリル−２，７−ジアミノアクリドン
のテトラゾニウムホウフッ化水素酸塩４．６７ｇを黄色
結晶として得た。Mass: 265 (M ⁺ ), 250, 22
4,196,169,132,63,39,28 N-allyl-2,7-diaminoacridone 3.08
g, 50 ml of demineralized water, and 8.5 ml of 35% concentrated hydrochloric acid were charged, and the mixture was stirred at room temperature for 15 minutes, then, about 10 g of ice was added, and 0 to
The temperature was lowered to 5 ° C. A solution prepared by dissolving 1.76 g of sodium nitrite in 14 ml of demineralized water was slowly added dropwise at 5 ° C or lower,
Stir for 2 hours. This is filtered to remove insoluble matter, and the filtrate is kept cool at 5 ° C. or lower and 42% borofluoric acid 9.70 g.
Was added dropwise and stirred for 30 minutes. The precipitated crystals are collected by filtration,
After sequentially washing with cold water and methanol, it was dried at room temperature to obtain 4.67 g of a target substance, tetrazonium borofluoride of N-allyl-2,7-diaminoacridone, as yellow crystals.

【００５９】３−ヒドロキシナフタル酸無水物（東京化
成工業社製）１３．８部およびｏ−フェニレンジアミン
（東京化成工業社製）９．２部を酢酸３０部とニトロベ
ンゼン１５０部との混合溶媒中に溶解撹拌し、酢酸沸点
下にて２時間反応させた。反応後室温に冷却し、析出し
た結晶を濾取、メタノールにてよく洗浄した後乾燥し
た。得られた結晶は黄色う毛状を呈しており３２０℃以
下では融解しなかった。元素分析値ならびに赤外吸収ス
ペクトル測定よりこの結晶は２−ヒドロキシ及び５−ヒ
ドロキシ−７Ｈ−ベンズイミダゾ〔２，１−ａ〕ベンズ
〔ｄｅ〕イソキノリン−７−オンであることがわかっ
た。収量は１７．８部、元素分析値は下記の通りであっ
た。A mixed solvent of 30 parts of acetic acid and 150 parts of nitrobenzene with 13.8 parts of 3-hydroxynaphthalic anhydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 9.2 parts of o-phenylenediamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). The mixture was dissolved and stirred in, and the reaction was carried out at the boiling point of acetic acid for 2 hours. After the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed well with methanol, and dried. The obtained crystals were in the form of yellow fluff and did not melt at 320 ° C or lower. From elemental analysis and infrared absorption spectrum measurement, this crystal was found to be 2-hydroxy and 5-hydroxy-7H-benzimidazo [2,1-a] benz [de] isoquinolin-7-one. The yield was 17.8 parts, and the elemental analysis values were as follows.

【００６０】Ｃ₁₈Ｈ₁₀Ｏ₂ Ｎ₂ として 計算値：Ｃ７５．５４％，Ｈ３．５３％，Ｎ９．７８％ 実測値：Ｃ７５．５０％，Ｈ３．４９％，Ｎ９．７２％ 前記２−ヒドロキシまたは５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベン
ズイミダゾ〔２，１−ａ〕ベンゾ〔ｄｅ〕イソキノリン
−７−オン１．２４ｇをジメチルスルホキシド１８６ｍ
ｌに加熱溶解し、放冷して室温まで下げておいた。この
溶液の中に前記、Ｎ−アリル−２，７−ジアミノアクリ
ドンのテトラゾニウムホウフッ化水素酸塩０．９３ｇの
ジメチルスルホキシド溶液１２ｍｌを滴下した。次い
で、反応系へ酢酸ナトリウム１．８０ｇを水５ｍｌに溶
解した溶液を滴下することによりカップリング反応を開
始した。滴下終了後、３時間撹拌を続け濾取した。次い
で得られたビスアゾ化合物を１０％酢酸水溶液、水、テ
トラヒドロフランにより順次洗浄した後、乾燥した。得
られた固体は濃黄緑色を呈しており収量は１．３８ｇ
で、３２０℃以下では融解しなかった。赤外吸収スペク
トル測定より、このものは目的物質の下記３種のビスア
ゾ化合物の混合物として同定された。Calculated as C ₁₈ H ₁₀ O ₂ N ₂ : C75.54%, H3.53%, N9.78% Actual value: C75.50%, H3.49%, N9.72% The above-mentioned 2-hydroxy Alternatively, 1.24 g of 5-hydroxy-7H-benzimidazo [2,1-a] benzo [de] isoquinolin-7-one was added to 186 m of dimethyl sulfoxide.
It was dissolved in 1 by heating and left to cool to room temperature. Into this solution, 12 ml of a solution of N-allyl-2,7-diaminoacridone tetrazonium borohydrofluoride 0.93 g in dimethyl sulfoxide was added dropwise. Then, the coupling reaction was started by dropping a solution of 1.80 g of sodium acetate dissolved in 5 ml of water into the reaction system. After completion of dropping, the mixture was continuously stirred for 3 hours and collected by filtration. Next, the obtained bisazo compound was washed successively with a 10% aqueous acetic acid solution, water and tetrahydrofuran, and then dried. The obtained solid has a deep yellow-green color and the yield is 1.38 g.
However, it did not melt below 320 ° C. From the infrared absorption spectrum measurement, this was identified as a mixture of the following three kinds of bisazo compounds as the target substance.

【化１４】Ｒ＝−ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Embedded image R = —CH ₂ CH═CH ₂

【００６１】[0061]

【化１５】 [Chemical 15]

【００６２】以降の参考例、実施例においては、カップ
ラー残基として一般式〔II−ａ〕、〔II−ｂ〕又は〔II
I −ａ〕、〔III −ｂ〕の基を導入した場合は同様に３
種の異性体が得られるが、このうちの１つで代表させて
記載することとする。以下の実施例において用いられる
本発明のビスアゾ化合物は本参考例またはこれと類似の
方法により合成を行った。In the following Reference Examples and Examples, the coupler residue is represented by the general formula [II-a], [II-b] or [II-
When the groups I-a] and [III-b] are introduced, the same 3
The isomers of the species are obtained, one of which will be described as a representative. The bisazo compounds of the present invention used in the following examples were synthesized by this reference example or a method similar thereto.

【００６３】実施例１〜３３ 一般式〔Ｉ〕に相当する構造を有する前記表１に示した
ビスアゾ化合物のそれぞれを０．４部、４−メトキシ−
４−メチルペンタノン−２ ３０部と共にサンドグライ
ンダーにより分散させ、これにポリビニルブチラール
（積水化学工業（株）製、商標エスレック）を０．４部
添加溶解させた。得られたアゾ化合物の分散液を厚さ７
５μｍのポリエステルフィルムに蒸着したアルミニウム
蒸着層の上にワイヤーバーで乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ²
となる様塗布した後乾燥した。この様にして得られた電
荷発生層上にピレン−２−カルボアルデヒドジフェニル
ヒドラゾン９０部およびポリカーボネート樹脂（三菱化
成（株）製、商標ノバレックス７０２５）１００部をジ
オキサン６７０部に溶解した溶液を乾燥膜厚が２８μｍ
になる様に塗布し、電荷輸送層を形成した。この様にし
て２層からなる感光層を有する電子写真感光体が得られ
た。Examples 1 to 33 0.4 parts of each of the bisazo compounds shown in Table 1 having a structure corresponding to the general formula [I], 4-methoxy-
It was dispersed together with 30 parts of 4-methylpentanone-2 by a sand grinder, and 0.4 parts of polyvinyl butyral (trade name S-REC, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was added and dissolved therein. The dispersion liquid of the obtained azo compound was made to a thickness of 7
A dry film thickness of 0.4 g / m ² with a wire bar on the aluminum vapor-deposited layer vapor-deposited on a 5 μm polyester film.
And then dried. A solution prepared by dissolving 90 parts of pyrene-2-carbaldehyde diphenylhydrazone and 100 parts of a polycarbonate resin (trade name Novarex 7025, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) in 670 parts of dioxane was dried on the charge generation layer thus obtained. 28 μm film thickness
To form a charge transport layer. In this way, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was obtained.

【００６４】これらの感光体の感度として半減露光量
（Ｅ１／２）の値を表２に示した。なお表２中のビスア
ゾ化合物の番号は前記表１中の番号である。表２中の半
減露光量に前記感光体を静電複写紙試験装置（川口電機
製作所製モデルＳＰ−４２８）により測定した。まず暗
所で−６．５ｋＶでコロナ放電により帯電させ、次いで
照度５ｌｕｘの白色光で露光し、表面電位が初期表面電
位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。Table 2 shows the values of the half-exposure amount (E1 / 2) as the sensitivity of these photoconductors. The bisazo compound numbers in Table 2 are the numbers in Table 1 above. The half-exposure amount in Table 2 was measured for the photoconductor using an electrostatic copying paper test device (Kawaguchi Denki Seisakusho model SP-428). First, it was charged by a corona discharge at -6.5 kV in a dark place, and then exposed to white light with an illuminance of 5 lux to determine the exposure amount required for the surface potential to be attenuated to half the initial surface potential.

【００６５】[0065]

【表８】 [Table 8]

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物を含有する電子
写真用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に、
同種のカップラー残基が結合した化合物よりも感度がす
ぐれている。電子写真方式の普通紙複写機のみでなく、
性能の安定性、信頼性が特に要求されるレーザプリン
タ、液晶、シャッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ等のプ
リンタ用感光体にも適した感光体である。The electrophotographic photoreceptor containing the bisazo compound of the present invention has high sensitivity and good color sensitivity.
It is more sensitive than compounds in which the same type of coupler residue is bound. Not only electrophotographic plain paper copiers,
The photoconductor is also suitable as a photoconductor for printers such as a laser printer, a liquid crystal, a shutter printer, and an LED printer, which are particularly required to have stable performance and reliability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】参考例１で得たジアミン化合物の赤外吸収スペ
クトル図。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of a diamine compound obtained in Reference Example 1.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−29848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−11264（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−49765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−4151（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−54273（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of front page (56) Reference JP-A 64-29848 (JP, A) JP-A 64-11264 (JP, A) JP-A 63-49765 (JP, A) JP-A 58-4151 (JP , A) JP-A-2-54273 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/06 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に、下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１ はアリール基で置換されても
よい２重結合又は３重結合を含む鎖状炭化水素基を表わ
し、Ｋ１ およびＫ２ はカップリング能を有する水酸
基を含むカップラー残基を表わす。）で表わされるビス
アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
電子写真用感光体。1. On a conductive support, the following general formula [I]: (In the general formula [I], R 1 may be substituted with an aryl group.
It represents a chain hydrocarbon group containing a good double bond or triple bond , and K1 and K2 represent a coupler residue containing a hydroxyl group having a coupling ability. ) An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a bisazo compound represented by 【請求項２】 感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質
を含有し、電荷発生物質として前記請求項１記載の一般
式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物を用いることを特徴
とする、請求項１記載の電子写真用感光体。2. The photosensitive layer contains a charge generating substance and a charge transporting substance, and the bisazo compound represented by the general formula (I) according to claim 1 is used as the charge generating substance. The electrophotographic photoreceptor according to 1. 【請求項３】 感光層が、少なくとも、電荷発生物質を
含む電荷発生層と、電荷輸送物質とバインダー樹脂を含
む電荷輸送層とを有し、電荷発生層中の電荷発生物質と
して請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ化
合物を用いることを特徴とする、請求項１又は２記載の
電子写真用感光体。Wherein the photosensitive layer is at least comprises a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance and a binder resin, according to claim 1, wherein the charge generating material in the charge generation layer 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the bisazo compound represented by the general formula (I) is used. 【請求項４】 電荷発生層が、電荷発生物質とバインダ
ー樹脂とを含むことを特徴とする、請求項３記載の電子
写真用感光体。4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the charge generation layer contains a charge generation substance and a binder resin.