JP3404107B2 - 射出成形用樹脂および射出成形用樹脂組成物 - Google Patents
射出成形用樹脂および射出成形用樹脂組成物Info
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- JP3404107B2 JP3404107B2 JP02559294A JP2559294A JP3404107B2 JP 3404107 B2 JP3404107 B2 JP 3404107B2 JP 02559294 A JP02559294 A JP 02559294A JP 2559294 A JP2559294 A JP 2559294A JP 3404107 B2 JP3404107 B2 JP 3404107B2
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- Japan
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- temperature
- component
- ethylene
- copolymer
- injection molding
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スパイラルフロー等の
成形性が良好で、優れた透明性や、常温又は低温におい
て優れた衝撃強度、引張強度を持ちながら、耐熱性が良
好で、強度と剛性のバランスの良好な射出成形体に好適
な樹脂組成物に関するものである。
成形性が良好で、優れた透明性や、常温又は低温におい
て優れた衝撃強度、引張強度を持ちながら、耐熱性が良
好で、強度と剛性のバランスの良好な射出成形体に好適
な樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、タッパーウェアー（登録商
標）等の柔軟性樹脂製食品容器に使用されてきた材料と
しては高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、高圧法低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどが挙げ
られる。高密度ポリエチレンは、柔軟性、透明性が劣る
という欠点がある。透明性が悪いと容器内の内容物が見
えなかったり見えにくかったりして、実用上の商品価値
が低下したり用途が限定されたりする。
標）等の柔軟性樹脂製食品容器に使用されてきた材料と
しては高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、高圧法低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどが挙げ
られる。高密度ポリエチレンは、柔軟性、透明性が劣る
という欠点がある。透明性が悪いと容器内の内容物が見
えなかったり見えにくかったりして、実用上の商品価値
が低下したり用途が限定されたりする。
【０００３】一方、ポリプロピレンは透明性は比較的良
好で、常温では力学的性質も良好であるが、低温におい
ての強度が足りず、冷凍保存用途では、局部的ストレス
が加わったときなどに亀裂や白化が起こり易いといった
欠点があった。また、柔軟性に欠けるため、容器を大き
く曲げたりすると白い筋が残ったり、元の形に戻りにく
くなったりする等の欠点もあった。
好で、常温では力学的性質も良好であるが、低温におい
ての強度が足りず、冷凍保存用途では、局部的ストレス
が加わったときなどに亀裂や白化が起こり易いといった
欠点があった。また、柔軟性に欠けるため、容器を大き
く曲げたりすると白い筋が残ったり、元の形に戻りにく
くなったりする等の欠点もあった。
【０００４】また、高圧法低密度ポリエチレンも透明性
は比較的良好であるが、耐熱性がないため、電子レンジ
用などの用途には使用できなかったり、また耐環境（応
力）亀裂（ＥＳＣＲ）も良好ではなく、耐酸性及び耐塩
基性や耐油／耐薬品性が要求される分野に適していなか
ったりして用途が限定されるという問題点を残してい
た。
は比較的良好であるが、耐熱性がないため、電子レンジ
用などの用途には使用できなかったり、また耐環境（応
力）亀裂（ＥＳＣＲ）も良好ではなく、耐酸性及び耐塩
基性や耐油／耐薬品性が要求される分野に適していなか
ったりして用途が限定されるという問題点を残してい
た。
【０００５】これらの樹脂の問題点を解決する樹脂とし
て導入されてきたのが線状低密度ポリエチレンである
が、これもやはり透明性が市場要求レベルには到達でき
ず、柔軟性も今一つであった。
て導入されてきたのが線状低密度ポリエチレンである
が、これもやはり透明性が市場要求レベルには到達でき
ず、柔軟性も今一つであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、スパイラル
フロー等の成形性が良好で、しかも優れた透明性や、常
温又は低温においての優れた衝撃強度や引張強度を持ち
ながら、耐熱性が良好で、強度と剛性バランスの良好な
射出成形体に好適な樹脂組成物を提供する事を目的とす
るものである。
フロー等の成形性が良好で、しかも優れた透明性や、常
温又は低温においての優れた衝撃強度や引張強度を持ち
ながら、耐熱性が良好で、強度と剛性バランスの良好な
射出成形体に好適な樹脂組成物を提供する事を目的とす
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】［発明の概要］
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び
高圧法低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を使用す
ることで上記目的が達成されることを見出し、本願発明
を完成した。
た結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及び
高圧法低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を使用す
ることで上記目的が達成されることを見出し、本願発明
を完成した。
【０００８】すなわち、本願の第一の発明は、以下に示
す成分Ａおよび成分Ｂからなることを特徴とする柔軟性
樹脂製食品容器射出成形用樹脂組成物である。 成分Ａ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有するエ
チレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
５０〜９５重量％ （ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０
〜１２０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 以下 （ｃ） 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られ
る溶出曲線のピークが１つ存在し、該ピーク温度が８５
℃以下である 成分Ｂ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有する高
圧法低密度ポリエチレン５〜５０重量％（ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
５０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５〜０．９３ｇ／ｃｍ 3 （ｃ） ＭＥ（３ｇ）が１．３以上
す成分Ａおよび成分Ｂからなることを特徴とする柔軟性
樹脂製食品容器射出成形用樹脂組成物である。 成分Ａ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有するエ
チレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
５０〜９５重量％ （ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０
〜１２０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 以下 （ｃ） 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られ
る溶出曲線のピークが１つ存在し、該ピーク温度が８５
℃以下である 成分Ｂ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有する高
圧法低密度ポリエチレン５〜５０重量％（ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
５０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５〜０．９３ｇ／ｃｍ 3 （ｃ） ＭＥ（３ｇ）が１．３以上
【０００９】また、本願の第二の発明は、上記第一の発
明の組成物を射出成形して得られる、ヘイズが７０％以
下、曲げ弾性率が１５００ｋｇｆ／ｃｍ 2 以下である射
出成型品である。
明の組成物を射出成形して得られる、ヘイズが７０％以
下、曲げ弾性率が１５００ｋｇｆ／ｃｍ 2 以下である射
出成型品である。
【００１０】［発明の具体的な説明］
［Ｉ］構成成分
（１）エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共
重合体 （ａ）性状 本発明における、詳細には上記第１の発明に係る射出成
形用樹脂及び上記第２の発明に係る射出成形用樹脂組成
物の成分Ａには、エチレンと炭素数４以上のα−オレフ
ィンとの共重合体（以下、この共重合体を「本発明に用
いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体」という。）のうち、以下の〜の性状、好まし
くはさらに〜の性状を有するものを用いる。
重合体 （ａ）性状 本発明における、詳細には上記第１の発明に係る射出成
形用樹脂及び上記第２の発明に係る射出成形用樹脂組成
物の成分Ａには、エチレンと炭素数４以上のα−オレフ
ィンとの共重合体（以下、この共重合体を「本発明に用
いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体」という。）のうち、以下の〜の性状、好まし
くはさらに〜の性状を有するものを用いる。
【００１１】ＭＦＲ
本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体のＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲ（メ
ルトフローレート：Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ ｒａｔｅ：溶
融流量、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１０〜１２
０ｇ／１０分、特に好ましくは１０〜１００ｇ／１０
分、最も好ましくは１０〜７０ｇ／１０分、殊更好まし
くは３０〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると
強度が低下するので好ましくない。また、ＭＦＲが低す
ぎると成形が困難となるので好ましくない。
ンとの共重合体のＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲ（メ
ルトフローレート：Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ ｒａｔｅ：溶
融流量、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１０〜１２
０ｇ／１０分、特に好ましくは１０〜１００ｇ／１０
分、最も好ましくは１０〜７０ｇ／１０分、殊更好まし
くは３０〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると
強度が低下するので好ましくない。また、ＭＦＲが低す
ぎると成形が困難となるので好ましくない。
【００１２】密度
本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体のＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度は、
０．９１５ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８６０〜
０．９１２ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ3である。密度が高すぎると透明性
が低下し、また柔軟性も低下するので好ましくない。ま
た、低すぎると成形品にした場合にその表面にベタつき
成分が多くなり好ましくない。
ンとの共重合体のＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度は、
０．９１５ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８６０〜
０．９１２ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ3である。密度が高すぎると透明性
が低下し、また柔軟性も低下するので好ましくない。ま
た、低すぎると成形品にした場合にその表面にベタつき
成分が多くなり好ましくない。
【００１３】温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定
温度上昇溶離分別（Temperature Rising Elution Fract
ionation：ＴＲＥＦ）による測定は、「Ｊournal of Ａ
pplied Ｐolymer Ｓcience. Ｖol.26, 4217-4231(198
1)」および「高分子討論会予稿集 2P1C09（1985年）」
に記載されている原理に基づき、以下のようにして行わ
れる。まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全
に融解する。その後、冷却して不活性坦体表面に薄いポ
リマー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやす
いものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しに
くいものが外側に形成されてなるものである。次に、温
度を連続又は段階的に上昇させると、低温度段階では対
象のポリマー組成中の非晶部分すなわちポリマーの持つ
短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇す
るとともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的
に分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了するので
ある。かかる各温度での溶出成分の濃度を検出し、その
溶出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリ
マーの組成分布を見ることができるものである。
ionation：ＴＲＥＦ）による測定は、「Ｊournal of Ａ
pplied Ｐolymer Ｓcience. Ｖol.26, 4217-4231(198
1)」および「高分子討論会予稿集 2P1C09（1985年）」
に記載されている原理に基づき、以下のようにして行わ
れる。まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全
に融解する。その後、冷却して不活性坦体表面に薄いポ
リマー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやす
いものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しに
くいものが外側に形成されてなるものである。次に、温
度を連続又は段階的に上昇させると、低温度段階では対
象のポリマー組成中の非晶部分すなわちポリマーの持つ
短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇す
るとともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的
に分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了するので
ある。かかる各温度での溶出成分の濃度を検出し、その
溶出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリ
マーの組成分布を見ることができるものである。
【００１４】本発明に用いるエチレンと炭素数４以上の
α−オレフィンとの共重合体は、温度上昇溶離分別（Ｔ
ＲＥＦ）によって得られる溶出曲線のピークが１つ存在
し、かつ該ピーク温度が８５℃以下、好ましくは７５℃
以下、特に好ましくは６０℃以下である。該ピーク温度
が８５℃を超えると、柔軟性、透明性が悪化するので好
ましくない。
α−オレフィンとの共重合体は、温度上昇溶離分別（Ｔ
ＲＥＦ）によって得られる溶出曲線のピークが１つ存在
し、かつ該ピーク温度が８５℃以下、好ましくは７５℃
以下、特に好ましくは６０℃以下である。該ピーク温度
が８５℃を超えると、柔軟性、透明性が悪化するので好
ましくない。
【００１５】温度上昇溶離分別による４０℃における
溶出量 本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によ
る４０℃における溶出量（Ｙ：エチレンと炭素数４以上
のα−オレフィンとの共重合体全量に対する重量％）が
以下の条件を満たすものであることが好ましい。すなわ
ち、Ｙ≦−３６００Ｄ＋３３０４（Ｄ：エチレンと炭素
数４以上のα−オレフィンとの共重合体の密度、ただ
し、Ｙ≦１００）であり、好ましくは、Ｙ≦−３８００
Ｄ＋３４８２（ただし、Ｙ≦１００）である。上記範囲
から外れると、製品の表面にブリードアウトが起こり易
くなり、製品の食品衛生面で問題となってくるので、好
ましくない。
溶出量 本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によ
る４０℃における溶出量（Ｙ：エチレンと炭素数４以上
のα−オレフィンとの共重合体全量に対する重量％）が
以下の条件を満たすものであることが好ましい。すなわ
ち、Ｙ≦−３６００Ｄ＋３３０４（Ｄ：エチレンと炭素
数４以上のα−オレフィンとの共重合体の密度、ただ
し、Ｙ≦１００）であり、好ましくは、Ｙ≦−３８００
Ｄ＋３４８２（ただし、Ｙ≦１００）である。上記範囲
から外れると、製品の表面にブリードアウトが起こり易
くなり、製品の食品衛生面で問題となってくるので、好
ましくない。
【００１６】ヘイズ（ＨＡＺＥ）
本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体は、射出成形したシート（厚さ２ｍｍ）
を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って測定されるヘイ
ズ（ＨＡＺＥ）が以下のものであることが望ましい。す
なわち、７０％以下、好ましくは５０％以下、特に好ま
しくは４０％以下、最も好ましくは３０％である。
ンとの共重合体は、射出成形したシート（厚さ２ｍｍ）
を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って測定されるヘイ
ズ（ＨＡＺＥ）が以下のものであることが望ましい。す
なわち、７０％以下、好ましくは５０％以下、特に好ま
しくは４０％以下、最も好ましくは３０％である。
【００１７】曲げ弾性率
本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に従って測定さ
れる曲げ弾性率は、以下のものであることが望ましい。
すなわち、１５００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、好ましくは１
２００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、特に好ましくは１０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 以下である。曲げ弾性率が上記範囲を超え
ると柔軟性に欠けるということなので好ましくない。
ンとの共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に従って測定さ
れる曲げ弾性率は、以下のものであることが望ましい。
すなわち、１５００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、好ましくは１
２００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、特に好ましくは１０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 以下である。曲げ弾性率が上記範囲を超え
ると柔軟性に欠けるということなので好ましくない。
【００１８】（ｂ）エチレンと炭素数４以上のα−オレ
フィンとの共重合体の製造 本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体の製造法は、特開昭５８−１９３０９
号、同５９−９５２９２号、同６０−３５００５号、同
６０−３５００６号、同６０−３５００７号、同６０−
３５００８号、同６０−３５００９号、同６１−１３０
３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロ
ッパ特許出願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第
５０５５４３８号明細書及び国際公開公報ＷＯ９１／０
４２５７号明細書などに記載されている方法である。す
なわち、本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体の製造法は、メタロセン触媒、
特にメタロセン・アルモキサン触媒、または例えば、国
際公開公報ＷＯ９２／０４２５７号等に開示されている
ようなメタロセン化合物と以下に述べるメタロセン化合
物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を
使用して、主成分のエチレンと、従成分の炭素数４以上
のα−オレフィンとを共重合させる方法である。
フィンとの共重合体の製造 本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体の製造法は、特開昭５８−１９３０９
号、同５９−９５２９２号、同６０−３５００５号、同
６０−３５００６号、同６０−３５００７号、同６０−
３５００８号、同６０−３５００９号、同６１−１３０
３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロ
ッパ特許出願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第
５０５５４３８号明細書及び国際公開公報ＷＯ９１／０
４２５７号明細書などに記載されている方法である。す
なわち、本発明に用いるエチレンと炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体の製造法は、メタロセン触媒、
特にメタロセン・アルモキサン触媒、または例えば、国
際公開公報ＷＯ９２／０４２５７号等に開示されている
ようなメタロセン化合物と以下に述べるメタロセン化合
物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を
使用して、主成分のエチレンと、従成分の炭素数４以上
のα−オレフィンとを共重合させる方法である。
【００１９】上述のメタロセン化合物と反応して安定な
イオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオン
対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化合
物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオンと
なって重合活性種を形成するものである。
イオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオン
対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化合
物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオンと
なって重合活性種を形成するものである。
【００２０】このうちイオン性化合物は下記式〔Ｉ〕で
表わされる。 〔Ｉ〕 〔Ｑ〕m 〔Ｙ〕m- （ｍは１以上の整数） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等があげられ、さらには、それ自
身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオン
などもあげられる。これらのカチオンは特表平１−５０
１９５０号公報などに開示されているようなプロトンを
与えることができるカチオンだけではなく、プロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホ
ニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホ
ニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソ
ニウム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金
イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウ
ムイオン等があげられる。
表わされる。 〔Ｉ〕 〔Ｑ〕m 〔Ｙ〕m- （ｍは１以上の整数） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等があげられ、さらには、それ自
身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオン
などもあげられる。これらのカチオンは特表平１−５０
１９５０号公報などに開示されているようなプロトンを
与えることができるカチオンだけではなく、プロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホ
ニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホ
ニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソ
ニウム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金
イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウ
ムイオン等があげられる。
【００２１】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとな
る成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機アル
ミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどがあげられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（３，５−（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフ
ェニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テ
トラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，
４，５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等があげられる。
であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとな
る成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機アル
ミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどがあげられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（３，５−（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフ
ェニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テ
トラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，
４，５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等があげられる。
【００２２】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と
反応して安定なイオンとなって重合活性種を形成するも
のであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸として
知られている金属酸化物などがあげられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機酸化物な
どが例示される。
化合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と
反応して安定なイオンとなって重合活性種を形成するも
のであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸として
知られている金属酸化物などがあげられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機酸化物な
どが例示される。
【００２３】α−オレフィン
ここでα−オレフィンとしては、炭素数４以上のα−オ
レフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペン
テン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１等が挙げられる。これらα−オレフィンの
中で好ましくは炭素数４〜１２、特に好ましくは６〜１
０の１種または２種以上のα−オレフィン２〜６０重量
％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜
３０重量％と、エチレン４０〜９８重量％、好ましくは
５０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９０重量％と
を共重合させるのが好ましい。
レフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペン
テン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１等が挙げられる。これらα−オレフィンの
中で好ましくは炭素数４〜１２、特に好ましくは６〜１
０の１種または２種以上のα−オレフィン２〜６０重量
％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜
３０重量％と、エチレン４０〜９８重量％、好ましくは
５０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９０重量％と
を共重合させるのが好ましい。
【００２４】共重合
重合方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧
イオン重合法などを挙げることができる。これらの中で
は溶液法および高圧イオン重合法が好ましく、特に高圧
イオン重合法で製造することが好ましい。なお、この高
圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開
昭５８−２２５１０６号の各公報に記載されている、圧
力が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは３００〜２０
００ｋｇ／ｃｍ2 、温度が１２５℃以上、好ましくは１
３０〜２５０℃、特に１５０〜２００℃の反応条件下に
行われるエチレン系重合体の製造法である。
イオン重合法などを挙げることができる。これらの中で
は溶液法および高圧イオン重合法が好ましく、特に高圧
イオン重合法で製造することが好ましい。なお、この高
圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開
昭５８−２２５１０６号の各公報に記載されている、圧
力が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは３００〜２０
００ｋｇ／ｃｍ2 、温度が１２５℃以上、好ましくは１
３０〜２５０℃、特に１５０〜２００℃の反応条件下に
行われるエチレン系重合体の製造法である。
【００２５】（２）射出成形用樹脂組成物
配合用樹脂
本発明の射出成形用樹脂組成物の成分Ｂの重合体は、高
圧重合法によって得られる高圧法低密度ポリエチレンで
ある。また、後記、の樹脂を併用することもでき
る。
圧重合法によって得られる高圧法低密度ポリエチレンで
ある。また、後記、の樹脂を併用することもでき
る。
【００２６】高圧法低密度ポリエチレン
前記エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体に、高圧法低密度ポリエチレンを配合して射出成形
用樹脂組成物とする場合の高圧法低密度ポリエチレン
（成分Ｂ）は、以下の性状（ａ）〜（ｃ）を有するもの
であり、さらに性状（ｄ）〜（ｅ）のものを使用するこ
とが望ましい。
合体に、高圧法低密度ポリエチレンを配合して射出成形
用樹脂組成物とする場合の高圧法低密度ポリエチレン
（成分Ｂ）は、以下の性状（ａ）〜（ｃ）を有するもの
であり、さらに性状（ｄ）〜（ｅ）のものを使用するこ
とが望ましい。
【００２７】（ａ）ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲ（メルトフローレー
ト：Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗｒａｔｅ：溶融流量、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜５０ｇ／１０分、特に
好ましくは１０〜５０ｇ／１０分の物性を示すものが望
ましい。ＭＦＲが高すぎると強度が低下するので好まし
くない。また、ＭＦＲが低すぎると成分Ａと混ざりにく
くなるので好ましくない。
ト：Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗｒａｔｅ：溶融流量、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜５０ｇ／１０分、特に
好ましくは１０〜５０ｇ／１０分の物性を示すものが望
ましい。ＭＦＲが高すぎると強度が低下するので好まし
くない。また、ＭＦＲが低すぎると成分Ａと混ざりにく
くなるので好ましくない。
【００２８】(b)密度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度が、０．９１５〜０．９
３ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９２７ｇ／
ｃｍ3 、特に好ましくは０．９１９〜０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 の物性を示すものであることが望ましい。密度が高
すぎると透明性が悪化し好ましくない。また、低すぎる
と成形品にした場合にその表面にベタつき成分が多くな
り好ましくない。
３ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９２７ｇ／
ｃｍ3 、特に好ましくは０．９１９〜０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 の物性を示すものであることが望ましい。密度が高
すぎると透明性が悪化し好ましくない。また、低すぎる
と成形品にした場合にその表面にベタつき成分が多くな
り好ましくない。
【００２９】(c)ＭＥ（Memory Effect ：復元効果）
ＭＥ（３ｇ）（Memory Effect ：復元効果）が、１．３
以上、好ましくは１．６以上、特に好ましくは１．８以
上の物性を示すものであることが望ましい。該ＭＥが上
記値より小さすぎると成形性改良効果が少なく好ましく
ない。なお、上記ＭＥ（３ｇ）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７
２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、測定
条件をシリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分に
設定して、以下のように実施される。装置にサンプルを
充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の押出速度
をかける。次に、エチルアルコールを入れたメスシリン
ダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出物を採取
する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメーター
で測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0 として、次式に
よりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0
以上、好ましくは１．６以上、特に好ましくは１．８以
上の物性を示すものであることが望ましい。該ＭＥが上
記値より小さすぎると成形性改良効果が少なく好ましく
ない。なお、上記ＭＥ（３ｇ）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７
２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、測定
条件をシリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分に
設定して、以下のように実施される。装置にサンプルを
充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の押出速度
をかける。次に、エチルアルコールを入れたメスシリン
ダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出物を採取
する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメーター
で測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0 として、次式に
よりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0
【００３０】(d) Ｑ値
当該高圧法低密度ポリエチレンは、サイズ排除クロマト
グラフィー(Size Exclusion Chromatography : SEC) に
よって求められるＱ値（重量平均分子量／数平均分子
量）が、５以上、好ましくは７以上、特に好ましくは９
以上の物性を示すものが好ましい。該Ｑ値が低すぎると
成形性改良効果が小さく好ましくない。
グラフィー(Size Exclusion Chromatography : SEC) に
よって求められるＱ値（重量平均分子量／数平均分子
量）が、５以上、好ましくは７以上、特に好ましくは９
以上の物性を示すものが好ましい。該Ｑ値が低すぎると
成形性改良効果が小さく好ましくない。
【００３１】(e) 活性化エネルギー（Ｅａ）
当該高圧法低密度ポリエチレンの粘度から求めた剪断速
度（Shear Rate) が２４sec -1のときの活性化エネルギ
ー（Ｅａ）は、５KJ/mol以上、好ましくは８KJ/mol以
上、特に好ましくは１２KJ/mol以上である。活性化エネ
ルギーが小さいとスパイラルフローの改良効果が少なく
好ましくない。この活性化エネルギーは、「レオロジ
ー」（みすず書房刊、中川鶴太郎、神戸博太郎著 604
頁）、「講談社現代の科学シリーズ１８ レオロジー」
（講談社刊、林静男著 160 〜161 頁）等の文献に記載
されている粘性率と温度の関係を表すアレニウス（Arrh
enius ）の式又はアンドレード（Andrade ）の式より活
性化エネルギーを計算する方法で求める。具体的には、
キャピログラフ型粘度測定装置にて測定温度は１６０℃
（４３３ｋ）、１９０℃（４６３ｋ）、２３０℃（５０
３ｋ）とし、各温度で測定した粘度カーブ（剪断速度に
対する粘度の依存曲線）より剪断速度は２４sec -1の時
の剪断粘度（η）を求める。次に、１／Ｔ（Ｔ＝測定温
度：ｋ）を横軸に、ｌｏｇηを縦軸にしたグラフにより
切片：ｌｏｇＡを求める。求めた各値を次式に代入し、
活性化エネルギー（Ｅａ）を計算する。 η＝Ａｅ-Ea/RT → ｌｏｇη＝ｌｏｇＡ−Ｅａ／ＲＴ （η：剪断粘度（poise)、Ａ：頻度因子、Ｅａ：活性化
エネルギー(KJ/mol)、Ｒ：気体定数(8.3145J/K・mol)、
Ｔ：絶対温度(k））
度（Shear Rate) が２４sec -1のときの活性化エネルギ
ー（Ｅａ）は、５KJ/mol以上、好ましくは８KJ/mol以
上、特に好ましくは１２KJ/mol以上である。活性化エネ
ルギーが小さいとスパイラルフローの改良効果が少なく
好ましくない。この活性化エネルギーは、「レオロジ
ー」（みすず書房刊、中川鶴太郎、神戸博太郎著 604
頁）、「講談社現代の科学シリーズ１８ レオロジー」
（講談社刊、林静男著 160 〜161 頁）等の文献に記載
されている粘性率と温度の関係を表すアレニウス（Arrh
enius ）の式又はアンドレード（Andrade ）の式より活
性化エネルギーを計算する方法で求める。具体的には、
キャピログラフ型粘度測定装置にて測定温度は１６０℃
（４３３ｋ）、１９０℃（４６３ｋ）、２３０℃（５０
３ｋ）とし、各温度で測定した粘度カーブ（剪断速度に
対する粘度の依存曲線）より剪断速度は２４sec -1の時
の剪断粘度（η）を求める。次に、１／Ｔ（Ｔ＝測定温
度：ｋ）を横軸に、ｌｏｇηを縦軸にしたグラフにより
切片：ｌｏｇＡを求める。求めた各値を次式に代入し、
活性化エネルギー（Ｅａ）を計算する。 η＝Ａｅ-Ea/RT → ｌｏｇη＝ｌｏｇＡ−Ｅａ／ＲＴ （η：剪断粘度（poise)、Ａ：頻度因子、Ｅａ：活性化
エネルギー(KJ/mol)、Ｒ：気体定数(8.3145J/K・mol)、
Ｔ：絶対温度(k））
【００３２】(f) 高圧法低密度ポリエチレンの具体例
当該高圧法低密度ポリエチレンは、市販品の中から上記
物性を示すものを適宜選択して使用することができる。
物性を示すものを適宜選択して使用することができる。
【００３３】プロピレン系重合体
前記エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体（成分Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（成分
Ｂ）にプロピレン系重合体を配合して射出成形用樹脂組
成物とする場合のプロピレン系重合体は、プロピレンの
単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィン
とのランダム又はブロツク共重合体である。その製造法
は特に限定されるものではなく、一般的には、いわゆる
チタン含有固体状遷移金属成分と有機成分を組み合わせ
て用いるチーグラー・ナツタ触媒、特には遷移金属成分
がチタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分と
し、電子供与性化含物を任意成分とする固体成分または
三塩化チタンとし、有機金属成分が有機アルミニウム化
合物とする触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バ
ルク重合、溶液重合など又はこれらを組み合わせた重合
法で、一段又は多段で、プロピレンを単独重合すること
によって得られるプロピレン単独重合体、又はプロピレ
ンと炭素数２又は４〜１２のα−オレフィン、好ましく
はエチレンとを一段又は多段で共重合させることによっ
て得られるプロピレン・エチレン共重合体である。ま
た、これらのプロピレン系重合体は、ランダム重合体で
もブロック重合体でもよいが、好ましくはブロック重合
体である。なお、これらのプロピレン系重合体は２種以
上のものを用いても良い。上記プロピレン系重合体は、
以下の性状を有していることが好ましい。
合体（成分Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（成分
Ｂ）にプロピレン系重合体を配合して射出成形用樹脂組
成物とする場合のプロピレン系重合体は、プロピレンの
単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィン
とのランダム又はブロツク共重合体である。その製造法
は特に限定されるものではなく、一般的には、いわゆる
チタン含有固体状遷移金属成分と有機成分を組み合わせ
て用いるチーグラー・ナツタ触媒、特には遷移金属成分
がチタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分と
し、電子供与性化含物を任意成分とする固体成分または
三塩化チタンとし、有機金属成分が有機アルミニウム化
合物とする触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バ
ルク重合、溶液重合など又はこれらを組み合わせた重合
法で、一段又は多段で、プロピレンを単独重合すること
によって得られるプロピレン単独重合体、又はプロピレ
ンと炭素数２又は４〜１２のα−オレフィン、好ましく
はエチレンとを一段又は多段で共重合させることによっ
て得られるプロピレン・エチレン共重合体である。ま
た、これらのプロピレン系重合体は、ランダム重合体で
もブロック重合体でもよいが、好ましくはブロック重合
体である。なお、これらのプロピレン系重合体は２種以
上のものを用いても良い。上記プロピレン系重合体は、
以下の性状を有していることが好ましい。
【００３４】(a) ＭＦＲ
当該プロピレン重合体のＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０
℃、２．１６kg荷重）によるＭＦＲは、１〜１００ｇ／
１０分、好ましくは５〜５０ｇ／１０分、特に好ましく
は１０〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると強
度が低下して好ましくない。またＭＦＲが低すぎるとス
パイラルフローが悪化するので好ましくない。
℃、２．１６kg荷重）によるＭＦＲは、１〜１００ｇ／
１０分、好ましくは５〜５０ｇ／１０分、特に好ましく
は１０〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると強
度が低下して好ましくない。またＭＦＲが低すぎるとス
パイラルフローが悪化するので好ましくない。
【００３５】(b) 活性化エネルギー（Ｅａ）
当該プロピレン系重合体の粘度から求めた剪断速度（Sh
ear Rate) が２４sec -1のときの活性化エネルギー（Ｅ
ａ）は、８KJ/mol以上、好ましくは１０KJ/mol以上、特
に好ましくは１２KJ/mol以上である。該活性化エネルギ
ーが小さすぎるとスパイラルフロー改良効果が少なく好
ましくない。該活性化エネルギーの測定法は、粘度の測
定温度を１９０℃（４６３ｋ）、２３０℃（５０３
ｋ）、２６０℃（５３３ｋ）とした以外は、前述したと
おりである。
ear Rate) が２４sec -1のときの活性化エネルギー（Ｅ
ａ）は、８KJ/mol以上、好ましくは１０KJ/mol以上、特
に好ましくは１２KJ/mol以上である。該活性化エネルギ
ーが小さすぎるとスパイラルフロー改良効果が少なく好
ましくない。該活性化エネルギーの測定法は、粘度の測
定温度を１９０℃（４６３ｋ）、２３０℃（５０３
ｋ）、２６０℃（５３３ｋ）とした以外は、前述したと
おりである。
【００３６】(c) α−オレフィン含量
当該プロピレン系重合体が、プロピレン・α−オレフィ
ン共重合体である場合のα−オレフィン含量は、ブロッ
ク共重合体のときは１〜４０重量％、好ましくは１〜２
５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％、最も好まし
くは３〜１５重量％である。また、ランダム共重合体の
場合は、１０重量％以下、好ましくは０．５〜７重量％
である。
ン共重合体である場合のα−オレフィン含量は、ブロッ
ク共重合体のときは１〜４０重量％、好ましくは１〜２
５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％、最も好まし
くは３〜１５重量％である。また、ランダム共重合体の
場合は、１０重量％以下、好ましくは０．５〜７重量％
である。
【００３７】(d) パルス法ＮＭＲによる特性
当該プロピレン系重合体は、「Multiple-Pulse Nuclear
Magnetic Resonanceon Some Crystalline Polymers
（Polymer Journal, Vol 3, No.4, pp 448-462(1972);
K.Fujimoto, T.Nishi and R.Kado) に記載のパルス法Ｎ
ＭＲ法で求めた、結晶成分(I) 、拘束された非晶成分(I
I)および拘束されていない非晶成分(III) のそれぞれの
比率が、(I) ／(II)が重量比で１．５〜４、好ましくは
２〜３．５で、かつ(III) が３〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％である。(I) ／(II)が上記範囲より小
さいと耐熱性が劣り好ましくない。上記範囲を越えると
引張伸び特性が不足となり、好ましくない。(III) が上
記範囲より小さいと耐衝撃性が劣り好ましくない。上記
範囲を越えると成形品表面に傷が付きやすくなり、製品
価値を低下させるので好ましくない。
Magnetic Resonanceon Some Crystalline Polymers
（Polymer Journal, Vol 3, No.4, pp 448-462(1972);
K.Fujimoto, T.Nishi and R.Kado) に記載のパルス法Ｎ
ＭＲ法で求めた、結晶成分(I) 、拘束された非晶成分(I
I)および拘束されていない非晶成分(III) のそれぞれの
比率が、(I) ／(II)が重量比で１．５〜４、好ましくは
２〜３．５で、かつ(III) が３〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％である。(I) ／(II)が上記範囲より小
さいと耐熱性が劣り好ましくない。上記範囲を越えると
引張伸び特性が不足となり、好ましくない。(III) が上
記範囲より小さいと耐衝撃性が劣り好ましくない。上記
範囲を越えると成形品表面に傷が付きやすくなり、製品
価値を低下させるので好ましくない。
【００３８】(e) プロピレン系重合体の具体例
当該プロピレン系重合体は、市販品の中から上記物性を
示すものを適宜選択して用いることができる。
示すものを適宜選択して用いることができる。
【００３９】線状低密度ポリエチレン
前記エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体（成分Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（成分
Ｂ）に、線状低密度ポリエチレンを配合して射出成形用
樹脂組成物とする場合の線状低密度ポリエチレンは、エ
チレンと他のα−オレフィンとの共重合体であり、エチ
レンと例えばプロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、
ｌ−へキセン、ｌ−オクテン、ｌ−へプテン、４−メチ
ルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジ
メチルペンテン−ｌ等を共重合させることにより製造さ
れる。これらのα−オレフィンの中で、好ましくは炭素
数４〜１２のα−オレフィンであり、中でもｌ−へキセ
ンが特に好ましい。製造法は特に限定されないが、具体
的には、いわゆるチーグラー系触媒を使用して気相法、
スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等の方法で製造
することができる。上記線状低密度ポリエチレンは、以
下の性状を有していることが好ましい。
合体（成分Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（成分
Ｂ）に、線状低密度ポリエチレンを配合して射出成形用
樹脂組成物とする場合の線状低密度ポリエチレンは、エ
チレンと他のα−オレフィンとの共重合体であり、エチ
レンと例えばプロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、
ｌ−へキセン、ｌ−オクテン、ｌ−へプテン、４−メチ
ルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジ
メチルペンテン−ｌ等を共重合させることにより製造さ
れる。これらのα−オレフィンの中で、好ましくは炭素
数４〜１２のα−オレフィンであり、中でもｌ−へキセ
ンが特に好ましい。製造法は特に限定されないが、具体
的には、いわゆるチーグラー系触媒を使用して気相法、
スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等の方法で製造
することができる。上記線状低密度ポリエチレンは、以
下の性状を有していることが好ましい。
【００４０】(a) ＭＦＲ
当該線状低密度ポリエチレンのＪＩＳ−Ｋ７２１０（１
９０℃、２．１６kg荷重）によるＭＦＲは、１〜１００
ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ま
しくは１０〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎる
と強度が低下して好ましくない。またＭＦＲが低すぎる
とスパイラルフローが悪化するので好ましくない。
９０℃、２．１６kg荷重）によるＭＦＲは、１〜１００
ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ま
しくは１０〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎる
と強度が低下して好ましくない。またＭＦＲが低すぎる
とスパイラルフローが悪化するので好ましくない。
【００４１】(b)密度
当該線状低密度ポリエチレンのＪＩＳ−Ｋ７１１２によ
る密度が、０．９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．
９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 の物性を示すものである
ことが望ましい。密度が高すぎると透明性を阻害し好ま
しくない。また、低すぎると成形品にした場合にその表
面にベタつき成分が多くなり好ましくない。
る密度が、０．９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．
９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 の物性を示すものである
ことが望ましい。密度が高すぎると透明性を阻害し好ま
しくない。また、低すぎると成形品にした場合にその表
面にベタつき成分が多くなり好ましくない。
【００４２】(c) 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による
溶出曲線のピーク 当該線状低密度ポリエチレンの溶出曲線のピークは、１
つ以上、好ましくは２つ以上であり、そのうち少なくと
も１つのピーク温度は９０℃以上である。
溶出曲線のピーク 当該線状低密度ポリエチレンの溶出曲線のピークは、１
つ以上、好ましくは２つ以上であり、そのうち少なくと
も１つのピーク温度は９０℃以上である。
【００４３】(d) Ｑ値
当該線状低密度ポリエチレンのＱ値が、好ましくは２．
５〜６、特に好ましくは２．７〜４である。
５〜６、特に好ましくは２．７〜４である。
【００４４】配合割合
上記の成分Ａと成分Ｂとからなる樹脂組成物における各
成分の配合割合は、成分Ａ：成分Ｂ＝５０：５０〜９
５：５重量％、好ましくは６０：４０〜９０：１０重量
％、特に好ましくは７０：３０重量％〜９０：１０重量
％である。成分Ｂの配合割合が多すぎると柔軟性や衝撃
強度等の物性バランスが劣り好ましくない。成分Ｂの配
合割合が少なすぎると成形性改良効果が少なく好ましく
ない。
成分の配合割合は、成分Ａ：成分Ｂ＝５０：５０〜９
５：５重量％、好ましくは６０：４０〜９０：１０重量
％、特に好ましくは７０：３０重量％〜９０：１０重量
％である。成分Ｂの配合割合が多すぎると柔軟性や衝撃
強度等の物性バランスが劣り好ましくない。成分Ｂの配
合割合が少なすぎると成形性改良効果が少なく好ましく
ない。
【００４５】（３）その他の付加的成分
射出成形体を製造する際、一般に樹脂添加剤として用い
られている補助添加成分、例えば、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、また
必要であれば顔料などを本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で添加することができる。
られている補助添加成分、例えば、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、また
必要であれば顔料などを本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で添加することができる。
【００４６】（４）樹脂組成物の物性
本発明の射出成形用樹脂組成物は、射出成形したシート
（厚さ２ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って
測定したＨＡＺＥ（ヘイズ）が７０％以下、好ましくは
５０％以下、特に好ましくは４０％以下、最も好ましく
は３０％以下、殊更２５％以下が好ましい。である。ま
た、本発明の射出成形用樹脂組成物のＭＦＲは、好まし
くは５〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは５〜５０ｇ
／１０分である。また、本発明の射出成形用樹脂組成物
のＭＥ（メモリーエフェクト）は、好ましくは１．１以
上、特に好ましくは１．２以上である。
（厚さ２ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従って
測定したＨＡＺＥ（ヘイズ）が７０％以下、好ましくは
５０％以下、特に好ましくは４０％以下、最も好ましく
は３０％以下、殊更２５％以下が好ましい。である。ま
た、本発明の射出成形用樹脂組成物のＭＦＲは、好まし
くは５〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは５〜５０ｇ
／１０分である。また、本発明の射出成形用樹脂組成物
のＭＥ（メモリーエフェクト）は、好ましくは１．１以
上、特に好ましくは１．２以上である。
【００４７】〔II〕射出成形体の製造法
本発明の樹脂および樹脂組成物は、一軸または二軸の押
出機、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラ
フ、バンバリーミキサー、ロール等によって溶融混練し
てペレット化する。このペレットを用いて射出成形機に
より成形体とする。射出成形は通常の射出成形機を用い
一般的な条件にて行うが、本願発明においては射出成形
の条件等で特に制限を受けるものではない。
出機、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラ
フ、バンバリーミキサー、ロール等によって溶融混練し
てペレット化する。このペレットを用いて射出成形機に
より成形体とする。射出成形は通常の射出成形機を用い
一般的な条件にて行うが、本願発明においては射出成形
の条件等で特に制限を受けるものではない。
【００４８】
【実施例】以下に本発明の実施例を記載し、本発明を具
体的に説明する。 （１）物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例に用いられる測定方法は次のとおりで
ある。 ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 （エチレン系重合体 ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重） （プロピレン系重合体：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重） 密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 溶出曲線の測定：本発明における温度上昇溶離分別
（TemperatureRising Elution Fractionation：ＴＲＥ
Ｆ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマー
を完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄い
ポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続又は段階的
に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的
に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグ
ラフ（溶出曲線）のピークで、ポリマーの組成分布を測
定するものである。
体的に説明する。 （１）物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例に用いられる測定方法は次のとおりで
ある。 ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 （エチレン系重合体 ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重） （プロピレン系重合体：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重） 密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 溶出曲線の測定：本発明における温度上昇溶離分別
（TemperatureRising Elution Fractionation：ＴＲＥ
Ｆ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマー
を完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄い
ポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続又は段階的
に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的
に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグ
ラフ（溶出曲線）のピークで、ポリマーの組成分布を測
定するものである。
【００４９】該溶出曲線の測定は、以下のようにして行
った。測定装置としてクロス分別装置（三菱油化（株）
製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュ
アルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、
試料を溶解温度の差を利用して分別する温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイ
ズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusi
on Chromatography ：ＳＥＣ）をオンラインで接続した
装置である。
った。測定装置としてクロス分別装置（三菱油化（株）
製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュ
アルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、
試料を溶解温度の差を利用して分別する温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイ
ズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusi
on Chromatography ：ＳＥＣ）をオンラインで接続した
装置である。
【００５０】まず、測定すべきサンプル（共重合体）を
溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／
ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置
内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条
件に従って自動的に行われる。サンプルループ内に保持
された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴ
ＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填さ
れた内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレ
ス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプ
ルを１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
し、上記不活性担体にコーティングさせる。このとき、
高結晶性成分（結晶しやすいもの）から低結晶性成分
（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー
層が形成される。ＴＲＥＦカラムが０℃で更に３０分間
保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌ
が、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラ
ム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本）へ注入され
る。
溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／
ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置
内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条
件に従って自動的に行われる。サンプルループ内に保持
された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴ
ＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填さ
れた内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレ
ス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプ
ルを１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
し、上記不活性担体にコーティングさせる。このとき、
高結晶性成分（結晶しやすいもの）から低結晶性成分
（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー
層が形成される。ＴＲＥＦカラムが０℃で更に３０分間
保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌ
が、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラ
ム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本）へ注入され
る。
【００５１】ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われてい
る間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇
温され、その温度に約３０分間保持される。ＳＥＣでの
各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度は
以下の温度で段階的に昇温される。 ０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，
４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７
０，７３，７６，７９、８２，８５，８８、９１，９
４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
る間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇
温され、その温度に約３０分間保持される。ＳＥＣでの
各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度は
以下の温度で段階的に昇温される。 ０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，
４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７
０，７３，７６，７９、８２，８５，８８、９１，９
４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
【００５２】該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別
された溶液は、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの
濃度に比例する吸光度が測定され（波長３．４２μ，メ
チレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマト
グラムが得られる。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上
記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベ
ースラインを引き、演算処理される。各クロマトグラム
の面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。また、
この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計
算される。計算結果の作図はプリンターに出力される。
出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１
００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（全積分溶出
量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）
０．１当たり７６．５ｍｍで行った。
された溶液は、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの
濃度に比例する吸光度が測定され（波長３．４２μ，メ
チレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマト
グラムが得られる。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上
記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベ
ースラインを引き、演算処理される。各クロマトグラム
の面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。また、
この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計
算される。計算結果の作図はプリンターに出力される。
出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１
００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（全積分溶出
量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）
０．１当たり７６．５ｍｍで行った。
【００５３】Ｑ値：サイズ排除クロマトグラフィー(S
ize Exclusion Chromatography : SEC) を用いて、以下
に示す測定条件下で測定し、重量平均分子量／数平均分
子量よりＱ値を求めた。なお、単分散ポリスチレンでユ
ニバーサルな検量線を作成し、直鎖のポリエチレンの分
子量として計算した。 機種：Ｗaters Ｍodel １５０Ｃ ＧＰＣ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流速：１m1／分 温度：１４０℃ 測定濃度：２mg／ml 注入量：２００μｌ カラム：昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本
ize Exclusion Chromatography : SEC) を用いて、以下
に示す測定条件下で測定し、重量平均分子量／数平均分
子量よりＱ値を求めた。なお、単分散ポリスチレンでユ
ニバーサルな検量線を作成し、直鎖のポリエチレンの分
子量として計算した。 機種：Ｗaters Ｍodel １５０Ｃ ＧＰＣ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流速：１m1／分 温度：１４０℃ 測定濃度：２mg／ml 注入量：２００μｌ カラム：昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本
【００５４】ＭＥ（Memory Effect ：復元効果）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを
使用し、測定条件をシリンダー温度２４０℃、定速押出
量３ｇ／分に設定して、以下のように実施される。装置
にサンプルを充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規
定の押出速度をかける。次に、エチルアルコールを入れ
たメスシリンダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな
押出物を採取する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイ
クロメーターで測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0 と
して、次式によりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0
使用し、測定条件をシリンダー温度２４０℃、定速押出
量３ｇ／分に設定して、以下のように実施される。装置
にサンプルを充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規
定の押出速度をかける。次に、エチルアルコールを入れ
たメスシリンダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな
押出物を採取する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイ
クロメーターで測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0 と
して、次式によりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0
【００５５】活性化エネルギー（Ｅａ）：東洋精機製
作所製「キャピログラフ１Ｂ ＰＭＤ−Ｃ」を使用し、
キャピラリーは径１ｍｍ、長さ１０ｍｍを使用し、押出
速度を２．５、５、１０、２０、５０、１００、２００
ｍ／分でオートスピードセットして、各温度での粘度を
測定し、前記の活性化エネルギー（Ｅａ）の計算方法に
よって算出した。
作所製「キャピログラフ１Ｂ ＰＭＤ−Ｃ」を使用し、
キャピラリーは径１ｍｍ、長さ１０ｍｍを使用し、押出
速度を２．５、５、１０、２０、５０、１００、２００
ｍ／分でオートスピードセットして、各温度での粘度を
測定し、前記の活性化エネルギー（Ｅａ）の計算方法に
よって算出した。
【００５６】パルス法ＮＭＲ：日本電子製「ＪＥＯＬ
−ＧＳＸ２７０」を使用し、３０℃の試料に対して９０
℃のパルス幅、１．８μｓでソリッドエコーの測定を行
う。得られた磁化減衰曲線を対数プロットし、前記した
文献「Multiple-Pulse Nuclear Magnetic Resonance on
Some Crystalline Polymers （Polymer Journal,Vol
3, No.4, pp 448-462(1972); K.Fujimoto, T.Nishi and
R.Kado) に記載の方法で成分分離を行い、各成分の分
率を求める。
−ＧＳＸ２７０」を使用し、３０℃の試料に対して９０
℃のパルス幅、１．８μｓでソリッドエコーの測定を行
う。得られた磁化減衰曲線を対数プロットし、前記した
文献「Multiple-Pulse Nuclear Magnetic Resonance on
Some Crystalline Polymers （Polymer Journal,Vol
3, No.4, pp 448-462(1972); K.Fujimoto, T.Nishi and
R.Kado) に記載の方法で成分分離を行い、各成分の分
率を求める。
【００５７】（２）評価方法
スパイラルフロー：以下の条件で射出成形し、金型は
スパイラル状で流路寸法は厚み２ｍｍ、金型固定面の幅
６ｍｍ、対面の幅４ｍｍで流路面に５ｍｍ間隔のスケー
ルを浅く刻み、試験片に転写する。転写した目盛から試
料が金型を流れた距離を測定する。 機 種：東芝ＩＳ−９０Ｂ シリンダー温度：２４０℃ 金型温度：４０℃ 射出圧力：８００ｋｇ／ｃｍ2 スクリュー回転数：７０ｒｐｍ クッション量：５ｍｍ
スパイラル状で流路寸法は厚み２ｍｍ、金型固定面の幅
６ｍｍ、対面の幅４ｍｍで流路面に５ｍｍ間隔のスケー
ルを浅く刻み、試験片に転写する。転写した目盛から試
料が金型を流れた距離を測定する。 機 種：東芝ＩＳ−９０Ｂ シリンダー温度：２４０℃ 金型温度：４０℃ 射出圧力：８００ｋｇ／ｃｍ2 スクリュー回転数：７０ｒｐｍ クッション量：５ｍｍ
【００５８】曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠
ヘイズ（ＨＡＺＥ）：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠
引張破断点強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＪＩＳ Ｋ７１１
３に準拠 引張破断点伸度（％）：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠
３に準拠 引張破断点伸度（％）：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠
【００５９】引張衝撃強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）：試験機
は次の性能を有するものを使用する。 容量：２０ｋｇｆｃｍ 打撃強度：３．４ｍ／ｓｅｃ ハンマー持上角度：１５０° つかみ具：クロスヘッド プレスシート（温度１６０℃、徐冷法、厚み０．５ｍ
ｍ）より、以下の寸法のダンベル試験片をて打ち抜き、
その厚さを測定する。 （寸法）長さ：５０ｍｍ、巾：１０ｍｍ（中央部最小
巾：３ｍｍ） 試験機で空試験を行った後、試験片を取り付け、ハンマ
ーで打撃して引張衝撃エネルギー（Ｅ）を読み取る。次
式により、引張衝撃強度を求める。 （式）引張衝撃強度＝（Ｅ−Ｆ）／（ａ×ｂ） 式中Ｅ：引張衝撃エネルギー（ｋｇｆｃｍ） Ｆ：空試験値（ｋｇｆｃｍ） ａ：厚み（ｃｍ） ｂ：幅（ｃｍ）
は次の性能を有するものを使用する。 容量：２０ｋｇｆｃｍ 打撃強度：３．４ｍ／ｓｅｃ ハンマー持上角度：１５０° つかみ具：クロスヘッド プレスシート（温度１６０℃、徐冷法、厚み０．５ｍ
ｍ）より、以下の寸法のダンベル試験片をて打ち抜き、
その厚さを測定する。 （寸法）長さ：５０ｍｍ、巾：１０ｍｍ（中央部最小
巾：３ｍｍ） 試験機で空試験を行った後、試験片を取り付け、ハンマ
ーで打撃して引張衝撃エネルギー（Ｅ）を読み取る。次
式により、引張衝撃強度を求める。 （式）引張衝撃強度＝（Ｅ−Ｆ）／（ａ×ｂ） 式中Ｅ：引張衝撃エネルギー（ｋｇｆｃｍ） Ｆ：空試験値（ｋｇｆｃｍ） ａ：厚み（ｃｍ） ｂ：幅（ｃｍ）
【００６０】ＩＺＯＤ衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０
に準拠（測定温度：−３０℃） 脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３ｍ
ｍ） ロックウェル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５ Ａ法（Ｒ硬
さ）に準拠
に準拠（測定温度：−３０℃） 脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３ｍ
ｍ） ロックウェル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５ Ａ法（Ｒ硬
さ）に準拠
【００６１】＜製造例１＞エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の重合を行った。内容積１．５リットルの撹
拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘ
キセンの組成が８３重量％となるように供給し、反応器
内の圧力を１５００ｋｇ／ｃｍ 2 に保ち、１８０℃の温
度で反応を行った。反応終了後、ＭＦＲが３１ｇ／１０
分、密度が０．８９２ｇ／ｃｍ3 のエチレン・１−ヘキ
セン共重合体（１−ヘキセン含量２８重量％）を得た。
の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の重合を行った。内容積１．５リットルの撹
拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘ
キセンの組成が８３重量％となるように供給し、反応器
内の圧力を１５００ｋｇ／ｃｍ 2 に保ち、１８０℃の温
度で反応を行った。反応終了後、ＭＦＲが３１ｇ／１０
分、密度が０．８９２ｇ／ｃｍ3 のエチレン・１−ヘキ
セン共重合体（１−ヘキセン含量２８重量％）を得た。
【００６２】成形
得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体を４０ｍｍφ
単軸押出機にて温度１６０℃で溶融し、ペレットとし
た。このペレットを用いてプレスシートを作成し、脆化
温度を測定した。上記ペレットを名機製作所製の射出成
形機ＳＪ−４５（１５ｏｚ−１５０ｔ，４５ｍｍφイン
ラインスクリュウ式）に投入し、以下の条件でインジェ
クションシートに成形した。 金型：ＪＩＳ２号 成形温度：２００℃、 金型温度（冷却温度）：４０℃ スクリュウ回転数：８０ｒｐｍ 射出圧力：型締圧力 ９５〜１０５ｋｇ／ｃｍ2 １次射出圧 ４００ｋｇ／ｃｍ2 ２次射出圧 ３００ｋｇ／ｃｍ2 射出時間：１次射出 ５ｓｅｃ ２次射出 １０ｓｅｃ 冷却 ２０ｓｅｃ 得られたシートを用いて評価を行った。評価の結果は表
１に示す通りである。
単軸押出機にて温度１６０℃で溶融し、ペレットとし
た。このペレットを用いてプレスシートを作成し、脆化
温度を測定した。上記ペレットを名機製作所製の射出成
形機ＳＪ−４５（１５ｏｚ−１５０ｔ，４５ｍｍφイン
ラインスクリュウ式）に投入し、以下の条件でインジェ
クションシートに成形した。 金型：ＪＩＳ２号 成形温度：２００℃、 金型温度（冷却温度）：４０℃ スクリュウ回転数：８０ｒｐｍ 射出圧力：型締圧力 ９５〜１０５ｋｇ／ｃｍ2 １次射出圧 ４００ｋｇ／ｃｍ2 ２次射出圧 ３００ｋｇ／ｃｍ2 射出時間：１次射出 ５ｓｅｃ ２次射出 １０ｓｅｃ 冷却 ２０ｓｅｃ 得られたシートを用いて評価を行った。評価の結果は表
１に示す通りである。
【００６３】＜製造例２〜５、参考例１〜３＞
ＭＦＲに関しては、重合時に温度と圧力を調節し、密度
に関してはα−オレフィンの供給量を変えることによっ
て調節して、表１と表３に示す物性を示す共重合体を製
造し、製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結果
は、表１と表３に示すとおりである。
に関してはα−オレフィンの供給量を変えることによっ
て調節して、表１と表３に示す物性を示す共重合体を製
造し、製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結果
は、表１と表３に示すとおりである。
【００６４】＜製造例６＞製造
例１におけるエチレン・α−オレフィン共重合体の
α−オレフィンを１−ブテンとし、反応器への供給量を
７８重量％にした以外は製造例１と同様の条件でエチレ
ン・１−ブテン共重合体（１−ブテン含量２０重量％）
を製造した。該共重合体を製造例１と同様に成形し、評
価した。評価の結果は表１に示すとおりである。
α−オレフィンを１−ブテンとし、反応器への供給量を
７８重量％にした以外は製造例１と同様の条件でエチレ
ン・１−ブテン共重合体（１−ブテン含量２０重量％）
を製造した。該共重合体を製造例１と同様に成形し、評
価した。評価の結果は表１に示すとおりである。
【００６５】＜実施例１、２＞製造
例１のエチレン・α−オレフィン共重合体に、表２
に示す物性の高圧法低密度ポリエチレンを、表２に示す
割合で配合して樹脂組成物とした以外は製造例１と同様
に成形し、評価した。評価の結果は表２に示すとおりで
ある。
に示す物性の高圧法低密度ポリエチレンを、表２に示す
割合で配合して樹脂組成物とした以外は製造例１と同様
に成形し、評価した。評価の結果は表２に示すとおりで
ある。
【００６６】＜参考例４＞製造
例１のエチレン・α−オレフィン共重合体の代わり
に、表３に示す物性の高圧法低密度ポリエチレンを用い
た以外は製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結
果は表３に示すとおりである。
に、表３に示す物性の高圧法低密度ポリエチレンを用い
た以外は製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結
果は表３に示すとおりである。
【００６７】＜参考例５＞製造
例１のエチレン・α−オレフィン共重合体の代わり
に、チーグラー触媒を用いて製造された表３に示す物性
の、エチレン・α−オレフィン共重合体を用いた以外は
製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結果は表３
に示すとおりである。
に、チーグラー触媒を用いて製造された表３に示す物性
の、エチレン・α−オレフィン共重合体を用いた以外は
製造例１と同様に成形し、評価した。評価の結果は表３
に示すとおりである。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】＜実施例３＞実施例３〜６および比較例１〜５に用いた成分Ａ（エ
チレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体）
の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の重合を行った。内容積１．５リットルの撹
拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘ
キセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８３重量％と
なるように供給し、反応器内の圧力を１６００ｋｇ／ｃ
ｍ2に保ち、１６５℃の温度で反応を行った。反応終了
後、ＭＦＲが１３ｇ／１０分、密度が０．８９８ｇ／ｃ
ｍ3 、ＴＲＥＦ溶出曲線のピークが１つであり、ピーク
温度が５５℃、ピーク以外の溶出量が存在し、４０℃溶
出量が１５％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（１−
ヘキセン含量２０重量％）（Ｃ2−Ｃ6）を得た。
チレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体）
の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の重合を行った。内容積１．５リットルの撹
拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘ
キセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８３重量％と
なるように供給し、反応器内の圧力を１６００ｋｇ／ｃ
ｍ2に保ち、１６５℃の温度で反応を行った。反応終了
後、ＭＦＲが１３ｇ／１０分、密度が０．８９８ｇ／ｃ
ｍ3 、ＴＲＥＦ溶出曲線のピークが１つであり、ピーク
温度が５５℃、ピーク以外の溶出量が存在し、４０℃溶
出量が１５％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（１−
ヘキセン含量２０重量％）（Ｃ2−Ｃ6）を得た。
【００７２】成分Ｂ：実施例３〜６および比較例１〜
４に用いた成分Ｂ（高圧法低密度ポリエチレン）、プロ
ピレン系重合体および線状低密度ポリエチレンは、各
々、以下の物性を示すものである。 （ａ）高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）：ＭＦ
Ｒ＝２０ｇ／１０分、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3 、Ｍ
Ｅ＝１．５、Ｑ値＝７、Ｅａ＝１６ＫＪ／ｍｏｌ
４に用いた成分Ｂ（高圧法低密度ポリエチレン）、プロ
ピレン系重合体および線状低密度ポリエチレンは、各
々、以下の物性を示すものである。 （ａ）高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）：ＭＦ
Ｒ＝２０ｇ／１０分、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3 、Ｍ
Ｅ＝１．５、Ｑ値＝７、Ｅａ＝１６ＫＪ／ｍｏｌ
【００７３】(b) 高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ
）：ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／
ｃｍ3 、ＭＥ＝１．３Ｑ値＝１１、Ｅａ＝１９ＫＪ／ｍ
ｏｌ
）：ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／
ｃｍ3 、ＭＥ＝１．３Ｑ値＝１１、Ｅａ＝１９ＫＪ／ｍ
ｏｌ
【００７４】(c) 高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ
）：ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＥ＝２．０Ｑ値＝７、Ｅａ＝１０ＫＪ／ｍｏｌ
）：ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＥ＝２．０Ｑ値＝７、Ｅａ＝１０ＫＪ／ｍｏｌ
【００７５】(d) プロピレン・エチレンブロック共重合
体（ＰＰ）：ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｅａ＝１２Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ、α−オレフィン含量＝２重量％、パルス法
ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．５、成分(III)
＝６重量％
体（ＰＰ）：ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｅａ＝１２Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ、α−オレフィン含量＝２重量％、パルス法
ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．５、成分(III)
＝６重量％
【００７６】(e) プロピレン・エチレンブロック共重合
体（ＰＰ）：ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、Ｅａ＝１６Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ、α−オレフィン含量＝４重量％、パルス法
ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．５、成分(III)
＝８重量％
体（ＰＰ）：ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、Ｅａ＝１６Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ、α−オレフィン含量＝４重量％、パルス法
ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．５、成分(III)
＝８重量％
【００７７】(f) プロピレン単独重合体（ＰＰ）：Ｍ
ＦＲ＝１１ｇ／１０分、Ｅａ＝１３ＫＪ／ｍｏｌ、パル
ス法ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．４、成分(I
II) ＝５重量％
ＦＲ＝１１ｇ／１０分、Ｅａ＝１３ＫＪ／ｍｏｌ、パル
ス法ＮＭＲによる成分(I) ／成分(II)＝２．４、成分(I
II) ＝５重量％
【００７８】(g) 線状低密度ポリエチレン（チーグラー
系触媒を使用して製造されたエチレン・１−ブテン共重
合体：ＬＬＤＰＥ）：ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、密度
＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、ＴＲＥＦピーク数＝２、ピー
ク温度＝７８℃および９２℃、Ｑ値＝４、Ｅａ＝１２Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ
系触媒を使用して製造されたエチレン・１−ブテン共重
合体：ＬＬＤＰＥ）：ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、密度
＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、ＴＲＥＦピーク数＝２、ピー
ク温度＝７８℃および９２℃、Ｑ値＝４、Ｅａ＝１２Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ
【００７９】コンパウンド・成形
成分Ａと成分Ｂをドライブレンドし、得られた組成物を
４０ｍｍφ単軸押出機にて温度１６０℃で溶融し、ペレ
ットとした。このペレットを用いてプレスシートを作成
し、引張衝撃強度を測定した。上記ペレットを名機製作
所製の射出成形機ＳＪ−４５（１５ｏｚ−１５０ｔ，４
５ｍｍφインラインスクリュウ式）に投入し、以下の条
件でインジェクションシートに成形し、成形品について
評価を行った。評価結果を表４に示す。 金型：ＪＩＳ２号 成形温度：２００℃、 金型温度（冷却温度）：４０℃ スクリュウ回転数：８０ｒｐｍ 射出圧力：型締圧力 ９５〜１０５ｋｇ／ｃｍ2 １次射出圧 ４００ｋｇ／ｃｍ2 ２次射出圧 ３００ｋｇ／ｃｍ2 射出時間：１次射出 ５ｓｅｃ ２次射出 １０ｓｅｃ 冷却 ２０ｓｅｃ
４０ｍｍφ単軸押出機にて温度１６０℃で溶融し、ペレ
ットとした。このペレットを用いてプレスシートを作成
し、引張衝撃強度を測定した。上記ペレットを名機製作
所製の射出成形機ＳＪ−４５（１５ｏｚ−１５０ｔ，４
５ｍｍφインラインスクリュウ式）に投入し、以下の条
件でインジェクションシートに成形し、成形品について
評価を行った。評価結果を表４に示す。 金型：ＪＩＳ２号 成形温度：２００℃、 金型温度（冷却温度）：４０℃ スクリュウ回転数：８０ｒｐｍ 射出圧力：型締圧力 ９５〜１０５ｋｇ／ｃｍ2 １次射出圧 ４００ｋｇ／ｃｍ2 ２次射出圧 ３００ｋｇ／ｃｍ2 射出時間：１次射出 ５ｓｅｃ ２次射出 １０ｓｅｃ 冷却 ２０ｓｅｃ
【００８０】＜実施例４〜６、比較例６〜８＞
成分Ａ及び成分Ｂを表に示すものを使用し、配合割合等
を代えた以外は、実施例３と同様に成形し、評価を行っ
た。評価結果を表４〜７に示す。
を代えた以外は、実施例３と同様に成形し、評価を行っ
た。評価結果を表４〜７に示す。
【００８１】＜比較例５＞
実施例３で得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
（Ｃ2−Ｃ6）のみを、実施例３と同様の方法で成形
し、評価した。結果を表６に示す。
（Ｃ2−Ｃ6）のみを、実施例３と同様の方法で成形
し、評価した。結果を表６に示す。
【００８２】＜比較例９、１０＞
成分Ａの代わりにチーグラー系触媒を使用して製造され
た線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度＝０．
９２２ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分）を使用し
た以外は、実施例３と同様に成形し、評価を行った。結
果を表８に示す。
た線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度＝０．
９２２ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分）を使用し
た以外は、実施例３と同様に成形し、評価を行った。結
果を表８に示す。
【００８３】
【表４】
【００８４】
【表５】
【００８５】
【表６】
【００８６】
【表７】
【００８７】
【表８】
【００８８】本発明の射出成形用樹脂組成物は、透明性
に優れ、常温又は低温においての強度に優れ、強度と剛
性のバランスが良好であり、タッパーウェア（登録商
標）等の柔軟性樹脂製食品容器などの材料として極めて
有用であるばかりでなく、塩化ビニル樹脂と同等の高透
明性を持ち、かつ低温での強度に優れる材料であるた
め、工業的に極めて有用である。
に優れ、常温又は低温においての強度に優れ、強度と剛
性のバランスが良好であり、タッパーウェア（登録商
標）等の柔軟性樹脂製食品容器などの材料として極めて
有用であるばかりでなく、塩化ビニル樹脂と同等の高透
明性を持ち、かつ低温での強度に優れる材料であるた
め、工業的に極めて有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 平４−372637（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−130314（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−310847（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−5051（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
B65D 85/50
C08F 210/00,210/18
Claims (3)
- 【請求項１】以下に示す成分Ａおよび成分Ｂからなるこ
とを特徴とする柔軟性樹脂製食品容器射出成形用樹脂組
成物。 成分Ａ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有するエ
チレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
５０〜９５重量％ （ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０
〜１２０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 以下 （ｃ） 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られ
る溶出曲線のピークが１つ存在し、該ピーク温度が８５
℃以下である 成分Ｂ： 下記に示す（ａ）〜（ｃ）の性状を有する高
圧法低密度ポリエチレン５〜５０重量％（ａ） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
５０ｇ／１０分 （ｂ） 密度が０．９１５〜０．９３ｇ／ｃｍ 3 （ｃ） ＭＥ（３ｇ）が１．３以上 - 【請求項２】成分Ａが、メタロセン触媒を使用して得ら
れたものである請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載の組成物を射出成形
して得られる、ヘイズが７０％以下、曲げ弾性率が１５
００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下である射出成型品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02559294A JP3404107B2 (ja) | 1993-03-02 | 1994-02-23 | 射出成形用樹脂および射出成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4137593 | 1993-03-02 | ||
| JP5-41375 | 1993-03-02 | ||
| JP02559294A JP3404107B2 (ja) | 1993-03-02 | 1994-02-23 | 射出成形用樹脂および射出成形用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313072A JPH06313072A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3404107B2 true JP3404107B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=26363231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02559294A Expired - Lifetime JP3404107B2 (ja) | 1993-03-02 | 1994-02-23 | 射出成形用樹脂および射出成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3404107B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5027157A (en) * | 1988-12-02 | 1991-06-25 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Developing device provided with electrodes for inducing a traveling wave on the developing material |
| DE19821193C2 (de) * | 1998-05-12 | 2002-03-07 | Dlw Ag | Emissionsarmer Bodenbelag und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JP2001247727A (ja) | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 射出成形用エチレン系樹脂組成物 |
| JP2002284941A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-10-03 | Mitsui Chemicals Inc | 射出成形用軟質樹脂組成物およびその用途 |
| JP2014189705A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Japan Polyethylene Corp | 軟質薄肉容器用ポリエチレン組成物 |
| JP6682989B2 (ja) * | 2016-04-25 | 2020-04-15 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体 |
-
1994
- 1994-02-23 JP JP02559294A patent/JP3404107B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06313072A (ja) | 1994-11-08 |
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