JP3403373B2 - 有機膜のエッチング方法、半導体装置の製造方法及びパターンの形成方法 - Google Patents
有機膜のエッチング方法、半導体装置の製造方法及びパターンの形成方法Info
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Description
グ方法、半導体装置の製造方法及びパターンの形成方法
に関する。
力化を目的に、多層配線の層間絶縁膜の低誘電率化が注
目を集めている。特に、有機膜からなる低誘電率膜は回
転塗布法及び焼き締め処理により簡便に形成できるた
め、次世代の層間絶縁膜として非常に有望になってきて
いる。有機低誘電率膜は主にアロマテックポリマーをベ
ースとした有機膜が知られている。
デザインルールを持つデバイスを製造するためには、約
0.25μm以下の微細な配線加工技術が必要であり、
今後ますますデザインルールの微細化が進むものと考え
られる。有機膜に対するパターン加工は、通常プラズマ
エッチングにより行われるが、有機膜に対して0.25
μm以下の微細な加工を行なうことは非常に困難であ
る。
しては、「M.Fukasawa, T.Hasegawa, S.Hirano and S.K
adomura:Proc.Symp.DryProcess,p.175 (1998)」におい
て報告されているN2ガス及びH2ガスを主成分とするエ
ッチングガスを用いるプロセス、又は、「M.Fukasawa,
T.Tatsumi, T.Hasegawa, S.Hirano, K.Miyata and S.Ka
domura:Proc.Symp.DryProcess,p. 221 (1999)」で報告
されているNH3 ガスを主成分とするエッチングガスを
用いるプロセス等が知られている。
て、従来のエッチング方法について、日本真空技術
(株)製の磁気中性線放電(NLD)プラズマ装置("S
iO2 Etching in magneticneutral loop discharge plas
ma":W.Chen, M.Itoh, T.Hayashi and T.Uchida:J.Va
c.Sci.Thecnol.,A16 (1998) 1594)を用いて行なった有
機膜のプラズマエッチング方法により得られた結果を示
しながら説明する。
法は、N2 ガス及びH2 ガスを主成分とするエッチング
ガスを用いるプロセスであり、その一例として、以下に
示すエッチング条件で行なった。
流量比……N2:H2= 50ml:50ml アンテナパワ……1000W(13.56MHz) バイアスパワ……200W(2MHz) 圧力……0.4Pa 基板冷却温度……0℃ エッチング時間……180秒 図8(a)〜(d)は、前記のエッチング条件により得
られた、有機膜におけるホールの断面SEM写真を示し
ており、図8(a)、(b)、(c)及び(d)は、そ
れぞれ、0.16μm、0.18μm、0.24μm及
び0.40μmの径を持つホールの断面である。図8
(a)〜(d)において、101はシリコン基板を示
し、102は被エッチング膜としての有機膜を示し、1
03は、有機膜102をエッチングする際のマスクとな
るシリコン酸化膜からなるマスクパターンである。ま
た、有機膜102の膜厚は約1.02μmであり、マス
クパターン103の膜厚は約240nmである。
多層配線構造においては、下層配線、層間絶縁膜及び上
層配線が順次積層されていると共に、下層配線と上層配
線とが層間絶縁膜に形成された柱状のプラグにより接続
されている。また、近時においては、層間絶縁膜に接続
孔又は配線溝を形成した後、該接続孔又は配線溝に金属
材料を埋め込んで接続プラグ又は金属配線を形成するシ
ングルダマシン法、又は、層間絶縁膜に接続孔及び配線
溝を形成した後、該接続孔及び配線溝に金属材料を埋め
込んで接続プラグ及び金属配線を同時に形成するデュア
ルダマシン法が開発されている。
ルダマシン法について、図9(a)〜(e)及び図10
(a)〜(d)を参照しながら説明する。
板111の上に、第1のバリアメタル層112、金属膜
113及び第2のバリアメタル層114の積層膜からな
る金属配線を形成した後、図9(b)に示すように、金
属配線の上に有機膜115を形成し、その後、図9
(c)に示すように、有機膜115の上にシリコン酸化
膜116を形成する。
図9(d)に示すように、シリコン酸化膜116の上に
レジストパターン117を形成した後、シリコン酸化膜
116に対してレジストパターン117をマスクとして
プラズマエッチング(ドライエッチング)を行なって、
図9(e)に示すように、シリコン酸化膜116からな
るマスクパターン116Aを形成する。
ン116Aを用いて、第1の従来例に係るエッチングを
行なって、図10(a)に示すように、有機膜115に
接続孔又は配線溝からなる凹部118を形成する。レジ
ストパターン117は有機化合物からなるので、有機膜
115に対するエッチング工程において除去される。
タ法により、凹部118の壁面にTiN又はTaN等か
らなる第3のバリアメタル層119を薄く形成する。
Deposition )法又はメッキ法を用いて、図10(c)
に示すように、凹部118の内部に金属材料膜122を
埋め込んだ後、化学機械研磨(CMP)法により、金属
材料膜122における凹部118の外側に露出している
部分を除去すると、図10(d)に示すように、接続プ
ラグ又は金属配線123が得られる。
て、従来のデュアルダマシン法について、図11(a)
〜(d)、図12(a)〜(c)及び図13(a)〜
(c)を参照しながら説明する。
基板131の上に、第1のバリアメタル層132、金属
膜133及び第2のバリアメタル層134の積層膜から
なる下層の金属配線を形成した後、図11(b)に示す
ように、下層の金属配線の上に第1の有機膜135を形
成し、その後、図11(c)に示すように、第1の有機
膜135の上に第1のシリコン酸化膜136を形成す
る。
図11(d)に示すように、第1のシリコン酸化膜13
6の上に、接続孔形成用開口部を有する第1のレジスト
パターン137を形成する。次に、第1のシリコン酸化
膜136に対して第1のレジストパターン137をマス
クとしてプラズマエッチング(ドライエッチング)を行
なって、図12(a)に示すように、第1のシリコン酸
化膜136からなる第1のマスクパターン136Aを形
成すると共に第1のレジストパターン137を除去す
る。その後、第1の有機膜135にダメージを与えない
ように第1のマスクパターン136Aの上面を洗浄す
る。
マスクパターン136Aの上に第2の有機膜138を形
成した後、該第2の有機膜138の上に第2のシリコン
酸化膜139を形成する。
シリコン酸化膜139の上に、配線溝形成用開口部を有
する第2のレジストパターン140を形成した後、第2
のシリコン酸化膜139に対して第2のレジストパター
ン140をマスクとしてエッチングを行なって、図13
(a)に示すように、第2のシリコン酸化膜139から
なる第2のマスクパターン139Aを形成する。
膜135に対して、第1の従来例に係るエッチングを行
なって、図13(b)に示すように、第2の有機膜13
8に第2のマスクパターン139Aを転写することによ
り配線溝141を形成すると共に、第1の有機膜135
に第1のマスクパターン136Aを転写することにより
接続孔142を形成する。図13(b)は、第1の有機
膜135に接続孔142が形成される途中の状態を示し
ており、エッチングガスと第1の有機膜135との反応
生成物に、第1のマスクパターン136Aから放出され
たシリコンが含まれてなる堆積物が接続孔142の壁面
に付着し、該堆積物からなる障壁143が形成される。
膜135に対して第1の従来例に係るエッチングを継続
して行なって、図13(c)に示すように、第1の有機
膜135に接続孔142を形成した後、第2のバリアメ
タル層134の上に残存している第1の有機膜135を
完全に除去するべく、第2のバリアメタル層134に対
してオーバーエッチングを行なう。尚、エッチング工程
及びオーバーエッチング工程において、第2のレジスト
パターン140は完全に除去される。
例と同様、配線溝141及び接続孔142の壁面に第3
のバリアメタル層を全面に亘って薄く形成した後、配線
溝141及び接続孔142に金属材料膜を埋め込み、そ
の後、該金属材料膜における配線溝141の外側に露出
している部分をCMP法により除去すると、接続プラグ
及び上層の金属配線が得られる。
てドライ現像(プラズマエッチング)を行なってマスク
パターンを形成する方法としては、表層イメージング
(TSI:Top SurfaceImaging)プロセス及び3層レジ
ストプロセス等が知られている。
光された有機膜の表面にシリル化処理を行なって、有機
膜の露光部又は未露光部の表面にシリル化層を選択的に
形成した後、有機膜に対してシリル化層をマスクとする
ドライ現像(プラズマエッチング)を行なってレジスト
パターンを形成する技術である。
用いるマスクパターンの形成方法(表層イメージングプ
ロセス)について、図14(a)〜(d)を参照しなが
ら説明する。
基板151上に有機膜152を形成した後、該有機膜1
52上に被シリル化層153を形成する。
154を被シリル化層153に対して、光を選択的に通
過させるフォトマスク155を介して照射することによ
り、被シリル化層153に選択的に変質層156を形成
する。
度を上昇させた状態で、被シリル化層153の表面に気
体状のシリル化剤157を供給して、被シリル化層15
3の非変質層(変質層156以外の部分)を選択的にシ
リル化することにより、シリル化層158を形成する。
尚、非変質層をシリル化する代わりに、変質層156を
シリル化してシリル化層158を形成してもよい。
マスクとして、第1の従来例に係るエッチングを行なっ
て、図14(d)に示すように、有機膜152からなる
有機膜パターン152A(マスクパターン)を形成す
る。
て、ドライ現像を用いるパターン形成方法(3層レジス
トプロセス)について説明する。
酸化膜を順次形成した後、シリコン酸化膜の上に薄いレ
ジストパターンを形成する。
ターンをマスクにしてプラズマエッチングを行なって、
シリコン酸化膜にレジストパターンを転写してマスクパ
ターンを形成した後、有機膜に対してマスクパターンを
用いてドライ現像を行なって、有機膜からなり高アスペ
クトを有する微細な有機膜パターンを形成する。
ンからなる2層のマスクパターンを用いて、半導体基板
上の被エッチング膜に対してエッチング加工を行なうこ
とにより、単層レジストでは解像できないような微細な
パターンを被エッチング膜に形成することが可能にな
る。
するエッチング方法を、O2 ガスを含むエッチングガス
を用いて以下に示すエッチング条件で行なった。
……O2 =90ml アンテナパワ……1000W(13.56MHz) バイアスパワ……400W(2MHz) 圧力……0.133Pa 基板冷却温度……0℃ エッチング時間……4分 図15(a)、(b)は、第5の従来例に係るパターン
形成方法により得られた、有機膜パターンにおけるホー
ルの断面SEM写真を示しており、図15(a)、
(b)は、それぞれ、0.18μm、0.4μmの径を
持つホールの断面である。図15(a)、(b)におい
て、171はシリコン基板を示し、172は有機膜パタ
ーンを示し、173はシリコン酸化膜からなるマスクパ
ターンを示している。尚、マスクパターン173の上に
存在していたレジストパターンは、ドライ現像により有
機膜パターンを形成する際に消滅するため、シリコン基
板171の上に堆積された被エッチング膜に対するエッ
チング工程は、有機膜パターン172及びマスクパター
ン173からなる2層のマスクパターンを用いて行な
う。
点)図8(a)〜(d)に示すように、一見すると、エ
ッチング形状(ホールの断面形状)は、かなり良好な異
方性形状(垂直形状)が実現されているように見える。
見るとボウイング形状であることが分かる。ボウイング
形状とは弓なりに膨らんだオーバーハング状になること
を意味する。また、図8(a)〜(d)から明らかなよ
うに、エッチングにより形成された有機膜102のホー
ルの径はマスクパターン103の開口径よりも大きくな
っていることが分かる。
チング方法によると、有機膜102に形成されるホール
の断面を、垂直形状又は順テーパ形状にできないという
問題がある。
おいて、有機膜115に対して第1の従来例に係るエッ
チングを行なうと、図10(a)に示すように、凹部1
18の断面形状はボウイング状となる。
るため、凹部118の壁面に第3のバリアメタル層11
9を薄く形成すると、図10(b)に示すように、凹部
118の壁面に一様に第3のバリアメタル層119を形
成することができない。すなわち、凹部118の壁面に
おけるマスクパターン116Aの直下の部分120及び
凹部118の底部121に、第3のバリアメタル層11
9の分離部(断線部)ができてしまう。
部118に金属材料膜122を埋め込んで、接続プラグ
又は金属配線123を形成する場合に、金属材料膜12
2の埋め込みが均一にできない。すなわち、前述したよ
うに、凹部118の壁面におけるマスクパターン116
Aの直下の部分120及び凹部118の底部121にお
いて第3のバリアメタル層119に分離部ができると、
第3のバリアメタル層119は電気的に絶縁状態つまり
分離状態になるため、例えば電解メッキ法により銅から
なる金属材料膜122を埋め込むと、第3のバリアメタ
ル層119における凹部118の内部の部位に電位を供
給できないので、凹部118に金属材料膜122を均一
に埋め込むことができない。また、凹部118にタング
ステンからなる金属材料膜122を埋め込む場合には、
第3のバリアメタル層119の分離部においてタングス
テン膜が成長異常を起こすので、凹部118に金属材料
膜122を均一に埋め込むことができない。このよう
に、凹部118に金属材料膜122を均一に埋め込むこ
とができないため、接続プラグ又は金属配線123が不
良になるので、電気特性が劣化して半導体装置の信頼性
の劣化を招くという問題がある。
おいて、第2の有機膜138及び第1の有機膜135に
対して第1の従来例に係るエッチングを行なうと、図1
3(b)に示すように、配線溝141及び接続孔142
の断面形状がボウイング状になる。
コンが含まれてなる堆積物が接続孔142の壁面に付着
すると共に、第2のバリアメタル層134に対して行な
われるオーバーエッチング時に、接続孔142を形成す
るための実効的なエッチングマスクになっている第1の
マスクパターン136Aがエッチング時のイオンスパッ
タリングによりエッチングされる。このため、図13
(c)に示すように、第1のマスクパターン136Aの
開口部が拡大するので、第1の有機膜135における接
続孔142の壁面のボウイング形状が一層促進されると
共に、接続孔142の壁面が後退するため、エッチング
時の反応生成物にシリコンが含まれてなる堆積物からな
るクラウン状の障壁143が接続孔142の底部に形成
されてしまう。
線溝141及び接続孔142に金属材料膜を埋め込ん
で、接続プラグ又は金属配線を形成する場合に、金属材
料膜を均一に埋め込むことができないと共に、接続孔1
42に埋め込まれた接続プラグと下層の金属配線との間
に接続不良が発生するので、デュアルダマシン法により
多層配線を形成することが困難になるという問題があ
る。
おいて、有機膜152に対して第1の従来例に係るエッ
チングを行なうと、図14(d)に示すように、有機膜
パターン152Aの開口部159の断面形状はボウイン
グ状になってしまう。このようなボウイング形状のホー
ルを持つ有機膜パターン152Aをマスクパターンとし
てエッチングを行なうと、高精度なエッチング加工は困
難である。
おいては、有機膜に対してO2 ガスを主成分とするエッ
チングガスを用いるプラズマエッチングによりドライ現
像を行なうため、図15(a)、(b)に示すように、
有機膜パターン172に形成されたホールの径はマスク
パターン173の開口部の径よりも大きくなると共に、
有機膜パターン172に形成されたホールの断面はボウ
イング形状になる。被エッチング膜に対してボウイング
形状のホールを持つ有機膜パターン172を用いてエッ
チングを行なうと、高精度なエッチング加工は困難であ
る。
ボウイング形状を抑制するために、基板冷却温度(冷却
冷媒温度)を氷点下20℃〜氷点下50℃に設定して、
実際の基板温度を氷点下に保持した状態で、有機膜に対
してドライ現像を行なう方法が提案されている。
には、膨大な費用及び大掛かりな装置が必要になるた
め、装置コストの増大及び装置安定性の低下という問題
が発生する。
ターンのホールの断面を垂直形状又は順テーパ形状にす
ることは不可能である。
ス)における問題は、第4の従来例(表面イメジングプ
ロセス)においても当然に発生する。
グ方法において、有機膜に形成される凹部の断面を垂直
形状又は順テーパ形状にできるようにすることを第1の
目的とする。
り有機膜に形成される凹部の断面を垂直形状又は順テー
パ形状にして、凹部の壁面にバリアメタル層を一様に形
成できるようにし、これによって、凹部に金属材料膜を
均一に埋め込めるようにすることを第2の目的とする。
像(プラズマエッチング)において、断面が垂直形状又
は順テーパ形状の開口部を有する有機膜パターンが形成
できるようにして、高精度で且つプロセスマージンが大
きいエッチングができるようにすることを第3の目的と
する。
するため、本発明に係る有機膜のエッチング方法は、有
機膜に対して、炭素、水素及び窒素を含む化合物を主成
分とするエッチングガスから生成されたプラズマを用い
てエッチングを行なう。
と、エッチングガスから生成されたプラズマ中に、エッ
チング表面(凹部の壁面及び底面)においてポリマーを
形成し易いCHx (x=1、2、3)のラジカルが存在
し、有機膜に形成される凹部の壁面に付着したCHx ラ
ジカルからなるポリマーは、イオンアシスト反応を阻止
する側壁保護膜として働く。このため、凹部の断面は垂
直形状又は順テーパ形状になる。
て、化合物はメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、エチルアミン又はプロピルアミンであること
が好ましい。
部の断面を確実に垂直形状又は順テーパ形状にすること
ができる。
導体基板上に有機膜を形成する工程と、有機膜の上に、
無機化合物を主成分とするマスクパターンを形成する工
程と、有機膜に対して、マスクパターンを用いて、炭
素、水素及び窒素を含む化合物を主成分とするエッチン
グガスから生成されたプラズマにより選択的エッチング
を行なって、有機膜に凹部を形成する工程とを備えてい
る。
本発明に係るエッチング方法を用いて有機膜に凹部を形
成するため、有機膜に垂直形状又は順テーパ形状の断面
を持つ凹部を形成することができ、凹部の断面がボウイ
ング形状にならない。このため、凹部の壁面にバリア層
を分離部(断線部)を形成させることなく均一に形成で
きるので、凹部に金属材料膜を確実に埋め込むことがで
き、これによって、電気的特性に優れた接続プラグ又は
埋め込み配線を形成することができる。
化合物はメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン又はプロピルアミンであることが好
ましい。
部の断面を確実に垂直形状又は順テーパ形状にすること
ができる。
凹部は、接続孔と該接続孔の上に形成された配線溝とか
らなり、デュアルダマシン法により金属材料膜が埋め込
まれることが好ましい。
び配線溝の壁面に分離部(断線部)を形成させることな
く均一に形成できると共に、接続孔の底面にクラウン状
の障壁が形成されなくなる。このため、接続孔及び配線
溝に金属材料膜を確実に埋め込めるので、接続孔に埋め
込まれた接続プラグ及び配線溝に埋め込まれた金属配線
の電気的特性を向上させることができると共に、接続プ
ラグと下層の金属配線との間に接続不良が発生しなくな
り、これによって、電気的特性に優れた多層配線をデュ
アルダマシン法により形成することが可能になる。
上に有機膜を形成する工程と、有機膜の表面に無機成分
を含むマスク層を形成する工程と、有機膜に対して、マ
スク層を用いて、炭素、水素及び窒素を含む化合物を主
成分とするエッチングガスから生成されたプラズマによ
り選択的エッチングを行なって、有機膜からなる有機膜
パターンを形成する工程とを備えている。
発明に係るエッチング方法を用いて有機膜に開口部を形
成するため、有機膜に垂直形状又は順テーパ形状の断面
を持つ開口部を形成することができ、有機膜パターンの
開口部の断面形状がボウイング状にならない。このた
め、高精度で且つプロセスマージンが大きいエッチング
を行なうことができる。
合物はメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン又はプロピルアミンであることが好ま
しい。
口部の断面を確実に垂直形状又は順テーパ形状にするこ
とができる。
スク層はシリル化層であることが好ましい。
セスにより、有機膜パターンに垂直形状又は順テーパ形
状の開口部を形成することができる。
の第1の実施形態に係る有機膜のエッチング方法につい
て、図1(a)〜(c)及び図2(a)、(b)を参照
しながら説明する。
方法は、エッチングガスとしてメチルアミン(Methylam
ine :CH3NH2)を主成分とするガスを用い、メチル
アミンから生成されたプラズマにより有機膜をエッチン
グする方法である。以下、第1の実施形態におけるエッ
チング条件の一例を示す。
りの流量……CH3NH2=100ml アンテナパワ……1000W(13.56MHz) バイアスパワ……200W(2MHz) 圧力……0.4Pa 基板冷却温度……0℃ エッチング時間……180秒 図1(a)〜(c)は、第1の実施形態に係る有機膜の
エッチング方法により得られたホールの断面SEM写真
を示しており、図1(a)、(b)、(c)は、それぞ
れ、0.18μm、0.22μm、0.24μmの径を
持つホールの断面である。図1(a)〜(c)におい
て、1はシリコン基板を示し、2は被エッチング膜とし
ての有機膜を示し、3はシリコン酸化膜からなるマスク
パターンを示している。尚、エッチングの開始時には、
マスクパターン3の上に約0.4μmの厚さを持つレジ
ストパターンが形成されていたが、該レジストパターン
は有機膜2に対するエッチング工程の途中で消滅した。
機膜2に形成された孔の径はマスクパターン3の開口部
の径よりも小さいと共に、有機膜2に形成されたいずれ
のホールの断面も良好な順テーパ形状である。
るエッチング方法による効果を説明するための図であっ
て、図2(a)はN2とH2との混合ガス又はNH3 ガス
からなる従来のエッチングガスを用いた場合のエッチン
グメカニズムを示し、図2(b)はCH3NH2ガスから
なる第1の実施形態のエッチングガスを用いた場合のエ
ッチングメカニズムを示している。
ン基板を示し、2は被エッチング膜としての有機膜を示
し、3はシリコン酸化膜からなるマスクパターンを示
し、4はプラズマ中のラジカルを示し、5はエッチング
により有機膜2に形成される凹部の壁面及び底面に堆積
される堆積膜を示している。
反応性中性粒子をラジカルと総称する。)4は、電気的
に中性粒子であるためプラズマ中からシリコン基板1に
向かって等方的に飛来する。これに対して、プラズマシ
ース領域で加速されてシリコン基板1に飛来するイオン
は、シリコン基板1に対して垂直に入射する。
グを行なう場合、エッチングは主としてイオンアシスト
エッチング反応の進行により実現されており、化学スパ
ッタリング、物理スパッタリング及び熱化学反応等によ
るエッチングの進行はイオンアシストエッチング反応の
進行に比べて極めて小さい。イオンアシスト反応とは、
イオンがプラズマ中から離脱して被エッチング膜に飛来
する際、イオンがプラズマ発生領域と被エッチング膜と
の間のプラズマシース領域の電界により加速されて被エ
ッチング膜に衝突し、その衝撃エネルギーにより衝突部
位の近傍において表面化学反応が促進される。イオンア
シスト反応によるエッチングのメカニズムは大きく分け
て次の2種類に分類される。
ング表面に、エッチング反応に関与する反応性ラジカル
が物理吸着又は化学吸着している場合であって、この場
合は、さらにつぎの3つの場合に分類できる。
て、イオンと吸着物質と被エッチング膜の材料とが互い
に化学反応を起す場合である。
起こり、被エッチング表面に薄い堆積膜ができた状態で
あって、この場合にもイオン衝撃によるイオンアシスト
反応が効率良く進行し、高いエッチングレートが実現さ
れる。
こり、飛来するイオンの大部分が堆積膜の除去に消費さ
れるので、エッチングレートは極端に低下する。また、
堆積膜が所定値以上つまりイオン衝撃による除去が困難
になる量以上に厚く堆積されると、イオンは堆積膜を除
去することができないので、飛来してきたイオンと吸着
物質と被エッチング膜の材料とが化学反応を起さなくな
り、エッチングが停止する。
ング表面にエッチング反応に関与する反応性ラジカルが
吸着していない場合であって、イオンが被エッチング表
面に衝突し、衝突したイオンと被エッチング膜の材料と
がイオン自身のエネルギーで直接に化学反応を起すこと
により、イオンアシストエッチング反応が進行する。
用いる場合には、生成されるラジカルとしては、N、N
2、H及びH2が考えられ、NH3 ガスからなるプラズマ
を用いる場合には、生成されるラジカルとしては、N、
N2、H及びH2のほかに、NH、NH2及びNH3が考え
られる。従って、NH3 ガスを用いる場合には、N2と
H2 との混合ガスを用いる場合に比べて、生成されるラ
ジカルの量が多いため、エッチング表面に付く付着物も
多いと考えられるが、これらの付着物は、プラズマから
エッチング表面に照射されるイオンの衝撃に耐えられな
いので、エッチング表面に堆積物は形成されない。
で起きるエッチング反応は、エッチング表面に僅かに付
着している原子又は分子と有機膜の表面の原子とが、プ
ラズマから飛来してくるイオンによるイオンアシスト反
応によりエッチングされる反応(第1のエッチングメカ
ニズムの第1の場合)、又はイオンとエッチング表面と
が反応するエッチング反応(第2のエッチングメカニズ
ム)が主体になると思われる。特に、従来のN2とH2と
からなるプラズマによるエッチング反応においては、第
2のエッチングメカニズムによるエッチングの進行が支
配的であると考えられる。
性質量が小さいため、エッチング表面に入射しても、反
応することなく有機膜の内部に入射してしまう可能性が
高い。このため、窒素イオン及びアンモニアフラグメン
ト(アンモニア分子から解離分解して発生した分子及び
原子)のイオン等が、イオンアシスト反応を促進する原
動力になると考えられる。
らなるポリマーが主たる構成要素でって、第1の従来例
のように、有機膜に窒素又は水素のラジカル及びイオン
が飛来することによって有機膜がエッチングされること
から考えると、エッチング時の反応生成物は主として揮
発性のHCNであって、該HCNがエッチング表面から
脱離することによってエッチングが進行すると考えられ
る。
CH3NH2ガスからなるプラズマを用いると、N、
N2、C、H、CH、CH2、CH3 及びCN等のラジカ
ルが生成される。つまり、第1の従来例に比べて、CH
x (x=1、2、3)のラジカルが存在する点で異な
る。これらのラジカルは、エッチング表面でポリマーを
形成し易いため、エッチング表面に堆積膜5が形成さ
れ、該堆積膜5はエッチング反応に必要な原子をエッチ
ング表面に固定する。適度な厚さを持つ堆積膜5は反応
層としての機能を持つため、イオンアシスト反応を効率
良く生じさせる原動力となる(第1のエッチングメカニ
ズムの第2の場合)。
極めて小さい凹部の壁面においては、堆積膜5はイオン
アシスト反応を阻止する側壁保護膜として働くため、凹
部の断面は順テーパ形状になる。
においては、底面に形成された堆積膜5と衝突するイオ
ンによるイオンアシスト反応が起こるので、エッチング
が効率良く進行する。言い換えると、凹部の底面におい
ては、堆積膜5の厚さ分だけ有機膜2の厚さが減少しな
がらエッチングが進行するので、凹部の断面は垂直形状
又は順テーパ形状になる。
に垂直形状又は順テーパ形状の断面を持つ凹部を形成す
ることができる。
グガスとしてメチルアミンを主成分とするガスを用いた
が、これに限られず、炭素、水素及び窒素を含む化合物
を主成分とするガスを広く用いることができ、例えばジ
メチルアミン(Dimethylamine :(CH3)2NH)、トリ
メチルアミン(Trimethylamine:(CH3)3N)又はエチ
ルアミン:C2H5NH2 )を単独で又は組み合わせて用
いても、メチルアミンと同様のエッチング特性が得られ
る。メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン
及びエチルアミンは、1気圧及び25℃(常温)下で気
体として取り出せるため、非常に便利である。尚、メチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン及びエチ
ルアミンのの1気圧における沸点は、それぞれ、−6.
3℃、+7.4℃、+2.9℃及び+16.6℃であ
る。
ミンを主成分とするガスに代えて、プロピルアミン(Pr
opylamine :C3H7NH2 )を主成分とするガスを用い
ることもできる。プロピルアミンの沸点は48.5℃で
あるから、プロピルアミンを1気圧下で気体として取り
出すためには、およそ50℃以上に昇温しなければなら
ないので、利便性は多少低下するが、プロピルアミンを
取り出してプラズマ反応室に供給することができれば、
メチルアミンと同様のエッチング特性が得られる。
気体として取り出すことが可能になれば、メチルアミン
と同様のエッチング特性が得られるガスとしては以下の
ものが挙げられる。すなわち、ニトリル系のガスとして
は、 Acetonitrile(C2H3N :1気圧における沸点:8
1.8℃)、 Acrylonitrile(C3H3N :1気圧における沸点:7
8.5℃)又は、 Propionitrile(C3H5N :1気圧における沸点:9
7.1℃)が挙げられ、ジアミン系のガスとしては、 1,2-Ethanediamine (C2H8N :1気圧における沸
点:117.2℃)が挙げられ、 炭素原子を4個以上含むガスとしては、C4H5N、C4
H7N、C4H11N 、C5H7N及びC5H9N等が挙げら
れる。尚、1気圧における沸点については、C4H11N
は70℃以下であるが、その他の化合物は、およそ10
0℃以上である。
易に取り出せると共にメチルアミンと同様のエッチング
特性を実現できる化合物として、シアン化水素水(通称
青酸)(Hydrocyanic acid:HCN)が挙げられるが、
シアン化水素水は人体にとって猛毒であるため好ましく
ない。
素及び窒素からなる化合物の中で最も実用上有益な化合
物は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン又はプロピルアミンである。
は、基本的にプラズマの励起方法又は励起装置に応じて
最適なものを選べばよい。また、高励起のプラズマ装置
ほど高分子のガスを使用することができ、その選択範囲
は広がる。すなわち、誘導結合型プラズマ装置、表面波
プラズマ装置、NLD放電プラズマ装置、高周波を使用
した容量結合型平行平板装置、ECRプラズマ装置等の
ように高励起が可能なプラズマ装置を使用する場合、実
際に使用する投入パワー(エネルギー)により、使用ガ
スを選ぶことができる。
ングガスをNLD放電プラズマ装置に適用して得られた
結果を用いてその効果を説明してきたが、第1の実施形
態に係る有機膜のエッチング方法は、平行平板反応性イ
オンエッチング装置、狭ギャップ方式若しくは2周印可
方式の平行平板型反応性イオンエッチング装置、マグネ
トロン・エンハンスト・反応性イオンエッチング装置、
誘導結合型プラズマ装置、アンテナ結合型プラズマ装
置、電子サイクロトロン共鳴プラズマ装置、表面波プラ
ズマ装置等のいかなるプラズマ装置を用いる場合にも適
用可能である。
実施形態に係る半導体装置の製造方法(シングルダマシ
ン法)について、図3(a)〜(d)及び図4(a)〜
(d)を参照しながら説明する。
板11の上に、第1のバリアメタル層12、金属膜13
及び第2のバリアメタル層14の積層膜からなる金属配
線を形成した後、金属配線の上に有機膜15を形成し、
その後、図3(b)に示すように、有機膜15の上にシ
リコン酸化膜16を形成する。
図3(c)に示すように、シリコン酸化膜16上にレジ
ストパターン17を形成した後、シリコン酸化膜16に
対してレジストパターン17をマスクとしてプラズマエ
ッチング(ドライエッチング)を行なって、図3(d)
に示すように、シリコン酸化膜16からなるマスクパタ
ーン16Aを形成する。プラズマエッチングに用いるエ
ッチングガスの種類は特に限られないが、例えば、フル
オロカーボン系のガスを用いることができる。
及び窒素を含む化合物からなるガスを主成分とするエッ
チングガスから生成されたプラズマを用いて、有機膜1
5に対して、レジストパターン17及びマスクパターン
16Aをマスクとしてプラズマエッチングを行なって、
図4(a)に示すように、有機膜15に、垂直形状又は
順テーパ形状の断面を有し接続孔又は配線溝となる凹部
18を形成する。このエッチングの条件は第1の実施形
態に係るエッチング方法と同様である。尚、レジストパ
ターン17は有機化合物からなるので、有機膜15に対
するエッチング工程において除去される。
16Aの上面を洗浄した後、図4(b)に示すように、
スパッタ法により、凹部18の壁面にTiN又はTaN
等からなる第3のバリアメタル層19を薄く形成する。
この場合、第1の実施形態に係るエッチングを行なって
凹部18を形成したため、凹部18の断面は垂直形状又
は順テーパ形状になっているので、第3のバリアメタル
層19における、マスクパターン16Aと有機膜15と
の境界近傍部(マスクパターン16Aの直下の部分)2
0及び凹部18の底部21には分離部(断線部)ができ
ず一様に連続している。
図4(c)に示すように、凹部118の内部に導電性膜
22を埋め込んだ後、化学機械研磨法により、導電性膜
22における凹部18の外側に露出している部分を除去
すると、図4(d)に示すように、接続プラグ又は金属
配線23が得られる。その後、第2の実施形態を繰り返
し行なって、接続プラグ又は金属配線を交互に形成する
と、多層配線構造を得ることができる。
が垂直形状又は順テーパ形状になるため、第3のバリア
メタル層19が一様に連続しているので、導電性膜22
が均一に埋め込まれる。このため、電気特性が劣化しな
いので、半導体装置の信頼性が向上する。
22としては、例えば、polySi膜、W膜、AlC
u膜、Cu膜、Ag膜、Au膜又はPt膜等を用いるこ
とができる。
のバリアメタル層14としては、金属膜13に適合する
材料を選択すればよく、例えばTi膜とTiN膜との積
層体又はTa膜とTaN膜との積層体等を用いることが
できる。
て、Si3N4膜等の絶縁膜をバリア層として用いてもよ
い。この場合には、凹部18を形成するための有機膜エ
ッチングの後に、Si3N4膜に対するエッチング工程を
加えればよい。
パターン16Aをシリコン酸化膜により形成したが、こ
れに代えて、シリコン窒化膜により形成してもよいが、
シリコン酸化膜よりも比誘電率が小さい材料を用いるこ
とが好ましい。このような観点からは、低誘電率材料で
あるa−SiC:H等を用いることが好ましい。
を除去する際にマスクパターン16Aも除去する場合に
は、マスクパターン16Aを、比誘電率が大きい材料、
例えばチタン等からなる金属膜又はシリコン窒化膜若し
くは窒化チタン膜等の金属窒化膜等から形成してもよ
い。
実施形態に係る半導体装置の製造方法(デュアルダマシ
ン法)について、図5(a)〜(d)及び図6(a)〜
(c)を参照しながら説明する。
来例と同様にして、半導体基板31の上に、第1のバリ
アメタル層32、導電性膜33及び第2のバリアメタル
層34の積層膜からなる下層配線を形成した後、該下層
配線の上に、第1の有機膜35、第1のシリコン酸化膜
からなり接続孔形成用開口部を有する第1のマスクパタ
ーン36A、第2の有機膜38及び第2のシリコン酸化
膜39を順次形成する。
リコン酸化膜39の上に、配線溝形成用開口部を有する
レジストパターン40を形成した後、第2のシリコン酸
化膜39に対してレジストパターン40をマスクとして
エッチングを行なって、図5(c)に示すように、第2
のシリコン酸化膜39からなる第2のマスクパターン3
9Aを形成する。
35に対して、第1の実施形態と同様、炭素、水素及び
窒素を含む化合物からなるガスを主成分とするエッチン
グガスから生成されたプラズマを用いてエッチングを行
なって、図5(d)に示すように、第2の有機膜38に
第2のマスクパターン39Aを転写することにより配線
溝41を形成すると共に、第1の有機膜35に第1のマ
スクパターン36Aを転写することにより接続孔42を
形成する。このエッチングの条件は第1の実施形態に係
るエッチング方法と同様である。
って接続孔42及び配線溝41を形成するため、接続孔
42及び配線溝41の断面は垂直形状又は順テーパ形状
になっている。
チングが行なわれている際に、実質的なマスクとなって
いる第1のマスクパターン36Aの上面及び開口部の壁
面に堆積膜が形成されると共に、接続孔42が形成され
てから第1の有機膜35に対してオーバーエッチングが
行なわれている際に、接続孔42の壁面及び底面にも堆
積膜が形成されるため、イオンスパッタリングにより第
1のマスクパターン36Aの開口部が拡大される事態は
防止される。
2のバリアメタル層34の上に堆積されている薄い堆積
膜は、第2のバリアメタル層34がイオンスパッタリン
グされる事態を防止又は抑制する。
において問題となったクラウン状の障壁143(図13
(c)を参照)は形成されない。
び第2のマスクパターン39Aの上面を洗浄した後、図
6(a)に示すように、スパッタ法又はCVD法によ
り、接続孔42及び配線溝41の壁面にTiN又はTa
N等からなる第3のバリアメタル層43を薄く形成す
る。この場合、接続孔42及び配線溝41の断面が順テ
ーパ形状であるため、第3のバリアメタル層43には分
離部(断線部)ができず一様に連続している。
法又はメッキ法を用いて、接続孔42及び配線溝41の
内部に導電性膜44を埋め込んだ後、化学機械研磨法に
より、導電性膜44における配線溝41の外側に露出し
ている部分を除去すると、導電性膜44からなる接続プ
ラグ44A及び上層配線44Bが得られる。
配線溝41の断面が垂直形状又は順テーパ形状であるた
め、第3のバリアメタル層43が一様に連続するので、
導電性膜44が均一に埋め込まれ、良好な接続プラグ4
4A及び上層配線44Bを形成することができる。ま
た、接続孔42の底面にクラウン状の障壁が形成されな
いため、接続プラグ44Aと下層配線との接続も良好に
なる。
の高い多層配線構造をデュアルダマシン法により形成す
ることができる。
を構成する導電性膜33及び上層配線を構成する導電性
膜44としては、例えば、polySi膜、W膜、Al
Cu膜、Cu膜、Ag膜、Au膜又はPt膜等を用いる
ことができる。
バリアメタル層34及び第3のバリアメタル層43とし
ては、導電性膜33及び導電性膜44と適合する材料を
選択すればよく、例えばTi膜とTiN膜との積層体又
はTa膜とTaN膜との積層体等を用いることができ
る。
て、Si3N4膜等の絶縁膜をバリア層として用いてもよ
い。この場合には、接続孔42を形成するための有機膜
エッチングの後に、Si3N4膜に対するエッチング工程
を加えればよい。
マスクパターン36A及び第2のマスクパターン39A
をシリコン酸化膜により形成したが、これに代えて、シ
リコン窒化膜により形成してもよいが、シリコン酸化膜
よりも比誘電率が小さい材料を用いることが好ましい。
このような観点からは、低誘電率材料であるa−Si
C:H等を用いることが好ましい。
を除去する際に第2のマスクパターン39Aも除去する
場合には、第2のマスクパターン39Aを、比誘電率が
大きい材料、例えばチタン等からなる金属膜又はシリコ
ン窒化膜若しくは窒化チタン膜等の金属窒化膜等から形
成してもよい。
実施形態に係るマスクパターンの形成方法(表面イメー
ジングプロセス)について、図7(a)〜(d)を参照
しながら説明する。
板51上に有機膜52を形成した後、該有機膜52上に
被シリル化層53を形成する。
化層53に対して、光を選択的に通過させるフォトマス
ク54を介して露光光55を照射することにより、被シ
リル化層53に選択的に変質層56を形成する。
を上昇させた状態で、被シリル化層53の表面に気体状
のシリル化剤57を供給して、被シリル化層53の非変
質層(変質層56以外の部分)を選択的にシリル化する
ことにより、シリル化層58を形成する。
質層56をシリル化してシリル化層58を形成してもよ
いし、また、被シリル化層53を形成することなく、有
機膜52の表面に直接にシリル化層58を形成してもよ
い。
8をマスクとして、第1の実施形態と同様、炭素、水素
及び窒素を含む化合物からなるガスを主成分とするエッ
チングガスから生成されたプラズマを用いてエッチング
を行なって、図7(d)に示すように、有機膜52から
なる有機膜パターン52Aを形成する。
して、炭素、水素及び窒素を含む化合物からなるガスを
主成分とするエッチングガスを用いてプラズマエッチン
グを行なうため、有機膜パターン52Aに形成される凹
部59の断面は、垂直な形状又は順テーパ形状になる。
すなわち、凹部59の断面が第4の従来例のようにボウ
イング形状にならず、良好な断面形状を持つ有機膜パタ
ーン52Aが得られるので、半導体基板51の上に形成
されている被エッチング膜に対して高精度なエッチング
加工を行なうことができる。
グガスにデポジションガスを添加する必要がないため、
RIE Lagを小さくすることができる。このため、
微細なパターンを形成する場合でもエッチング量の許容
範囲等のプロセスマージンを確保できると共に、オーバ
ーエッチングの時間を短縮してパターン転写時の寸法変
換差を低減できるので、微細なパターンを高精度に加工
することが可能になる。
板51として、シリコン基板を用いたが、これに代え
て、液晶表示板等に使用するガラス基板又は化合物半導
体からなる基板等を用いることができる。
よると、有機膜に形成される凹部の断面を垂直形状又は
順テーパ形状にすることができる。
と、有機膜に形成される凹部の壁面にバリア層を分離部
が形成されることなく均一に形成できるため、凹部に導
電性膜を確実に埋め込むことができるので、電気的特性
に優れた接続プラグ又は埋め込み配線を形成することが
できる。
よると、有機膜パターンの開口部の断面がボウイング形
状にならないため、高精度で且つプロセスマージンが大
きいエッチングを行なうことができる。
係る有機膜のエッチング方法により得られるホールの断
面SEM写真である。
カニズムを説明する図であり、(b)は本発明の第1の
実施形態に係る有機膜のエッチング方法のメカニズムを
説明する図である。
係る半導体装置の製造方法の各工程を示す断面図であ
る。
係る半導体装置の製造方法の各工程を示す断面図であ
る。
係る半導体装置の製造方法の各工程を示す断面図であ
る。
係る半導体装置の製造方法の各工程を示す断面図であ
る。
係るマスクパターンの形成方法の各工程を示す断面図で
ある。
方法により得られるホールの断面SEM写真である。
法(シングルダマシンプロセス)の各工程を示す断面図
である。
方法(シングルダマシンプロセス)の各工程を示す断面
図である。
方法(デュアルダマシンプロセス)の各工程を示す断面
図である。
方法(デュアルダマシンプロセス)の各工程を示す断面
図である。
方法(デュアルダマシンプロセス)の各工程を示す断面
図である。
形成方法(表層イメージングプロセス)の各工程を示す
断面図である。
形成方法(3層レジストプロセス)により得られるホー
ルの断面SEM写真である。
Claims (14)
- 【請求項1】 層間絶縁膜として用いられる有機膜に対
して、ジメチルアミン又はトリメチルアミンから選択さ
れる化合物を主成分とするエッチングガスから生成され
たプラズマを用いてエッチングを行なうことを特徴とす
る有機膜のエッチング方法。 - 【請求項2】 層間絶縁膜として用いられる有機膜に対
して、エチルアミン又はプロピルアミンから選択される
化合物を主成分とするエッチングガスから生成されたプ
ラズマを用いてエッチングを行なうことを特徴とする有
機膜のエッチング方法。 - 【請求項3】 層間絶縁膜として用いられる有機膜に対
して、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン及びプロピルアミンからなる群から選
択される少なくとも2種類のエッチングガスから生成さ
れたプラズマを用いてエッチングを行なうことを特徴と
する有機膜のエッチング方法。 - 【請求項4】 層間絶縁膜として用いられる有機膜に対
して、ニトリル系のガス、又はジアミン系のガス、又は
HCNガスから選択される化合物を主成分とするエッチ
ングガスから生成されたプラズマを用いてエッチングを
行なうことを特徴とする有機膜のエッチング方法。 - 【請求項5】 半導体基板上に有機膜を形成する工程
と、 前記有機膜の上に、無機化合物を主成分とするマスクパ
ターンを形成する工程と、 前記有機膜に対して、前記マスクパターンを用いて、ジ
メチルアミン又はトリメチルアミンを主成分とするエッ
チングガスから生成されたプラズマにより選択的エッチ
ングを行なって、前記有機膜に凹部を形成する工程とを
備えていることを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項6】 半導体基板上に有機膜を形成する工程
と、 前記有機膜の上に、無機化合物を主成分とするマスクパ
ターンを形成する工程と、 前記有機膜に対して、前記マスクパターンを用いて、エ
チルアミン又はプロピルアミンを主成分とするエッチン
グガスから生成されたプラズマにより選択的エッチング
を行なって、前記有機膜に凹部を形成する工程とを備え
ていることを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項7】 半導体基板上に有機膜を形成する工程
と、 前記有機膜の上に、無機化合物を主成分とするマスクパ
ターンを形成する工程と、 前記有機膜に対して、前記マスクパターンを用いて、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
ルアミン及びプロピルアミンからなる群から選択される
少なくとも2種類のエッチングガスから生成されたプラ
ズマにより選択的エッチングを行なって、前記有機膜に
凹部を形成する工程とを備えていることを特徴とする半
導体装置の製造方法。 - 【請求項8】 半導体基板上に有機膜を形成する工程
と、 前記有機膜の上に、無機化合物を主成分とするマスクパ
ターンを形成する工程と、 前記有機膜に対して、前記マスクパターンを用いて、ニ
トリル系のガス、又はジアミン系のガス、又はHCNガ
スから選択される化合物を主成分とするエッチングガス
から生成されたプラズマにより選択的エッチングを行な
って、前記有機膜に凹部を形成する工程とを備えている
ことを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項9】 前記凹部は、接続孔と該接続孔の上に形
成された配線溝とからなり、デュアルダマシン法により
金属材料膜が埋め込まれることを特徴とする請求項5な
いし請求項8のいずれか1項に記載の半導体装置の製造
方法。 - 【請求項10】 基板上に有機膜を形成する工程と、 前記有機膜の表面に無機成分を含むマスク層を形成する
工程と、 前記有機膜に対して、前記マスク層を用いて、ジメチル
アミン又はトリメチルアミンを主成分とするエッチング
ガスから生成されたプラズマにより選択的エッチングを
行なって、前記有機膜からなる有機膜パターンを形成す
る工程とを備えていることを特徴とするパターンの形成
方法。 - 【請求項11】 基板上に有機膜を形成する工程と、 前記有機膜表面に無機成分を含むマスク層を形成する工
程と、 前記有機膜に対して、前記マスク層を用いて、エチルア
ミン又はプロピルアミンを主成分とするエッチングガス
から生成されたプラズマにより選択的エッチングを行な
って、前記有機膜からなる有機膜パターンを形成する工
程とを備えていることを特徴とするパターンの形成方
法。 - 【請求項12】 基板上に有機膜を形成する工程と、 前記有機膜の表面に無機成分を含むマスク層を形成する
工程と、 前記有機膜に対して、前記マスク層を用いて、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン及びプロピルアミンからなる群から選択される少なく
とも2種類のエッチングガスから生成されたプラズマに
より選択的エッチングを行なって、前記有機膜からなる
有機膜パターンを形成する工程とを備えていることを特
徴とするパターンの形成方法。 - 【請求項13】 基板上に有機膜を形成する工程と、 前記有機膜表面に無機成分を含むマスク層を形成する工
程と、 前記有機膜に対して、前記マスク層を用いて、ニトリル
系のガス、又はジアミン系のガス、又はHCNガスから
選択される化合物を主成分とするエッチングガスから生
成されたプラズマにより選択的エッチングを行なって、
前記有機膜からなる有機膜パターンを形成する工程とを
備えていることを特徴とするパターンの形成方法。 - 【請求項14】 前記マスク層はシリル化層であること
を特徴とする請求項10ないし請求項13のいずれか1
項に記載のパターンの形成方法。
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