JP3390510B2 - Polyetherester block copolymer-based elastic yarn - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテルエステル
ブロック共重合体系弾性糸に関する。さらに詳しくは、
本発明は巻取パッケージからの解舒性に優れ、糸の走行
時において静電気の発生が少なく、しかも、糸導へのス
カムの堆積のない、取扱い性の極めて優れたポリエーテ
ルエステルブロック共重合体系弾性糸に関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】従来、弾性糸としてはゴム、ポリウレタ
ン系の弾性糸が使用され、身体へのフィット性が要求さ
れる分野、例えば海水着、スキーズボン、トレーニング
パンツ等の多方面に利用されている。 【０００３】近年、ポリブチレンテレフタレートのよう
なポリエステルをハードセグメントとし、ポリテトラメ
チレングリコールをソフトセグメントとするポリエーテ
ルエステルブロック共重合体からの弾性糸は、その化学
構造がポリエステル繊維に類似していることから、従来
の弾性糸では、耐熱性、耐薬品性不足でポリエステル繊
維と同等の条件で後加工（例えば染色加工、アルカリ減
量加工等）するには耐えられなかった問題に対して期待
され、種々実用化検討がなされてきている。 【０００４】しかしながら、かかるポリエーテルエステ
ルブロック共重合体系弾性糸は、大量に商業的に生産・
使用する場合、糸走行時糸導ガイドにスカムが堆積し糸
導を汚したり、静電気が発生し製編織撚糸工程で各種の
トラブルを惹起するという問題があった。 【０００５】従来、ポリウレタン系弾性糸においては、
ポリジメチルシロキサンや鉱物油を主体成分とし、これ
にタルクやステアリン酸マグネシウム等の微粒子粉体を
懸濁させた油剤などが提案されている（例えば、特公昭
４４―２８６号公報）。なるほど、かかる油剤はウレタ
ン系弾性糸の解舒性向上効果をもたらすものの、ポリエ
ーテルエステル共重合体系弾性糸に適用しても、該弾性
糸自体はウレタン系の弾性糸に比べて静電気が発生し易
いため、前記問題を完全に解消することはできない。 【０００６】かかる静電気発生の問題点を解消するた
め、本発明者らは、先にジメチルシリコーンと鉱物油と
を平滑成分とした処理剤にアルキルホスフェート系制電
剤を配合する方法を提案した（特開平４―１４６２７６
号公報）。かかる方法によれば、ポリエーテルエステル
ブロック共重合体を膨潤させることなく充分な潤滑性及
び制電性が付与されるので巻取パッケージからの原糸の
解舒性及び製編織等の後工程での糸導ガイドへのスカム
堆積の問題が減少するものの、時として糸導ガイドへの
スカム堆積が低下しない場合があるという問題を有する
ものであった。 【０００７】かかる現象を抑制すべく検討を重ねた結
果、ジメチルシリコーンとアルキルホスフェート塩との
相溶性が不充分で、経時中にアルキルホスフェート塩が
分離析出する場合にスカムが増大することを見い出し
た。この両者の相溶性を高めるにはノニオン系の乳化剤
を併用すればよいと考えられるが、一般にノニオン系乳
化剤はポリエーテルエステルブロック共重合体を膨潤さ
せる作用を有するため上記問題を解消することはできな
い。 【０００８】一方特開平４―３５２８７８号公報には、
ポリジメチルシリコーンに代えてポリジメチルシロキサ
ンジオール（重合度５０以下）を主体成分とする油剤が
提案されている。かかる方法によれば、ポリジメチルシ
ロキサンジオールとアニオン系界面活性剤との相溶性が
向上するのでスカムの発生は少なくなるものの、ポリジ
メチルシロキサンジオールは多分に反応性を有している
ため、糸上に付着した状態で重合が進行し、走行摩擦が
増加して後加工時に断糸発生及びスカム発生が増加する
という問題がある。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術を鑑みなされたもので、その目的とするところは、巻
取パッケージの解舒性に優れ糸の走行時の摩擦が小さく
て静電気の発生が少なく、しかも糸導へのスカムの堆積
も著しく減少された、取扱い性に極めて優れたポリエー
テルエステルブロック共重合体系弾性糸を提供すること
にある。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、分岐アルコールにエ
チレンオキサイドを付加した化合物の部分リン酸エステ
ル塩（以下エチレンオキサイド変性アルキルホスフェー
ト塩と称することがある）は、低粘度のポリオルガノシ
ロキサンとの相溶性が向上するため、鉱物油と併用する
ことにより均質な油剤となすことができ、またポリオル
ガノシロキサンの揮発性も低下して弾性糸の平滑性能の
安定性も向上することを見い出し本発明に到達した。 【００１１】すなわち本発明によれば、ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体からなる弾性糸に、下記（Ａ）
〜（Ｃ）成分を必須成分として含有し且つ夫々の成分の
含有量が下記（１）〜（３）を同時に満足する油剤が、
糸重量に対して１．５〜５．０重量％付着していること
を特徴とするポリエーテルエステルブロック共重合体系
弾性糸が提供される。 （Ａ）２５℃での粘度が３〜８センチストークスのポリ
ジメチルシリコーン、 （Ｂ）２５℃での粘度が８〜１６センチストークスの鉱
物油、 （Ｃ）分岐を有するアルコールのエチレンオキサイド付
加物の部分リン酸エステル塩、 （１）８０≦Ｗ_A ＋Ｗ_B ≦９５ （２）１≦Ｗ_A ／Ｗ_B ≦３ （３）５≦Ｗ_C ≦２０ ［但し、Ｗ_A 、Ｗ_B 、Ｗ_C は夫々Ａ、Ｂ、Ｃ成分の油剤
有効成分中の含有割合（ｗｔ％）を表わす。］ 【００１２】本発明が対象とするポリエーテルエステル
ブロック共重合体は、テレフタル酸を主とするジカルボ
ン酸成分と、１，４―ブタンジオール又はエチレングリ
コールを主とするグリコール成分と、平均分子量４００
〜４０００のポリ（オキシアルキレン）グリコールとを
構成成分とする共重合体である。なかでもポリ（オキシ
アルキレン）グリコールとしては、平均分子量が１００
０〜３０００のポリテトラメチレングリコールまたはポ
リエチレングリコールが好ましい。 【００１３】ポリエーテルエステルブロック共重合体中
のポリ（オキシアルキレン）グリコールの含有量は５０
〜８０重量％の範囲にあることが好ましく、８０重量％
を越えると、弾性的性能の優れた弾性糸が得られるもの
の、該共重合体の融点が低くなりすぎるため、乾熱処
理、湿熱処理時の弾性的性能が急激に低下し耐久性の劣
る弾性糸となってしまう。また、５０重量％未満では、
永久歪が大きく弾性的性質に劣る弾性糸しか得られな
い。 【００１４】更に、耐紫外線、耐熱性等の耐久性を向上
するため、上述のポリエーテルエステルブロック共重合
体には酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加するのが好ま
しい。かかる酸化防止剤としては、例えばヒンダードフ
ェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、硫黄原
子含有エステル化合物等を、また紫外線吸収剤として
は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化
合物、サシレート系化合物等が例示される。 【００１５】本発明においては、上述のポリエーテルエ
ステルブロック共重合体からなる弾性糸に、ポリジメチ
ルシリコーン（Ａ）、鉱物油（Ｂ）及びエチレンオキサ
イド変性アルキルホスフェート塩（Ｃ）を含有する油剤
を付与することが肝要である。ここで油剤の主成分であ
るポリジメチルシリコーン（Ａ）は、２５℃における粘
度が３〜８センチストークス、好ましくは５センチスト
ークス程度である必要がある。ポリジメチルシリコーン
の粘度が３センチストークス未満の場合には、後述する
エチレンオキサイド変性アルキルホスフェート塩を用い
ても該シリコーンの揮発性を抑えることができなくな
り、保存中にポリジメチルシリコーンが飛散して弾性糸
上の油剤組成が変化して平滑性能が不充分となる。一方
８センチストークスを越える場合には、エチレンオキサ
イド変性アルキルホスフェート塩との相溶性が不充分と
なって相分離を引き起こし、スカム発生が増加するよう
になるので好ましくない。 【００１６】一方鉱物油（Ｂ）は、２５℃における粘度
が８〜１６センチストークスの範囲にあることが大切で
ある。鉱物油の粘度が８センチストークス未満の場合に
は、前記ポリジメチルシリコーンの場合と同様に揮散し
易い問題に加え、ポリエーテルエステルブロック共重合
体を膨潤させる傾向がある。一方、１６センチストーク
スを越える場合には、油剤系の粘度を高め、糸への給油
が不均一となりやすくなることに加えて、糸の平滑性も
低下させるので好ましくない。 【００１７】また上記成分と併用する（Ｃ）成分は、分
岐を有するアルコールにエチレンオキサイドを付加した
ものの部分リン酸エステル塩（エチレンオキサイド変性
アルキルホスフェート塩）であることが大切である。ア
ルキル基が分岐を有さない直鎖状のものでは、ジメチル
シリコーンとの相溶性が低下するため相分離が発生し、
ジメチルシリコーンの揮発による平滑性低下や、スカム
発生量増加が発生するため好ましくない。なおアルコー
ルに対するエチレンオキサイドの付加モル数は、あまり
に多いと親水性が高くなりすぎてポリジメチルシリコー
ンとの相溶性が低下するため好ましくなく、一方少なす
ぎると極性が強くなりすぎて油剤中に溶解させることが
困難になる。したがって、好ましい付加モル数は２〜６
モルの範囲である。 【００１８】一方、アルコールのアルキル基について
は、分岐を有するものであれば特に限定するものではな
いが、その炭素数が少なくなると親水性が高まり、逆に
大きくなるとその性状が固状となって油剤中での相溶性
が低下してくる。したがって、アルキル基の炭素数は８
以上１８以下が好ましく、分岐の数は多いほどその性状
が液体に近くなって油剤中に溶解し易くなるため好まし
い。またホスフェート塩の対イオンとしては、Ｎａ、Ｋ
などのアルカリ金属イオン、アンモニウムカチオン等を
例示することができ、特にＮａ、Ｋは制電性を高める上
で好ましい。 【００１９】好ましく用いられる（Ｃ）成分としては、
ＥＯ付加イソオクチルホスフェートＫ、ＥＯ付加イソラ
ウリルホスフェートＫ、ＥＯ付加セカンダリーアルコー
ル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）ホスフェートＫなどをあげることがで
きる。 【００２０】本発明において用いられる油剤には、上記
に詳述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量（Ｗ_A ＋
Ｗ_B ）が油剤有効成分に対して８０重量％以上９５重量
％以下、好ましくは８０重量％以上９０重量％以下含ま
れている必要がある。この含有量が８０重量％未満の場
合には、平滑性が不充分となって糸の走行安定性が低下
し、糸の異常伸長が発生するので好ましくない。一方９
５重量％を越える場合には、Ｃ成分の含有量を５重量％
以上とすることができなくなるため、制電性が不充分と
なるので好ましくない。 【００２１】また本発明においては、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との重量比（Ｗ_A ／Ｗ_B ）が１以上３以下、
好ましくは１．５以上２．５以下の範囲内にあることが
必要である。この重量比が１未満の場合には、平滑性が
不充分となって弾性糸の走行安定性が低下するだけでな
く、鉱物油の割合が増加するため弾性糸は膨潤されやす
く、繊維物性が低下したり糸導ガイドに劣化ポリマーが
削られてスカムとして堆積し易くなるので好ましくな
い。一方３を越える場合には、平滑性は良好となるもの
の、Ｃ成分の相溶性が低下して相分離し易くなり、本発
明の効果は得難くなる。 【００２２】また（Ｃ）成分の含有量Ｗ_C は、油剤有効
成分に対して５重量％以上２０重量％以下、好ましくは
１０〜１５重量％である必要がある。この含有量Ｗ_C が
５重量％未満の場合には制電性能が不充分となり、一方
２０重量％を越える場合には制電性能のそれ以上の効果
は発現されず、むしろ油剤系の粘度が増加して平滑性が
低下するだけでなく、Ｃ成分が油剤中に溶解し難くなっ
てスカム発生等の要因になるため好ましくない。 【００２３】本発明における油剤は、上記の成分を基剤
とするものであるが、必要に応じて他の配合剤、例えば
抗酸化剤、相溶化剤、安定性向上剤等や、脂肪酸又はア
ルコールで変性したシリコーン化合物等の平滑助剤を本
発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。 【００２４】以上に説明した油剤を弾性糸に付着せしめ
るには、水に乳化させたエマルジョンを用いてもよい
し、原液をそのまま用いてもよく、任意の方法を採用す
ることができる。なかでも、原液をそのまま用いる（ス
トレート型処理）方法は、通常併用される乳化剤が弾性
糸を膨潤させ易くスカムを発生し易くするのに対して、
この乳化剤を併用する必要がなくなるといった利点があ
り好ましい。 【００２５】油剤の弾性糸への付与は、通常一般に公知
の任意の手段を採用することができるが、中でも糸に与
える抵抗を少なくするオイリングノズルを介して計量さ
れた量を付与する方法がより好ましい方法としてとられ
る。 【００２６】油剤の弾性糸への付着量は、糸重量に対し
て有効成分として１．５〜５重量％が必要である。付着
量が１．５重量％未満の場合には糸の平滑性能及び制電
性能が不充分となって糸切れ、スカム発生などのトラブ
ルを惹き起こす。一方、５重量％を越えてもスカム及び
静電気の抑制効果の向上は少なく、逆に過剰の油剤が糸
導等を汚染することになり、新たな問題を引き起こすこ
とにもなり工業上得策でない。 【００２７】 【発明の作用・効果】以上に詳述したように、本発明の
弾性糸に付与されている油剤は、比較的低粘度のポリジ
メチルシリコーンと鉱物油の混合物に、分岐を有するア
ルコールのエチレンオキサイド付加物の部分リン酸エス
テル塩を制電剤として配合したものであるため、その詳
細な理由は不明であるが、これらの相溶性が極めて良好
で相分離し難くなって相分離に起因するスカム発生が抑
制されるものと推定される。またこの相溶性が良好なこ
とから、従来のポリジメチルシリコーンよりも低粘度の
ものを用いてもその揮散性が抑制されるため、平滑性能
の経時安定性も良好になるものと推定される。 【００２８】したがって、本発明の弾性糸は、巻取パッ
ケージからの原糸の解舒性が良好で、また製糸工程及び
製編織等の後加工工程での静電気発生・糸導ガイドへの
スカム堆積が安定して著しく低減され、極めて品位の良
好な製品を得ることができる。 【００２９】 【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例における各評価項目は下記方法にした
がって測定した。 【００３０】１．処理剤粘度 ２５℃に設定した恒温水槽中、キャノンフェンスケ粘度
管を用いて常法により測定した。 【００３１】２．相溶性 口径約５ｃｍの円筒状容器に入れた２０ｃｃの油剤を、
４０ｍｍＨｇの減圧下、５０℃で１時間脱水処理した
後、油剤の相溶の程度を目視判定し、下記基準により評
定した。 ○：透明（相溶性良好） △：若干濁り有 ×：白濁沈澱物生成（相溶性不良） 【００３２】３．制電性 得られた弾性糸を、２４０本の枠立てにより整経機にか
け、経糸用ビームとして２０ｍ／分の速度で２０，００
０ｍ捲取る。この時、静電気発生状況を春日式集電式電
位測定器で測定した。なお、評価は下記の基準により評
定した。 ○：０〜０．５ｋＶ（帯電圧） △：０．５〜１．０ｋＶ（帯電圧） ×：１．０ｋＶ以上（帯電圧） 【００３３】４．油剤揮散性 径８ｃｍのステンレス皿中に油剤２ｇを精秤し、５０℃
の熱風乾燥気中に２４時間放置後の重量減少率（％）を
測定し、次の基準で評定した。 ○：１５％未満 △：１５〜３０％ ×：３０％超 【００３４】５．平滑性 得られた弾性糸を１５ｍ／分の速度で解舒し、途中径６
０ｍｍ、、表面粗度１１ｓの梨地クロムピンを１８０°
の接触角で接触して捲き取った。この時のピンの前後の
張力（各々Ｔ₁ 、Ｔ₂ （ｇ））から次式により摩擦係数
（μ）を算出した。（なお、Ｔ₁ は約５ｇに調整し
た。） μ＝１／π［１ｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ）］ 評価はこの値より次の基準で評定した。 ○：０．３５未満 △：０．３５〜０．４ ×：０．４超 【００３５】６．膨潤性 弾性糸を構成するポリエーテルエステルブロック共重合
体を溶融成型して厚さ０．３ｍｍのシートを得、このシ
ートから切り出した３ｃｍ×５ｃｍの矩形試料を油剤原
液中に５０℃下１日浸漬処理する。ポリマー膨潤度Ｒを
下式により算出した。 Ｒ＝（Ｗ_t −Ｗ_o ）／Ｗ_o ×１００（％） 但し、Ｗ_o は油剤浸漬前の試料重量、Ｗ_t は油剤浸漬後
の試料を０．５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄後、十分水洗し、１０５℃下１時間乾燥
してから秤量した試料重量である。評価はこれらの値か
ら次の基準により評定した。 ○：５％未満 △：５〜１０％ ×：１０％超 【００３６】７．原糸解舒性 原糸捲取りパッケージから、第１ガイドまでの距離を２
５ｃｍとし、この糸導を通して１０ｍ／分の速度で糸条
を引き出した。この時の解舒性を３段階評価した。 ○：全く問題なく安定に解舒できる。 △：やや引き出す糸に抵抗感あるも糸切れの発生なし。 ×：引き出す糸に抵抗感大きく、断糸が頻発する。 【００３７】８．スカム発生状況 供糸ローラと引取りローラ間のドラフトが１．７５の速
度比をもったローラー間に角度が１１０°となるように
市販のカミソリ刃を糸にあて、引取りローラを１７５ｍ
ｍの速度で３分間引取った。この時カミソリ刃上に発生
したスカムの堆積状態によりスカム発生性を下記のとお
り評価した。 ○：全くなし〜わずか濡れた痕跡を示している。 △：やや白っぽいスカムとして判断される程度。 ×：白い粘稠もしくは白粉状として明らかにスカムとし
て認められる。 【００３８】［実施例１］ブチレンテレフタレートをハ
ードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールを
ソフトセグメントとする、ハードセグメントの含有量が
４０ｗｔ％であるポリエーテルエステルブロック共重合
体であって、ヒンダードアミン系酸化防止剤を０．２ｗ
ｔ％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．２ｗｔ
％含有するブロック共重合体を、２４５℃で溶融し紡糸
口金より押出し１０００ｍ／分の速度で捲取り４０デニ
ール／６フィラメントの弾性糸を得た。この際、紡出糸
には計量ノズルを介して表１記載の油剤を、非含水状態
（ストレート型）で繊維重量に対して３重量％となるよ
うに付与した。評価結果は表１にあわせて示す。 【００３９】 【表１】 【００４０】［実施例２］実施例１において付与する油
剤を表２記載のものに変更する以外は実施例１と同様に
行なった。なおＮｏ．１９の油剤付着量は１．５ｗｔ％
とした。結果は表２にあわせて示す。 【００４１】 【表２】 Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyetherester block copolymer-based elastic yarn. For more information,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a polyetherester block copolymer system which is excellent in unwinding property from a winding package, generates less static electricity during running of a yarn, and has no scum accumulation on a yarn guide, and has excellent handling properties. It relates to elastic yarn. 2. Description of the Related Art Conventionally, rubber or polyurethane-based elastic yarns have been used as elastic yarns, and are used in various fields such as sea swimsuits, ski pants, training pants, etc., which are required to fit the body. It's being used. In recent years, elastic yarns from polyetherester block copolymers having a hard segment of polyester such as polybutylene terephthalate and a soft segment of polytetramethylene glycol have a chemical structure similar to that of polyester fibers. Therefore, it is expected that conventional elastic yarns cannot withstand post-processing (eg, dyeing processing, alkali weight reduction processing, etc.) under the same conditions as polyester fibers due to insufficient heat resistance and chemical resistance, Various practical studies have been made. [0004] However, such polyetherester block copolymer-based elastic yarns are commercially produced in large quantities.
When used, there is a problem that scum is deposited on the yarn guide during the yarn running, and the yarn guide is soiled, or static electricity is generated, causing various troubles in the knitting and weaving yarn process. Conventionally, in polyurethane-based elastic yarn,
There has been proposed an oil agent comprising polydimethylsiloxane or mineral oil as a main component, and fine particles such as talc or magnesium stearate suspended therein (for example, Japanese Patent Publication No. 44-286). Indeed, although such an oil agent has an effect of improving the unwinding property of urethane-based elastic yarn, even when applied to polyetherester copolymer-based elastic yarn, the elastic yarn itself generates static electricity compared to urethane-based elastic yarn. For this reason, the above problem cannot be completely solved. [0006] In order to solve the problem of the generation of static electricity, the present inventors have previously proposed a method of blending an alkyl phosphate-based antistatic agent with a treating agent having dimethyl silicone and mineral oil as smoothing components ( JP-A-4-146276
No.). According to such a method, sufficient lubricity and antistatic properties are imparted without swelling the polyetherester block copolymer, so that in the subsequent steps such as unwinding of the original yarn from the winding package and knitting and weaving. Although the problem of scum accumulation on the yarn guide is reduced, the scum accumulation on the yarn guide sometimes does not decrease. As a result of repeated investigations to suppress such a phenomenon, it was found that the compatibility between dimethyl silicone and the alkyl phosphate salt was insufficient, and that the scum increased when the alkyl phosphate salt was separated and precipitated over time. . It is considered that a nonionic emulsifier may be used in combination to increase the compatibility between the two.However, the above problem cannot be solved because the nonionic emulsifier generally has an action of swelling the polyetherester block copolymer. . On the other hand, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
An oil agent containing polydimethylsiloxanediol (polymerization degree: 50 or less) as a main component instead of polydimethylsilicone has been proposed. According to this method, although the generation of scum is reduced because the compatibility between the polydimethylsiloxane diol and the anionic surfactant is improved, since the polydimethylsiloxane diol is probably reactive, the There is a problem that polymerization progresses in the state of being adhered to the surface, and the running friction increases, and the occurrence of thread breakage and scum during post-processing increases. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has as its object to improve the unwinding property of a winding package and reduce the friction during yarn running. Another object of the present invention is to provide a polyetherester block copolymer-based elastic yarn which is extremely excellent in handleability, in which generation of static electricity is small, and accumulation of scum on the yarn conductor is significantly reduced. The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a partial phosphate ester salt of a compound obtained by adding ethylene oxide to a branched alcohol (hereinafter referred to as an ethylene oxide-modified alkyl) (Sometimes referred to as a phosphate salt) improves the compatibility with low-viscosity polyorganosiloxanes, so it can be used as a homogeneous oil when used in combination with mineral oil, and also reduces the volatility of polyorganosiloxanes. As a result, it has been found that the stability of the smoothness performance of the elastic yarn is also improved, and the present invention has been reached. That is, according to the present invention, an elastic yarn comprising a polyetherester block copolymer has the following (A)
To (C) as essential components, and the content of each component simultaneously satisfies the following (1) to (3):
There is provided a polyetherester block copolymer-based elastic yarn, wherein 1.5 to 5.0% by weight is attached to the yarn weight. (A) a polydimethyl silicone having a viscosity of 3 to 8 centistokes at 25 ° C., (B) a mineral oil having a viscosity of 8 to 16 centistokes at 25 ° C., and (C) an ethylene oxide adduct of a branched alcohol. a partial phosphoric ester _{salts, (1) 80 ≦ W A} + W B ≦ 95 (2) 1 ≦ W A / W B ≦ 3 (3) 5 ≦ W C ≦ 20 [ _{where, W A, W B, W} C is The content ratios (wt%) of the A, B, and C components in the oil agent active ingredient are respectively shown. The polyetherester block copolymer of the present invention comprises a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid, a glycol component mainly composed of 1,4-butanediol or ethylene glycol, and an average molecular weight of 400.
And a poly (oxyalkylene) glycol of up to 4000. Among them, poly (oxyalkylene) glycol has an average molecular weight of 100
0-3000 polytetramethylene glycol or polyethylene glycol is preferred. The poly (oxyalkylene) glycol content in the polyetherester block copolymer is 50.
８０80% by weight, preferably 80% by weight.
When the temperature exceeds the above, an elastic yarn having excellent elastic performance can be obtained, but since the melting point of the copolymer becomes too low, the elastic performance at the time of dry heat treatment and wet heat treatment is sharply reduced, and the elastic yarn has poor durability. Will be. If the content is less than 50% by weight,
Only an elastic yarn having a large permanent set and inferior elastic properties can be obtained. Further, in order to improve durability such as ultraviolet resistance and heat resistance, it is preferable to add an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like to the above-mentioned polyetherester block copolymer. Examples of such antioxidants include hindered phenol compounds, hindered amine compounds, sulfur atom-containing ester compounds, and the like, and examples of ultraviolet absorbers include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, sacylate compounds, and the like. . In the present invention, an oil containing polydimethylsilicone (A), mineral oil (B) and ethylene oxide-modified alkyl phosphate salt (C) is added to an elastic yarn comprising the above-mentioned polyetherester block copolymer. It is important to provide. Here, the polydimethyl silicone (A), which is the main component of the oil agent, needs to have a viscosity at 25 ° C. of 3 to 8 centistokes, preferably about 5 centistokes. If the viscosity of the polydimethyl silicone is less than 3 centistokes, the volatility of the silicone cannot be suppressed even if an ethylene oxide-modified alkyl phosphate salt described later is used, and the polydimethyl silicone is scattered during storage to be elastic. The composition of the oil agent on the yarn changes and the smoothing performance becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 8 centistokes, the compatibility with the ethylene oxide-modified alkyl phosphate salt becomes insufficient and phase separation is caused, and the occurrence of scum increases, which is not preferable. On the other hand, it is important that the mineral oil (B) has a viscosity at 25 ° C. in the range of 8 to 16 centistokes. When the viscosity of the mineral oil is less than 8 centistokes, it tends to swell the polyetherester block copolymer in addition to the problem of easy volatilization as in the case of the polydimethyl silicone. On the other hand, if it exceeds 16 centistokes, the viscosity of the oil agent system is increased, and the oil supply to the yarn tends to be uneven, and the smoothness of the yarn is also lowered, which is not preferable. It is important that the component (C) used in combination with the above-mentioned component is a partial phosphate salt (ethylene oxide-modified alkyl phosphate salt) obtained by adding ethylene oxide to a branched alcohol. If the alkyl group has no straight chain, the compatibility with dimethyl silicone is reduced, so that phase separation occurs,
It is not preferable because the volatility of dimethyl silicone causes a decrease in smoothness and an increase in scum generation. The addition mole number of ethylene oxide to the alcohol is not preferable because if it is too large, the hydrophilicity becomes too high and the compatibility with polydimethylsilicone decreases, while if it is too small, the polarity becomes too strong and it dissolves in the oil agent. It becomes difficult. Therefore, the preferred number of added moles is 2 to 6
Range of moles. On the other hand, the alkyl group of the alcohol is not particularly limited as long as it has a branch, but if the number of carbon atoms is small, the hydrophilicity is increased, and if the number is large, the property becomes solid. The compatibility in the oil agent decreases. Therefore, the carbon number of the alkyl group is 8
The number is preferably 18 or less, and the larger the number of branches, the more preferable it is because the property becomes closer to that of a liquid and it is easily dissolved in an oil agent. Further, as counter ions of the phosphate salt, Na, K
Examples thereof include alkali metal ions, ammonium cations, and the like, and Na and K are particularly preferable for enhancing antistatic properties. As the component (C) preferably used,
EO addition isooctyl phosphate K, added EO iso lauryl phosphate K, etc. EO addition secondary alcohol (C ₁₂ ~C ₁₄₎ phosphate K can be mentioned. In the oil agent used in the present invention, the total amount of the components (A) and (B) described above in detail (W _A +
W _B) is 95 wt% 80 wt% or more with respect to oil active ingredients or less, it is necessary to preferably contain 80 wt% to 90 wt% or less. If the content is less than 80% by weight, the smoothness becomes insufficient, the running stability of the yarn is reduced, and abnormal elongation of the yarn occurs. 9
When the content exceeds 5% by weight, the content of the component C is reduced to 5% by weight.
Since the above cannot be performed, the antistatic property becomes insufficient, which is not preferable. In the present invention, the weight ratio (W _A / W _B ) of the component (A) to the component ( _B ) is 1 or more and 3 or less.
Preferably, it must be in the range of 1.5 or more and 2.5 or less. If the weight ratio is less than 1, not only the smoothness becomes insufficient and the running stability of the elastic yarn is reduced, but also the elastic yarn is easily swelled due to an increase in the ratio of mineral oil, and the fiber properties are reduced. It is not preferable because the polymer deteriorates and the deteriorated polymer is scraped by the yarn guide and is easily deposited as scum. On the other hand, when it exceeds 3, although the smoothness is good, the compatibility of the C component is reduced and the phase is easily separated, and the effect of the present invention is hardly obtained. [0022] (C) the content W _C of the component, 20 wt% 5 wt% or more of the oil active ingredients or less, it is necessary and preferably 10 to 15 wt%. When the content W _C is less than 5% by weight, the antistatic performance becomes insufficient. On the other hand, when the content exceeds 20% by weight, no further effect of the antistatic performance is exhibited. In addition to the increase, the smoothness is reduced, and the C component is not easily dissolved in the oil agent, which is not preferable because it causes scum and the like. The oil agent in the present invention is based on the above components. If necessary, other compounding agents such as antioxidants, compatibilizers, stability improvers, fatty acids or alcohols may be used. A smoothing aid such as a silicone compound modified with the above may be added within a range not to impair the object of the present invention. In order to attach the oil agent described above to the elastic yarn, an emulsion emulsified in water may be used, or an undiluted solution may be used as it is, and any method can be adopted. Above all, in the method using the undiluted solution as it is (straight type treatment), the emulsifier, which is usually used in combination, easily swells the elastic yarn and easily generates scum,
This is advantageous because it eliminates the need to use this emulsifier in combination. The oil agent can be applied to the elastic yarn by any generally known means. Among them, a method of applying a measured amount through an oiling nozzle for reducing the resistance applied to the yarn is more preferable. It is taken as a preferred method. The amount of the oil agent adhering to the elastic yarn must be 1.5 to 5% by weight as an active ingredient based on the yarn weight. If the amount of adhesion is less than 1.5% by weight, the smoothness and antistatic performance of the yarn become insufficient, causing problems such as yarn breakage and scum. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the effect of suppressing scum and static electricity is little improved, and conversely, an excessive oil agent will contaminate the yarn conductor and the like, causing a new problem, which is not industrially advantageous. As described in detail above, the oil agent imparted to the elastic yarn of the present invention is obtained by mixing a relatively low-viscosity mixture of polydimethyl silicone and mineral oil with a branched alcohol. The partial reason why the partial phosphate ester salt of the ethylene oxide adduct was blended as an antistatic agent is unknown, but their compatibility is extremely good and phase separation is difficult, and It is estimated that the resulting scum is suppressed. In addition, since the compatibility is good, even if a material having a lower viscosity than conventional polydimethylsilicone is used, its volatilization is suppressed, and it is presumed that the stability over time of the smoothness performance is also improved. Therefore, the elastic yarn of the present invention has a good unwinding property of the raw yarn from the winding package, and generates static electricity and scum deposits on the yarn guide in the post-processing steps such as the yarn-making step and the knitting and weaving operation. Is stably and significantly reduced, and a very good product can be obtained. The present invention will be described below in more detail with reference to examples. In addition, each evaluation item in an Example was measured according to the following method. 1. The viscosity was measured by a conventional method using a Cannon-Fenske viscometer in a thermostatic water bath set to a treatment agent viscosity of 25 ° C. 2. 20 cc of oil in a cylindrical container with a compatible diameter of about 5 cm
After dehydration treatment at 50 ° C. for 1 hour under a reduced pressure of 40 mmHg, the degree of compatibility of the oil agent was visually determined and evaluated according to the following criteria. ：: transparent (good compatibility) △: slightly turbid x: formation of cloudy precipitate (poor compatibility) The obtained elastic yarn is subjected to a warping machine by 240 frames, and is used as a warp beam at a speed of 20 m / min.
Wind up 0 m. At this time, the state of static electricity generation was measured by a Kasuga-type current collecting potential meter. The evaluation was based on the following criteria. ：: 0 to 0.5 kV (charged voltage) Δ: 0.5 to 1.0 kV (charged voltage) ×: 1.0 kV or more (charged voltage) Oil solution volatility 2 g of oil solution is precisely weighed in a stainless steel dish with a diameter of 8 cm,
The weight loss rate (%) after standing for 24 hours in hot air drying air was measured and evaluated according to the following criteria. ：: less than 15% Δ: 15 to 30% ×: more than 30% The obtained elastic yarn is unwound at a speed of 15 m / min, and has an intermediate diameter of 6 mm.
0mm, matte chrome pin with surface roughness 11s 180 °
At a contact angle of. From the tension (T ₁ , T ₂ (g)) before and after the pin at this time, the friction coefficient (μ) was calculated by the following equation. (Note, T ₁ was adjusted to about 5g.) Μ = 1 / π [1n (T 2 / T 1)] Evaluation was rated on the following criteria than this value. ：: less than 0.35 Δ: 0.35 to 0.4 ×: more than 0.4 The polyetherester block copolymer constituting the swellable elastic yarn was melt-molded to obtain a sheet having a thickness of 0.3 mm, and a 3 cm × 5 cm rectangular sample cut out of the sheet was placed in a stock solution of oil at 50 ° C. for 1 day. Perform immersion treatment. The polymer swelling degree R was calculated by the following equation. R = (W _t −W _o ) / W _o × 100 (%) where W _o is the weight of the sample before immersion in the oil agent, and W _t is the sample after immersion in the oil agent was washed with a 0.5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate. Thereafter, the sample weight was measured by thoroughly washing with water, drying at 105 ° C. for 1 hour, and then weighing. Evaluation was made from these values according to the following criteria. ：: less than 5% Δ: 5 to 10% ×: more than 10% The distance from the yarn unwinding package to the first guide is 2
The yarn was drawn out at a speed of 10 m / min through this yarn guide. The unwinding property at this time was evaluated in three stages. ：: Can be unwound stably without any problem. Δ: There is no breakage of the yarn even though the yarn is slightly drawn. ×: A great sense of resistance is exerted on the drawn yarn, and the yarn breaks frequently. 8. A razor blade is applied to the yarn such that the draft between the yarn supply roller and the take-up roller has a speed ratio of 1.75 and the angle between the rollers is 110 °.
m for 3 minutes. At this time, the scum generation was evaluated as follows according to the accumulation state of the scum generated on the razor blade. ：: none to slightly wet trace Δ: Degree of being judged as a slightly whitish scum. X: It is clearly recognized as scum as white viscous or white powder. Example 1 A polyetherester block copolymer containing butylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene glycol as a soft segment and having a hard segment content of 40 wt%, which is a hindered amine antioxidant 0.2 w
t%, 0.2wt of benzotriazole UV absorber
% Of the block copolymer was melted at 245 ° C. and extruded from a spinneret at a speed of 1000 m / min to obtain an elastic yarn of 40 denier / 6 filaments. At this time, the oil agent shown in Table 1 was applied to the spun yarn through a measuring nozzle so that the weight of the oil agent was 3% by weight based on the fiber weight in a non-hydrated state (straight type). The evaluation results are shown in Table 1. [Table 1] Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the oil agent applied in Example 1 was changed to that shown in Table 2. No. 19 has 1.5 wt%
And The results are shown in Table 2. [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) D06M 13/00-15/72

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリエーテルエステルブロック共重合体
からなる弾性糸に、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分
として含有し且つ夫々の成分の含有量が下記（１）〜
（３）を同時に満足する油剤が、糸重量に対して１．５
〜５．０重量％付着していることを特徴とするポリエー
テルエステルブロック共重合体系弾性糸。 （Ａ）２５℃での粘度が３〜８センチストークスのポリ
ジメチルシリコーン、 （Ｂ）２５℃での粘度が８〜１６センチストークスの鉱
物油、 （Ｃ）分岐を有するアルコールのエチレンオキサイド付
加物の部分リン酸エステル塩、 （１）８０≦Ｗ_A ＋Ｗ_B ≦９５ （２）１≦Ｗ_A ／Ｗ_B ≦３ （３）５≦Ｗ_C ≦２０ ［但し、Ｗ_A 、Ｗ_B 、Ｗ_C は夫々Ａ、Ｂ、Ｃ成分の油剤
有効成分中の含有割合（ｗｔ％）を表わす。］(57) [Claims 1] An elastic yarn comprising a polyetherester block copolymer contains the following components (A) to (C) as essential components, and the content of each component is as follows: The following (1)-
An oil agent that simultaneously satisfies (3) is 1.5 to the yarn weight.
A polyetherester block copolymer-based elastic yarn, characterized in that the elastic yarn has an adhesion of about 5.0% by weight. (A) a polydimethyl silicone having a viscosity of 3 to 8 centistokes at 25 ° C., (B) a mineral oil having a viscosity of 8 to 16 centistokes at 25 ° C., and (C) an ethylene oxide adduct of a branched alcohol. a partial phosphoric ester _{salts, (1) 80 ≦ W A} + W B ≦ 95 (2) 1 ≦ W A / W B ≦ 3 (3) 5 ≦ W C ≦ 20 [ _{where, W A, W B, W} C is The content ratio (wt%) of the A, B, and C components in the oil agent active ingredient is shown. ]