JP3382428B2 - Negatively chargeable toner for developing electrostatic images - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記録
および静電印刷等における静電荷像を現像するための新
規な負帯電性トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel negatively chargeable toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
および特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の方法
が記載されている。それらは要するに光導電性絶縁体層
上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射する
ことによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技
術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像し、必要に応
じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧あるいは溶
剤蒸気などによって定着を行うものである。2. Description of the Related Art Conventionally, various electrophotographic methods have been described in US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748. They essentially provide a uniform electrostatic charge on the photoconductive insulator layer and form an electrostatic latent image by irradiating the insulator layer with a light image, which is then referred to in the art as toner. After developing with fine powder and transferring the powder image to paper or the like as required, fixing is performed by heating, pressurizing, solvent vapor or the like.

【０００３】これらの電子写真法に適用される現像方法
としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。
前者はさらに、二成分系現像剤を用いる方法と、一成分
系現像剤を用いる方法とに二分される。The developing methods applied to these electrophotographic methods are roughly classified into a dry developing method and a wet developing method.
The former is further divided into a method using a two-component developer and a method using a one-component developer.

【０００４】二成分系現像方法に属するものには、トナ
ーを搬送するキャリアの種類により、鉄粉キャリアを用
いるマグネットブラシ法、ビーズ・キャリアを用いるカ
スケード法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。Among the two-component developing methods, there are a magnet brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, a fur brush method using a fur, etc., depending on the type of carrier that carries the toner.

【０００５】また、一成分系現像方法に属するものに
は、トナー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウ
ド法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現
像する接触現像法（コンタクト現像、またはトナー現像
ともいう）、トナー粒子を静電潜像面に直接接触させ
ず、トナー粒子を荷電して静電潜像の有する電界により
該潜像面に向けて飛行させるジャンピング現像法、磁性
の導電性トナーを静電潜像面に接触させて現像するマグ
ネドライ法等がある。Further, the one-component developing method includes a powder cloud method in which toner particles are sprayed and a contact developing method (contact method in which toner particles are directly brought into contact with an electrostatic latent image surface for development). (Also referred to as development or toner development), a jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but the toner particles are charged and fly toward the latent image surface by an electric field of the electrostatic latent image, There is a magnet dry method in which a magnetic conductive toner is brought into contact with an electrostatic latent image surface to develop.

【０００６】これらの現像方法に適用するトナーとして
は、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料等を分
散させた微粉末が使用されている。例えば、ポリスチレ
ンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３
０μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられて
いる。また、マグネタイトなどの磁性粒子を含有したも
のは磁性トナーとして用いられている。As the toner applied to these developing methods, fine powder in which a dye, a pigment or the like is dispersed in a natural or synthetic resin has been conventionally used. For example, 1 to 3 in which a colorant is dispersed in a binder resin such as polystyrene is used.
Particles finely pulverized to about 0 μm are used as a toner. Further, those containing magnetic particles such as magnetite are used as magnetic toners.

【０００７】これらのトナーは現像される静電潜像の極
性に応じて正または負の電荷が保有せしめられる。These toners have a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

【０００８】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することもで
きるが、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現
像によって得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものと
なる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナーに付与する為
に、帯電性を付与する染料、顔料、さらには帯電制御剤
なるものを添加することが行われている。To retain the electric charge in the toner, it is possible to utilize the triboelectric charging property of the resin which is a component of the toner. However, in this method, the charging property of the toner is small, so the image obtained by development is easily fogged. , Becomes unclear. Therefore, in order to impart a desired triboelectric charging property to the toner, a dye, a pigment, or a charge control agent, which imparts the charging property, is added.

【０００９】今日、当該技術分野で知られている負帯電
制御剤としては、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル
酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属錯塩、銅フタロシ
アニン顔料、酸成分を含む樹脂等が知られている。As negative charge control agents known in the art, metal complex salts of monoazo dyes, metal complex salts of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acids, copper phthalocyanine pigments, resins containing acid components, etc. are known today. ing.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】これらの帯電制御剤
は、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し、微粉
砕して必要に応じて適当な粒径に調製され使用される。These charge control agents are usually added to a thermoplastic resin, thermally melt-dispersed and finely pulverized to prepare an appropriate particle size as required and used.

【００１１】しかしながら、これらの帯電制御剤の多く
は、構造が複雑で性質が一定せず安定性に乏しい。ま
た、カラートナーとして本来の色調を著しく損なうもの
もある。さらに、熱混練時に機械的衝撃、摩擦、温湿度
条件の変化などにより分解または変質しやすいものがあ
り、帯電制御性が低下する現象をおこしやすい。また、
さらに環境条件により帯電性が変化するものもある。However, many of these charge control agents have a complicated structure, inconsistent properties, and poor stability. In addition, there are some color toners that significantly impair the original color tone. Further, during thermal kneading, some of them are easily decomposed or deteriorated due to mechanical shock, friction, changes in temperature / humidity conditions, etc., and the phenomenon in which charge controllability is deteriorated easily occurs. Also,
In addition, the chargeability of some may change depending on environmental conditions.

【００１２】本発明の目的は、かかる欠点を克服した負
帯電性トナーの帯電制御の新しい技術を提供することに
ある。An object of the present invention is to provide a new technique for controlling the charge of a negatively chargeable toner which overcomes the above drawbacks.

【００１３】即ち、本発明の目的は、充分な帯電量を有
し、しかも立ち上がりが速く、帯電の経時変化が小さ
く、安定な静電荷像現像用負帯電性トナーを提供するこ
とにある。That is, an object of the present invention is to provide a stable negatively chargeable toner for developing an electrostatic charge image, which has a sufficient amount of charge, has a quick rise, has a small change with time of charge, and is stable.

【００１４】また、本発明の別の目的は、無色の帯電制
御剤により鮮やかな有彩色の静電荷像現像用負帯電性ト
ナーを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a negatively chargeable toner for developing an electrostatic image having a bright chromatic color by using a colorless charge control agent.

【００１５】また、本発明の別の目的は、温度，湿度の
変化に影響を受けず長期の保存に耐え、所期の帯電特性
を維持する保存安定性の優れた静電荷像現像用負帯電性
トナーを提供することにある。Another object of the present invention is to negatively charge an electrostatic charge image developing which is not affected by changes in temperature and humidity, can withstand long-term storage, and has desired storage characteristics and excellent storage stability. To provide a high-quality toner.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段及び作用】近年、複写機に
対して「高画質化」、「高速化」等の要求が厳しくなっ
ているが、その時、現像剤には「素速く帯電」するこ
と、即ち優れた帯電の立ち上がり性が要求される。しか
しながら、単に帯電の立ち上がりが速いだけでは、通紙
耐久においてトナー飛散が発生したり、複写画像にカブ
リが発生したりして鮮明な複写画像を得ることが難し
い。また、高温高湿環境下において安定な画像濃度を得
ることも困難である。[Means and Actions for Solving the Problems] In recent years, demands for "higher image quality" and "higher speed" for copying machines have become stricter. At that time, the developer is "quickly charged". That is, excellent charge rising property is required. However, it is difficult to obtain a clear copy image by simply causing the charge to rise rapidly, because toner scattering occurs during paper passing durability and fog occurs in the copy image. In addition, it is difficult to obtain a stable image density in a high temperature and high humidity environment.

【００１７】この課題に対して、特開平３−９２８６８
号公報においてイミダゾール系化合物を含有することを
特徴とするネガカラートナーが開示されている。しかし
ながら、従来公知の正帯電性のイミダゾール系化合物と
他の負帯電制御剤とを併用することによってトナーに負
帯電性を付与したものであり、以下詳細に説明する本発
明のイミダゾール化合物とは本質的に作用効果が異なる
ものである。To solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No. 3-92868
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-242242 discloses a negative color toner containing an imidazole compound. However, the conventionally known positively chargeable imidazole compound and other negative charge control agent are used in combination to impart negative chargeability to the toner, and the imidazole compound of the present invention described in detail below is essential. The action and effect are different.

【００１８】一方、特開平３−２５４５０号公報におい
ては負帯電制御剤として４−ニトロイミダゾールが開示
されていて、少ない添加量で高帯電量を得ることがで
き、また無色であるためにカラートナーに適している旨
が記載されている。しかし、以下本発明の実施例で具体
的に述べるが、特に高温高湿環境下において長期間にわ
たって放置するとトナーの帯電性が低下し、鮮明な複写
画像が得られなくなる。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-25450 discloses 4-nitroimidazole as a negative charge control agent, and it is possible to obtain a high charge amount with a small amount of addition, and it is colorless and therefore color toner. It is described that it is suitable for. However, as will be specifically described below in Examples of the present invention, if the toner is left for a long period of time particularly in a high temperature and high humidity environment, the chargeability of the toner is lowered and a clear copy image cannot be obtained.

【００１９】本発明者らは、このような事情に鑑み種々
の試験研究を行った結果、新規の帯電制御剤として特に
２位に電子吸引性の置換基を有するイミダゾール化合物
を用いることにより、所期の静電荷像現像用負帯電性ト
ナーが得られることを見いだした。The inventors of the present invention have conducted various test studies in view of the above circumstances, and as a result, by using an imidazole compound having an electron-withdrawing substituent at the 2-position as a novel charge control agent, It was found that a negatively-chargeable toner for developing an electrostatic image for a period of time was obtained.

【００２０】一般に電子吸引性の置換基を導入すること
は、負帯電制御剤にとって好ましいことはよく知られて
いる。しかし、本発明者らはイミダゾール系化合物の２
位に種々の置換基を導入し鋭意検討したところ、電子吸
引性の置換基の導入により単に負帯電性を示すだけでな
く、充分な帯電量を持ちながら、なおかつ帯電の立ち上
がりに優れ、帯電安定性を維持することを新規に見いだ
したのである。It is well known that the introduction of an electron-withdrawing substituent is generally preferable for negative charge control agents. However, the present inventors have found that 2 of imidazole compounds
Introduced various substituents at the position, and conducted a thorough study, showing that the introduction of electron-withdrawing substituents not only shows a negative charging property, but also has a sufficient amount of charge and is excellent in the start-up of charging and stable in charging. It was newly found to maintain sex.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】本明細書中で用いられる電子吸引
性の置換基とは、ハメットの置換基定数σがσ＞０の置
換基で定義されるが、本発明ではσ≧２．０のものが好
ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electron-withdrawing substituent used in the present specification is defined as a substituent having a Hammett's substituent constant σ of σ> 0. In the present invention, σ ≧ 2.0. Are preferred.

【００２２】ここで、電子吸引性の具体的な置換基の例
としては、以下のものが挙げられる。The following are examples of specific electron-withdrawing substituents.

【００２３】アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、ハロゲ
ン化アルキル基（例えば、ジクロロメタン、トリフルオ
ロエタン）、パーフルオロアルキル基（例えば、トリフ
ルオロメタン、パーフルオロプロパン）、ハロゲン化ア
ルコキシ基（例えば、トリフルオロメチルオキシ）、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、臭素原子、
塩素原子）等が挙げられる。本発明においては、パーフ
ルオロアルキル基を有するイミダゾール化合物が用いら
れる。Acyl group (eg, acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl), halogenated Alkyl group (eg, dichloromethane, trifluoroethane), perfluoroalkyl group (eg, trifluoromethane, perfluoropropane), halogenated alkoxy group (eg, trifluoromethyloxy), cyano group, nitro group, halogen atom (eg, , Bromine atom,
Chlorine atom) and the like. In the present invention, imidazole compounds having a path perfluoroalkyl group is used.

【００２４】本発明のイミダゾール化合物は２位に電子
吸引性の置換基を有することにより、本発明の目的を充
分満足するが、特に帯電の立ち上がりに優れ、帯電安定
性を満足するものとしては、イミダゾール化合物が下記
一般式（１）で表されることを特徴とする化合物を用い
るのが好ましい。The imidazole compound of the present invention has an electron-withdrawing substituent at the 2-position, so that the object of the present invention is sufficiently satisfied, but particularly, it is excellent in the rise of charging and satisfies the charging stability. It is preferable to use a compound characterized in that the imidazole compound is represented by the following general formula (1).

【００２５】[0025]

【化２】 [Chemical 2]

【００２６】式中、置換基Ｒ₁は先に定義した電子吸引
性の置換基を表す。置換基Ｒ₂，Ｒ₃は、互いに無関係に
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基を表す。具体的にはフッ素原子、塩素原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ
基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ
る。また、置換基Ｒ₂，Ｒ₃は互いに結合して芳香族縮合
環を形成していてもよい。In the formula, the substituent R ₁ represents the electron-withdrawing substituent defined above. The substituents R ₂ and R ₃ are independently of each other a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
Represents an aryl group. Specifically, fluorine atom, chlorine atom,
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, a phenyl group, a tolyl group and a naphthyl group. Further, the substituents R ₂ and R ₃ may combine with each other to form an aromatic condensed ring.

【００２７】これらの置換基のうち、通紙耐久において
長期間高温高湿環境下に放置後も鮮明な画像を特に安定
して得ることを満足するものとしては、上記一般式
（１）において置換基Ｒ₁がパーフルオロアルキル基で
ある。パーフルオロアルキル基は、それ自身非常に撥水
性が強いので温湿度の影響を受けにくく、また負帯電性
付与能が強いので長期間高温高湿環境という厳しい条件
下においても、通紙耐久において初期から鮮明な画像を
安定して得ることができるものと考えられる。Of these substituents, those which satisfy the requirement that a clear image can be obtained particularly stably even after being left in a high temperature and high humidity environment for a long time in the paper passing durability, are substituted in the above general formula (1). <br/> Oh Ru in group R ₁ is a perfluoroalkyl group. The perfluoroalkyl group itself has a very high water repellency and is not easily affected by temperature and humidity, and since it has a strong ability to impart negative chargeability, it can be initially used for paper durability even under severe conditions of high temperature and high humidity for a long period of time. Therefore, it is considered that a clear image can be stably obtained.

【００２８】以下に、２位に電子吸引性の置換基を有す
るイミダゾール化合物の代表的な例を示すが、必ずしも
これらに限定されるものではない。尚、化合物（５）、
（１３）〜（１６）は本発明に係る化合物であり、化合
物（１）〜（４）、（６）〜（１２）は参考として例示
するものである。Typical examples of the imidazole compound having an electron-withdrawing substituent at the 2-position are shown below, but the present invention is not limited thereto. Compound ( 5) ,
(13) to (16) are the compounds according to the present invention, and the compounds (1) to (4) and (6) to ( 12 ) are exemplified for reference.

【００２９】[0029]

【化３】 [Chemical 3]

【００３０】[0030]

【化４】 [Chemical 4]

【００３１】[0031]

【化５】 [Chemical 5]

【００３２】[0032]

【化６】 [Chemical 6]

【００３３】本発明にかかる帯電制御剤をトナーに含有
させる方法としては、トナー内部に添加する方法と外添
する方法とがある。これらの化合物の使用量は、結着樹
脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散
方法も含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より
好ましくは０．５〜６重量部の範囲で用いられ、これら
の配合量が少なすぎると充分な帯電量が得られず、多す
ぎると帯電制御効果が安定しなくなる。また、外添する
場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜３重量部
が好ましく、特にメカノケミカル的にトナー粒子表面に
固着させるのが好ましい。また本発明の帯電制御剤は従
来使用されている負帯電制御剤等と併用しても差しつか
えない。As a method of incorporating the charge control agent according to the present invention into the toner, there are a method of adding the charge control agent inside the toner and a method of adding it externally. The amount of these compounds used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. However, it is preferably used in the range of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the blending amount of these is too small, a sufficient charge amount is obtained. If it is not obtained and the amount is too large, the charge control effect becomes unstable. When externally added, the amount is preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, and particularly preferably mechanochemically fixed to the surface of the toner particles. The charge control agent of the present invention may be used in combination with a conventionally used negative charge control agent or the like.

【００３４】本発明の帯電制御剤を用いた静電荷像現像
用トナーには、代表的な結着樹脂として、例えばポリス
チレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ン等のスチレンおよびその置換体の単量体；スチレン−
ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、等のス
チレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、
天然変性フェノール樹脂、天然変性マレイン酸樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリ
コーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、
ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロインデン
樹脂、石油系樹脂、等が使用できる。In the toner for developing an electrostatic image using the charge control agent of the present invention, typical binder resins include, for example, polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, and other styrene and its substitution products. Styrene-
p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate Copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer,
Styrene-based copolymers such as styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; polyvinyl chloride, phenol resin,
Natural modified phenol resin, natural modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin,
Polyvinyl butyral, terpene resin, coumaroindene resin, petroleum resin, etc. can be used.

【００３５】また、架橋されたスチレン系共重合体も好
ましい樹脂である。Crosslinked styrene copolymers are also preferred resins.

【００３６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、等の様な
二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換
体；例えばマレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸
ジメチル等のような二重結合を有するジカルボン酸およ
びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香
酸ビニル等のようなビニルエステル類；例えばエチレ
ン、プロピレン、ブチレン等の様なエチレン系オレフィ
ン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン等のようなビニルケトン類；例えばビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル等のようなビニルエーテル類；等のビニル単量体が単
独もしくは２つ以上用いられる。Examples of the comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Such as dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. A monocarboxylic acid having a double bond or a substituted product thereof; a dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, dimethyl maleate and the like; and a substituted product thereof; for example, vinyl chloride, vinyl acetate, benzoic acid Vinyl esters such as vinyl; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene, butylene; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone; vinyl vinyl ether, vinyl ethyl ether, etc. Ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; vinyl monomers are used alone or two or more.

【００３７】ここで架橋剤としては、主として二個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテルジビニルスルフィド、ジビニル
スルホン等のジビニル化合物；および３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。As the cross-linking agent, a compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used, and aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc .; for example, ethylene glycol diacrylate, etc. Ethylene glycol dimethacrylate,
A carboxylic acid ester having two double bonds such as 1,3-butanediol dimethacrylate; a divinyl compound such as divinylaniline, divinyletherdivinylsulfide, divinylsulfone; and a compound having three or more vinyl groups. Used alone or as a mixture.

【００３８】これらの結着樹脂はＧＰＣにより測定され
る分子量分布で３×１０³〜５×１０⁴の領域に少なくと
も一つのピークを有し、１０⁵以上の領域に少なくとも
一つのピークあるいはショルダーを有することが好まし
い。これにより帯電制御剤の結着樹脂中への分散性が良
好となり、その結果帯電量分布が極めてシャープになる
と考えられるので、本発明の目的である特に帯電の立ち
上がりの速いトナーを得ることが、可能である。These binder resins have at least one peak in the region of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ⁴ and have at least one peak or shoulder in the region of 10 ⁵ or more in the molecular weight distribution measured by GPC. It is preferable to have. As a result, the dispersibility of the charge control agent in the binder resin is improved, and as a result, the distribution of the charge amount is considered to be extremely sharp. Therefore, it is an object of the present invention to obtain a toner having a particularly rapid rise in charging, It is possible.

【００３９】また、加圧定着方式を用いる場合には圧力
定着トナー用樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエ
ラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−インプレン共
重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィン等がある。
さらにポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチ
レンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、オレフィン共重合体（エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエ
ーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェ
ノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等がある。When the pressure fixing method is used, a resin for pressure fixing toner can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polymethylene, polyurethane elastomer, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-imprene copolymer, linear saturated polyester and paraffin.
Further, polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer, olefin copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene- Acrylic ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether- Examples include maleic anhydride copolymers, maleic acid-modified phenol resins, phenol-modified terpene resins, and the like.

【００４０】ＧＰＣによる分子量分布は以下の条件で測
定される。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを
毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦに溶解した試料溶液を
１００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあた
っては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリス
チレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウ
ント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリ
スチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは昭
和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、
少なくとも１０点以上の標準ポリスチレン試料を用いる
のが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用
いる。なお、カラムとしては市販のポリスチレンジェル
カラムを数本組み合わせるのが良い。例えば、昭和電工
社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、
８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの
組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫ
ｇｕａｒｄ ｃｏｌｏｕｍｎの組み合わせ等を挙げるこ
とができる。The molecular weight distribution by GPC is measured under the following conditions. The column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., THF as a solvent is caused to flow at a flow rate of 1 ml / min, and 100 μl of a sample solution dissolved in THF is injected into the column at this temperature for measurement. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of a calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As the standard polystyrene sample for preparing the calibration curve, for example, a product having a molecular weight of about 10 ² to 10 ⁷ manufactured by Tosoh or Showa Denko is used,
It is appropriate to use at least 10 or more standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector. As the column, it is preferable to combine several commercially available polystyrene gel columns. For example, shodex GPC KF-801, 802 manufactured by Showa Denko KK,
Combination of 803, 804, 805, 806, 807, 800P and TSKgel G1000 manufactured by Tosoh Corporation
H (H _XL ), G2000H (H _XL ), G3000H (H
_XL ), G4000H (H _XL ), G5000H (H _XL ),
G6000H (H _XL ), G7000H (H _XL ), TSK
Examples include a combination of guard columns and the like.

【００４１】また、測定試料は以下のようにして作製す
る。The measurement sample is prepared as follows.

【００４２】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、充分に振とうし（試料の合一体が無くなるまでＴＨ
Ｆと良く混合し）、さらに１２時間以上静置する。この
ときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるように
する。その後、サンプル処理フィルタ（ポアサイズ０．
４５〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５
−５東ソー社製、液クロディスク２５ＣＲ ゲルマンサ
イエンス ジャパン社製等が利用できる）を通過させた
ものをＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は樹脂成分
が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。The sample was placed in THF, left for several hours, and then shaken thoroughly (TH was mixed until there was no union of the samples).
Mix well with F) and let stand for 12 more hours. At this time, the leaving time in THF should be 24 hours or more. Then, a sample processing filter (pore size 0.
45 to 0.5 μm, for example, Mysholydisc H-25
-5 manufactured by Tosoh Co., Ltd., liquid black disk 25CR Gelman Science Japan Co., Ltd., etc.) can be used as a sample of GPC. The sample concentration is adjusted so that the resin component is 0.5 to 5 mg / ml.

【００４３】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリアと混合して用いられる。Further, the toner of the present invention is used as a mixture with a carrier when used as a two-component developer.

【００４４】本発明に使用されるキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば、鉄粉、フェ
ライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラ
スビーズ等、およびこれらの表面を樹脂等で被覆したも
のなどが挙げられる。ここで、キャリア表面を被覆する
樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合
体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹
脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂など、あるいはこれらの混合物を用いることができ
る。As the carrier used in the present invention, all known carriers can be used. For example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, glass beads and the like, and their surfaces can be used. Examples include those coated with a resin or the like. Here, as the resin for coating the surface of the carrier, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, an acrylic acid ester copolymer, a methacrylic acid ester copolymer, a silicone resin, a fluorine-containing resin Polyamide resin, ionomer resin, polyphenylene sulfide resin, etc., or a mixture thereof can be used.

【００４５】さらに本発明のトナーは、磁性材料を含有
させ磁性トナーとしても使用しうる。本発明のトナー中
に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト、等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル
の様な金属、あるいはこれらの金属のアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミニウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウム、等の金属との合金、およびその混合物等が挙げら
れる。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程
度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては
樹脂成分１００重量部に対して約４０〜１５０重量部で
あるのが好ましい。Further, the toner of the present invention can be used as a magnetic toner by containing a magnetic material. The magnetic material contained in the toner of the present invention includes magnetite, hematite, ferrite, and other iron oxides, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, and tin of these metals. , Alloys with metals such as zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten and vanadium, and mixtures thereof. It is desirable that these ferromagnetic materials have an average particle size of about 0.1 to 2 μm, and the amount contained in the toner is preferably about 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

【００４６】また、本発明のトナーにおいて帯電安定
性、流動性付与、転写性向上などの目的で無機酸化物微
粉体を添加することは非常に好ましく、例えばシリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化セリウムなどの微
粒子が挙げられるが、酸化チタンまたは酸化アルミニウ
ムの微粒子を用いるのが帯電性、流動性付与の点でとく
に好ましい。In addition, it is very preferable to add an inorganic oxide fine powder to the toner of the present invention for the purpose of charging stability, imparting fluidity, and improving transferability. For example, silica,
Examples thereof include fine particles of titanium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, etc., and it is particularly preferable to use fine particles of titanium oxide or aluminum oxide in terms of imparting chargeability and fluidity.

【００４７】しかし、より好ましくは酸化チタンまたは
酸化アルミニウムの微粒子の表面をシリコーンオイルま
たはシリコーンワニス、あるいは低粘性のカップリング
剤で微粒子同士が合一しないように表面処理すること
が、特に長期間高温高湿環境下にトナーを放置した場合
の帯電量の復帰特性をも向上させるので好ましい。However, more preferably, the surface of the fine particles of titanium oxide or aluminum oxide is surface-treated with silicone oil or silicone varnish or a low-viscosity coupling agent so that the fine particles do not coalesce, especially for a long time at high temperature. This is preferable because it also improves the charge amount recovery characteristic when the toner is left in a high humidity environment.

【００４８】本発明に用いられる、シリコーンオイルと
しては、特に制約はないが一般式The silicone oil used in the present invention is not particularly limited, but it can be represented by the general formula

【００４９】[0049]

【化７】 （Ｒ₁，Ｒ₂はＣＨ₃またはＯＨ、ｎは０を含む正の数）
で表されるジメチルポリシロキサンタイブ、一般式[Chemical 7] (R ₁ and R ₂ are CH ₃ or OH, n is a positive number including 0)
Dimethylpolysiloxane type represented by

【００５０】[0050]

【化８】 で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンタイブ
（ｍは０を含む正の数）、一般式[Chemical 8] Methyl hydrogen polysiloxane type represented by (m is a positive number including 0), general formula

【００５１】[0051]

【化９】 で表されるメチルフェニルポリシロキサンタイプ（ｘ，
ｙは１以上の正の数）などが使用できる。さらに必要に
応じて、アルキル変性、アミノ変性、エポキシ変性、エ
ポキシ・ポリエステル変性、カルボキシル変性、メルカ
プト変性、アルコール変性、フッ素変性等を行ってもよ
い。[Chemical 9] Methylphenylpolysiloxane type (x,
For y, a positive number of 1 or more) or the like can be used. Further, if necessary, alkyl modification, amino modification, epoxy modification, epoxy / polyester modification, carboxyl modification, mercapto modification, alcohol modification, fluorine modification and the like may be performed.

【００５２】本発明におけるシリコーンオイルまたはシ
リコーンワニスの処理量は固形分比で、微粒子１００重
量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは２〜３０重
量部が良い。The treatment amount of the silicone oil or silicone varnish in the present invention is 1 to 40 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine particles in terms of solid content.

【００５３】本発明に用いられるシランカップリング剤
は例えば、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロル
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、アリルジメチ
ルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェ
ニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、
ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、
ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピ
ルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメト
キシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピベリジン、ト
リメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメト
キシシリル−γ−プロピルイミダゾール等を挙げること
ができる。Examples of silane coupling agents used in the present invention include dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, isobutyltrimethoxysilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane,
Vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, dimethylvinylchlorosilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrisilane Methoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane,
Dibutylaminopropyltrimethoxysilane, monobutylaminopropyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropylmonomethoxysilane, dimethylaminophenyltriethoxysilane, trimethoxysilyl-γ-propylphenyl Examples thereof include amine, trimethoxysilyl-γ-propylbenzylamine, trimethoxysilyl-γ-propylpiveridine, trimethoxysilyl-γ-propylmorpholine and trimethoxysilyl-γ-propylimidazole.

【００５４】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹件等によりクラウド状としたものに気化
したシランカップリング剤を反応させて乾式処理するこ
とにより、行うことができる。The treatment of the fine powder with a silane coupling agent can be carried out by reacting the vaporized silane coupling agent with a fine powder made into a cloud shape by stirring or the like and performing a dry treatment.

【００５５】シランカップリング剤は、微粉体１００重
量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、さらに好まし
くは３〜４０重量部処理することが良い。The silane coupling agent is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine powder.

【００５６】本発明において、「帯電の立ち上がり」
性、帯電安定性および帯電量の復帰特性は以下の方法に
より求めることができる。In the present invention, "charge buildup"
The chargeability, charge stability and charge recovery characteristics can be determined by the following methods.

【００５７】トナー２．５ｇとキャリア４７．５ｇ（磁
性トナーの場合はトナー５ｇとキャリア４５ｇ）とを５
０ｃｍ³のポリエチレン容器に採取し、開封状態で一定
の温度，湿度条件下に２日間放置する。これをターブラ
ミキサーで２４０秒間振とう後、約０．５ｇ採取し、ブ
ローオフ法により摩擦帯電量を測定し、この値を放置前
の帯電量とし、Ｑとする。残った試料をさらに４日間開
封状態で放置した後ターブラーミキサーによる振とう時
間０秒、６０秒および２４０秒時の摩擦帯電量を測定
し、それぞれの値をＱ０、Ｑ６０、Ｑ２４０とする。こ
のとき、トナーの帯電安定性とは放置直後の帯電量の低
下幅（Ｑ０−Ｑ）で表され、この値が小さいほど良い。
具体的には０〜−３．０［ｍＣ／ｋｇ］の範囲にあるの
が好ましい。2.5 g of toner and 47.5 g of carrier (5 g of toner and 45 g of carrier in the case of magnetic toner)
Collect in a polyethylene container of 0 cm ³ and leave it in an opened state under constant temperature and humidity conditions for 2 days. After shaking this for 240 seconds with a Turbula mixer, about 0.5 g was sampled, and the triboelectric charge amount was measured by the blow-off method. After the remaining sample was left in an open state for another 4 days, the triboelectric charge amount was measured at a shaking time of 0 seconds, 60 seconds and 240 seconds by a Turbula mixer, and the respective values were designated as Q0, Q60 and Q240. At this time, the charge stability of the toner is represented by the width (Q0-Q) of the decrease in the amount of charge immediately after being left, and the smaller the value, the better.
Specifically, it is preferably in the range of 0 to -3.0 [mC / kg].

【００５８】また帯電の復帰特性は（Ｑ６０−Ｑ）で表
され、この値が−１．０〜＋２．０［ｍＣ／ｋｇ］の範
囲であるのが復帰特性に優れたトナーとして好ましい。
特に好ましくは−０．２〜＋０．５［ｍＣ／ｋｇ］の範
囲であるのが良い。The charge recovery characteristic is represented by (Q60-Q), and a value in the range of -1.0 to +2.0 [mC / kg] is preferable as a toner having excellent recovery characteristics.
Particularly preferably, it is in the range of -0.2 to +0.5 [mC / kg].

【００５９】また「帯電の立ち上がり」性とは振とうに
よる帯電量の変化量（Ｑ２４０−Ｑ６０）で表され、こ
の値が小さいほど良い。具体的には±１．０［ｍＣ／ｋ
ｇ］の範囲にあるのが帯電の立ち上がりに優れたトナー
として好ましい。特に好ましくは±０．３［ｍＣ／ｋ
ｇ］の範囲にあるのが良い。１．０［ｍＣ／ｋｇ］を超
えるトナーでは、通紙耐久試験で帯電のチャージアップ
が起こり易くなり、また−１．０［ｍＣ／ｋｇ］以上低
下するトナーでは通紙耐久で帯電の劣化が起こり、いづ
れにおいても長期の通紙耐久において均一で安定な画像
を得るのが困難となる。The "charge rising" property is represented by the amount of change in charge amount due to shaking (Q240-Q60), and the smaller this value, the better. Specifically, ± 1.0 [mC / k
The range of g] is preferable as a toner excellent in rising of charging. Particularly preferably ± 0.3 [mC / k
g] is preferable. Toners exceeding 1.0 [mC / kg] are likely to cause charge-up in charging in the paper passing durability test, and toners decreasing by -1.0 [mC / kg] or more cause deterioration in charging due to paper passing durability. In any case, it becomes difficult to obtain a uniform and stable image in long-term paper feeding durability.

【００６０】本発明の帯電量測定装置を図１に示す。底
に５００メッシュ（キャリア粒子の通過しない大きさに
適宜変更可能）の導電性スクリーン３のある金属製の測
定容器２に試料を入れ、金属製の蓋４をする。次に吸引
機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）に
おいて、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真
空計５の圧力を２５０ｍｍＨ₂Ｏとする。この状態で充
分（約１分間）吸引を行う。このときの電位計９の電圧
をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであ
り、容量はＣ（μＦ）である。これらから得られる電荷
量を、吸引除去したトナー量で除したものが摩擦帯電量
［ｍＣ／ｋｇ］である。FIG. 1 shows a charge amount measuring device of the present invention. A sample is placed in a metal measuring container 2 having a conductive screen 3 of 500 mesh at the bottom (the size can be appropriately changed so that carrier particles do not pass), and a lid 4 made of metal is placed. Next, in the suction device 1 (at least the portion in contact with the measurement container 2 is an insulator), suction is performed from the suction port 7 and the air volume control valve 6 is adjusted to set the pressure of the vacuum gauge 5 to 250 mmH ₂ O. In this state, suction is sufficiently performed (for about 1 minute). The voltage of the electrometer 9 at this time is V (volt). Here, 8 is a condenser, and the capacity is C (μF). The triboelectric charge amount [mC / kg] is obtained by dividing the amount of electric charge obtained from these by the amount of toner removed by suction.

【００６１】また、本発明において転写性とは具体的に
は転写率で表される。即ち、ベタ黒画像を現像、転写
し、感光体上のトナー量（単位面積あたり）と、転写材
上のトナー量（単位面積あたり）とをそれぞれ測定し以
下の式によって転写率を求めることができる。In the present invention, the transferability is specifically expressed by the transfer rate. That is, a solid black image is developed and transferred, the amount of toner on the photoconductor (per unit area) and the amount of toner on the transfer material (per unit area) are measured, and the transfer rate can be calculated by the following formula. it can.

【００６２】転写率(％)=(転写材上のトナー量)/(感光
体上の転写前のトナー量)×100Transfer rate (%) = (toner amount on transfer material) / (toner amount before transfer on photoconductor) × 100

【００６３】また、画質は解像度で表され、解像度の測
定は以下の方法によって行った。即ち、線幅および間隔
の等しい５本の細線よりなるパターンで、ｌｍｍの間
に、２．８、３．２、３．６、４．０、４．５、５．
０、５．６、６．３、７．１、８．０、９．０、１０．
０本あるように描かれているオリジナル画像を作る。こ
の１２種類の線画像を有するオリジナル原稿を適性なる
複写条件でコピーした画像を、拡大鏡にて観察し、細線
間が明確に分離している画像の本数（本／ｍｍ）をもっ
て解像度の値とする。この数字が高いほど画質が優れる
ことを示す。The image quality is represented by the resolution, and the resolution is measured by the following method. That is, it is a pattern composed of five thin lines having the same line width and spacing, and 2.8, 3.2, 3.6, 4.0, 4.5, 5.
0, 5.6, 6.3, 7.1, 8.0, 9.0, 10.
Create an original image that is drawn as if there were zero. An image obtained by copying an original document having these 12 types of line images under appropriate copying conditions is observed with a magnifying glass, and the number of images (lines / mm) in which fine lines are clearly separated is used as a resolution value. To do. The higher this number is, the better the image quality is.

【００６４】本発明の帯電制御剤を用いた静電荷像現像
用トナーを製造するにあたっては、必要に応じて前記化
合物の他に画像特性を改良する公知の添加剤を使用する
ことができる。例えばチタン酸ストロンチウムおよび炭
化硅素などの研磨剤、ステアリン酸金属塩などの滑剤、
ならびに酸化スズなどの導電性付与剤などを含有しても
よい。In the production of a toner for developing an electrostatic charge image using the charge control agent of the present invention, known additives for improving image characteristics can be used, if necessary, in addition to the above compounds. For example, abrasives such as strontium titanate and silicon carbide, lubricants such as metal stearate,
In addition, a conductivity-imparting agent such as tin oxide may be contained.

【００６５】本発明にかかる静電荷像現像用トナーは、
前記の本発明にかかる帯電制御剤を結着樹脂、および着
色剤としての顔料または染料、必要に応じて磁性材料、
添加剤等をボールミルその他の混合機により、充分混合
してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー、等
の熱混練機を用いて溶融混練し、次いで粗粉砕および微
粉砕を行う等の公知の方法によって、粒径４５μｍ以
下、望ましくは１〜２０μｍの粒子を採取して重量平均
粒径５〜１５μｍのトナーとして製造することができ
る。The electrostatic image developing toner according to the present invention is
The charge control agent according to the present invention is a binder resin, and a pigment or dye as a colorant, if necessary a magnetic material,
Additives and the like are mixed well by a ball mill and other mixers, and then melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, and the like, and then by known methods such as coarse pulverization and fine pulverization. It is possible to collect particles having a particle size of 45 μm or less, preferably 1 to 20 μm to produce a toner having a weight average particle size of 5 to 15 μm.

【００６６】あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散さ
せ、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは結着樹
脂を構成すべき単量体に所定材料を分散させた後に重合
させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が適用
できる。Alternatively, a method in which a material is dispersed in a binder resin solution and then spray-dried, or a polymerization method in which a predetermined material is dispersed in a monomer that constitutes the binder resin and then polymerized to obtain a toner A method such as a toner manufacturing method can be applied.

【００６７】本発明のトナーは、従来公知の手段で電子
写真、静電記録および静電印刷等における静電荷像を顕
像化するための現像にはすべて使用可能である。The toner of the present invention can be used for development for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by a conventionally known means.

【００６８】[0068]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に示す
が、これは本発明をなんら限定するものではない。尚、
以下の配合における部数はすべて重量部である。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. still,
All parts in the following formulations are parts by weight.

【００６９】実施例１ ポリエステル樹脂 １００部 フタロシアニンブルー顔料 ５部 化合物（１５） ４部 Example 1 Polyester resin 100 parts Phthalocyanine blue pigment 5 parts Compound (15) 4 parts

【００７０】上記材料をブレンダーで良く混合した後、
１３０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機により微粉砕し、得られ
た微粉砕物を固定壁型風力分級機で分級した。さらに得
られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分割分級装置
（日鉄工業社製エルボジェット分級機）で微粉および粗
粉を同時に厳密に分級除去して重量平均粒径８．３μｍ
の微粉体を得た。After thoroughly mixing the above materials with a blender,
The mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder set at 130 ° C. After cooling the obtained kneaded product, after roughly crushing with a cutter mill,
It was pulverized by a pulverizer using a jet stream, and the obtained pulverized product was classified by a fixed wall type air classifier. Further, the finely divided powder and the coarse powder are simultaneously strictly removed by a multi-division classifier (Elbow Jet classifier manufactured by Nittetsu Kogyo Co., Ltd.) using the Coanda effect to classify the obtained classified powder at a weight average particle diameter of 8.3 μm.
A fine powder of

【００７１】得られた微粉体１００部に、ジメチルポリ
シロキサンで表面処理した酸化チタン微粒子０．５部を
ヘンシェルミキサーで混合して青色トナーとした。To 100 parts of the obtained fine powder, 0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with a Henschel mixer to obtain a blue toner.

【００７２】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００７３】この現像剤の帯電の立ち上がりは表１に示
すように非常に速く、しかも帯電量も高いことがわか
る。また帯電安定性にも優れることが分かる。As shown in Table 1, it can be seen that the charge of this developer rises very quickly and has a high charge amount. It is also found that the charging stability is also excellent.

【００７４】次に、この現像剤をキヤノン社製ＣＬＣ５
５０を用いて評価を行った。表１の結果からわかるよう
に２３℃／６０％の常温常湿環境下における１万枚通紙
耐久後の画像濃度、画質（解像度）、転写率共に良好で
あった。Next, this developer was used as CLC5 manufactured by Canon Inc.
Evaluation was performed using 50. As can be seen from the results in Table 1, the image density, the image quality (resolution), and the transfer rate were good after running 10,000 sheets under a normal temperature and normal humidity environment of 23 ° C./60%.

【００７５】また３５℃／８５％の高温高湿環境下にお
けるトナーの摩擦帯電量の復帰特性は表１から分かるよ
うに極めて良好であった。The recovery characteristics of the triboelectric charge amount of the toner under a high temperature and high humidity environment of 35 ° C./85% were very good as shown in Table 1.

【００７６】それゆえ３５℃／８５％の高温高湿環境下
で１００枚通紙耐久し、４日間放置後の１万枚通紙耐久
における画像濃度、画質（解像度）、転写率共に良好で
あった。Therefore, the image density, the image quality (resolution), and the transfer rate were good at the durability of 100 sheets in a high temperature and high humidity environment of 35 ° C./85% and the durability of 10,000 sheets after being left for 4 days. It was

【００７７】参考例 実施例１において、化合物（１５）を化合物（８）に変
更した以外は実施例１と同じようにして、重量平均径
８．０μｍの微粉体を作製し、この微粉体１００部に、
ジメチルポリシロキサンで表面処理した酸化チタン微粒
子０．５部をヘンシェルミキサーで混合して青色トナー
を作製した。 Reference Example A fine powder having a weight average diameter of 8.0 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound (15) was changed to the compound (8). To the department
0.5 parts of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane were mixed with a Henschel mixer to prepare a blue toner.

【００７８】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００７９】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, good results shown in Table 1 were obtained.

【００８０】実施例２ 実施例１において、化合物（１５）を化合物（５）に変
更した以外は実施例１と同じようにして、重量平均８．
２μｍの微粉体を作製し、この微粉体１００部に、ジメ
チルポリシロキサンで表面処理した酸化チタン微粒子
０．５部をヘンシェルミキサーで混合して青色トナーを
作製した。 Example 2 A weight average of 8. was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (15) was changed to the compound (5).
A fine powder of 2 μm was prepared, and 100 parts of this fine powder was mixed with 0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane with a Henschel mixer to prepare a blue toner.

【００８１】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００８２】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, the good results shown in Table 1 were obtained.

【００８３】実施例３ 実施例１において、フタロシアニンブルー顔料をキナク
ドリン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）に変
更した以外は実施例１と同じようにして、重量平均７．
８μｍの微粉体を作製し、この微粉体１００部に、ジメ
チルポリシロキサンで表面処理した酸化チタン微粒子
０．５部をヘンシェルミキサーで混合して赤色トナーを
作製した。 Example 3 In the same manner as in Example 1 except that the phthalocyanine blue pigment was changed to the quinacdrine pigment (CI Pigment Red 122) in Example 1, the weight average was 7.
A fine powder of 8 μm was prepared, and 0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with 100 parts of this fine powder with a Henschel mixer to prepare a red toner.

【００８４】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００８５】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, the good results shown in Table 1 were obtained.

【００８６】実施例４ 実施例１において、フタロシアニンブルー顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７に変更した以外は実施例１
と同じようにして、重量平均８．４μｍの微粉体を作製
し、この微粉体１００部に、ジメチルポリシロキサンで
表面処理した酸化チタン微粒子０．５部をヘンシェルミ
キサーで混合して黄色トナーを作製した。 Example 4 In Example 1, the phthalocyanine blue pigment was mixed with C.I.
I. Example 1 except that the color is changed to Pigment Yellow 17.
A fine powder having a weight average of 8.4 μm is prepared in the same manner as described above, and 0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane is mixed with 100 parts of this fine powder with a Henschel mixer to prepare a yellow toner. did.

【００８７】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Next, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００８８】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, the good results shown in Table 1 were obtained.

【００８９】実施例５ 実施例１で得られた微粉体１００部に、イソブチルトリ
メトキシシランで表面処理した酸化アルミニウム微粒子
０．５部をヘンシェルミキサーで混合して青色トナーを
作製した。 Example 5 100 parts of the fine powder obtained in Example 1 was mixed with 0.5 part of aluminum oxide fine particles surface-treated with isobutyltrimethoxysilane with a Henschel mixer to prepare a blue toner.

【００９０】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００９１】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, the good results shown in Table 1 were obtained.

【００９２】実施例６ 実施例１で得られた微粉体１００部に、ジメチルポリシ
ロキサンで表面処理したシリカ微粒子０．５部をヘンシ
ェルミキサーで混合して青色トナーを作製した。 Example 6 100 parts of the fine powder obtained in Example 1 was mixed with 0.5 part of silica fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane with a Henschel mixer to prepare a blue toner.

【００９３】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Next, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【００９４】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表１に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, the favorable results shown in Table 1 were obtained.

【００９５】実施例７ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００部 （ピーク１；９，０００、ピーク２；２６５，０００） カーボンブラック ４部 低分子量ポリエチレンワックス ５部 化合物（１３） ４部 Example 7 Styrene-butyl acrylate copolymer 100 parts (Peak 1; 9,000, Peak 2; 265,000) Carbon black 4 parts Low molecular weight polyethylene wax 5 parts Compound (13) 4 parts

【００９６】上記材料を実施例１と同じ工程によって重
量平均粒径７．７μｍの微粉体を得た。次いで得られた
微粉体１００部に、ジメチルポリシロキサンで表面処理
した酸化チタン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーで
混合してトナーとし、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。The above materials were subjected to the same steps as in Example 1 to obtain fine powder having a weight average particle diameter of 7.7 μm. Next, 0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with 100 parts of the obtained fine powder with a Henschel mixer to obtain a toner, and the above was added to 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm. A developer was prepared by mixing 5 parts of toner.

【００９７】この現像剤の帯電の立ち上がりは表１に示
すように非常に速く、しかも帯電量も高いことがわか
る。また帯電安定性にも優れることが分かる。As shown in Table 1, it can be seen that the charging of this developer is very fast and the amount of charging is high. It is also found that the charging stability is also excellent.

【００９８】次に、この現像剤をキヤノン社製ＮＰ−６
０６０の現像装置を図２に示したものに改造したものを
用いて評価を行った。表１の結果からわかるように２３
℃／６０％の常温常湿環境下における１万枚通紙耐久後
の画像濃度、画質（解像度）、転写率共に良好であっ
た。Next, this developer was used as NP-6 manufactured by Canon Inc.
The developing device No. 060 was modified to that shown in FIG. 2 and evaluated. As can be seen from the results in Table 1, 23
The image density, the image quality (resolution), and the transfer rate were good after 10,000 sheets were passed in a normal temperature and normal humidity environment of ° C / 60%.

【００９９】また、３５℃／８５％の高温高湿環境下に
おけるトナーの摩擦帯電量の復帰特性は表２から分かる
ように極めて良好であった。The recovery characteristics of the triboelectric charge amount of the toner under the high temperature and high humidity environment of 35 ° C./85% were very good as shown in Table 2.

【０１００】また、３５℃／８５％の高温高湿下で１０
０枚通紙耐久し、４日間放置後の１万枚通紙耐久におけ
る画像濃度、画質（解像度）、転写率共にも良好であっ
た。Further, at high temperature and high humidity of 35 ° C./85%, 10
The image density, the image quality (resolution), and the transfer rate at the time of 0-sheet passing durability and 10,000-sheet passing durability after standing for 4 days were also good.

【０１０１】実施例８ スチレン−アクリル酸−ｎブチル共重合体 １００部 （ピーク１；１１，５００、ピーク２；２３０，０００） 磁性体（マグネタイト） ８０部 低分子量ポリエチレン ５部 化合物（１３） ４部 Example 8 Styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer 100 parts (Peak 1; 11,500, Peak 2; 230,000) Magnetic material (magnetite) 80 parts Low molecular weight polyethylene 5 parts Compound (13) 4 Department

【０１０２】上記材料を実施例１と同じ工程によって重
量平均粒径７．９μｍの微粉体を得た。次いで得られた
微粉体１００部に、ジメチルポリシロキサンで表面処理
したシリカ微粒子０．５部をヘンシェルミキサーで混合
して磁性トナーとした。The above materials were subjected to the same steps as in Example 1 to obtain fine powder having a weight average particle diameter of 7.9 μm. Next, 0.5 part of silica fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with 100 parts of the obtained fine powder with a Henschel mixer to obtain a magnetic toner.

【０１０３】このトナーの帯電の立ち上がりは表２に示
すように非常に速く、しかも帯電量も高いことがわか
る。また帯電安定性にも優れることが分かる。As shown in Table 2, the rising of the charge of this toner is very fast, and the charge amount is also high. It is also found that the charging stability is also excellent.

【０１０４】次に、この現像剤をキヤノン社製ＮＰ−６
０６０を用いて評価を行った。表２の結果からわかるよ
うに、２３℃／６０％の常温常湿環境下における１万枚
通紙耐久後の画像濃度、画質（解像度）、転写率共に良
好であった。Next, this developer was used as NP-6 manufactured by Canon Inc.
Evaluation was performed using 060. As can be seen from the results in Table 2, the image density, the image quality (resolution), and the transfer rate were good after the 10,000 sheets were passed under the normal temperature and normal humidity environment of 23 ° C./60%.

【０１０５】また、３５℃／８５％の高温高湿環境下に
おけるトナーの摩擦帯電量の復帰特性は表２から分かる
ように極めて良好であった。The recovery characteristics of the toner triboelectric charge amount under the high temperature and high humidity environment of 35 ° C./85% were extremely good as can be seen from Table 2.

【０１０６】また、３５℃／８５％の高温高湿下で１０
０枚通紙耐久し、４日間放置後の１万枚通紙耐久におけ
る画像濃度、画質（解像度）、転写率共にも良好であっ
た。Further, at high temperature and high humidity of 35 ° C./85%, 10
The image density, the image quality (resolution), and the transfer rate at the time of 0-sheet passing durability and 10,000-sheet passing durability after standing for 4 days were also good.

【０１０７】実施例９ 実施例８においてスチレン−アクリル酸−ｎブチル共重
合体のＧＰＣによる分子量分布で、ピーク；２３０，０
００のみに変更した以外は、実施例１と同じ工程によっ
て重量平均７．７μｍの微粉体を作製し、得られた微粉
体１００部に、ジメチルポリシロキサンで表面処理した
酸化チタン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーで混合
して磁性トナーを得た。 Example 9 The molecular weight distribution of styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer in Example 8 by GPC showed a peak of 230,0.
A fine powder having a weight average of 7.7 μm was produced by the same process as in Example 1 except that only 00 was changed to 100 parts of the obtained fine powder, and 0.5 parts of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane. Was mixed with a Henschel mixer to obtain a magnetic toner.

【０１０８】このものを実施例８と同様にして評価した
ところ、表２に示す良好な結果が得られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 8 , the good results shown in Table 2 were obtained.

【０１０９】比較例１ 実施例１で用いた化合物（１５）を４−ニトロベンゾイ
ミダゾールに変更した以外は、実施例１と同じようにし
て重量平均８．０μｍの微粉体を作製し、この微粉体１
００部に、ジメチルポリシロキサンで表面処理した酸化
チタン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーで混合して
青色トナーを作製した。 Comparative Example 1 A fine powder having a weight average of 8.0 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound (15) used in Example 1 was changed to 4-nitrobenzimidazole. Body 1
0.5 parts of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with 00 parts by a Henschel mixer to prepare a blue toner.

【０１１０】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Then, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【０１１１】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、表２に示すように特に高温高湿環境下での摩擦
帯電量の復帰特性が極めて悪く、それゆえ３５℃／８５
％の高温高湿環境下で１００枚通紙耐久後、４日間放置
後の１万枚通紙耐久における画像濃度、画質（解像度）
および転写率の悪化が見られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, as shown in Table 2, the characteristic of restoring the triboelectric charge amount was extremely poor, especially under a high temperature and high humidity environment.
Image density and image quality (resolution) after 100 sheets of paper have been used in a high temperature and high humidity environment of 10,000% and 10,000 sheets have been left for 4 days.
And the deterioration of the transfer rate was observed.

【０１１２】比較例２ 実施例５において、化合物（１５）をオキシカルボン酸
の鉄錯体に変更した以外は実施例５と同じようにして、
重量平均８．１μｍの微粉体を作製し、この微粉体１０
０部に、ジメチルポリシロキサンで表面処理した酸化チ
タン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーで混合してト
ナーを作製した。 Comparative Example 2 In the same manner as in Example 5, except that the iron complex of oxycarboxylic acid was used instead of the compound (15),
A fine powder having a weight average of 8.1 μm was produced, and the fine powder 10
0.5 part of titanium oxide fine particles surface-treated with dimethylpolysiloxane was mixed with 0 part by a Henschel mixer to prepare a toner.

【０１１３】次いで、平均粒径５９μｍのアクリル樹脂
コートフェライトキャリア１００部に対して前記トナー
５部を混合して現像剤とした。Next, 5 parts of the toner was mixed with 100 parts of an acrylic resin-coated ferrite carrier having an average particle diameter of 59 μm to prepare a developer.

【０１１４】このものを実施例１と同様にして評価した
ところ、帯電制御剤そのものが緑色であるため、鮮明な
黄色画像を得ることができなかった。また表２に示すよ
うに特に帯電の立ち上がりが悪く、それゆえ環境条件に
よらず１万枚通紙耐久後の画像濃度、画質（解像度）、
および転写率の劣化が見られた。When this product was evaluated in the same manner as in Example 1, a clear yellow image could not be obtained because the charge control agent itself was green. In addition, as shown in Table 2, the rise of electrification is particularly poor, and therefore, the image density, image quality (resolution)
And the transfer rate was deteriorated.

【０１１５】[0115]

【表１】 [Table 1]

【０１１６】[0116]

【表２】 [Table 2]

【０１１７】[0117]

【発明の効果】本発明によれば、充分な帯電量を有し、
しかも帯電の立ち上がりが速く、環境の影響を受けず長
期の保存にも耐え、またカラートナーとしても好適な負
帯電性トナーを提供することができる。According to the present invention, it has a sufficient charge amount,
In addition, it is possible to provide a negatively chargeable toner which has a fast rise of charge, is resistant to the environment, can withstand long-term storage, and is suitable as a color toner.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明トナーの帯電量測定装置の概略図であ
る。FIG. 1 is a schematic view of a toner charge amount measuring device of the present invention.

【図２】実施例８で用いた現像装置の要部を示す概略図
である。FIG. 2 is a schematic view showing a main part of a developing device used in Example 8.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１ 潜像保持体 １２ 現像剤担持体 １３ ホッパー １４ 供給ローラー １５ 現像剤塗布ブレード １６ 現像剤 11 Latent image holder 12 Developer carrier 13 hopper 14 Supply roller 15 Developer coating blade 16 Developer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−113692（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−100487（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−25450（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-5-113692 (JP, A) JP-A-5-100487 (JP, A) JP-A-3-25450 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 電子吸引性の置換基であるパーフルオロ
アルキル基を２位に有するイミダゾール化合物を含むこ
とを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナー。 It is 1. A electronic withdrawing group perfluoro
A negatively-chargeable toner for developing an electrostatic image, comprising an imidazole compound having an alkyl group at the 2-position. 【請求項２】 イミダゾール化合物が下記一般式（１）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像
現像用負帯電性トナー。 【化１】 （式中、置換基Ｒ₁はパーフルオロアルキル基を表す。
置換基Ｒ₂，Ｒ₃は、互いに無関係に水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基を表す。
また、置換基Ｒ₂，Ｒ₃は互いに結合して芳香族縮合環を
形成していてもよい。）2. An imidazole compound is represented by the following general formula (1):
The negatively chargeable toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which is represented by: [Chemical 1] (In the formula, the substituent R ₁ represents a perfluoroalkyl group.
The substituents R ₂ and R ₃ independently of each other represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group.
Further, the substituents R ₂ and R ₃ may combine with each other to form an aromatic condensed ring. )