JP3380100B2 - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフィン樹脂組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン樹
脂とソルビトール系透明化核剤とヒダントイン類からな
る透明性に優れ、且つ臭気の少ないポリオレフィン樹脂
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン樹脂は機械的性質、耐熱
性、耐薬品性が良好であり且つ衛生性に優れている為、
食品容器、例えば食品パッケージ、冷菓容器、トレー、
インスタント食品容器、マーガリン容器等、又、医療器
具、例えば注射器シリンジ、スピッツ管、輸液容器、シ
リンダー等に広く利用されている。
【0003】しかしながら食品容器、医療器具等の用途
に於いては、容器内容物にゴミ、その他異物等が混入し
ていないか確認できる事が重要であり、又、内容物の正
しい色調が容器によって変化される事は好ましくない。
この為、これら用途においては透明性の良好なポリオレ
フィン樹脂の使用が望まれている。
【0004】又、食品容器、医療器具等の用途に於いて
は、臭気の無いことが必要不可欠である。ポリオレフィ
ン樹脂の透明性を向上させる手法としては、一般にソル
ビトール誘導体を添加する手法が広く採用されている。
【0005】ソルビトール誘導体の中でポリオレフィン
樹脂の透明性を改良する効果があるものとしては1・
3,2・4−ジ−ベンジリデンソルビトール、1・3,
2・4−ジ−(メチルベンジリデン)ソルビトール、1
・3,2・4−ジ−(エチルベンジリデン)ソルビトー
ルなどがある。
【0006】このうち1・3,2・4−ジ−(メチルベ
ンジリデン)ソルビトール及び、1・3,2・4−ジ−
(エチルベンジリデン)ソルビトールを添加したポリオ
レフィン樹脂組成物は透明性には優れているものの、臭
気の面で満足出来るものでは無い。1・3,2・4−ジ
−(エチルベンジリデン)ソルビトールを添加したポリ
オレフィン樹脂組成物の場合は辛うじて食品容器、医療
器具には使用出来るものの、充分満足出来るものではな
い。又、1・3,2・4−ジ−(メチルベンジリデン)
ソルビトールを添加したポリオレフィン樹脂組成物はそ
の臭気がひどく、到底食品容器、医療器具などの用途へ
は使用できるものではない。
【0007】一方、ソルビトール誘導体の中でも1・
3,2・4−ジ−ベンジリデンソルビトールを添加した
ポリオレフィン樹脂組成物は比較的臭気が弱いが、透明
性が良好とはいえない。一般に、市販されているソルビ
トール誘導体中の残存未反応アルデヒド類は、ポリオレ
フィン樹脂とソルビトール誘導体との混合成形物の臭気
(アルデヒド臭)と相関があり、その用途(例えば食品
容器、医療器具)によっては極力除去する必要がある。
【0008】従って、これらのソルビトール系透明化核
剤を製造するにあたっては、核剤中に残存する触媒、金
属分、未反応原料等を厳しく管理する事により、使用に
耐え得るものとしている。
【0009】従来、ソルビトール誘導体中の臭気対策と
しては、ソルビトール組成物を高級脂肪酸で被覆をする
方法(特開昭57−021440号公報参照)、ソルビ
トール類をヒドロキシルアミンで処理する方法(特開昭
60−032791号公報参照)等が知られているが、
これらを用いても透明性、臭気の両方を同時に満たすポ
リオレフィン樹脂組成物は得られていないのが現状であ
る。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来のこれらの問題点を解消し、透明性に
優れ、且つ臭気の少ないポリオレフィン樹脂組成物を提
供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ソルビトー
ル誘導体を添加したポリオレフィン樹脂組成物の上述し
た問題点を解決すべく鋭意研究を行なった結果、ポリオ
レフィン樹脂、ソルビトール系透明化核剤及びヒダント
イン類とを混和して得られたポリオレフィン樹脂組成物
は、ポリオレフィン樹脂とソルビトール系透明化核剤と
からなる樹脂組成物とほぼ同等の透明性を有し、且つこ
れよりも遥かに臭気が少なく、更に、耐衝撃性、耐熱
性、耐薬品性、及び衛生面に優れたポリオレフィン樹脂
組成物を得られる事を見出し、本発明を完成したもので
ある。
【0012】即ち、本発明は、ポリプロピレンホモポリ
マー又は、プロピレン−エチレンコポリマーから選ばれ
るポリオレフィン樹脂100重量部、ソルビトール系透
明化核剤0.01〜2.0重量部、ヒダントイン類0.
001〜2.0重量部を含む事を特徴とするポリオレフ
ィン樹脂組成物である。
【0013】特に、ソルビトール系透明化核剤が、下記
一般式(1)で示されるソルビトール誘導体であるポリ
オレフィン樹脂組成物である。
【0014】
【化3】 (式中、R1、R2は水素原子又はC1〜C4の飽和脂肪
族アルキル基、分岐アルキル基、ハロゲン原子を示し、
1とR2は同じであっても異なっていても良い。更に
m、nは1〜5までの整数を示し、mとnは同じであっ
ても異なっていても良い。)
【0015】又、特にヒダントイン類が、下記一般式
(2)で示される化合物であるポリオレフィン樹脂組成
物である。
【0016】
【化4】 (式中、R3、R4は水素原子、又はアルキル基、アリー
ル基、シクロアルキル基を示し、それらは相互に環をな
すこともある。)
【0017】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−
エチレンコポリマーのいずれでもよく、又、これらの混
合物でも構わない。
【0018】本発明に用いられる一般式(1)で示され
るソルビトール誘導体の置換基R1、R2は水素原子、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、
n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等の飽和脂
肪族アルキル基又は分岐アルキル基更には塩素原子、臭
素原子、弗素原子等のハロゲン原子を挙げる事が出来
る。
【0019】本発明に用いられるヒダントイン類として
は、例えば、ヒダントイン、5−メチルヒダントイン、
5−エチルヒダントイン、5−イソプロピルヒダントイ
ン、5,5−ジメチルヒダントイン、5,5−ジエチル
ヒダントイン、5−フェニルヒダントイン、5,5−ペ
ンタスピロヒダントイン、5,5−ヘキサメチレンスピ
ロヒダントイン等がある。
【0020】本発明で用いるソルビトール系透明化核剤
は1種類もしくは2種類以上の混合物であり、その添加
量は、ポリオレフィン樹脂100重量部に対し0.01
〜2.0重量部、好ましくは0.02〜1.0重量部で
ある。0.01重量部未満の添加では成形品の透明性の
向上に殆ど効果が得られず、又2.0重量部を越えて添
加してもその効果が添加量に比例して増大するものでは
ないばかりか、成形時の金型への浮出しが激しくなり、
トラブルの原因となるので好ましくない。
【0021】本発明で用いるヒダントイン類は1種類も
しくは2種類以上の混合物であり、その添加量は、ポリ
オレフィン樹脂100重量部に対し0.001〜2.0
重量部、好ましくは0.001〜0.2重量部である。
0.001重量部未満の添加量では、成型品に対する臭
気改善の効果が薄く、食品容器、医療器具用途として不
適当であり、又、2.0重量部を越えて添加すると成型
品の透明性を低下させるので好ましくない。
【0022】本発明の樹脂組成物には必要に応じて他の
添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、分散
剤、中和剤等を添加することができる。
【0023】本発明で用いうる酸化防止剤としては、ト
リス(2,4−ジ−ブチルフェニル)フォスファイト、
2,6−ジ−t−ブチル−p−メチルフェノール、n−
オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチ
レン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]メタン、ペンタエリストー
ル−テトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネー
ト)、ジラウリルチオプロピオネート等が挙げられる。
【0024】紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−
4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン、2−(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)−5−ク
ロロベンゼントリアゾール、ジメチルサクシネート・2
−(ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチル−1
−ピペリジル)エタノール縮合物等がその代表的なもの
である。
【0025】又、本発明の樹脂組成物の成形性を改良す
る目的で、過酸化物を添加してメルトフローインデック
スを制御することもできる。
【0026】過酸化物としては、2,5−ジメチル−
2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−
t−ブチルパーフタレート、過酸化ベンゾイル等が代表
的なものである。
【0027】本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造
方法としては、ポリオレフィン樹脂、所定量のソルビト
ール系透明化核剤及びヒダントイン類、更に所望に応じ
てポリオレフィン樹脂に添加する公知の添加剤、例えば
ステアリン酸カルシウム等の中和剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、過酸化物等をヘンシェルミキサーその他のブ
レンダー等で混合し、均一に分散させ、これを押出機に
より溶融ペレット化する方法や、ポリオレフィン樹脂に
所定量のソルビトール系透明化核剤、ヒダントイン類或
いは所望の添加剤の内の一つ若しくは幾つかを公知のブ
レンダーで均一混合したものをサイドフィード等の押出
し中に途中から溶融樹脂内に添加物を混入させる事の出
来る押出機を用いて押出し、その途中で残りの添加物を
サイドフィーダー等で混入し溶融ペレット化する方法、
或いはポリオレフィン樹脂をサイドフィード等の押出し
中に途中から溶融樹脂内に添加物を混入させる事の出来
る押出機を用いて押出し、その途中で所定量のソルビト
ール系透明化核剤、ヒダントイン類或いは所望の添加剤
をブレンダーで均一に混合したものを一つのサイドフィ
ーダーで若しくは混合せずにそれぞれ別のサイドフィー
ダーで若しくは粉体、繊維体、液体等の形態別にサイド
フィーダーで混入し溶融ペレット化する方法等があり、
そのいずれを選択しても良い。
【0028】
【実施例】以下実施例及び比較例により本発明を更に詳
細に説明する。 実施例1 プロピレン−エチレンランダムコポリマー(230℃×
2.16kgで測定したメルトフローインデックス:8
g/10min.、エチレン含量:4.0重量%)パウ
ダー100重量部に1・3,2・4−ジ−ベンジリデン
ソルビトール0.35重量部、5,5−ジメチルヒダン
トイン0.01重量部、ステアリン酸カルシウム0.1
重量部、酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイト0.1重量部、及び紫外線
吸収剤としてジメチルサクシネート・2−(4−ヒドロ
キシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジ
ル)エタノール縮合物0.04重量部を添加し、ヘンシ
ェルミキサーにて混合し、通常の押出機により押出温度
約240℃でペレット化した。
【0029】上記ペレットを射出成形機により210℃
にて射出成形して160×80×2mmの平板を得、ヘ
イズメーターにて得られた平板のヘイズの測定を行っ
た。又、臭気の発生の程度は、ペレット30gを200
mlのガラス瓶中に密封し130℃の恒温槽に1時間放
置した後、その有無により判定した。 ○:臭気無し、△:僅かに臭気あり、×:明らかに臭気
有り その結果を表1に示す。
【0030】実施例2〜3 実施例1に於ける、ソルビトール系透明化核剤及びヒダ
ントイン類の種類及び添加量を表1に示す様に変えた他
は実施例1と同様にペレット化、射出成形を行い実施例
1と同様にして評価を行った。その結果を実施例1の結
果と併せて表1に示す。
【0031】比較例1〜2 実施例1に於ける、5,5−ジメチルヒダントインの添
加量を表1に示す様に変えた他は実施例1と同様にペレ
ット化、射出成形を行い実施例1と同様にして評価を行
った。その結果を実施例1の結果と併せて表1に示す。
実施例1〜3に比較して透明性或は臭気の点で劣ってい
る事が分かる。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物はポ
リオレフィン樹脂にソルビトール系透明化核剤及び、ヒ
ダントイン類を組み合わせ、添加することにより、実施
例及び比較例からも明らかなように透明性を損なわず
に、且つ臭気をソルビトール系透明化核剤単独使用の時
に比べ大巾に改善できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリプロピレンホモポリマー又は、プロ
    ピレン−エチレンコポリマーから選ばれるポリオレフィ
    ン樹脂100重量部、ソルビトール系透明化核剤0.0
    1〜2.0重量部、ヒダントイン類0.001〜2.0
    重量部を含む事を特徴とするポリオレフィン樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】 ソルビトール系透明化核剤が、一般式
    (1) 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子又はC1〜C4の飽和脂肪
    族アルキル基、分岐アルキル基、ハロゲン原子を示し、
    1とR2は同じであっても異なっていても良い。更に
    m、nは1〜5までの整数を示し、mとnは同じであっ
    ても異なっていても良い。)で示されるソルビトール誘
    導体である請求項1記載のポリオレフィン樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 ヒダントイン類が、一般式(2) 【化2】 (式中、R3、R4は水素原子、又はアルキル基、アリー
    ル基、シクロアルキル基等の炭化水素基を示し、それら
    は相互に環をなすこともある。)で示される化合物であ
    る請求項1記載のポリオレフィン樹脂組成物。
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