JP3379061B2 - 高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板とその処理方法 - Google Patents

高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板とその処理方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は高張力絶縁被膜を有
する方向性電磁鋼板およびその絶縁被膜処理方法に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、方向性電磁鋼板の表面被膜は、
高温仕上げ焼鈍中に形成される1次被膜と称されるフォ
ルステライト層と、りん酸塩などを主成分とする処理液
を塗布し鋼板のヒートフラットニング時に焼き付け形成
されるりん酸塩被膜層の2層から形成されている。これ
ら絶縁被膜層には電気絶縁性が必要とされるが、絶縁性
以外にも耐熱性、すべり性、密着性といった種々の被膜
特性が必要である。そして、方向性電磁鋼板の絶縁被膜
の重要な特性のひとつとして、鋼板に張力を付与し方向
性電磁鋼板の磁気特性を向上させるといったものがあ
る。
【0003】方向性電磁鋼板に張力を付与することによ
り、方向性電磁鋼板の鉄損を改善し、さらに方向性電磁
鋼板を鉄芯に用いて製造されたトランスの騒音の主原因
のひとつである磁気ひずみの低減にも効果があることが
知られている。また、方向性電磁鋼板を加工してトラン
スなどの鉄芯とするには各種の製造工程を経るものであ
るが、この鉄芯製造の際に耐熱性、すべり性、密着性が
劣っていると歪み取り焼鈍時に被膜が剥離したり、スム
ーズに鋼板を積層できず作業性が悪化したりすることか
ら、方向性電磁鋼板の絶縁被膜にはこれらの被膜特性を
保持していることも必要である。
【0004】特公昭53−28375号公報には仕上げ
焼鈍後に鋼板表面に形成されたフォルステライト被膜の
上に特定組成のりん酸塩、クロム酸塩、コロイド状シリ
カを主成分とする絶縁被膜処理液を塗布焼き付けること
により、高い張力を有する絶縁被膜を鋼板表面に形成
し、方向性電磁鋼板の鉄損と磁気ひずみを低減せしむる
方法が開示されている。
【0005】上記公報に開示された技術により各種被膜
特性が格段に優れ、被膜張力も従来より向上したもの
の、近年エネルギー問題や環境問題がクローズアップさ
れていることから、トランスなどにおいても効率の向上
や騒音の低減が求められている。従って、トランスの鉄
芯材料である方向性電磁鋼板にも更なる磁気特性の向上
が要求されていることから、方向性電磁鋼板の鉄損改善
効果と磁気ひずみ改善効果のある絶縁被膜についても更
なる高張力化・高性能化が求められており、様々な被膜
特性の向上方法が提案されている。
【0006】また、特開昭61−41778号公報には
粒径が8mμm以下の超微粒子コロイド状シリカと第一
りん酸塩、クロム酸塩を特定割合含有する処理液を塗布
焼き付けることにより、絶縁被膜の高張力を保持し、さ
らに被膜の潤滑性を向上せしむる方法が開示されてい
る。
【0007】上記公報で開示された技術は、超微粒子の
コロイド状シリカを用いることによりコロイド状シリカ
の比表面積が大となって結合力を強めることにより、鋼
板への張力付与力を大きくしようとするものである。上
記公報に開示された技術により、高張力を保持し、さら
に絶縁被膜の潤滑性が大幅に向上したものの、超微粒子
コロイド状シリカは反応性が高いために処理液中で凝集
し易い、あるいは製造コストが高くなるといった問題点
があり、工業的には安定して安価なコロイド状シリカを
用いた絶縁被膜処理技術が望まれていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は方向性電磁鋼
板製造の最終工程で鋼板に塗布し焼き付けることにより
表面に形成される絶縁被膜の性状を改善することによ
り、密着性などの各種被膜特性が良好で、かつ従来より
も格段に優れた高張力被膜を有する方向性電磁鋼板を得
ることを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは以下の通りである。 (1) 表面に、りん酸塩とクロム酸塩とガラス転移点
(Tg点)が950℃から1200℃のコロイド状シリ
カとを主成分とする絶縁被膜を有し、その付着量が2〜
7g/m2 であることを特徴とする高張力絶縁被膜を有す
る方向性電磁鋼板。
【0010】(2) 表面に、りん酸塩とクロム酸塩と
コロイド状シリカとを主成分とし、かつ全コロイド状シ
リカの40%以上が、ガラス転移点が950℃から12
00℃のコロイド状シリカである絶縁被膜を有し、かつ
その付着量が2〜7g/m2 であることを特徴とする高張
力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板。
【0011】(3) C:0.005%以下、Si:
2.5〜7.0%を含有し、平均結晶粒径が1〜10mm
であり、結晶方位が(110)[001]の理想方位に
対して平均値で圧延方向に8°以下の方位のズレを有す
る方向性電磁鋼板の表面に、前記(1)又は(2)記載
の被膜を付与したことを特徴とする高張力絶縁被膜を有
する方向性電磁鋼板。
【0012】(4) 方向性電磁鋼板にりん酸塩とクロ
ム酸塩とコロイド状シリカとを主成分とする処理液を塗
布して絶縁被膜を形成する方法において、ガラス転移点
が950℃から1200℃で、かつ平均粒径が8〜20
nmであるコロイド状シリカ100重量部に対して、1
45〜225重量部のAl、Mg、Caのりん酸塩の1
種又は2種以上と、前記コロイド状シリカ100重量部
に対してCrO3 換算で10〜45重量部のクロム酸塩
とを含有する処理液を塗布し、800℃以上1000℃
未満の温度で焼き付け処理することを特徴とする高張力
絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板の処理方法。
【0013】(5) コロイド状シリカが、塩素イオン
を100〜300ppm含有することを特徴とする前記
(4)記載の高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板の
処理方法。
【0014】(6) 方向性電磁鋼板にりん酸塩とクロ
ム酸塩とコロイド状シリカとを主成分とする処理液を塗
布して絶縁被膜を形成する方法において、全コロイド状
シリカの40%以上が、ガラス転移点が950℃から1
200℃かつ平均粒径が8〜20nmのコロイド状シリ
カであり、全コロイド状シリカ100重量部に対して、
145〜225重量部のAl、Mg、Caのりん酸塩の
1種又は2種以上と、CrO3 換算で10〜45重量部
のクロム酸塩とを含有する処理液を塗布し、800℃以
上1000℃未満の温度で焼き付け処理することを特徴
とする高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板の処理方
法。
【0015】(7) C:0.005%以下、Si:
2.5〜7.0%を含有し、平均結晶粒径が1〜10mm
であり、結晶方位が(110)[001]の理想方位に
対して平均値で圧延方向に8°以下の方位のズレを有す
る方向性電磁鋼板の表面に、前記(4)、(5)又は
(6)記載の処理を行うことを特徴とする高張力絶縁被
膜を有する方向性電磁鋼板の処理方法。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、方向性電磁鋼板の絶縁被膜が鋼板に対して張力を
付与するためには、鋼板と絶縁被膜の熱膨張率に差があ
ることが必要である。絶縁被膜の熱膨張係数が鋼板より
も低い場合、絶縁被膜が焼き付けられる際に鋼板の収縮
が絶縁被膜より大きいことから、鋼板は引っ張り応力を
受け、被膜には圧縮応力が付与されることになる。従っ
て、絶縁被膜の熱膨張率を小さくすることにより、鋼板
に付与される引っ張り応力はさらに大きくすることが可
能である。
【0017】本発明者らは絶縁被膜の熱膨張率を小さく
するべく鋭意研究した結果、りん酸塩、クロム酸塩、コ
ロイド状シリカを主成分とする絶縁被膜において、コロ
イド状シリカのガラス転移点が絶縁被膜の熱膨張係数に
大きく関与しており、ガラス転移温度が950℃から1
200℃のコロイド状シリカを適用することにより被膜
張力を格段に大きくすることが可能であることを見出し
た。
【0018】次に本発明における絶縁被膜形成方法につ
いて述べる。本発明を適用するに際しては、仕上げ焼鈍
後の方向性電磁鋼板として、通常のフォルステライト被
膜を有する鋼板かあるいはフォルステライト被膜を有し
ない鋼板のどちらでもよい。いずれの鋼板を用いる場合
でも、余剰の焼鈍分離剤を水洗除去した後、硫酸浴など
による酸洗処理、水洗処理を行い表面洗浄と表面の活性
化を行った後塗布する。
【0019】本発明においては、ガラス転移点が950
℃から1200℃のコロイド状シリカとりん酸塩、クロ
ム酸塩を主成分とする絶縁被膜形成用の処理液を用い
る。本発明の第一の特徴はこのコロイド状シリカのガラ
ス転移点にある。即ち、コロイド状シリカの熱的性質で
あるガラス転移点が従来の方向性電磁鋼板の絶縁被膜に
使用されてきたコロイド状シリカと異なり、非常に高い
ことが特徴である。
【0020】通常、コロイド状シリカはケイ酸ナトリウ
ム溶液をイオン交換樹脂によりSiO2 /Na2 Oが6
0〜30のゾルとし、その後高温熟成して重合反応を進
行せしめ、さらに別途イオン交換樹脂により生成させた
希薄ゾルを徐々に添加することにより安定なコロイド状
シリカとするものである。
【0021】このようにコロイド状シリカは原料として
ケイ酸ナトリウムを使用しているため、極微量のナトリ
ウム分を含有しているのが普通である。コロイド状シリ
カの反応性には粒径、比表面積、製造中に添加される陰
イオンの種類や量等各種の要因が関与しているが、ナト
リウム含有量によってもコロイド状シリカの反応性が変
化し、コロイド状シリカに含有されるナトリウム量が多
い程コロイド状シリカの反応性が高いことが知られてい
る。
【0022】そして、コロイド状シリカをりん酸塩、ク
ロム酸塩を主成分とする溶液に添加混合して絶縁被膜用
処理液とした後、鋼板に塗布し焼き付けることにより絶
縁被膜を形成する際に、強固な被膜を形成するためには
反応性の高いコロイド状シリカのほうがよいことから、
従来はナトリウム分の多いコロイド状シリカが用いられ
るのが通常であった。
【0023】ところが、コロイド状シリカのナトリウム
分が多いとガラス転移温度が低下する傾向があり、方向
性電磁鋼板の絶縁被膜に通常用いられるコロイド状シリ
カではガラス転移温度が900℃よりも低いのが普通で
ある。
【0024】また、本発明者らはコロイド状シリカの製
造中に添加される陰イオンについても検討し、塩素イオ
ンを用いたコロイド状シリカがリン酸塩との反応性が良
好であることを見出した。
【0025】次に本発明の限定理由について述べる。ま
ず本発明の特徴は、りん酸塩とクロム酸塩とガラス転移
点が950〜1200℃のコロイド状シリカによって絶
縁被膜が形成されていることである。コロイド状シリカ
のガラス転移点を950〜1200℃とすることによ
り、コーティング焼き付け時に従来よりも格段に大きな
張力を鋼板に付与する。コロイド状シリカのガラス転移
点が950℃未満では、高張力が得られないため制限さ
れる。一方、1200℃超ではりん酸塩およびクロム酸
塩とコロイド状シリカとの反応が劣り、絶縁被膜に亀裂
が入るなどして被膜の密着性が低下するため制限され
る。
【0026】製品の絶縁被膜量は2.5〜7.0g/m2
である。2.5g/m2 未満では、高張力を得るのが困難
であり、また絶縁性、耐蝕性等も低下し、7.0g/m2
を超えると占積率が低下するため制限される。
【0027】次に本発明の製造方法の限定理由について
述べる。まず、本発明で用いるコロイド状シリカとりん
酸塩との配合割合は固形分換算でコロイド状シリカ10
0重量部に対し、Al、Mg、Caのりん酸塩145〜
225重量部が配合される。145重量部未満では、張
力効果が十分に発揮できない。一方、225重量部超で
は余剰のりん酸分により焼鈍時に焼き付くいわゆるステ
ィッキング性の劣化を生じるため制限される。
【0028】クロム酸塩の配合割合は固形分換算でコロ
イド状シリカ100重量部に対し、CrO3 に換算して
10〜45重量部である。10重量部未満ではりん酸分
の固定能力が十分では無いためスティッキング性が劣
り、45重量部超では処理液がゲル化し易くなることか
ら制限される。
【0029】次に、本発明における絶縁被膜の焼き付け
温度は800℃以上1000℃未満である。焼き付け温
度が800℃未満では十分な張力が発揮されず、また、
1000℃を超えると被膜に亀裂が生じ、絶縁性などが
低下する。
【0030】次に、コロイド状シリカ溶液に含まれる塩
素イオンは100〜300ppmであるのが好ましい。
塩素イオンが100ppm未満では反応性向上効果が低
く、300ppm超では形成される絶縁被膜の耐蝕性が
低下する傾向が見られることから制限される。
【0031】本発明で用いられるコロイド状シリカを、
通常のガラス転移点が900℃前後のコロイド状シリカ
と混合して使用することも可能である。この場合、本発
明で使用するコロイド状シリカの配合割合を全コロイド
状シリカ量の40%以上とすることが必要である。配合
割合が40%未満では、本発明の効果が得られないため
である。
【0032】なお、上記絶縁被膜処理を特開平7−26
8567号公報に開示された技術を用いて製造された
C:0.005%以下、Si:2.5〜7.0%を含有
し、平均結晶粒径が1〜10mmであり、結晶方位が(1
10)[001]の理想方位に対して、平均値で圧延方
向に8°以下の方位のズレを有する方向性電磁鋼板に施
すことにより、更に鉄損を低減する効果が得られるもの
である。
【0033】
【実施例】次に実施例について述べる。 [実施例1]厚さ0.23mmの方向性電磁鋼板の最終仕
上げ焼鈍後の同一コイルから幅7cm×長さ300cm
の試料を切り出し、表面に残存している焼鈍分離剤を水
洗と軽酸洗で除去しグラス被膜を残した後歪取り焼鈍を
行った。次に表1に示す配合割合でりん酸塩溶液を調製
した後、表2に示すコロイド状シリカを用いて表3に示
す組成の絶縁被膜処理液を塗布量が4g/m2 になるよう
鋼板に塗布し焼き付けた後、被膜特性と磁気特性を評価
した。結果を表4に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】[実施例2]特開平7−268567号公
報に開示された技術を用いて、Siを3.25%含有す
る溶鋼を鋳造し、スラブ加熱後、熱間圧延を行い、11
00℃で5分間熱延版を焼鈍した後冷間圧延により0.
22mm厚にした。この鋼板を加熱速度を400℃/秒で
850℃まで昇温した後脱炭焼鈍し、焼鈍分離剤を塗布
し、1200℃×20時間の仕上げ焼鈍を行った。この
ようにして得られた平均粒径が7.5mmで結晶方位が
(110)[001]の理想方位より平均で6.5°の
方位のズレを有する同一コイルから実施例1と同様の操
作を行い、表1のりん酸塩溶液と表2に示すコロイド状
シリカを用いて表5に示す組成の絶縁被膜処理液を塗布
量4g/m2 になるよう鋼板に塗布し焼き付けた後、被膜
特性と磁気特性を評価した。結果を表6に示す。
【0039】
【表5】
【0040】
【表6】
【0041】この試験の結果、ガラス転移点が950℃
から1200℃のコロイド状シリカを用いた絶縁被膜剤
は比較例と比較して高張力で密着性に優れ、磁気特性の
改善効果が良好であった。
【0042】
【発明の効果】本発明によれば鋼板の表面に付与される
被膜張力が大きく、トランス製造における鉄芯材料の密
着性が良好で、磁気特性も良好な方向性電磁鋼板を得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 22/00 C21D 9/46 501 C22C 38/00 303

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 表面に、りん酸塩とクロム酸塩とガラス
    転移点(Tg点)が950℃から1200℃のコロイド
    状シリカとを主成分とする絶縁被膜を有し、その付着量
    が2〜7g/m2 であることを特徴とする高張力絶縁被膜
    を有する方向性電磁鋼板。
  2. 【請求項2】 表面に、りん酸塩とクロム酸塩とコロイ
    ド状シリカとを主成分とし、かつ全コロイド状シリカの
    40%以上が、ガラス転移点が950℃から1200℃
    のコロイド状シリカである絶縁被膜を有し、かつその付
    着量が2〜7g/m2 であることを特徴とする高張力絶縁
    被膜を有する方向性電磁鋼板。
  3. 【請求項3】 C:0.005%以下、Si:2.5〜
    7.0%を含有し、平均結晶粒径が1〜10mmであり、
    結晶方位が(110)[001]の理想方位に対して平
    均値で圧延方向に8°以下の方位のズレを有する方向性
    電磁鋼板の表面に、請求項1又は2記載の被膜を付与し
    たことを特徴とする高張力絶縁被膜を有する方向性電磁
    鋼板。
  4. 【請求項4】 方向性電磁鋼板にりん酸塩とクロム酸塩
    とコロイド状シリカとを主成分とする処理液を塗布して
    絶縁被膜を形成する方法において、ガラス転移点が95
    0℃から1200℃で、かつ平均粒径が8〜20nmで
    あるコロイド状シリカ100重量部に対して、145〜
    225重量部のAl、Mg、Caのりん酸塩の1種又は
    2種以上と、前記コロイド状シリカ100重量部に対し
    てCrO3 換算で10〜45重量部のクロム酸塩とを含
    有する処理液を塗布し、800℃以上1000℃未満の
    温度で焼き付け処理することを特徴とする高張力絶縁被
    膜を有する方向性電磁鋼板の処理方法。
  5. 【請求項5】 コロイド状シリカが、塩素イオンを10
    0〜300ppm含有することを特徴とする請求項4記
    載の高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板の処理方
    法。
  6. 【請求項6】 方向性電磁鋼板にりん酸塩とクロム酸塩
    とコロイド状シリカとを主成分とする処理液を塗布して
    絶縁被膜を形成する方法において、全コロイド状シリカ
    の40%以上が、ガラス転移点が950℃から1200
    ℃かつ平均粒径が8〜20nmのコロイド状シリカであ
    り、全コロイド状シリカ100重量部に対して、145
    〜225重量部のAl、Mg、Caのりん酸塩の1種又
    は2種以上と、CrO3 換算で10〜45重量部のクロ
    ム酸塩とを含有する処理液を塗布し、800℃以上10
    00℃未満の温度で焼き付け処理することを特徴とする
    高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板の処理方法。
  7. 【請求項7】 C:0.005%以下、Si:2.5〜
    7.0%を含有し、平均結晶粒径が1〜10mmであり、
    結晶方位が(110)[001]の理想方位に対して平
    均値で圧延方向に8°以下の方位のズレを有する方向性
    電磁鋼板の表面に、請求項4、5又は6記載の処理を行
    うことを特徴とする高張力絶縁被膜を有する方向性電磁
    鋼板の処理方法。
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