JP3376096B2 - 熱可塑性オレフィン系樹脂組成物の軟質射出成形体 - Google Patents
熱可塑性オレフィン系樹脂組成物の軟質射出成形体Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は表面光沢の低下した軟質
射出成形体を提供するものであり、特に艶消しされた成
形体は傷、埃等の目立ちが少ないため車両用泥除けとし
て有効に用いられる。
射出成形体を提供するものであり、特に艶消しされた成
形体は傷、埃等の目立ちが少ないため車両用泥除けとし
て有効に用いられる。
【0002】
【従来の技術】柔軟性を有し、しかも熱可塑性材料に通
常用いられる装置及び方法を用いて得られるオレフィン
系熱可塑性エラストマーは近年幅広い分野で用いられて
いる。特に、自動車、電気ケーブル及びスポーツ用品の
分野においてその用途が見いだされている。これらの組
成物は例えば特公昭53−21021に示されるが如く
結晶性ポリオレフィンの存在下でエチレンプロピレンゴ
ムを動的に熱処理して得られる物である。このような製
造方法において得られた組成物の射出成形体は艶消しさ
れる事が知られている。しかしながら動的架橋処理には
通常かなりのエネルギーを必要とする。動的架橋処理を
用いずに特定のオレフィン系重合体をブレンドする事に
より軟質重合体を製造する技術が特開昭62−1126
44に開示されている。しかしながら、表面の光沢には
言及されていない。多段のスラリー、または多段の気相
重合によってゴムを多量に配合する方法が特開平3−2
05439に開示されている。この方法は所望の組成物
を経済的に得る方法ではある。しかしながら、射出成形
体の表面光沢については一切開示されていない。
常用いられる装置及び方法を用いて得られるオレフィン
系熱可塑性エラストマーは近年幅広い分野で用いられて
いる。特に、自動車、電気ケーブル及びスポーツ用品の
分野においてその用途が見いだされている。これらの組
成物は例えば特公昭53−21021に示されるが如く
結晶性ポリオレフィンの存在下でエチレンプロピレンゴ
ムを動的に熱処理して得られる物である。このような製
造方法において得られた組成物の射出成形体は艶消しさ
れる事が知られている。しかしながら動的架橋処理には
通常かなりのエネルギーを必要とする。動的架橋処理を
用いずに特定のオレフィン系重合体をブレンドする事に
より軟質重合体を製造する技術が特開昭62−1126
44に開示されている。しかしながら、表面の光沢には
言及されていない。多段のスラリー、または多段の気相
重合によってゴムを多量に配合する方法が特開平3−2
05439に開示されている。この方法は所望の組成物
を経済的に得る方法ではある。しかしながら、射出成形
体の表面光沢については一切開示されていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、動的架橋処
理の様に多くのエネルギーをかける事なしに得られた組
成物から、柔軟かつ流動性に優れ表面が艶消しされた軟
質射出成形体を供する事を目的とする。
理の様に多くのエネルギーをかける事なしに得られた組
成物から、柔軟かつ流動性に優れ表面が艶消しされた軟
質射出成形体を供する事を目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、柔軟でか
つ流動性に優れ、成形体表面が艶消しされた軟質射出成
形体を得るべく検討を重ねた結果、 a)室温でキシレンに可溶な成分であって、テトラヒド
ロナフタレン中135℃での極限粘度が2.5dl/g
以上5.1dl/g以下であり、エチレンを40−80
重量%含むエチレン−プロピレン共重合体成分 35〜
55重量部 b)室温でキシレンに不溶な成分であって、テトラヒド
ロナフタレン中135℃での極限粘度が0.5dl/g
以上1.0dl/g以下であり、エチレン系重合体結晶
成分を含んでもよい、主として結晶性プロピレン系重合
体からなる成分65〜45重量部 からなり、JISK7210の230℃、2.16kg
荷重下におけるMFRが5〜20g/10分、曲げ弾性
率が2,000〜6,000kg/cm2 である事を特
徴とする組成物を射出成形して得られる表面光沢の低下
した軟質射出成形体を開発するにいたり上記の目的を達
成した。
つ流動性に優れ、成形体表面が艶消しされた軟質射出成
形体を得るべく検討を重ねた結果、 a)室温でキシレンに可溶な成分であって、テトラヒド
ロナフタレン中135℃での極限粘度が2.5dl/g
以上5.1dl/g以下であり、エチレンを40−80
重量%含むエチレン−プロピレン共重合体成分 35〜
55重量部 b)室温でキシレンに不溶な成分であって、テトラヒド
ロナフタレン中135℃での極限粘度が0.5dl/g
以上1.0dl/g以下であり、エチレン系重合体結晶
成分を含んでもよい、主として結晶性プロピレン系重合
体からなる成分65〜45重量部 からなり、JISK7210の230℃、2.16kg
荷重下におけるMFRが5〜20g/10分、曲げ弾性
率が2,000〜6,000kg/cm2 である事を特
徴とする組成物を射出成形して得られる表面光沢の低下
した軟質射出成形体を開発するにいたり上記の目的を達
成した。
【0005】以下、本発明について詳述する。本発明に
おいて、成形体を構成する組成物はa)室温(25℃)
でキシレンに可溶な成分とb)室温でキシレンに不溶な
成分に分けられる。
おいて、成形体を構成する組成物はa)室温(25℃)
でキシレンに可溶な成分とb)室温でキシレンに不溶な
成分に分けられる。
【0006】室温におけるキシレンに可溶な成分及びキ
シレンに不溶な成分は以下によって測定される。すなわ
ち、撹拌機を備えた容器中のキシレン250ml中に組
成物2.5gを溶解し、それを撹拌下に20分間135
℃で加熱する。撹拌を続けながら溶液を25℃に冷却
し、次いで固体が沈降出来るように30分撹拌しないで
放置する。固体を濾紙で濾過し、残存溶液を窒素流で処
理する事により蒸発させ、固体残留物を恒量に達するま
で80℃で真空乾燥する。
シレンに不溶な成分は以下によって測定される。すなわ
ち、撹拌機を備えた容器中のキシレン250ml中に組
成物2.5gを溶解し、それを撹拌下に20分間135
℃で加熱する。撹拌を続けながら溶液を25℃に冷却
し、次いで固体が沈降出来るように30分撹拌しないで
放置する。固体を濾紙で濾過し、残存溶液を窒素流で処
理する事により蒸発させ、固体残留物を恒量に達するま
で80℃で真空乾燥する。
【0007】a)室温でキシレンに可溶な成分は、成形
体の柔軟性、表面光沢の制御に特に重要であり、テトラ
ヒドロナフタレン中135℃の極限粘度(以下、極限粘
度という)は2.5dl/g以上5.1dl/g以下で
ある。好ましくは2.6dl/g以上3.5dl/g以
下である。極限粘度が2.5dl/g未満では成形体の
表面光沢は高くなり艶消しと言うには不十分である。ま
た、極限粘度が5.1dl/gを越えると組成物の流動
性が不十分となり成形が著しく困難になる。
体の柔軟性、表面光沢の制御に特に重要であり、テトラ
ヒドロナフタレン中135℃の極限粘度(以下、極限粘
度という)は2.5dl/g以上5.1dl/g以下で
ある。好ましくは2.6dl/g以上3.5dl/g以
下である。極限粘度が2.5dl/g未満では成形体の
表面光沢は高くなり艶消しと言うには不十分である。ま
た、極限粘度が5.1dl/gを越えると組成物の流動
性が不十分となり成形が著しく困難になる。
【0008】該成分のエチレン−プロピレン共重合体中
のエチレンは40〜80重量%である。好ましくは40
〜70重量%である。この範囲をはずれると成形体の低
温特性が損なわれるか、または柔軟性が乏しくなる。所
望によりエチレン、プロピレン以外のアルファオレフィ
ンまたはジエンを含んでも構わない。
のエチレンは40〜80重量%である。好ましくは40
〜70重量%である。この範囲をはずれると成形体の低
温特性が損なわれるか、または柔軟性が乏しくなる。所
望によりエチレン、プロピレン以外のアルファオレフィ
ンまたはジエンを含んでも構わない。
【0009】b)室温でキシレンに不溶な成分は、流動
性、耐熱性の制御に重要である。該成分の極限粘度は
0.5dl/g以上1.0dl/g以下である。0.5
dl/g以上0.9dl/g以下である。極限粘度が
1.0dl/gを越えると、組成物の流動性が不十分と
なり成形が著しく困難になる。極限粘度が0.5dl/
g未満では成形品がもろくなる。本成分は主として結晶
性プロピレン系重合体である。
性、耐熱性の制御に重要である。該成分の極限粘度は
0.5dl/g以上1.0dl/g以下である。0.5
dl/g以上0.9dl/g以下である。極限粘度が
1.0dl/gを越えると、組成物の流動性が不十分と
なり成形が著しく困難になる。極限粘度が0.5dl/
g未満では成形品がもろくなる。本成分は主として結晶
性プロピレン系重合体である。
【0010】結晶性プロピレン系重合体とは、立体規則
性の指標であるmmトライアドが0.90以上好ましく
は0.95以上であるプロピレンの単独重合体である
か、プロピレンとCH2 =CHR(ただし、RはHまた
は2〜6個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアル
キル鎖である)との結晶性プロピレン共重合体であって
プロピレンを85重量%以上含みかつmmトライアドが
0.85以上の重合体である。
性の指標であるmmトライアドが0.90以上好ましく
は0.95以上であるプロピレンの単独重合体である
か、プロピレンとCH2 =CHR(ただし、RはHまた
は2〜6個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアル
キル鎖である)との結晶性プロピレン共重合体であって
プロピレンを85重量%以上含みかつmmトライアドが
0.85以上の重合体である。
【0011】b)成分中には、エチレン系重合体結晶成
分を含んでもよい。ここで言うエチレン系重合体結晶成
分とはエチレンの単独重合体またはエチレンとCH2 =
CHR(但し、Rは1〜6個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル鎖である)との共重合体である。
b)成分中のエチレン系結晶性重合体の割合は通常0〜
30重量%である。
分を含んでもよい。ここで言うエチレン系重合体結晶成
分とはエチレンの単独重合体またはエチレンとCH2 =
CHR(但し、Rは1〜6個の炭素原子を有する直鎖ま
たは枝分かれアルキル鎖である)との共重合体である。
b)成分中のエチレン系結晶性重合体の割合は通常0〜
30重量%である。
【0012】a)、b)成分の重量割合は、a)35〜
55重量部、b)65〜45重量部である。a)が35
重量部未満あるいはb)が65重量部を越えるともはや
軟質射出成形体とは言えず、硬くなる。一方、a)が4
5重量部を越え、またはb)が55重量部未満では十分
軟質にはなるが、極限粘度の高いゴムを多量に配合する
事になるため、成形が著しく困難になる。
55重量部、b)65〜45重量部である。a)が35
重量部未満あるいはb)が65重量部を越えるともはや
軟質射出成形体とは言えず、硬くなる。一方、a)が4
5重量部を越え、またはb)が55重量部未満では十分
軟質にはなるが、極限粘度の高いゴムを多量に配合する
事になるため、成形が著しく困難になる。
【0013】これらの組成物はさらに、重要な性質とし
てMFR(JISK7210、230℃、2.16kg
荷重)が5〜20g/10分であり、好ましくは9〜2
0g/10分である。MFRが5g/10分未満では流
動性が不足するので射出成形には不適である。一方、M
FRが20g/10分を越える物はa)とb)の溶融粘
度差が大きくなりすぎるため良品の組成物を得ることが
困難になる。
てMFR(JISK7210、230℃、2.16kg
荷重)が5〜20g/10分であり、好ましくは9〜2
0g/10分である。MFRが5g/10分未満では流
動性が不足するので射出成形には不適である。一方、M
FRが20g/10分を越える物はa)とb)の溶融粘
度差が大きくなりすぎるため良品の組成物を得ることが
困難になる。
【0014】本発明の成形体の曲げ弾性率は、JISK
7203に準じ、20mm/分の歪速度で測定した値が
2,000〜6,000kg/cm2 である。曲げ弾性
率が6,000kg/cm2 を越えると硬くなるために
もはや軟質とは言えず、2,000kg/cm2 未満で
は高粘度のゴム含有量が多くなるため柔軟性と流動性と
のバランスをとるのが困難になる。
7203に準じ、20mm/分の歪速度で測定した値が
2,000〜6,000kg/cm2 である。曲げ弾性
率が6,000kg/cm2 を越えると硬くなるために
もはや軟質とは言えず、2,000kg/cm2 未満で
は高粘度のゴム含有量が多くなるため柔軟性と流動性と
のバランスをとるのが困難になる。
【0015】本発明の成形体を構成する組成物は、
a)、b)を非連続的に別々に合成した上でヘンシェル
ミキサー等で予め混合した後、通常の2軸押出機や単軸
押出機、2軸連続混練装置、バンバリミキサー等の混練
装置を用いて混練する事によって得ることができる。し
かしながら、a)、b)の粘度比が著しくことなる場
合、例えば、a)の極限粘度/b)の極限粘度<0.3
では混練が困難になることがある。このような場合特開
平3−205439に示されるが如くa)、b)を連続
的に合成した後に直接用いる方法、合成後混練してペレ
ットとした後用いる方法、またはa)、b)の一部を連
続的に合成した後にb)の残りの一部を追添し混練しペ
レットとした後用いる方法などが考えられる。混練を行
う場合においては、混練時の温度は使用するポリオレフ
ィン樹脂の軟化点以上であって、通常100℃〜300
℃である。
a)、b)を非連続的に別々に合成した上でヘンシェル
ミキサー等で予め混合した後、通常の2軸押出機や単軸
押出機、2軸連続混練装置、バンバリミキサー等の混練
装置を用いて混練する事によって得ることができる。し
かしながら、a)、b)の粘度比が著しくことなる場
合、例えば、a)の極限粘度/b)の極限粘度<0.3
では混練が困難になることがある。このような場合特開
平3−205439に示されるが如くa)、b)を連続
的に合成した後に直接用いる方法、合成後混練してペレ
ットとした後用いる方法、またはa)、b)の一部を連
続的に合成した後にb)の残りの一部を追添し混練しペ
レットとした後用いる方法などが考えられる。混練を行
う場合においては、混練時の温度は使用するポリオレフ
ィン樹脂の軟化点以上であって、通常100℃〜300
℃である。
【0016】本発明の成形体を構成する組成物は、本発
明の主旨を逸脱しない範囲内において、a)、b)以外
にフィラー、添加剤等の他の成分を含んでもよい。フィ
ラーとしては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カオリ
ン、クレー、ケイソウ土、珪酸カルシウム、雲母、アス
ベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、
硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素繊維、ガラス
繊維、ガラス球、硫化モリブデン、グラファイト、シラ
スバルーン等を挙げる事ができる。また添加剤としては
耐熱安定剤、耐候安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃
剤、核剤、滑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤など
である。耐熱安定剤としてはフェノール系、リン系、硫
黄系などの公知の物が使用可能である。また耐候安定剤
としてはヒンダードアミン系、トリアゾール系などの公
知の物が使用可能である。着色剤としてはカーボンブラ
ック、チタンホワイト、亜鉛華、べんがら、アゾ化合
物、ニトロソ化合物、フタロシアニン化合物などが挙げ
られる。帯電防止剤、難燃剤、核剤、滑剤、スリップ
剤、ブッロキング防止剤などについても、いずれも公知
の物が使用可能である。
明の主旨を逸脱しない範囲内において、a)、b)以外
にフィラー、添加剤等の他の成分を含んでもよい。フィ
ラーとしては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カオリ
ン、クレー、ケイソウ土、珪酸カルシウム、雲母、アス
ベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、
硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素繊維、ガラス
繊維、ガラス球、硫化モリブデン、グラファイト、シラ
スバルーン等を挙げる事ができる。また添加剤としては
耐熱安定剤、耐候安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃
剤、核剤、滑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤など
である。耐熱安定剤としてはフェノール系、リン系、硫
黄系などの公知の物が使用可能である。また耐候安定剤
としてはヒンダードアミン系、トリアゾール系などの公
知の物が使用可能である。着色剤としてはカーボンブラ
ック、チタンホワイト、亜鉛華、べんがら、アゾ化合
物、ニトロソ化合物、フタロシアニン化合物などが挙げ
られる。帯電防止剤、難燃剤、核剤、滑剤、スリップ
剤、ブッロキング防止剤などについても、いずれも公知
の物が使用可能である。
【0017】本発明の射出成形体は、通常の射出成形機
を用いて成形される。射出成形機の形態は、横型、竪
型、竪横折衷型のいずれでも良く、また射出方式はプラ
ンジャー式、プランジャープリプラ式、インラインスク
リュー式のいずれでもよい。また、成形条件は通常のポ
リオレフィンに用いられる公知の条件で成形することが
可能である。
を用いて成形される。射出成形機の形態は、横型、竪
型、竪横折衷型のいずれでも良く、また射出方式はプラ
ンジャー式、プランジャープリプラ式、インラインスク
リュー式のいずれでもよい。また、成形条件は通常のポ
リオレフィンに用いられる公知の条件で成形することが
可能である。
【0018】本発明によれば射出成形により得られた成
形体の表面光沢は、JISZ8741のGs(60°)
において50%以下でありa)の極限粘度を上げるほど
光沢の値は低下する。
形体の表面光沢は、JISZ8741のGs(60°)
において50%以下でありa)の極限粘度を上げるほど
光沢の値は低下する。
【0019】本発明の軟質射出成形体は車両用泥除けと
して好ましく用いられ、大・中・小型のトラックおよび
バス、普通乗用車および軽自動車、自動二輪車、原動機
付自動二輪車の各車両用泥除けとして用いられ、特に普
通乗用車、軽自動車用泥除けとして好ましく用いられ
る。
して好ましく用いられ、大・中・小型のトラックおよび
バス、普通乗用車および軽自動車、自動二輪車、原動機
付自動二輪車の各車両用泥除けとして用いられ、特に普
通乗用車、軽自動車用泥除けとして好ましく用いられ
る。
【0020】
【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではない。測定方法は以下の通りである。 (MFR)JIS K7210により荷重2.16k
g、230℃で測定した。 (曲げ弾性率)JIS K7203に準じ、試験片の厚
み6.4mm、幅12.7mm、支点間距離100m
m、歪速度20mm/分で5点測定し平均値を求めた。 (表面光沢)東芝製射出成形機IS170F により鏡
面仕上げされた金型を用いてシリンダー温度200℃に
て、幅11cm、長さ15cm、厚さ2mmの平板を成
形した。この平板を用いJIS Z8741に従って、
日本電色工業社製デジタル変角光沢計VGS−1Dを用
いてGs(60°)を求めた。 (車両用泥除けの成形および外観観察)上述の成形機を
用い200℃にて、普通乗用車用泥除け(成形体の平均
肉厚2mm、体積135cc)を成形した。成形品の外
観を目視により判定した。
されるものではない。測定方法は以下の通りである。 (MFR)JIS K7210により荷重2.16k
g、230℃で測定した。 (曲げ弾性率)JIS K7203に準じ、試験片の厚
み6.4mm、幅12.7mm、支点間距離100m
m、歪速度20mm/分で5点測定し平均値を求めた。 (表面光沢)東芝製射出成形機IS170F により鏡
面仕上げされた金型を用いてシリンダー温度200℃に
て、幅11cm、長さ15cm、厚さ2mmの平板を成
形した。この平板を用いJIS Z8741に従って、
日本電色工業社製デジタル変角光沢計VGS−1Dを用
いてGs(60°)を求めた。 (車両用泥除けの成形および外観観察)上述の成形機を
用い200℃にて、普通乗用車用泥除け(成形体の平均
肉厚2mm、体積135cc)を成形した。成形品の外
観を目視により判定した。
【0021】実施例1〜5及び比較例1〜3
特開平3−205439を参考に合成した成分を基に耐
熱安定剤、紫外線吸収剤、カーボンブラックを配合し押
出機を用いてペレットとした後、成形し評価した。表1
に結果を示す。
熱安定剤、紫外線吸収剤、カーボンブラックを配合し押
出機を用いてペレットとした後、成形し評価した。表1
に結果を示す。
【0022】比較例1においてはMFRが低いために良
品が成形できなかった。比較例2においては曲げ弾性率
が高過ぎるために車両用泥除けとしては不適当である。
比較例3においては室温でのキシレンに可溶な成分の極
限粘度の値が低すぎるために光沢が高くなっている。
品が成形できなかった。比較例2においては曲げ弾性率
が高過ぎるために車両用泥除けとしては不適当である。
比較例3においては室温でのキシレンに可溶な成分の極
限粘度の値が低すぎるために光沢が高くなっている。
【0023】b)中の成分はいずれの実施例、比較例に
おいてもホモポリプロピレンとプロピレンを9重量%含
んだエチレン系結晶性重合体からなるものであった。該
ホモポリプロピレンのmmは実施例1〜4及び比較例
1、3では0.98、比較例2においては0.99であ
った。
おいてもホモポリプロピレンとプロピレンを9重量%含
んだエチレン系結晶性重合体からなるものであった。該
ホモポリプロピレンのmmは実施例1〜4及び比較例
1、3では0.98、比較例2においては0.99であ
った。
【0024】
【表1】
【0025】
【発明の効果】本発明は、動的な架橋処理を必要とせず
に表面が艶消しされた軟質熱可塑性樹脂の射出成形体を
与える。このため多くのエネルギー、労力、資源を節約
することが可能である。本発明における射出成形体は、
特に車両用泥除けとして有効に使用することができる。
に表面が艶消しされた軟質熱可塑性樹脂の射出成形体を
与える。このため多くのエネルギー、労力、資源を節約
することが可能である。本発明における射出成形体は、
特に車両用泥除けとして有効に使用することができる。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08L 23/10 - 23/16
Claims (2)
- 【請求項1】 a)室温でキシレンに可溶な成分であっ
て、テトラヒドロナフタレン中135℃での極限粘度が
2.5dl/g以上5.1dl/g以下であり、エチレ
ンを40〜80重量%含むエチレン−プロピレン共重合
体成分35〜55重量部 b)室温でキシレンに不溶な成分であって、テトラヒド
ロナフタレン中135℃での極限粘度が0.5dl/g
以上1.0dl/g以下であり、エチレン系重合体結晶
成分を含んでもよい、主として結晶性プロピレン系重合
体からなる成分65〜45重量部 からなり、JISK7210の230℃、2.16kg
荷重下におけるMFRが5〜20g/10分、曲げ弾性
率が2,000〜6,000kg/cm2 である事を特
徴とする組成物を射出成形して得られる表面光沢の低下
した軟質成形体。 - 【請求項2】 請求項1の成形体が車両用泥除けである
事を特徴とする軟質射出成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11725494A JP3376096B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性オレフィン系樹脂組成物の軟質射出成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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