JP3373800B2 - 新規な光学用樹脂 - Google Patents
新規な光学用樹脂Info
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- JP3373800B2 JP3373800B2 JP03024699A JP3024699A JP3373800B2 JP 3373800 B2 JP3373800 B2 JP 3373800B2 JP 03024699 A JP03024699 A JP 03024699A JP 3024699 A JP3024699 A JP 3024699A JP 3373800 B2 JP3373800 B2 JP 3373800B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- per molecule
- episulfide
- bis
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルタ
ー、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂及び
その樹脂の原料となる重合性組成物に関するものであ
り、特に眼鏡用プラスチックレンズの原料として好適に
使用される重合性組成物に関する。
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルタ
ー、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂及び
その樹脂の原料となる重合性組成物に関するものであ
り、特に眼鏡用プラスチックレンズの原料として好適に
使用される重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきてい
る。
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきてい
る。
【０００３】これらプラスチックレンズに要求され続け
ている性能は光学性能としては高屈折率、高アッベ数、
物理的性質としては高加工性、高耐熱性、低比重であ
る。
ている性能は光学性能としては高屈折率、高アッベ数、
物理的性質としては高加工性、高耐熱性、低比重であ
る。
【０００４】これらの性能の内、高耐熱性、低比重につ
いては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベ
ルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用
いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優
れていること、軽量であること、染色性に優れているこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であること
等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂
は、屈折率Ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれていた。
いては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベ
ルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用
いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優
れていること、軽量であること、染色性に優れているこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であること
等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂
は、屈折率Ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれていた。
【０００５】Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたも
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリチオウレ
タン樹脂（特公平４−５８４８９号公報等）や含硫Ｏ−
（メタ）アクリレート樹脂（特開平４−１６１４１０号
公報等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−
５９０６０号公報等）が知られている。ポリチオウレタ
ン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バラン
スの優れた樹脂である。
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリチオウレ
タン樹脂（特公平４−５８４８９号公報等）や含硫Ｏ−
（メタ）アクリレート樹脂（特開平４−１６１４１０号
公報等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−
５９０６０号公報等）が知られている。ポリチオウレタ
ン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バラン
スの優れた樹脂である。
【０００６】しかしながら、屈折率とアッベ数に関して
は屈折率が上昇するほどアッベ数が低くなると言った相
反する物性であるため両方を同時に向上させることは非
常に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑えなが
ら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。
は屈折率が上昇するほどアッベ数が低くなると言った相
反する物性であるため両方を同時に向上させることは非
常に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑えなが
ら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。
【０００７】これらの検討の中で最も代表的な提案は、
特開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８
０号公報及び特開平９−２５５７８１号公報でエピスル
フィド化合物を使用する方法である。
特開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８
０号公報及び特開平９−２５５７８１号公報でエピスル
フィド化合物を使用する方法である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法によれ
ば、比較的高いアッベ数を有しながら高い屈折率が実現
できる。しかしながらエピスルフィド化合物を原料とす
るエピスルフィド系樹脂は、二次工程での加熱処理時及
び長期保存または使用時に黄色に着色する傾向が強く、
ファッション性を必要とする眼鏡レンズにおいてはこの
黄変により色相が変化し、眼鏡常用者の要求を満足しな
い。この不具合を解決するために提案されている手法が
特開平１０−２９８２８７号公報等であり、エピスルフ
ィド化合物にチオール化合物を添加することによって、
黄変を防止することができる。しかしこれらの方法で
は、黄変防止は可能であるものの、チオール化合物の添
加により、特に、単官能、二官能のチオール化合物では
耐熱性が大きく下がり、耐熱性を必要とする分野では満
足な物性が得られない場合がある。
ば、比較的高いアッベ数を有しながら高い屈折率が実現
できる。しかしながらエピスルフィド化合物を原料とす
るエピスルフィド系樹脂は、二次工程での加熱処理時及
び長期保存または使用時に黄色に着色する傾向が強く、
ファッション性を必要とする眼鏡レンズにおいてはこの
黄変により色相が変化し、眼鏡常用者の要求を満足しな
い。この不具合を解決するために提案されている手法が
特開平１０−２９８２８７号公報等であり、エピスルフ
ィド化合物にチオール化合物を添加することによって、
黄変を防止することができる。しかしこれらの方法で
は、黄変防止は可能であるものの、チオール化合物の添
加により、特に、単官能、二官能のチオール化合物では
耐熱性が大きく下がり、耐熱性を必要とする分野では満
足な物性が得られない場合がある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、１分子内に下記
式（１）
題を解決するために鋭意検討した結果、１分子内に下記
式（１）
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭
化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の
炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表
し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対
して平均で５０％以上である。）で示される構造を１個
以上有する化合物（ａ）と、ＮＨ2基を１分子当たり１
個以上有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当たり
１個以上有する化合物から選択される一種又は二種以上
の化合物（ｂ）とを含んでなり、上記化合物（ａ）中の
エピスルフィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する
化合物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮＨ基の総計モル数の比
が０．００１〜０．５である重合性組成物を硬化させて
得た樹脂が高屈折率、高アッベ数を維持しながら、耐熱
性降下及び黄変が抑制されている効果を有することを見
出し、本発明に至った。
化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の
炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表
し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対
して平均で５０％以上である。）で示される構造を１個
以上有する化合物（ａ）と、ＮＨ2基を１分子当たり１
個以上有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当たり
１個以上有する化合物から選択される一種又は二種以上
の化合物（ｂ）とを含んでなり、上記化合物（ａ）中の
エピスルフィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する
化合物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮＨ基の総計モル数の比
が０．００１〜０．５である重合性組成物を硬化させて
得た樹脂が高屈折率、高アッベ数を維持しながら、耐熱
性降下及び黄変が抑制されている効果を有することを見
出し、本発明に至った。
【００１２】
【発明の実施の形態】エピスルフィド系樹脂に関する特
開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８０
号公報及び特開平９−２５５７８１号公報更に特開平１
０−２９８２８７号公報等では、硬化触媒として本発明
の化合物（ｂ）に相当する１級及び２級のアミン化合物
が挙げられているが、実施例、比較例にそれらを使用し
た例は水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン以外は
ない。本発明者らの検討によれば、水添４，４’−ジア
ミノジフェニルメタンを硬化触媒として使用した場合、
化合物（ａ）に水添４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ンを混合したと同時に局部的に重合が進行し白濁液体と
なり透明性が失われた。更に、熱処理によっても重合は
完結せず、良好な樹脂は得られなかった。その他の例示
されたアミン化合物の内、３級アミン化合物以外の本発
明の化合物（ｂ）である１級及び２級アミン化合物では
硬化触媒としての効果が十分ではなく、重合が完結せ
ず、粘稠液体、またはゴム状樹脂となった。即ち、本発
明は化合物（ｂ）をエピスルフィド系樹脂の硬化触媒と
してではなく、耐熱性降下の抑制された黄変抑制剤とし
て使用できることを見出したものである。
開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８０
号公報及び特開平９−２５５７８１号公報更に特開平１
０−２９８２８７号公報等では、硬化触媒として本発明
の化合物（ｂ）に相当する１級及び２級のアミン化合物
が挙げられているが、実施例、比較例にそれらを使用し
た例は水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン以外は
ない。本発明者らの検討によれば、水添４，４’−ジア
ミノジフェニルメタンを硬化触媒として使用した場合、
化合物（ａ）に水添４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ンを混合したと同時に局部的に重合が進行し白濁液体と
なり透明性が失われた。更に、熱処理によっても重合は
完結せず、良好な樹脂は得られなかった。その他の例示
されたアミン化合物の内、３級アミン化合物以外の本発
明の化合物（ｂ）である１級及び２級アミン化合物では
硬化触媒としての効果が十分ではなく、重合が完結せ
ず、粘稠液体、またはゴム状樹脂となった。即ち、本発
明は化合物（ｂ）をエピスルフィド系樹脂の硬化触媒と
してではなく、耐熱性降下の抑制された黄変抑制剤とし
て使用できることを見出したものである。
【００１３】本発明においては、化合物（ａ）中のエピ
スルフィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する化合
物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮＨ基の総計モル数の比は
０．００１〜０．５であり、より好ましくは０．０１以
上０．３未満である。
スルフィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する化合
物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮＨ基の総計モル数の比は
０．００１〜０．５であり、より好ましくは０．０１以
上０．３未満である。
【００１４】化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエ
ポキシ基の総計に対する化合物（ｂ）中のＮＨ2基及び
ＮＨ基の総計モル数の比が０．５を越える場合、重合硬
化して得られる樹脂の耐熱性及び屈折率が低下する。ま
た、０．００１よりも小さい場合、本発明の目的である
黄変防止効果が得られない。
ポキシ基の総計に対する化合物（ｂ）中のＮＨ2基及び
ＮＨ基の総計モル数の比が０．５を越える場合、重合硬
化して得られる樹脂の耐熱性及び屈折率が低下する。ま
た、０．００１よりも小さい場合、本発明の目的である
黄変防止効果が得られない。
【００１５】本発明の別の目的である高屈折率を実現す
るには、式（１）中のＲ1はメチレン基又はエチレン基
であり、より好ましくはメチレン基である。また、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は好ましくはメチル基、エチル基又は水
素原子であり、より好ましくは水素原子である。
るには、式（１）中のＲ1はメチレン基又はエチレン基
であり、より好ましくはメチレン基である。また、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は好ましくはメチル基、エチル基又は水
素原子であり、より好ましくは水素原子である。
【００１６】本発明に係る重合性組成物とは、化合物
（ａ）及び化合物（ｂ）を含んでなる組成物であり、こ
れらの組成物には、これら化合物の２量体、３量体、４
量体等のポリエーテルオリゴマー類またはポリスルフィ
ドオリゴマー類、重合抑制剤として添加した無機酸類及
び有機酸類、溶媒その他副成物等の有機化合物、無機化
合物も問題にならない範囲で含まれていてもよい。
（ａ）及び化合物（ｂ）を含んでなる組成物であり、こ
れらの組成物には、これら化合物の２量体、３量体、４
量体等のポリエーテルオリゴマー類またはポリスルフィ
ドオリゴマー類、重合抑制剤として添加した無機酸類及
び有機酸類、溶媒その他副成物等の有機化合物、無機化
合物も問題にならない範囲で含まれていてもよい。
【００１７】本発明に係る重合性組成物には、主に得ら
れる樹脂の屈折率等の光学物性の調整や、耐衝撃性、比
重等の諸物性を調整するためや、重合性組成物の粘度、
その他の取扱い性を調整するためなど、樹脂の改良をす
る目的で、樹脂改質剤を加えることができる。
れる樹脂の屈折率等の光学物性の調整や、耐衝撃性、比
重等の諸物性を調整するためや、重合性組成物の粘度、
その他の取扱い性を調整するためなど、樹脂の改良をす
る目的で、樹脂改質剤を加えることができる。
【００１８】樹脂改質剤としては、本発明に係る重合性
組成物に含まれる以外のエピスルフィド化合物類及びア
ミン化合物類、チオール化合物、メルカプト有機酸類、
有機酸類及び無水物類、アミノ酸及びメルカプトアミン
類、（メタ）アクリレート類等を含むオレフィン類が挙
げられる。
組成物に含まれる以外のエピスルフィド化合物類及びア
ミン化合物類、チオール化合物、メルカプト有機酸類、
有機酸類及び無水物類、アミノ酸及びメルカプトアミン
類、（メタ）アクリレート類等を含むオレフィン類が挙
げられる。
【００１９】本発明において、化合物（ａ）としては下
記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】
【化４】
【００２１】（式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたは
Ｏを表し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合
計に対して平均で５０％以上である。Ｙは、置換又は未
置換の直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素
基、置換又は未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン
基、アラルキレン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、
ｎは０〜４の整数を表す。）
１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたは
Ｏを表し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合
計に対して平均で５０％以上である。Ｙは、置換又は未
置換の直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素
基、置換又は未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン
基、アラルキレン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、
ｎは０〜４の整数を表す。）
【００２２】Ｙで表される直鎖、分岐又は環状の炭素数
１〜１０の炭化水素基の置換基としては、下記構造式
（３）
１〜１０の炭化水素基の置換基としては、下記構造式
（３）
【００２３】
【化５】
（式中、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜１０の炭
化水素基を表し、ｏは０〜２の整数を、ｐは１又は２の
整数を表す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三
員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
である。）とすることができる。
化水素基を表し、ｏは０〜２の整数を、ｐは１又は２の
整数を表す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三
員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
である。）とすることができる。
【００２４】式（１）で示される構造を１個以上有する
化合物（ａ）の好ましい具体例としては、ビス（２、３
−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２、３−エピ
チオプロピル）ジスルフィド、ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ブタ
ン、１，４−ビス（２、３エピチオプロピルチオ）−２
−メチルブタン、１，３−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタ
ン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ヘ
キサン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２、３−エ
ピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，
２，３−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）プロ
パン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−１−（２、３−エピチオプロピルチ
オ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプロピル
チオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
−３−チアペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２、３−
エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，
５，６−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４
−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ヘキサン、１，８−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−４−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，４−
ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）−２，５−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビ
ス（２、３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−ト
リス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２、
３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２
−（２、３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，
２，２−テトラキス｛［２−（２、３−エピチオプロピ
ルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，７−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−５，７−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族
の２、３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、
化合物（ａ）の好ましい具体例としては、ビス（２、３
−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２、３−エピ
チオプロピル）ジスルフィド、ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ブタ
ン、１，４−ビス（２、３エピチオプロピルチオ）−２
−メチルブタン、１，３−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタ
ン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ヘ
キサン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２、３−エ
ピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，
２，３−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）プロ
パン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−１−（２、３−エピチオプロピルチ
オ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプロピル
チオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
−３−チアペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２、３−
エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，
５，６−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４
−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ヘキサン、１，８−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−４−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，４−
ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）−２，５−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビ
ス（２、３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−ト
リス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２、
３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２
−（２、３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，
２，２−テトラキス｛［２−（２、３−エピチオプロピ
ルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，７−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−５，７−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族
の２、３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、
【００２５】１，３−ビス（２、３−エピチオプロピル
チオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
シクロヘキサン、２，５−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
｛［２−（２、３−エピチオプロピルチオ）エチル］チ
オメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３
−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−
１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２、３−エピチオプ
ロピルチオ化合物、及び、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２、
３エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
ベンゼン、１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オメチル）ベンゼン、ビス［４−（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−
（２、３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパ
ン、ビス［４−（２、３−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル］スルフィド、ビス［４−（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香
族２、３−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メ
ルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテン
スルフィド等メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げ
ることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。また、これらは単独でも、２種類以上
を混合して使用してもかまわない。これら例示化合物の
内、より好ましい化合物としては、ビス（２，３−エピ
チオプロピル）スルフィド及びビス（２，３−エピチオ
プロピル）ジスルフィドである。最も好ましい化合物と
しては、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィ
ドである。
チオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
シクロヘキサン、２，５−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
｛［２−（２、３−エピチオプロピルチオ）エチル］チ
オメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３
−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−
１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２、３−エピチオプ
ロピルチオ化合物、及び、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２、
３エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
ベンゼン、１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オメチル）ベンゼン、ビス［４−（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−
（２、３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパ
ン、ビス［４−（２、３−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル］スルフィド、ビス［４−（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香
族２、３−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メ
ルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテン
スルフィド等メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げ
ることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。また、これらは単独でも、２種類以上
を混合して使用してもかまわない。これら例示化合物の
内、より好ましい化合物としては、ビス（２，３−エピ
チオプロピル）スルフィド及びビス（２，３−エピチオ
プロピル）ジスルフィドである。最も好ましい化合物と
しては、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィ
ドである。
【００２６】本発明の化合物（ｂ）の好ましいものとし
ては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミ
ン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチル
アミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチル
ヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチルビシクロ
ヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、アミノメ
チルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェ
ネチルアミン、２−、３−、あるいは４−メチルベンジ
ルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、
ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモル
ホリン、ナフチルアミン、フルフリルアミン、α−アミ
ノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジン、ア
ミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパ
ノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、
アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエ
チルアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、
３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピル
アミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポ
キシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミ
ン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１級ア
ミン化合物、エチレンジアミン、１，２−、あるいは
１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、ある
いは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノ
デカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベ
ンゼン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’
−、あるいは４，４’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８
−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、
２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４
−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるい
はｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジア
ミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，
４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４
−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチル
ピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル
モルホリン等の１級ポリアミン化合物、
ては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミ
ン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチル
アミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチル
ヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチルビシクロ
ヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、アミノメ
チルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェ
ネチルアミン、２−、３−、あるいは４−メチルベンジ
ルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、
ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモル
ホリン、ナフチルアミン、フルフリルアミン、α−アミ
ノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジン、ア
ミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパ
ノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、
アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエ
チルアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、
３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピル
アミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポ
キシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミ
ン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１級ア
ミン化合物、エチレンジアミン、１，２−、あるいは
１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、ある
いは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノ
デカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベ
ンゼン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’
−、あるいは４，４’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８
−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、
２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４
−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるい
はｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジア
ミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，
４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４
−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチル
ピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル
モルホリン等の１級ポリアミン化合物、
【００２７】（２）ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ
−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチル
アミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキ
シルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミ
ン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−
メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペ
ラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノ
ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノ
ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペ
ラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペ
ラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジ
ン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−
ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピ
ペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）
ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化
合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物の
みに限定されるものではない。また、これらは単独で
も、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これ
ら例示化合物の内、より好ましいものは、ベンジルアミ
ン、ピペラジン類である。
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ
−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチル
アミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキ
シルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミ
ン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−
メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペ
ラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノ
ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノ
ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペ
ラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペ
ラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジ
ン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−
ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピ
ペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）
ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化
合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物の
みに限定されるものではない。また、これらは単独で
も、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これ
ら例示化合物の内、より好ましいものは、ベンジルアミ
ン、ピペラジン類である。
【００２８】また、樹脂改質剤として添加を可能とする
エポキシ樹脂の好ましいものの具体例としては、ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合
物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られ
るフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ
グリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハ
ロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系
エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物と
の縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化
合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン
化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物
等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂肪族
多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これら
の例示化合物のみに限定されるものではない。また、こ
れらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかま
わない。
エポキシ樹脂の好ましいものの具体例としては、ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合
物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られ
るフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ
グリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハ
ロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系
エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物と
の縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化
合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン
化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物
等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂肪族
多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これら
の例示化合物のみに限定されるものではない。また、こ
れらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかま
わない。
【００２９】また、チオール化合物好ましいものの具体
例としてはメチルメルカプタン、エチルメルカプタン、
１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオー
ル、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジ
チオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−ト
リメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビ
ス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメ
ルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコ
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグ
リコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−
メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパン
トリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチ
ロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，
１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメ
ルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−
１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，
５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−
ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４
−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，
４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプト
メチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチア
ウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−
メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７
−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，
６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及
び、ベンジルメルカプタン、チオフェノール、１，２−
ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼ
ン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，
４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプト
フェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォ
ン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパ
ン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４
−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプ
トベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これら
の例示化合物のみに限定されるものではない。また、こ
れらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかま
わない。
例としてはメチルメルカプタン、エチルメルカプタン、
１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオー
ル、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジ
チオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−ト
リメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビ
ス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメ
ルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコ
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグ
リコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−
メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパン
トリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチ
ロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，
１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメ
ルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−
１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，
５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−
ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４
−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，
４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプト
メチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチア
ウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−
メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７
−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，
６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及
び、ベンジルメルカプタン、チオフェノール、１，２−
ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼ
ン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，
４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプト
フェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォ
ン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパ
ン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４
−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプ
トベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これら
の例示化合物のみに限定されるものではない。また、こ
れらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかま
わない。
【００３０】メルカプト有機酸化合物の好ましいものの
具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ
サリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに
限定されるものではない。また、これらは単独でも、２
種類以上を混合して使用してもかまわない。
具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ
サリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに
限定されるものではない。また、これらは単独でも、２
種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３１】有機酸及びその無水物の好ましいものの具
体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られるが、これらの例示化合物のみに限定されるもので
はない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。
体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られるが、これらの例示化合物のみに限定されるもので
はない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。
【００３２】オレフィン類の好ましいものの具体具体例
としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、ブチキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコー
ルビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジ
アクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、
２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキ
シジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジ
アクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、
１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジ
エトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデ
カンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレ
ート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリ
レート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチ
オールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタク
リレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレー
ト、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の
（メタ）アクリレート化合物、アリルグリシジルエーテ
ル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジ
アリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合
物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、
３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニ
ル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる
が、これらの例示化合物のみに限定されるものではな
い。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使
用してもかまわない。
としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、ブチキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコー
ルビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジ
アクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、
２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキ
シジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジ
アクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、
１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジ
エトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデ
カンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレ
ート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリ
レート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチ
オールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタク
リレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレー
ト、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の
（メタ）アクリレート化合物、アリルグリシジルエーテ
ル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジ
アリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合
物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、
３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニ
ル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる
が、これらの例示化合物のみに限定されるものではな
い。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使
用してもかまわない。
【００３３】これら、数種の樹脂改質剤はいずれも単独
種でも２種類以上を混合して使用しても良い。
種でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００３４】本発明の重合性組成物は、硬化触媒の存在
下あるいは不存在下に、加熱あるいは常温放置により重
合がなされ、樹脂を製造することができる。ただし、硬
化触媒不存在下では重合が良好に進行せず重合不良とな
るまたは重合しない場合があり、硬化触媒を用いる方が
好ましい。本発明に用いる硬化触媒としては本発明の化
合物（ｂ）以外のアミン類、ホスフィン類、ルイス酸
類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常
用いられる。
下あるいは不存在下に、加熱あるいは常温放置により重
合がなされ、樹脂を製造することができる。ただし、硬
化触媒不存在下では重合が良好に進行せず重合不良とな
るまたは重合しない場合があり、硬化触媒を用いる方が
好ましい。本発明に用いる硬化触媒としては本発明の化
合物（ｂ）以外のアミン類、ホスフィン類、ルイス酸
類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常
用いられる。
【００３５】硬化触媒の好ましいものの具体例として
は、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ
−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルブチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、α−、β−、あるいはγ−
ピコリン、２，２’−ビピリジル、１，４−ジメチルピ
ペラジン、ジシアンジアミド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、２，４，６−
トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪族及び芳香族３級アミン類、その他、トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピル
ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジ
ルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等
のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ
錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセト
ン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアル
ミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス
酸、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のラジカル重合触媒、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフ
ォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニ
ウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウム
ヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
は、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ
−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルブチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、α−、β−、あるいはγ−
ピコリン、２，２’−ビピリジル、１，４−ジメチルピ
ペラジン、ジシアンジアミド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、２，４，６−
トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪族及び芳香族３級アミン類、その他、トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピル
ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジ
ルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等
のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ
錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセト
ン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアル
ミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス
酸、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のラジカル重合触媒、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフ
ォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニ
ウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウム
ヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００３６】これら硬化触媒は単独でも２種以上を混合
して用いても良い。
して用いても良い。
【００３７】硬化触媒の添加量は、式（１）で示される
エポキシまたはエピスルフィド化合物を含有する組成物
の総重量に対して好ましくは０．００１〜１０ｗｔ％の
範囲で用いられ、より好ましくは０．０１〜１ｗｔ％の
範囲で使用される。硬化触媒の添加量が０．００１ｗｔ
％未満であるとその効果が小さいため重合不良の原因と
なる場合がある。一方、１０ｗｔ％を越えてもできる
が、ポットライフが短くなったり、透明性、光学物性、
又は耐候性が低下するなどの不都合が生じてくる場合が
ある。
エポキシまたはエピスルフィド化合物を含有する組成物
の総重量に対して好ましくは０．００１〜１０ｗｔ％の
範囲で用いられ、より好ましくは０．０１〜１ｗｔ％の
範囲で使用される。硬化触媒の添加量が０．００１ｗｔ
％未満であるとその効果が小さいため重合不良の原因と
なる場合がある。一方、１０ｗｔ％を越えてもできる
が、ポットライフが短くなったり、透明性、光学物性、
又は耐候性が低下するなどの不都合が生じてくる場合が
ある。
【００３８】本発明の樹脂（例えば、プラスチックレン
ズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が
挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持さ
れた成型モールド間に、本発明の重合性組成物を必要に
応じて硬化触媒および樹脂改質剤を混合した後注入す
る。この時、注入前あるいは注入後に必要に応じて、脱
泡等の処理を行っても何ら差し支えはない。
ズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が
挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持さ
れた成型モールド間に、本発明の重合性組成物を必要に
応じて硬化触媒および樹脂改質剤を混合した後注入す
る。この時、注入前あるいは注入後に必要に応じて、脱
泡等の処理を行っても何ら差し支えはない。
【００３９】次いで、オーブン中や水中など加熱可能装
置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すこ
とができる。
置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すこ
とができる。
【００４０】本発明の樹脂を得るための重合法、重合条
件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や
割合によって、一概に限定する事はできない。
件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や
割合によって、一概に限定する事はできない。
【００４１】成型モールドに注入された本発明の重合性
組成物の加熱重合条件は、本発明の（ａ）及び化合物
（ｂ）、樹脂改質剤の種類、硬化触媒の種類、成型モー
ルドの形状等によって大きく条件が異なるため限定でき
ないが、およそ−５０〜２００℃の温度で０．１〜１０
０時間かけて行われる。
組成物の加熱重合条件は、本発明の（ａ）及び化合物
（ｂ）、樹脂改質剤の種類、硬化触媒の種類、成型モー
ルドの形状等によって大きく条件が異なるため限定でき
ないが、およそ−５０〜２００℃の温度で０．１〜１０
０時間かけて行われる。
【００４２】場合によっては、１０℃から１５０℃の温
度範囲で保持するかまたは徐々に昇温し、１〜８０時間
で重合させれば好ましい結果を与えることがある。
度範囲で保持するかまたは徐々に昇温し、１〜８０時間
で重合させれば好ましい結果を与えることがある。
【００４３】更には、本発明の重合性組成物は、紫外線
等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能であ
る。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添
加しても良い。
等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能であ
る。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添
加しても良い。
【００４４】本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じ
て公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着
色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、
内部及びまたは外部密着性改善剤、染色性向上剤として
水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加してもよ
い。
て公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着
色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、
内部及びまたは外部密着性改善剤、染色性向上剤として
水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加してもよ
い。
【００４５】また、取り出した樹脂成形体については、
必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。更
に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変え
ることにより種々の形態の成形体として得ることがで
き、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用
することができる。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
の光学材料として好適である。
必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。更
に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変え
ることにより種々の形態の成形体として得ることがで
き、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用
することができる。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
の光学材料として好適である。
【００４６】さらに、本発明の光学材料を用いたレンズ
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００４７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、アッ
ベ数、比重、耐熱性、色相変化は、以下の試験法により
評価した。 ・屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）：プルフリッヒ屈
折計を用い２０℃で測定した。 ・耐熱性 ：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、
ピン先０．５mmφ、昇温１０℃/min）でＴｇを測定し
た。 ・色相変化率：空気中にて１２０℃３時間の熱処理を行
い、熱処理を行う前のｂ *値と熱処理後のｂ*値の差で判
断した。色相変化の基準値にはそれぞれの化合物（ａ）
に化合物（ｂ）を混合せずに硬化触媒のみで重合したも
のを空気中にて１２０℃３時間の熱処理行い、熱処理を
行う前のｂ*値と熱処理後のｂ*値の差を使用した。
る。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、アッ
ベ数、比重、耐熱性、色相変化は、以下の試験法により
評価した。 ・屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）：プルフリッヒ屈
折計を用い２０℃で測定した。 ・耐熱性 ：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、
ピン先０．５mmφ、昇温１０℃/min）でＴｇを測定し
た。 ・色相変化率：空気中にて１２０℃３時間の熱処理を行
い、熱処理を行う前のｂ *値と熱処理後のｂ*値の差で判
断した。色相変化の基準値にはそれぞれの化合物（ａ）
に化合物（ｂ）を混合せずに硬化触媒のみで重合したも
のを空気中にて１２０℃３時間の熱処理行い、熱処理を
行う前のｂ*値と熱処理後のｂ*値の差を使用した。
【００４８】
【数１】
【００４９】実施例、比較例に使用した化合物（ａ）は
ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド；以下
化合物（Ａ）と略す、及びビス（２，３−エピチオプロ
ピル）スルフィド；以下化合物（Ｂ）と略す、更に４，
８（ｏｒ５，７ｏｒ４，７）−ビス（４，５−エピチオ
−２−チアペンチル）−１，１１−ビス（３，４−エピ
チオ−１−チアブチル）−３，６，９−トリチアウンデ
カン；以下化合物（Ｃ）、それぞれの組成物であった。
ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド；以下
化合物（Ａ）と略す、及びビス（２，３−エピチオプロ
ピル）スルフィド；以下化合物（Ｂ）と略す、更に４，
８（ｏｒ５，７ｏｒ４，７）−ビス（４，５−エピチオ
−２−チアペンチル）−１，１１−ビス（３，４−エピ
チオ−１−チアブチル）−３，６，９−トリチアウンデ
カン；以下化合物（Ｃ）、それぞれの組成物であった。
【００５０】実施例１
化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇ、化合物
（ｂ）としてｎ−プロピルアミン５ｇに硬化触媒とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（以下ＤＣ
Ａ）０．２ｇを加えて攪拌後、減圧下で０．４時間脱泡
した後、３μｍテフロンフィルターにて濾過後、ガラス
モールドとガスケットよりなる成型モールドに注入し
た。このモールドを３０℃から１００℃まで徐々に昇温
し、１０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却
し、樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１
００℃にて２時間でアニールした。得られた樹脂（レン
ズ）を更に１２０℃にて３時間加熱処理し物性を測定し
た。その物性及び色相変化を表１に示した。
（ｂ）としてｎ−プロピルアミン５ｇに硬化触媒とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（以下ＤＣ
Ａ）０．２ｇを加えて攪拌後、減圧下で０．４時間脱泡
した後、３μｍテフロンフィルターにて濾過後、ガラス
モールドとガスケットよりなる成型モールドに注入し
た。このモールドを３０℃から１００℃まで徐々に昇温
し、１０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却
し、樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１
００℃にて２時間でアニールした。得られた樹脂（レン
ズ）を更に１２０℃にて３時間加熱処理し物性を測定し
た。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００５１】実施例２
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにイ
ソプロピルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
ソプロピルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００５２】実施例３
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｎ
−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００５３】実施例４
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｓ
ｅｃ−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
ｅｃ−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
【００５４】実施例５
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｔ
ｅｒｔ−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例
１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に
示した。
ｅｒｔ−ブチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例
１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に
示した。
【００５５】実施例６
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｎ
−ヘキシルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
−ヘキシルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００５６】実施例７
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｎ
−オクチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
−オクチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００５７】実施例８
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｎ
−ラウリルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
−ラウリルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００５８】実施例９
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにメ
トキシエチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
トキシエチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
【００５９】実施例１０
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにシ
クロヘキシルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
クロヘキシルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
【００６０】実施例１１
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりに２
−アミノエタノールを３ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
−アミノエタノールを３ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
【００６１】実施例１２
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにベ
ンジルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
ンジルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００６２】実施例１３
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにβ
−フェネチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
−フェネチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１
と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示
した。
【００６３】実施例１４
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにア
ニリンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ操作を
行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
ニリンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ操作を
行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００６４】実施例１５
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｏ
−トルイジンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
−トルイジンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００６５】実施例１６
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりに２
−メチルベンジルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施
例１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１
に示した。
−メチルベンジルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施
例１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１
に示した。
【００６６】実施例１７
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにα
−ナフチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
−ナフチルアミンを５ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００６７】実施例１８
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにエ
チレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
チレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００６８】実施例１９
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにジ
アミノプロパンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
アミノプロパンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同
じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００６９】実施例２０
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにジ
アミノブタンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
アミノブタンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ
操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００７０】実施例２１
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにジ
アミノメチルビシクロヘプタンを３ｇ用いる以外はすべ
て実施例１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化
を表１に示した。
アミノメチルビシクロヘプタンを３ｇ用いる以外はすべ
て実施例１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化
を表１に示した。
【００７１】実施例２２
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにｍ
−キシリレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例
１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に
示した。
−キシリレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例
１と同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に
示した。
【００７２】実施例２３
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりに
１，３−ジアミノメチルシクロヘキシサンを３ｇ用いる
以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性及
び色相変化を表１に示した。
１，３−ジアミノメチルシクロヘキシサンを３ｇ用いる
以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性及
び色相変化を表１に示した。
【００７３】実施例２４
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにナ
フタレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
フタレンジアミンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と
同じ操作を行った。その物性及び色相変化を表１に示し
た。
【００７４】実施例２５
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりに
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを３ｇ用いる以外
はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性及び色
相変化を表１に示した。
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを３ｇ用いる以外
はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性及び色
相変化を表１に示した。
【００７５】実施例２６
化合物（ｂ）として、ｎ−プロピルアミンの代わりにピ
ペラジンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ操作
を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
ペラジンを３ｇ用いる以外はすべて実施例１と同じ操作
を行った。その物性及び色相変化を表１に示した。
【００７６】比較例１
化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇに化合物
（ｂ）を混合せず、硬化触媒としてＤＣＡ０．２ｇを加
えて攪拌後、減圧下で０．４時間脱泡した後、３μｍテ
フロンフィルターにて濾過後、ガラスモールドとガスケ
ットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを
３０℃から１００℃まで徐々に昇温し、１０時間で重合
を行った。重合終了後、徐々に冷却し、樹脂をモールド
から取り出した。得られた樹脂を１００℃にて２時間で
アニールした。得られた樹脂（レンズ）を更に１２０℃
にて３時間加熱処理し物性を測定した。その物性及び色
相変化を表２に示した。
（ｂ）を混合せず、硬化触媒としてＤＣＡ０．２ｇを加
えて攪拌後、減圧下で０．４時間脱泡した後、３μｍテ
フロンフィルターにて濾過後、ガラスモールドとガスケ
ットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを
３０℃から１００℃まで徐々に昇温し、１０時間で重合
を行った。重合終了後、徐々に冷却し、樹脂をモールド
から取り出した。得られた樹脂を１００℃にて２時間で
アニールした。得られた樹脂（レンズ）を更に１２０℃
にて３時間加熱処理し物性を測定した。その物性及び色
相変化を表２に示した。
【００７７】比較例２
化合物（ａ）として化合物（Ｂ）を１００ｇ、化合物
（Ａ）の代わりに用いる以外はすべて比較例１と同じ操
作を行った。その物性及び色相変化を表２に示した。
（Ａ）の代わりに用いる以外はすべて比較例１と同じ操
作を行った。その物性及び色相変化を表２に示した。
【００７８】比較例３
化合物（ａ）として化合物（Ｃ）を１００ｇ、化合物
（Ａ）の代わりに用いる以外はすべて比較例１と同じ操
作を行った。その物性及び色相変化を表２に示した。
（Ａ）の代わりに用いる以外はすべて比較例１と同じ操
作を行った。その物性及び色相変化を表２に示した。
【００７９】比較例４
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降の樹脂製造フローは比較例
１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表２
に示した。
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降の樹脂製造フローは比較例
１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表２
に示した。
【００８０】比較例５
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
【００８１】比較例６
化合物（ａ）として化合物（Ｂ）を１００ｇ、添加化合
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較
例１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表
２に示した。
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較
例１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表
２に示した。
【００８２】比較例７
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
【００８３】比較例８
化合物（ａ）として化合物（Ｃ）を１００ｇ、添加化合
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較
例１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表
２に示した。
物としてチオフェノール５ｇを混合し、硬化触媒として
ＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較
例１と同様の操作を行った。その物性及び色相変化を表
２に示した。
【００８４】比較例９
化合物（ａ）として化合物（Ｃ）を１００ｇ、添加化合
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
物としてビス（メルカプトエチル）スルフィド５ｇを混
合し、硬化触媒としてＤＣＡを添加攪拌、それ以降のレ
ンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。その
物性及び色相変化を表２に示した。
【００８５】比較例１０
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてｎ−ヘキシルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を
添加せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比
較例１と同様の操作を行った。その結果を表２に示し
た。
物としてｎ−ヘキシルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を
添加せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比
較例１と同様の操作を行った。その結果を表２に示し
た。
【００８６】比較例１１
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてベンジルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を添加
せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例
１と同様の操作を行った。その結果を表２に示した。
物としてベンジルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を添加
せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例
１と同様の操作を行った。その結果を表２に示した。
【００８７】比較例１２
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物としてアニリン５ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに
添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例１と同
様の操作を行った。その結果を表２に示した。
物としてアニリン５ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに
添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例１と同
様の操作を行った。その結果を表２に示した。
【００８８】比較例１３
化合物（ａ）として化合物（Ｂ）を１００ｇ、添加化合
物としてｎ−ヘキシルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を
添加せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比
較例１と同様の操作を行った。その結果を表２に示し
た。
物としてｎ−ヘキシルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を
添加せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比
較例１と同様の操作を行った。その結果を表２に示し
た。
【００８９】比較例１４
化合物（ａ）として化合物（Ｂ）を１００ｇ、添加化合
物としてベンジルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を添加
せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例
１と同様の操作を行った。その結果を表２に示した。
物としてベンジルアミン５ｇを混合し、硬化触媒を添加
せずに添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例
１と同様の操作を行った。その結果を表２に示した。
【００９０】比較例１５
化合物（ａ）として化合物（Ｂ）を１００ｇ、添加化合
物としてアニリン５ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに
添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例１と同
様の操作を行った。その結果を表２に示した。
物としてアニリン５ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに
添加攪拌、それ以降のレンズ成型フローは比較例１と同
様の操作を行った。その結果を表２に示した。
【００９１】比較例１６
化合物（ａ）として化合物（Ａ）を１００ｇ、添加化合
物として４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン３
ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに添加攪拌、それ以降
のレンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。
その結果を表２に示した。
物として４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン３
ｇを混合し、硬化触媒を添加せずに添加攪拌、それ以降
のレンズ成型フローは比較例１と同様の操作を行った。
その結果を表２に示した。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
【表３】
【００９５】
【表４】
【００９６】
【表５】
【００９７】
【発明の効果】本発明により、高屈折率を維持しなが
ら、黄変防止及びそれに伴う耐熱性降下の抑制された透
明樹脂が得られ、特にメガネレンズの分野でレンズの薄
型及びファッション性に貢献する。
ら、黄変防止及びそれに伴う耐熱性降下の抑制された透
明樹脂が得られ、特にメガネレンズの分野でレンズの薄
型及びファッション性に貢献する。
フロントページの続き
(72)発明者 小林 誠一
福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化
学株式会社内
(72)発明者 岡崎 光樹
福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化
学株式会社内
(72)発明者 金村 芳信
福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化
学株式会社内
(56)参考文献 特開 平９−110979（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 75/06
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (15)
- 【請求項１】 １分子内に下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳ
の個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で
５０％以上である。）で示される構造を１個以上有する
化合物（ａ）と、 ＮＨ2基を１分子当たり１個以上有する化合物及び／ま
たはＮＨ基を１分子当たり１個以上有する化合物から選
択される一種又は二種以上化合物（ｂ）と、 化合物（ｂ）以外のエピスルフィド化合物の硬化触媒と
なりうる化合物（ｃ） とを含んでなり、 上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエポキシ基
の総計モル数に対する化合物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮ
Ｈ基の総計モル数の比が０．００１〜０．５であり、か
つ、化合物（ｃ）の添加量が該化合物（ｃ）を除く全組
成物の総重量に対して０．０１〜１ｗｔ％の範囲である
重合性組成物。 - 【請求項２】 前記化合物（ａ）が下記式（２）で表さ
れる化合物である請求項１記載の重合性組成物。 【化２】 （式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
均で５０％以上である。Ｙは置換又は未置換の直鎖、分
岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未
置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整
数を表す。） - 【請求項３】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子当
たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当た
り１個以上有する化合物である請求項１記載の重合性組
成物。 - 【請求項４】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子当
たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当た
り１個または２個有する化合物である請求項１記載の重
合性組成物。 - 【請求項５】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子当
たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当た
り１個または２個有し、環状構造を有する化合物である
請求項１記載の重合性組成物。 - 【請求項６】 化合物（ｂ）以外のエピスルフィド化合
物の硬化触媒となりうる化合物（ｃ）が三級アミン類、
ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチ
オン重合触媒類から選ばれる一種または２種以上の化合
物である請求項１乃至５の何れか１項に記載の重合性組
成物。 - 【請求項７】 請求項１乃至６の何れか１項に記載の組
成物を重合させて得られる樹脂。 - 【請求項８】 請求項７に記載の樹脂からなる光学材
料。 - 【請求項９】 請求項１乃至６の何れか１項に記載の重
合性組成物注型重合することを特徴とする樹脂の製造方
法。 - 【請求項１０】 １分子内に下記式（１） 【化１０１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳ
の個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で
５０％以上である。）で示される構造を１個以上有する
化合物（ａ）を硬化するに当たり、 ＮＨ2基を１分子当たり１個以上有する化合物及び／ま
たはＮＨ基を１分子当たり１個以上有する化合物から選
択される一種又は二種以上化合物（ｂ）と、 化合物（ｂ）以外のエピスルフィド化合物の硬化触媒と
なりうる化合物（ｃ）と前記化合物（ａ）を混合し、硬
化することを特徴とするエピスルフィド系硬化樹脂の黄
変防止方法であって、 上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエポキシ基
の総計モル数に対する化合物（ｂ）中のＮＨ2基及びＮ
Ｈ基の総計モル数の比が０．００１〜０．５であり、か
つ、化合物（ｃ）の添加量が該化合物（ｃ）を除く全組
成物の総重量に対して０．０１〜１ｗｔ％の範囲となる
ように混合することを特徴とする前記方法。 - 【請求項１１】 前記化合物（ａ）が下記式（２）で表
される化合物である請求項１０記載のエピスルフィド系
硬化樹脂の黄変防止方法。 【化１０２】 （式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
均で５０％以上である。Ｙは置換又は未置換の直鎖、分
岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未
置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整
数を表す。） - 【請求項１２】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子
当たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当
たり１個以上有する化合物である請求項１０記載のエピ
スルフィド系硬化樹脂の黄変防止方法。 - 【請求項１３】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子
当たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当
たり１個または２個有する化合物である請求項１０記載
のエピスルフィド系硬化樹脂の黄変防止方法。 - 【請求項１４】 前記化合物（ｂ）がＮＨ2基を１分子
当たり１個有する化合物及び／またはＮＨ基を１分子当
たり１個または２個有し、環状構造を有する化合物であ
る請求項１０記載のエピスルフィド系硬化樹脂の黄変防
止方法。 - 【請求項１５】 化合物（ｂ）以外のエピスルフィド化
合物の硬化触媒となりうる化合物（ｃ）が三級アミン
類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、
カチオン重合触媒類から選ばれる一種または２種以上の
化合物である請求項１０乃至１４の何れか１項に記載の
エピスルフィド系硬化樹脂の黄変防止方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03024699A JP3373800B2 (ja) | 1999-02-08 | 1999-02-08 | 新規な光学用樹脂 |
| US09/263,483 US6204311B1 (en) | 1998-03-13 | 1999-03-08 | Polymerizable composition |
| KR1019990008527A KR100324408B1 (ko) | 1998-03-13 | 1999-03-13 | 중합성 조성물 |
| DE69925322T DE69925322T2 (de) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | Polymerisierbare Zusammensetzung |
| EP99301965A EP0942027B1 (en) | 1998-03-13 | 1999-03-15 | A polymerizable composition |
| US09/745,448 US6300464B2 (en) | 1998-03-13 | 2000-12-26 | Polymerizable composition |
| US09/918,549 US6458917B2 (en) | 1998-03-13 | 2001-08-01 | Polymerizable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03024699A JP3373800B2 (ja) | 1999-02-08 | 1999-02-08 | 新規な光学用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000230050A JP2000230050A (ja) | 2000-08-22 |
| JP3373800B2 true JP3373800B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=12298363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03024699A Expired - Lifetime JP3373800B2 (ja) | 1998-03-13 | 1999-02-08 | 新規な光学用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3373800B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013129460A1 (ja) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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