JP3371922B2 - 新規ポリカーボネート重合体およびその製造方法 - Google Patents
新規ポリカーボネート重合体およびその製造方法Info
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Description
重合体とその製造方法に関する。本発明のポリカーボネ
ート重合体は、ポリシロキサン構造を繰り返し構成単位
のアルキレン基にグラフト状に有する新規なポリカーボ
ネート重合体であり、各種成形材料やポリマーアロイ材
料、添加剤として有用のものである。
脂の大部分は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)を原料とするビスフェノ
ールA型ポリカーボネートである。ビスフェノールA型
ポリカーボネートはコスト、耐熱性、機械的強度等のバ
ランスのとれたポリカーボネート樹脂であるが、近年ポ
リカーボネートの用途拡大にともない、より優れた物性
を有するポリカーボネートが望まれており、様々な構造
を持つポリカーボネートが開発されている。
さらに物性の優れたもの、あるいは特異な物性を有する
ポリカーボネートの要求があり、新しいポリカーボネー
トの開発が必要とされている。その一つとして、離型性
や流動性を改造したシロキサンブロック共重合ポリカー
ボネートが開発されている。(特開平3ー07962
6) このシロキサンブロック共重合ポリカーボネートは優れ
た性質を持っているが、ブロック共重合体のためシロキ
サン分子としての自由度が小さく、シロキサン本来の性
質をより大きく発現させるためには改良を加える必要が
あった。
をポリカーボネートも開発されている(特開平5−15
5999)。しかしながら、これはビスフェノールのオ
ルト位にポリシロキサン基を有する形であり自由度に関
しては、ブッロク共重合より高いが、立体障害性を考慮
すると未だ不十分である。そこで、自由度を上げるため
ポリシロキサン鎖を長くした場合には、ビスフェノール
型ポリシロキサンマクロマーと通常のビスフェノール類
との反応性がかなり低下し好ましくない。
位中にポリシロキサン構造を有するポリカーボネート重
合体であって、シロキサン分子の自由度が高く各種の成
形材料や他のポリマーとのアロイ化材料として有用なポ
リカーボネート重合体を提供することにある。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繰り返し単位中
のアルキレン基にグラフト状にポリシロキサン構造を有
するポリカーボネート重合体は新規なポリカーボネート
であって、各種成形材料やポリマーアロイ原料として有
用であることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
る前記化1で表される一般式(A)および前記化2で表
される一般式(B)から選ばれる繰り返し単位からな
り、式(A)で表される繰り返し単位の組成が0.01
〜50重量%で、かつ極限粘度[η]が2.0[dl/
g]であるポリカーボネート重合体およびその製造法に
関する。
と前記化2で示される一般式(B)の共重合体で代表さ
れるシロキサン構造を持つポリカーボネート重合体は、
前記化4で示される一般式(C)で表される二価フェノ
ールと前記化5で示される一般式(D)で表される二価
フェノールとを炭酸エステル形成性化合物と反応させる
ことにより製造することができる。
を構造中に有する二価フェノールは、公知のヒドロシリ
ル化反応による製造法、例えば不飽和基をを持った二価
フェノールに末端にSi−H基を有するポリシロキサン
を白金触媒下で付加反応させる方法にて製造される。
均一系、不均一系のいずれでもよく、具体的には塩化白
金酸などに代表される白金錯体、金属白金、オクタカル
ボニル2コバルト、パラジウム錯体、ロジウム錯体等が
挙げられる。反応は、本発明に使用される不飽和基含有
二価フェノールが溶解する溶媒中で行われる。
1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、モノク
ロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化
物、メチルエチルケトン、酢酸エチル、1,4−ジオキ
サン、シクロヘキサノン、ピリジン等を挙げる事ができ
るが、溶解性や触媒との相性より、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が望ましい。反応温度
は60℃以上が好ましい。
は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサ
ン、ポリアルキルアリールシロキサン等より誘導された
ものであり、具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリ
ジエチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン等が挙げられる。これらは2
種類以上併用しても良い。
るポリカーボネート重合体におけるポリシロキサン基の
長さは、式(A)および式(C)中の重合度nで表さ
れ、nは0〜1000であり、好適には20〜1000
である。十分なシロキサンの特性を得るためのはある程
度、nが大きい方がよいがnが1000を越えるような
ものでは、不飽和基を有する二価フェノールとの反応性
が劣り、あまり実用的ではない。また、ポリシロキサン
はポリマーであるためポリマー鎖の短長混ざりあった混
合物で、重合度nはあくまで平均重合度であり、通常は
重合度は分布をもって存在する。
る不飽和基を有する二価フェノールは、具体的には、4
−メチル−2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−ペンテン、4−メチル−2,4−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−ペンテン、4,4−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−1−ペンテン、4,4’−ジヒド
ロキシカルコン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−アクリロイルエタン、1,3−ジ(4−ヒド
ロキシフェニル)−2−ブテン−1−オン等が挙げられ
る。
ン基を有する二価フェノールの具体例を以下に例示す
る。 (以下余白)
用して使用することも可能である。これらの二価フェノ
ールには当然異性体が存在するが、その選択率は低く、
ハイドロジェンシロキサン付加反応の殆どが、上記二価
フェノールの形に付加する。
ルとしては、具体的にはビフェノール、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルファイド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(ビスフェノ−ルA;BPA )、2,2-ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノ−ルZ
;BPZ )、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジブロモ
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-
ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキ
シ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−
ヒドロキシ−3-メチルフェニル)プロパン、、2,2-ビス
(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェニル)プロパン、
1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-1- フェニルエタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタ
ン、α, ω- ビス[2−(P −ヒドロキシフェニル)エ
チル]ポリジメチルシロキサンなどが例示される。これ
らは、2種類以上併用して用いてもよい。また、これら
の中でも特に2,2-ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3-メチルフェニル)
プロパン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-1- フ
ェニルエタンから選ばれることが、反応性から好まし
い。
は、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ−
p−トリルカーボネート、フェニル−p−トリルカーボ
ネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げ
られる。
ノールAからポリカーボネートを製造する際に用いられ
ている公知の方法、例えば二価フェノールとホスゲンと
の直接反応(ホスゲン法)、あるいは二価フェノールと
ビスアリールカーボネートとのエステル交換反応(エス
テル交換法)などの方法を採用することができる。
(C)の二価フェノールの耐熱性やエステル交換率を考
慮した場合、ホスゲン法の方が好ましい。またホスゲン
法においては、一般式(C)の二価フェノールの溶解性
や反応性の観点から一般式(C)の二価フェノールは全
フェノールに対し50wt%%以下使用することが好まし
い。
剤および溶媒の存在下において、前記一般式(C)と一
般式(D)で表される二価フェノールとホスゲンを反応
させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、クロロホルム、クロロベンゼン、キシレンなど
が用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、
トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級ア
ンモニウム塩などの触媒を、また重合度を調節するため
に、フェノールやp−t−ブチルフェノールなどの分子
量調節剤を添加して反応を行うことが望ましい。また、
所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトな
どの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェ
ノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常
0〜150℃、好ましくは5〜40℃の範囲とするのが
適当である。反応時間は反応温度によって左右される
が、通常0.5分〜10時間、好ましくは1分〜2時間
である。また、反応中は、反応系のpHを10以上に保持
することが望ましい。
記一般式(C)と一般式(D)で表される二価フェノー
ルとビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高
温において反応させる。反応は通常150〜350℃、
好ましくは200〜300℃の範囲の温度において行わ
れ、また減圧度は最終で好ましくは1mmHg以下にして、
エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボ
ネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。
反応時間は反応温度や減圧度などによって左右される
が、通常1〜4時間程度である。反応は窒素やアルゴン
などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。ま
た、所望に応じ、前記の分子量調節剤、酸化防止剤や分
岐化剤を添加して反応を行ってもよい。
ト重合体は、押出成形、射出成形、ブロ−成形、圧縮成
形、湿式成形など公知の成形法で成形可能であるが、容
易に成形加工できるためには極限粘度[η]が2.0(d
l/g)以下が望ましい。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
−ビス(ヒドロキシフェニル)−1−ペンテンを26.
8g(0.1mol)、トルエン150g、塩化白金酸
2%イソプロピルアルコール溶液、0.05gを入れ、
80℃に昇温した。そこに、片末端ハイドロジェンジメ
チルシロキサン(下記構造式)274g(0.1mo
l)を滴下し、滴下終了後110℃で3時間反応を行っ
た。反応終了後、トルエンを減圧留去し、目的物を得
た。目的物の粘度は120cs(25℃)、水酸基価3
6.2KOHmg/g(25℃)の淡黄色粘性液体であった。 (以下余白)
−ペンテンの代わりに1,3−ジ(4−ヒドロキシフェ
ニル)−2−ブテン−1−オンを25.4g使用し、片
末端ハイドロジェンシロキサンを下記構造式のものを5
40gに変更した以外は、合成例1と同様に行った。
生成物の粘度は133cp(25℃)、水酸基価19.
8 KOHmg/g (25℃)であった。
−ペンテンの代わりにO,O’−ジアリールビスフェノ
ールAを30.8g使用し、合成例1の片末端ハイドロ
ジェンシロキサンを564gに変更した以外は、合成例
1と同様に行った。生成物の粘度は135cp(25
℃)、水酸基価18.8KO Hmg/g (25℃)であっ
た。
に、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA
)91.2gとハイドロサルファイト0.5gを加え
溶解した。これに、メチレンクロライド360mlとp-
ターシャルブチルフェノール1.44g加え攪拌し、溶
液温度を15℃に保ちつつ、ホスゲン51gを60分か
けて吹き込んだ。吹き込み中、残りのホスゲンが1/1
0になった時点で、合成例1で得たポリシロキサン含有
二価フェノールを10.1g溶液に加えた。吹き込み終
了後、激しく攪拌して、反応液を乳化させ、乳化後0.2m
l のトリエチルアミンを加え、約1時間攪拌し重合させ
た。重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で
中和し、洗液のpHを中性になるまで水洗を繰り返した
後、イソプロパノール470ml を加え、重合物を沈澱させ
た。沈澱物を濾過後、乾燥して粉末状重合体を得た。こ
の重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度 0.5g /dl
の溶液の温度20℃における極限粘度[η]は0.65dl/g
であった。
ルより分析した結果、1770cm -1 の位置にカルボニル
基による吸収、1240cm-1の位置にエーテル結合によ
る吸収が認められ、カーボネート結合を有することが確
認された。また、3650〜3200cm-1の位置に水酸
基由来の吸収はほとんど認められなかった。しかも、1
100〜1020cm-1のシロキサン由来のピークも確認
された。また、蛍光X線分析(Cr管球)によりこの重
合体中にはシリコン元素が含まれていることが確認され
た。これらから、この重合体は下記繰り返し単位からな
るポリカーボネート重合体と認められた。この重合体の
赤外線吸収スペクトルを第1図に示す。
に、合成例2で得たポリシロキサン含有二価フェノール
を10.1gを用いた以外は、実施例1と同様に行っ
た。得られた重合体の極限粘度[η]は0.64dl/g赤外吸
収スペクトル分析および蛍光X線分析よりこの重合体は
共重合比以外は実施例1と同等の繰り返し単位を有する
ポリカーボネート重合体と認められた。
ポリシロキサン含有二価フェノールを91.2gに変更
した以外は実施例1と同様に行った。得られた重合体の
極限粘度[η]は0.79dl/g で、赤外吸収スペクトル分
析および蛍光X線分析よりこの重合体は共重合比以外は
実施例1と同等の繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト重合体と認められた。
91gに変更した以外は実施例1と同様に行った。得ら
れた重合体の極限粘度[η]は0.63dl/g で、赤外吸収
スペクトル分析および蛍光X線分析よりこの重合体は共
重合比以外は実施例1と同等の繰り返し単位を有するポ
リカーボネート重合体と認められた。
外は実施例1と同様に行った。得られた重合体の極限粘
度[η]は1.08dl/g で、赤外吸収スペクトル分析およ
び蛍光X線分析よりこの重合体は共重合比以外は実施例
1と同等の繰り返し単位を有するポリカーボネート重合
体と認められた。
キサン107.2g、合成例1のポリシロキサン含有二
価フェノール11.9g、p-ターシャルブチルフェノー
ルを1.1gに変更した以外は実施例1と同様に行っ
た。得られた重合体の極限粘度[η]は0.59dl/g で、
赤外吸収スペクトル分析および蛍光X線分析よりこの重
合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合
体と認められた。
ル)プロパン102.5g、合成例1のポリシロキサン
含有二価フェノール11.4g、p-ターシャルブチルフ
ェノールを2.3gに変更した以外は実施例1と同様に
行った。得られた重合体の極限粘度[η]は0.45dl/g
で、赤外吸収スペクトル分析および蛍光X線分析よりこ
の重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート
重合体と認められた。
かった以外は実施例1と同様に行った。得られた重合体
の極限粘度[η]は0.64dl/g で、赤外吸収スペクトル
分析および蛍光X線分析よりシロキサン構造は認められ
ず、この重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボ
ネート重合体と認められた。
ルの代わりにα, ω-ビス[2−(P −ヒドロキシフェ
ニル)エチル]ポリジメチルシロキサン(信越化学工業
製、重合度n=40)を用いた以外は実施例1と同様に
行った。得られた重合体の極限粘度[η]は0.65dl/g
で、赤外吸収スペクトル分析および蛍光X線分析より、
この重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト重合体と認められた。
フェノールを10wt%添加しブレンドを行った。この
ブレンド物の極限粘度[η]は0.32dl/gであった。
フェノールを1wt%添加しブレンドを行った。このブ
レンド物の極限粘度[η]は0.52dl/gであった。
に合成例3のポリシロキサン含有二価フェノールを用い
た以外は実施例1と同様に行った。得られた重合体の極
限粘度[η]は0.67dl/g で、赤外吸収スペクトル分析
および蛍光X線分析より、この重合体は下記繰り返し単
位を有するポリカーボネート重合体と認められた。
1に、実施例1〜2と比較例1〜5までの重合物を圧縮
成形した物についての摩耗性試験の結果と透過率測定結
果を表2に示した。
「比」は「比較例」を示す。(以下同様) Si-1 :合成例1のポリシロキサン含有二価フェノール Si-2 :合成例2のポリシロキサン含有二価フェノール Si-3 :合成例3のポリシロキサン含有二価フェノール Si-4 :α, ω- ビス[2-(P-ヒドロキシフェニル) エチ
ル] ホリジメチルシロキサン BPA :2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパン DMBPA :2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル)
プロパン BPZ :1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル) シクロヘキサ
ン 極限粘度:20℃、0.5%ジクロロメタン溶液にて測定 (以下余白)
×160 ×3.2mm の圧縮成形品作成。表面をメタノールで
洗浄後、試験片とした。 透過率:村上ヘーズメーターHM-100使用。全光線透過率
測定。 摩耗量:テーバ摩耗試験(荷重1Kg 、CS-17 輪、トルエ
ン雰囲気、24hr)後の摩耗量。
り返し単位中のアルキレン基にグラフト状にシロキサン
構造を有する新規なポリマーであって、従来のポリシロ
キサン共重合ポリカーボネートに比べ、ポリシロキサン
基の自由度が高く、シロキサン含有量が小量でも効果が
大きいため、従来ものに比して耐摩耗性が高く、レン
ズ、照明カバー等の耐摩耗性が要求される透明成形品に
利用することができる。
収スペクトルを示す。
Claims (4)
- 【請求項1】 シロキサン構造を有する下記一般式
(A)および一般式(B)から選ばれる繰り返し単位か
らなり、式(A)で表される繰り返し単位の組成が0.
01〜50重量%で、極限粘度[η]が2.0[dl/
g]以下であるポリカーボネート重合体。 【化1】 (式中、R1 〜R4 はそれぞれ、水素、ハロゲンまたは
置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表
す。R5 〜R9 はアルキル基またはアリール基を表す。
Xは上記シロキサン基を有するアルキレン、アルキレン
エステル、アルキレンカルボニルを表す。nは0〜1000
までの整数を表す。) 【化2】 (式中、R10〜R17はそれぞれ、水素、ハロゲン、アル
コキシ、置換基を有してもよいアルキル基またはアルケ
ニル基、置換基を有してもよいアリール基を示す。Y
は、 【化3】 であり、ここにR18、R19はそれぞれ、水素、ハロゲン
又は置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を
表すか、R18及びR19が一緒に結合して、炭素環または
複素環を形成する基を表し、a およびb は0または1以
上の整数を表す。) - 【請求項2】 一般式(A)で表される繰り返し単位の
組成が0.01〜50重量%である請求項1記載のポリ
カーボネート重合体。 - 【請求項3】 一般式(B)が2,2-ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3-
メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)-1-フェニルエタンより誘導された請求項1
記載のポリカーボネート重合体。 - 【請求項4】 下記一般式(C)で表される二価フェノ
ールと下記一般式(D)で表される二価フェノールとを
炭酸エステル形成性化合物と反応させて請求項1記載の
ポリカーボネート重合体を得ることを特徴とするポリカ
ーボネート重合体の製造法。 【化4】 (式中、R1 〜R9 およびXはそれぞれ前記式(A)中
のものと同様の意味を表す。) 【化5】 (式中、R10〜R17およびYはそれぞれ前記式(B)中
のものと同様の意味を表す。)
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JPH07165897A JPH07165897A (ja) | 1995-06-27 |
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Cited By (1)
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5916980A (en) * | 1996-10-03 | 1999-06-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition |
JPH11217442A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物およびシルアルカリーレン変性有機樹脂 |
US6630562B2 (en) | 2001-01-16 | 2003-10-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin |
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1993
- 1993-12-13 JP JP31183393A patent/JP3371922B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015146575A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
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JPH07165897A (ja) | 1995-06-27 |
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