JP3369959B2 - ポリエステル樹脂組成物、成形品の製造方法および装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は結晶化したポリエス
テル（Ａ）、特にポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）と、非晶状態のポリエステル（Ｂ）、中でも、非晶
のポリエステル（Ｂ’）、特にポリエチレンイソフタレ
ート（Ｂ−１）とを混合してポリエステル組成物を製造
する方法およびこれらの組成物を用いて成形品を製造す
る方法ならびにこれに使用する装置に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶化したポリエステルであるポ
リエチレンテレフタレートの成形品、特に二軸延伸成形
品は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、
透明性等の優れた性質のため、フィルム、シート、容器
等の材料として多く採用されている。

【０００３】しかしながら通常のポリエチレンテレフタ
レートを主体とした成形品は、ガスバリア性が充分では
ない。例えばポリエチレンテレフタレートを主体とする
樹脂から製造されたボトルは、飲料が充填されてからか
なりの時間が経過すると、炭酸飲料の場合は炭酸ガスが
抜けて充填時のガス圧が保持されていなかったり、外部
からの酸素透過により内容物が変質していることがあっ
た。

【０００４】そこで、ポリエチレンテレフタレートのガ
スバリア性を向上させるために、ポリエチレンテレフタ
レートに、ポリエチレンイソフタレートをブレンドする
ことが提案されている（例えば、特公平１−４９３８４
号公報、同５−１３９８７号公報等参照）。

【０００５】このようなポリエチレンテレフタレートと
ポリエチレンイソフタレートとの組成物あるいはその成
形品は、両者を種々公知の方法、例えばヘンシェルミキ
サー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー
ブレンダー等で混合した後、押出機、射出成形機等の成
形機中で溶融混練し、この混練物を所定の形状に成形す
ることにより得られる。

【０００６】こうした成形品を製造するのに用いられる
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンイソフタレ
ートなどの吸湿性のある原料プラスチックは、成形機に
投入されるのに先だって乾燥する必要がある。これは、
樹脂が水分を多量に含んでいると成形機内で加水分解を
起こして分子量が低下して成形性や成形品の物性が低下
するからである。

【０００７】こうした乾燥工程において、結晶性ポリマ
ーは、高温での乾燥が可能である。例えばポリエチレン
テレフタレートのガラス転移温度（Ｔｇ）は通常は７０
℃以上であり、乾燥温度は通常１６０℃程度である。

【０００８】しかし、ポリエチレンイソフタレート等の
非晶性ポリマーは、高温で乾燥しようとすると樹脂同士
が融着してしまうため、例えば５０℃程度の低温で長時
間乾燥させる必要がある。

【０００９】また、高温乾燥されたポリエチレンテレフ
タレートと低温乾燥されたポリエチレンテレフタレート
をそのままブレンドしようとすると、高温で乾燥された
ポリエチレンテレフタレートの熱によってポリエチレン
イソフタレートが溶融して樹脂同士の塊が生じ、ブレン
ダー内あるいは成形機のホッパー等で目詰まりして、成
形機の運転に影響を及ぼしたり、またうまく成形できて
も一定量の非晶状態のポリエステルが成形品に入らない
という問題がある。

【００１０】そこで、非晶性ポリマーとブレンドする場
合には、ポリエチレンテレタレート樹脂は、ブレンドす
る前に、ポリエチレンイソフタレートが融着しない温度
にまで一旦冷却しなければならなかった。

【００１１】この方法では、ポリエチレンテレフタレー
トの冷却設備、または、冷却したポリエチレンテレフタ
レートを貯蔵する設備等が必要となる。また、この方法
では、原料であるポリエチレンテレフタレートは、予熱
されていないので、成形機内での可塑化時間が短縮でき
ず、生産性が低下するという問題点があった。

【００１２】また、特公平４−１０４０７号公報には、
着色剤、安定剤、帯電防止剤、難燃剤などの添加剤を高
濃度で含有する樹脂のマスターバッチを、こうした添加
剤を含有しない樹脂に混合する際のマスターバッチの自
動供給装置の発明が開示されている。

【００１３】しかしながら、この公報には、融点あるい
はガラス転移温度が著しく異なる樹脂を混合することに
関する記載は存在しないし、この特公平４−１０４０７
号公報に開示されている装置をそのまま使用すると、ホ
ッパーで目詰まりしたり、計量化時間が非常にバラツ
キ、安定生産や連続成形ができない。

【００１４】上記のようなポリエステル組成物を製造す
る際の問題は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レンイソフタレートとの混合の際に限らず、これ以外の
結晶性ポリエステルと、非晶状態中でも非晶のポリエス
テルとを混合して組成物を製造する際にも生ずる問題で
ある。

【００１５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、ガスバリア性、透明性、耐熱
性等の優れたポリエステル樹脂組成物を、工業的に有利
な方法で、安定的に製造する方法を提供することを目的
とする。

【００１６】また、本発明は、上記のようにして製造し
たポリエステル樹脂組成物を用いて成形品を、工業的に
有利な方法で、安定的に製造する方法を提供することを
目的とする。

【００１７】

【発明の概要】本発明のポリエステルの製造方法は、一
方の端部近傍に樹脂供給口を有すると共に、供給された
樹脂を可塑化する加熱手段を有するシリンダーおよび該
樹脂供給口が設けられている端部から他端部に向かって
シリンダー内を溶融樹脂が移動するように回動するスク
リューを有する樹脂溶融混合装置を用いて、結晶化した
ポリエステル（Ａ）９９〜６０重量％と非晶状態のポリ
エステル（Ｂ）１〜４０重量％とを接触させて溶融状態
で混合してポリエステル樹脂組成物［（Ａ）と（Ｂ）の
合計は１００重量％］を製造する方法であって、該非晶
状態のポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度よりも高い
温度にある結晶化したポリエステル（Ａ）と、非晶状態
のポリエステル（Ｂ）とを、樹脂供給口に到達した該非
晶状態のポリエステル（Ｂ）に実質的な熱的影響が発現
し得る位置よりシリンダー側で結晶化したポリエステル
（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）とが接触しはじ
める位置に非晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給するこ
とにより、樹脂供給口からシリンダー内に導入すること
を特徴としている。

【００１８】ここで、上記結晶化したポリエステル
（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）との接触を開始
する位置が、非晶状態のポリエステル（Ｂ）が溶着する
前にシリンダー内部に到達できる位置であることが好ま
しく、また、非晶状態のポリエステル（Ｂ）が、非晶の
ポリエステル（Ｂ’）であることが好ましく、結晶化し
たポリエステル（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）であり、非晶のポリエステル（Ｂ’）がポリ
エチレンイソフタレート（Ｂ−１）であることが好まし
い。さらに、スクリューが樹脂を計量するときにあわせ
て所定量の非晶状態のポリエステル（Ｂ）を、シリンダ
ー内部へ供給されつつある結晶化したポリエステル
（Ａ）に、結晶化したポリエステル（Ａ）と非晶状態の
ポリエステル（Ｂ）とがシリンダーの原料供給部もしく
はシリンダー内部で接触を開始しするように供給し、シ
リンダー内で両者を溶融混合することが好ましく、非晶
状態のポリエステル（Ｂ）を結晶化したポリエステル
（Ａ）に供給する装置が、シリンダーの原料供給部に非
晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給するためのノズルを
有し、該ノズルの最も細い部分の外径が原料供給口の内
径の１０〜８５％であることが好ましく、非晶状態のポ
リエステル（Ｂ）の供給装置のノズルの下方先端部がシ
リンダーの原料供給部に位置することが好ましく、 非
晶状態のポリエステル（Ｂ）の供給装置のノズルの下方
先端部がスクリュー直上に位置することが好ましく、さ
らに、樹脂溶融混練装置が、押出成形機または射出成形
機であることを特徴としている。

【００１９】また、本発明のポリエステル樹脂組成物か
らなる成形品の製造方法は、一方の端部近傍に樹脂供給
口を有すると共に、供給された樹脂を可塑化する加熱手
段を有するシリンダーおよび該樹脂供給口が設けられて
いる端部から他端部に向かってシリンダー内を溶融樹脂
が移動するように回動するスクリューを有する樹脂溶融
混合装置を用いて、結晶化したポリエステル（Ａ）９９
〜６０重量％と非晶状態のポリエステル（Ｂ）１〜４０
重量％とを接触させて溶融状態で混合してポリエステル
樹脂組成物［（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％］を
所定の形状に付形する成形品の製造方法であって、該非
晶状態のポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度よりも高
い温度にある結晶化したポリエステル（Ａ）と、非晶状
態のポリエステル（Ｂ）とを、樹脂供給口に到達した該
非晶状態のポリエステル（Ｂ）に実質的な熱的影響が発
現し得る位置よりシリンダー側で結晶化したポリエステ
ル（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）とが接触しは
じめる位置に非晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給を供
給することにより、樹脂供給口からシリンダー内に導入
することを特徴としている。

【００２０】ここで、非晶状態のポリエステル（Ｂ）
が、非晶のポリエステル（Ｂ’）であることが好まし
く、結晶化したポリエステル（Ａ）がポリエチレンテレ
フタレート（Ａ−１）であり、非晶のポリエステルが、
ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）であることが好
ましい。

【００２１】さらに、ポリエステル組成物成形品がプリ
フォームであることが好ましく、このプリフォームを延
伸ブロー成形してポリエステル組成物製ボトルを製造す
ることが好ましい。

【００２２】また、本発明の熱可塑性樹脂供給装置は、
結晶性の熱可塑性樹脂（α）を供給するための手段と、
該熱可塑性樹脂（α）よりも軟化温度若しくは溶融温度
が低い非結晶性の熱可塑性樹脂（β）を供給するための
手段と、ホッパーとを具備し、一方の端部近傍に熱可塑
性樹脂供給口を有すると共に、供給された熱可塑性樹脂
を可塑化するための加熱手段を有するシリンダー及び該
熱可塑性樹脂供給口が設けられている端部から他端部に
向かってシリンダー内を溶融した熱可塑性樹脂が移動す
るように回動するスクリューを有する樹脂溶融混合装置
の樹脂供給口に連結される熱可塑性樹脂供給装置であっ
て、前記結晶性の熱可塑性樹脂（α）を供給するための
手段が、熱可塑性樹脂（α）の供給槽と熱可塑性樹脂
（α）を供給するためのノズルとを有し、該ノズルを通
じて熱可塑性樹脂（α）が前記ホッパーに供給され得る
ように連結され、前記結晶性の熱可塑性樹脂（α）より
も軟化温度若しくは溶融温度が低い非結晶性の熱可塑性
樹脂（β）を供給するための手段が、熱可塑性樹脂
（β）の供給槽と熱可塑性樹脂（β）を供給するためノ
ズルとを有し、該ノズルを通じて熱可塑性樹脂（β）が
前記熱可塑性樹脂供給口に供給され得るように前記ホッ
パーに連結されており、熱可塑性樹脂供給装置を樹脂溶
融混合装置に連結する際に、熱可塑性樹脂（β）を供給
するためのノズルの下方開口端から供給された熱可塑性
樹脂（β）が、前記スクリューの上端に達するまでに軟
化若しくは溶融しない位置に、熱可塑性樹脂（β）を供
給するためのノズルの下方開口端が設けられていること
を特徴としている。さらに、この熱可塑性樹脂供給装置
と、一方の端部近傍に熱可塑性樹脂供給口を有すると共
に、供給された熱可塑性樹脂を可塑化するための加熱手
段を有するシリンダー及び該熱可塑性樹脂供給口が設け
られている端部から他端部に向かってシリンダー内を溶
融した熱可塑性樹脂が移動するように回動するスクリュ
ーを有する樹脂溶融混合装置とを具備することが好まし
い。

【００２３】本発明の方法によれば、非晶状態のポリエ
ステル（Ｂ）中でも非晶のポリエステル（Ｂ')、特にポ
リエチレンイソフタレート（Ｂ−１）が加熱乾燥された
高温のポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）からの熱
あるいはシリンダーからの熱によって影響を受けない位
置で結晶性のポリエステル、特にポリエチレンテレフタ
レート（Ａ−１）と接触してシリンダー内に供給される
ので、非晶状態のポリエステル（Ｂ）中でも非晶のポリ
エステル（Ｂ')、特にポリエチレンイソフタレート（Ｂ
−１）が塊状にならない。また、ポリエチレンテレフタ
レート（Ａ−１）のような結晶性のポリエステル（Ａ）
が加熱乾燥されて熱い場合でも、シリンダーの樹脂供給
口近傍でポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）のよう
な結晶性のポリエステル（Ａ）と、非晶状態のポリエス
テル（Ｂ）その中でも非晶のポリエステル（Ｂ')、特に
ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）とが接触するた
めに、非晶状態のポリエステル（Ｂ）中でも非晶のポリ
エステル（Ｂ')、中でも特にポリエチレンイソフタレー
ト（Ｂ−１）の塊状物によって樹脂の供給が停止するこ
とがない。さらに、本発明の方法によれば、均一性の高
い組成物および成形体を製造することができ、成形体の
ガスバリア性等の特性が高く、さらに樹脂の分解などに
よるアセトアルデヒドなどの発生量が少ない。

【００２４】

【発明の具体的説明】以下本発明のポリエステル組成物
の製造方法および該組成物からなる成形品の製造方法に
ついて具体的に説明する。

【００２５】本発明の製造方法は、結晶化したポリエス
テル（Ａ）と、非晶状態のポリエステル（Ｂ）とからポ
リエステル樹脂組成物を製造する方法である。本発明に
おいて、「結晶化したポリエステル」とは、予備結晶化
工程を経て製造されるポリエステルで、必要に応じ、固
相重合反応させることにより製造されるポリエステルで
ある。

【００２６】結晶化したポリエステル（Ａ） 本発明で使用される結晶化したポリエステル（Ａ）は、
通常は、ジカルボン酸類から誘導されるジカルボン酸成
分単位とジオール類から誘導される成分単位とから形成
されているが、本発明で結晶化したポリエステル（Ａ）
を形成するジカルボン酸類の例としては、テレフタル
酸、フタル酸（オルソフタル酸）、イソフタル酸、2,6-
ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン
酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂
肪族ジカルボン酸類、シクロへキサンジカルボン酸など
の脂環族ジカルボン酸類などが挙げられる。

【００２７】これらのジカルボン酸は、そのエステル誘
導体であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わ
せであってもよい。また、この結晶化したポリエステル
（Ａ）を構成するジオール単位は、該単位の合計を100
モル％とするとき、エチレングリコール単位を80モル％
以上、好ましくは85〜100モル％の量で含有しているこ
とが望ましい。

【００２８】本発明の結晶化したポリエステル（Ａ）を
形成することができる他のジオール類の例としては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、
ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコール類、
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール
類、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-
ビス（2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス（2-
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグ
リコール類、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-
ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンな
どの芳香族ジオール類などが挙げられる。

【００２９】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、2種以上の
組合わせであってもよい。他のジオールとしては、これ
らのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールなどが好ましい。

【００３０】さらに本発明で用いられる結晶化したポリ
エステル（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲であ
れば、3以上のカルボキシル基を有する多官能カルボン
酸類、または3以上のヒドロキシ基を有する多官能アル
コールから導かれる単位を含有していてもよく、たとえ
ばトリメシン酸、無水ピロメリット酸などの多官能カル
ボン酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロールエタン、
1,1,1-トリメチロールプロパン、1,1,1-トリメチロール
メタン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールか
ら誘導される単位を含有していても良い。また、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどのポリグリコール類から導
かれる単位を含有していてもよい。

【００３１】本発明で用いられる結晶化したポリエステ
ル（Ａ）は、実質上線状であり、このことは結晶化した
ポリエステル（Ａ）が、o-クロロフェノールに溶解する
ことによって確認される。

【００３２】本発明で用いられる結晶化したポリエステ
ル（Ａ）は、特には限定されないが、例えばその25℃、
o-クロロフェノール中で測定される極限粘度［η］が、
０.５〜１.０dl/g、好ましくは０.６〜０.９５dl/gであ
ることが望ましい。

【００３３】また、この結晶化したポリエステル（Ａ）
の示差走査型熱量計（DSC、昇温速度10℃／分）で測定
される融点は、通常180〜300℃、好ましくは210℃〜280
℃である。

【００３４】このような結晶化したポリエステル（Ａ）
は、エステル化またはエステル交換反応、液相重縮合反
応、次いで必要に応じ固相重合反応させることにより製
造される。

【００３５】このような結晶化したポリエステル（Ａ）
としては、好ましくは後述のポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ−１）を例示することができる。本発明のポリエ
ステル樹脂組成物の第１の製造方法では、上記のような
結晶化したポリエステル（Ａ）は、通常は、含有する水
分を除去するための乾燥する工程を経て使用される。こ
のときの結晶化したポリエステル（Ａ）のペレットの温
度は、通常１００〜２００℃、多くの場合１３０〜１９
０℃である。そして、本発明では、このような熱ペレッ
トをそのまま用いてポリエステル樹脂組成物あるいは成
形品を製造する。

【００３６】本発明の製造方法では、上記の結晶化した
ポリエステル（Ａ）と、非晶状態（Ｂ）のポリエステル
とを混合する。非晶状態のポリエステル（Ｂ） 本発明において、非晶状態のポリエステル（Ｂ）とは、
「予備結晶工程及び固相重合工程を通らずに、液相重合
工程のみで製造されたポリエステル」である。このポリ
エステルは、結晶化しておらず、透明なペレットであ
る。

【００３７】該ポリエステル（Ｂ）には、後述するポリ
エチレンイソフタレート（Ｂ−１）等の非晶のポリエス
テル（Ｂ’）も含まれる。この非晶状態のポリエステル
（Ｂ）は、通常は、ジカルボン酸類から誘導されるジカ
ルボン酸成分単位とジオール類から誘導される成分単位
とから形成されているが、本発明で非晶状態のポリエス
テル（Ｂ）を形成するジカルボン酸類の例としては、テ
レフタル酸、フタル酸（オルソフタル酸）、イソフタル
酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカ
ルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸類、シクロへキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げられる。

【００３８】これらのジカルボン酸は、そのエステル誘
導体であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わ
せであってもよい。また、この非晶状態のポリエステル
（Ｂ）を構成するジオール単位は、該単位の合計を100
モル％とするとき、エチレングリコール単位を80モル％
以上、好ましくは85〜100モル％の量で含有しているこ
とが望ましい。

【００３９】本発明の非晶状態のポリエステル（Ｂ）を
形成することができる他のジオール類の例としては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、
ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコール類、
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール
類、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-
ビス（2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコ
ール類、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス
（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの
芳香族ジオール類などが挙げられる。

【００４０】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、2種以上の
組合わせであってもよい。他のジオールとしては、これ
らのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールなどが好ましい。

【００４１】さらに本発明で用いられる非晶状態のポリ
エステル（Ｂ）は、本発明の目的を損なわない範囲であ
れば、3以上のカルボキシル基を有する多官能カルボン
酸類、または3以上のヒドロキシ基を有する多官能アル
コールから導かれる単位を含有していてもよく、たとえ
ばトリメシン酸、無水ピロメリット酸などの多官能カル
ボン酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロールエタン、
1,1,1-トリメチロールプロパン、1,1,1-トリメチロール
メタン、ペンタエリスリトールなどの多官能アルコール
類から導かれる単位を含有していてもよい。

【００４２】また、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリグリコール類を有していても良い。本発明で用いら
れる非晶状態のポリエステル（Ｂ）は、実質上線状であ
り、このことは非晶状態のポリエステル（Ｂ）が、o-ク
ロロフェノールに溶解することによって確認される。

【００４３】本発明で用いられる非晶状態のポリエステ
ル（Ｂ）は、特には限定されないが、例えばその25℃、
o-クロロフェノール中で測定される極限粘度［η］が、
０.５〜１.０dl/g、好ましくは０.６〜０.９５dl/gであ
ることが望ましい。

【００４４】また、この非晶状態のポリエステル（Ｂ）
の示差走査型熱量計（DSC、昇温速度10℃／分）で測定
される融点は、融点が観察される場合は、通常180℃〜3
00℃、好ましくは210℃〜280℃の範囲内にある。非晶状
態のポリエステル（ｂ）は、上記ポリエスエル（Ａ）よ
りも低い温度で溶融あるいは流動する。

【００４５】このような非晶状態のポリエステル（Ｂ）
は、エステル化またはエステル交換反応、液相重縮合反
応により製造することができる。非晶のポリエステル（Ｂ’） 本発明で使用される非晶のポリエステル（Ｂ’）は、
「予備結晶化工程及び固相重合工程を通らず、液相重合
工程のみで製造されたポリエステル」であり、このペレ
ットは、示差熱測定装置にて１０℃／分で昇温しても結
晶化温度や融点は観測されず、ポリエステル（Ａ）より
も低温で流動性を示す。

【００４６】この非晶のポリエステル（Ｂ’）は、通常
は、ジカルボン酸類から誘導されるジカルボン酸成分単
位とジオール類から誘導される成分単位とから形成され
ているが、本発明で非晶状態のポリエステル（Ｂ’）を
形成するジカルボン酸類の例としては、テレフタル酸、
フタル酸（オルソフタル酸）、イソフタル酸、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,
5-ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸類、シクロへキサンジカルボン酸などの脂環
族ジカルボン酸類などが挙げられる。

【００４７】これらのジカルボン酸は、そのエステル誘
導体であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わ
せであってもよい。また、この非晶のポリエステル
（Ｂ’）を構成するジオール単位は、該単位の合計を10
0モル％とするとき、エチレングリコール単位を80モル
％以上、好ましくは85〜100モル％の量で含有している
ことが望ましい。

【００４８】本発明の非晶のポリエステル（Ｂ’）を形
成ことができる他のジオール類の例としては、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカ
メチレングリコールなどの脂肪族グリコール類、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール類、1,3-
ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-
ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコール
類、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-
β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香
族ジオール類などが挙げられる。

【００４９】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、2種以上の
組合わせであってもよい。他のジオールとしては、これ
らのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールなどが好ましい。

【００５０】さらに本発明で用いられる非晶のポリエス
テル（Ｂ’）は、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、3以上のカルボキシル基を有する多官能カルボン酸
類、または3以上のヒドロキシ基を有する多官能アルコ
ールから導かれる単位を含有していてもよく、たとえば
トリメシン酸、無水ピロメリット酸などの多官能カルボ
ン酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロールエタン、1,
1,1-トリメチロールプロパン、1,1,1-トリメチロールメ
タン、ペンタエリスリトールなどの多官能アルコール類
から導かれる単位を含有していてもよい。

【００５１】また、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリグリコール類から導かれる単位を有していても良
い。本発明で用いられる非晶のポリエステル（Ｂ’）
は、実質上線状であり、このことは非晶のポリエステル
（Ｂ’）が、o-クロロフェノールに溶解することによっ
て確認される。

【００５２】本発明で用いられる非晶のポリエステル
（Ｂ’）は、特には限定されないが、例えばその25℃、
o-クロロフェノール中で測定される極限粘度［η］が、
０.５〜１.０dl/g、好ましくは０.６〜０.９５dl/gであ
ることが望ましい。

【００５３】また、この非晶のポリエステル（Ｂ’）に
ついて、前述の通り、示差走査型熱量計を用いても、昇
温速度10℃／分の条件では、結晶化温度および融点は観
察されない。

【００５４】非晶のポリエステル（Ｂ')としては、後述
のポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）等を例示でき
る。本発明の製造方法では、例えばポリエチレンテレフ
タレート（Ａ−１）とポリエチレンイソフタレート（Ｂ
−１）とを混合することができる。

【００５５】ポリエチレンテレフタレート（Ａ−１） 本発明で使用されるポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）は、テレフタル酸またはそのエステル誘導体から導
かれるジカルボン酸単位と、エチレングリコールまたは
そのエステル誘導体から導かれるジオール単位とからな
る。

【００５６】このポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）を構成するジカルボン酸単位は、該単位の合計を10
0モル％とするとき、テレフタル酸単位を80モル％以
上、好ましくは85〜100モル％の量で含有している。

【００５７】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レート（Ａ−１）を形成することができる他のジカルボ
ン酸類の例としては、具体的に、フタル酸（オルソフタ
ル酸）、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、
2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロ
へキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類など
が挙げられる。

【００５８】これらのジカルボン酸は、そのエステル誘
導体であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わ
せであってもよい。他のジカルボン酸としては、これら
のうちでもイソフタル酸が好ましい。

【００５９】またポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）を構成するジオール単位は、該単位の合計を100モ
ル％とするとき、エチレングリコール単位を80モル％以
上、好ましくは85〜100モル％の量で含有していること
が望ましい。

【００６０】本発明のポリエチレンテレフタレートを形
成することができる他のジオール類の例としては、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ド
デカメチレングリコールなどの脂肪族グリコール類、シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール類、
1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコ
ール類、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス
（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの
芳香族ジオール類などが挙げられる。

【００６１】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、2種以上の
組合わせであってもよい。他のジオールとしては、これ
らのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールなどが好ましい。

【００６２】さらに本発明で用いられるポリエチレンテ
レフタレート（Ａ−１）は、本発明の目的を損なわない
範囲であれば、3以上のカルボキシル基を有する多官能
カルボン酸類、または3以上のヒドロキシ基を有する多
官能アルコールから導かれる単位を含有していてもよ
く、たとえばトリメシン酸、無水ピロメリット酸などの
多官能カルボン酸類、グリセリン、1,1,1-トリメチロー
ルエタン、1,1,1-トリメチロールプロパン、1,1,1-トリ
メチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能
アルコール類から導かれる単位を含有していてもよい。

【００６３】また、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリグリコール類から導かれる単位を含有してもよい。
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）は、実質上線状であり、このことはポリエチレンテ
レフタレートが、o-クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。

【００６４】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート（Ａ−１）は、特には限定されないが、例えばそ
の25℃、o-クロロフェノール中で測定される極限粘度
［η］が、０.５〜１.０dl/g、好ましくは０.６〜０.９
５dl/gであることが望ましい。

【００６５】またポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）の示差走査型熱量計（DSC、昇温速度10℃／分）で
測定される融点は、通常210〜265℃、好ましくは220℃
〜260℃であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常50〜1
20℃、好ましくは60〜100℃であることが望ましい。

【００６６】このようなポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）は、エステル化またはエステル交換反応、液
相重縮合反応、次いで必要に応じ固相重合反応させるこ
とにより製造される。また、本発明はポリエチレンテレ
フタレート（Ａ−１）のかわりに、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミドなどの結晶性樹脂を任意に使用で
きる。

【００６７】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法では、上記のようなポリエチレンテレフタレート（Ａ
−１）は、通常は、ガラス転移温度以上の温度で乾燥す
る工程を経て使用される。このときのポリエチレンテレ
フタレート（Ａ−１）のペレットの温度は、通常１００
〜２００℃、多くの場合１３０〜１９０℃であり、ポリ
エチレンイソフタレート（Ｂ−１）のガラス転移温度よ
りも高い温度に加熱されている。そして、本発明では、
このような熱ペレットをそのまま用いてポリエステル樹
脂組成物あるいは成形品を製造する。

【００６８】ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１） 本発明で用いられるポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）は、イソフタル酸またはそのエステル誘導体から導
かれるジカルボン酸単位と、エチレングリコールまたは
そのエステル誘導体から導かれるジオール単位とからな
る。

【００６９】このポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）のジカルボン酸構成単位は、該単位の合計を100モ
ル％とするとき、イソフタル酸単位を50モル％以上、好
ましくは７０モル%以上、さらに好ましくは８０モル％
以上の量で含有している。

【００７０】さらに本発明で用いられるポリエチレンイ
ソフタレート（Ｂ−１）には、本発明の目的を損なわな
い範囲であれば、イソフタル酸以外のジカルボン酸構成
単位を５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さ
らには２０モル％以下の量で含有されていてもよい。

【００７１】他のジカルボン酸類の例としては、フタル
酸（オルソフタル酸）、テレフタル酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸類、シクロへキサンジカルボン酸などの脂環族ジ
カルボン酸類などが挙げられる。

【００７２】これらのジカルボン酸は、そのエステル誘
導体であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わ
せであってもよい。またポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）のジオール構成単位は、該単位の合計を100
モル％とするとき、エチレングリコール単位を５０モル
％以上、好ましくは７０モル%以上、さらに好ましくは
８０モル％以上の量で含有している。

【００７３】さらに本発明で用いられるポリエチレンイ
ソフタレート（Ｂ−１）は、本発明の目的を損なわない
範囲であれば、エチレングリコール以外のジオール構成
単位を５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さ
らには２０モル％以下の量で含有されていてもよい。他
のジカルボン酸としては、テレフタル酸が好ましい。

【００７４】他のジオール類の例としては、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメ
チレングリコールなどの脂肪族グリコール類、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族グリコール類、1,2-ビ
ス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,3-ビス（2-ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコール
類、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-
β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香
族ジオール類などが挙げられる。

【００７５】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらのジオールは、2種以上の
組合わせであってもよい。他のジオールとしては、これ
らのうちでも、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、ジエチレングリコールが好ましい。

【００７６】さらに本発明で用いられるポリエチレンイ
ソフタレート共重合体（Ｂ）は、本発明の目的を損なわ
ない範囲であれば、ポリエチレンテレフタレート（Ａ−
１）の説明の際に示したような3以上のカルボキシル基
を有する多官能カルボン酸類、または3以上のヒドロキ
シ基を有する多官能アルコールから導かれる単位を含有
していてもよく、具体的に、多官能カルボン酸類から導
かれる単位および／または多官能アルコール類から導か
れる単位を、それぞれ独立に、ジカルボン酸単位100モ
ル％に対して0.05〜0.4モル％、好ましくは0.1〜0.35モ
ル％、さらに好ましくは0.2〜0.35モル％の量で含んで
いてもよい。

【００７７】本発明で用いられるポリエチレンイソフタ
レート（Ｂ−１）について25℃、o-クロロフェノール中
で測定した極限粘度［η］は、０.５〜０.９５dl/g、好
ましくは０.６〜０.９０dl/gであることが望ましい。

【００７８】またポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）の示差走査型熱量計（DSC、昇温速度10℃／分）で
測定されるガラス転移温度は、通常40〜120℃、好まし
くは50〜100℃であることが望ましい。

【００７９】本発明のポリエチレンイソフタレート（Ｂ
−１）は前述のポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）
と同様の製造方法により製造することができる。また、
本発明はポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）のかわ
りに、ポリカーボネート、ポリエステルポリカーボネー
ト樹脂などの非晶性樹脂についても任意に使用すること
ができる。

【００８０】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法では、上記のようなポリエチレンイソフタレート（Ｂ
−１）は、通常は水洗処理後、ガラス転移温度以下の温
度で乾燥する工程を経て使用される。

【００８１】ポリエステル樹脂組成物 本発明の第１の方法で製造されるポリエステル樹脂組成
物は、結晶化したポリエステル（Ａ）９９〜６０重量
％、好ましくは、９８〜７０重量％と非晶状態のポリエ
ステル（Ｂ）１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量
％の量で混合することにより製造される。なお、本発明
において、結晶化したポリエステル（Ａ）と非晶状態の
ポリエステル（Ｂ）との合計は１００重量％である。

【００８２】本発明の第２の方法で製造されるポリエス
テル樹脂組成物は、結晶化したポリエステル（Ａ）９９
〜６０重量％、好ましくは、９８〜７０重量％と非晶の
ポリエステル（Ｂ'）１〜４０重量％、好ましくは２〜
３０重量％の量で混合することにより製造される。な
お、本発明において、ポリエステル（Ａ）と非晶のポリ
エステル（Ｂ’）との合計は１００重量％である。

【００８３】また、本発明の方法で製造されるポリエス
テル樹脂組成物には、他の樹脂、耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、核剤、顔料、顔料分散
剤あるいは染料等の通常のポリエステルに添加される各
種配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加するこ
とができる。

【００８４】ポリエステル樹脂組成物の製造方法 本発明の方法において、上記結晶化したポリエステル
（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）とを樹脂溶融混
合装置を用いて混合する。

【００８５】ここで供給される結晶化したポリエステル
（Ａ）（ポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）等）
は、通常は高温で乾燥されたものが使用され、結晶化し
たポリエステル（Ａ）のペレットの温度は、通常は１０
０〜２００℃にも達し、非晶状態のポリエステル（Ｂ）
のガラス転移温度よりも高い温度に加熱されている。

【００８６】本発明の方法で使用される樹脂溶融混合装
置は、図１に示すように、一方の端部近傍に樹脂供給口
１１を有すると共に、供給された樹脂を可塑化する加熱
手段を有するシリンダー１２および該樹脂供給口１１が
設けられている端部から他端部に向かってシリンダー１
２内を溶融樹脂が移動するように回動するスクリュー１
３を有する樹脂溶融混合装置である。このような樹脂溶
融混合装置としては、一軸押出機、二軸押出機等の押出
機、射出成形機等を挙げることができる。

【００８７】樹脂供給口１１には、通常ホッパー１４が
備えられており、結晶化したポリエステル（Ａ）は、こ
のホッパー１４から樹脂供給口１１を介して樹脂溶融混
練装置に供給される。すなわち、本発明の方法では、高
温で乾燥された結晶化したポリエステル（Ａ）は、ホッ
パー１４に投入され、このホッパー１４からシリンダー
１２の原料供給口１１を通過してシリンダー１２内に供
給される。

【００８８】一方、非晶状態のポリエステル（Ｂ）は、
溶融流動する温度が低く、上記と高温のポリエチレンテ
レフタレートとの接触時間が長いと、軟化して塊状物を
形成しやすく、こうして形成されることがある塊状物の
ために、原料ポリマーが円滑にシリンダー内に供給され
ないことがある。また、こうした塊状物が形成される
と、得られる組成物が不均一になることがある。

【００８９】そこで、本発明では、このように溶融・流
動する温度の低い非晶状態のポリエステル（Ｂ）を、高
温で乾燥された結晶化したポリエステル（Ａ）からの
熱、さらにはこれに樹脂溶融混練装置からの熱によっ
て、この非晶状態のポリエステル（Ｂ）に実質的に熱的
影響が発現し得る位置よりもシリンダー側に結晶化した
ポリエステル（Ａ）と接触しはじめるように供給する。

【００９０】図１において、非晶状態のポリエステル
（Ｂ）の供給口が、ホッパー１４が樹脂溶融混練装置の
樹脂供給口１１と接合する部分の上部、すなわちシリン
ダーの直上部に配置されている態様が示されている。

【００９１】すなわち、図１には、結晶化したポリエス
テル（Ａ）をホッパー１４に供給する装置とは別に、非
晶状態のポリエステル（Ｂ）の供給装置１５が設けられ
ており、この供給装置１５の下端部からはノズル１６が
延設され、このノズル１６の先端はホッパー１４の底
部、すなわち、ホッパー１４と樹脂溶融混練装置の樹脂
供給口１１とが接合しているわずかに上部に非晶状態の
ポリエステル（Ｂ）を供給することができる位置まで延
設されている。この供給装置１５から延設されるノズル
は、断熱されていることが好ましい。

【００９２】このノズル１６の形状に特に制限はなく、
断面が円形でも多角形でも良い。また下方開口端がラッ
パ状に広がっていてもよい。またノズル１６の太さが途
中で変化していてもよい。また、図３に示すように、２
重管構造とし、断熱構造とすることもできる。さらに、
例えば、水等の冷却媒体１７を２重管の内壁と外壁との
間に介在させてこのノズル１６を冷却することもでき
る。

【００９３】ノズル１６の外径は樹脂溶融混練装置の原
料供給口１１の内径よりも細ければ特に制限はないが、
例えば下方開口端の外径はシリンダー１２の原料供給口
１１の内径の１０〜８５％であることが好ましい。

【００９４】下方開放端の外径が原料供給口１１の内径
の１０％より小さいと非晶状態のポリエステル（Ｂ）は
供給できず、ノズル先端部でつまり、定常的にシリンダ
ー内に送れない。また、８５％より大きいと、結晶化し
たポリエステル（Ａ）が原料供給口１１でつまることが
ある。

【００９５】ノズル１６より供給された非晶状態のポリ
エステル（Ｂ）が、結晶化したポリエステル（Ａ）と接
触を開始する位置はシリンダー１２の原料供給口１１ま
たはシリンダー１２内部であるが、スクリュー１３に近
いほど好ましい。すなわち、ノズル１６の先端開口部
（下方開口端）は、結晶化したポリエステル（Ａ）と非
晶状態のポリエステル（Ｂ）とが上記のように接触でき
るならば、原料供給口１１よりも上でもよいが、通常は
原料供給口１１に位置し、スクリュー１３の駆動を妨げ
ない限りスクリュー１３に近い位置ほど好ましい。好ま
しくはスクリュー１３の直上である。またノズル１６の
位置決めはポリエステル（Ａ）をホッパーに投入する前
に行っても後から行ってもよいが、通常はポリエステル
（Ａ）の投入前に設定される。

【００９６】非晶状態のポリエステル（Ｂ）は、結晶化
したポリエステル（Ａ）と、非晶状態のポリエステル
（Ｂ）とが、スクリューで混練されるときにあわせて、
ノズルの下方開口端より放出され、成形機内に投入され
る。

【００９７】なお、ノズルの上流側には、図２に示すよ
うな非晶状態のポリエステル（Ｂ）の貯蔵部と、貯蔵部
より非晶状態のポリエステル（Ｂ）を定量的にノズルに
移送する機構を有していることが好ましい。

【００９８】以下、この機構についてポリエチレンテレ
フタレート（Ａ−１）とポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）とを例にして説明する。このような貯蔵部お
よびノズルへ移送する機構は、例えば図２で示すような
貯蔵部、空気を用いた移送機構を例示することができる
が、ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）を定量的に
移送できればどのような機構でも構わない。

【００９９】このようにポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）とポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）と
が接触を開始する位置とスクリュー１３との距離が短い
ので、例え高温乾燥されたポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）と非晶性であるポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）とが接触してもポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）が溶着しないうちに両者がシリンダー内部に
達しているので途中で樹脂同士が塊になることがない。

【０１００】さらに、本発明の製造方法の別の態様を図
２を用いて説明する。このポリエステル樹脂組成物の製
造方法では、例えば図２に示すように、定量輸送装置２
８と、空気搬送機２９と、サイクロン３０と、ポリエチ
レンイソフタレート（Ｂ−１）とを供給するためのノズ
ル１６とを有する装置を使用する。そして、この装置で
は、供給口１１内で図２には、装置の制御盤３２を備え
た専用キャスター３３の荷台上にポリエチレンイソフタ
レート（Ｂ−１）の貯蔵ホッパー２７と定量輸送装置２
８および空気搬送機２９を配置し、自動供給装置の本体
が床上を自在に移動できるようにしてある。

【０１０１】貯蔵ホッパー２７はキャスター３３の荷台
上に支柱３４によって固定され、排出口には定量輸送装
置２８と連動するカットゲート式供給機構３５が備えら
れている。

【０１０２】定量輸送装置２８は、貯蔵ホッパー２７の
下に配置され、貯蔵ホッパー２７より供給されるポリエ
チレンイソフタレート（Ｂ−１）の重量の計量機構３６
と、計量された値を電気信号に変換し、カットゲージの
開閉を行う回路手段と、ポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）の移送量を制御する回路手段とを備えてい
る。スプリングフィーダー３７は、樹脂溶融混練装置の
種類に応じて間欠的にあるいは連続的にポリエチレンイ
ソフタレート（Ｂ−１）を供給することができるように
されており、ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）の
計量速度に基づいて、スプリングフィーダー３７の回転
速度が制御されポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）
が定量供給される。貯蔵ホッパー２７から定量輸送装置
２８へのポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）は、カ
ットゲートのほかに、例えばスクリューフィーダー、ロ
ータリーフィーダー、空気移送等によって供給してもよ
い。また、ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）の計
量方法には、容量式と重量式とがあるが、ポリエチレン
イソフタレート（Ｂ−１）の密度変化などに対応するた
めに重量式を採用することが好ましい。また、上記のス
プリングフィーダーの代わりに、スクリューフィーダ
ー、テーブルフィーダーなども使用できるが、洗浄およ
び取り扱いの点を考慮するとスプリングフィーダーが好
ましい。

【０１０３】空気搬送機２９は、配管３９と、定量輸送
装置２８より輸送されるポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）を受け入れる配管３９に導くホッパー４０、
エジェクター機構４１とからなる。エジェクター機構４
１は、コンプレッサー（図示なし）から供給される圧縮
空気を用いて配管３９内に空気を吸引し、噴出させる機
構であるが、このエジェクター機構の代わりに一般の空
気輸送機で用いられているブローアーを使用することも
できる。

【０１０４】サイクロン３０は、混合器３１と一体化さ
れて、樹脂溶融混練装置の上に配置着脱自在に固定さ
れ、側面に空気搬送されたポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）の導入口４２、上部に空気排出口２３、下部
に空気と分離されたポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）の落下口を有している。このサイクロン３０を用い
て空気-個体分離を行うことにより、ポリエチレンイソ
フタレートがホッパー３１の内部で飛び回ることが少な
くなり、ポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）との接
触を円滑に行うことができる。

【０１０５】ホッパー３１の内部には、ポリエチレンイ
ソフタレート（Ｂ−１）を供給するノズル１６が侵入し
て先端からポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）を供
給できるように開口している。

【０１０６】サイクロン３０によって空気と分離された
ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）は、所定量のポ
リエチレンテレフタレート（Ａ−１）の上に落下して、
樹脂供給口１１を移動する間に、ポリエチレンテレフタ
レート（Ａ−１）とポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）が接触しはじめる。

【０１０７】なお、本発明の方法において、ポリエチレ
ンテレフタレート（Ａ−１）およびポリエチレンイソフ
タレート（Ｂ−１）以外の原料は、ポリエチレンテレフ
タレート（Ａ−１）および／またはポリエチレンイソフ
タレート（Ｂ−１）のどちらにブレンドして供給しても
よいし、（Ａ）（Ｂ）とは別に供給してもよい。例え
ば、ステアリン酸マグネシウムなどの粉末状成分（例：
滑剤など）は、通常は、ポリエチレンイソフタレート
（Ｂ−１）に予め添加して供給され、このようにするこ
とにより、ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）が融
着しにくくなる。

【０１０８】上記説明は、ポリエチレンテレフタレート
（Ａ−１）およびポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
１）例にした説明であるが、本発明では、上記のポリエ
チレンテレフタレート（Ａ−１）の代わりに、結晶化し
たポリエステル（Ａ）を使用することができ、また、ポ
リエチレンイソフタレート（Ｂ−１）の代わりに、非晶
状態のポリエステル（Ｂ）または非晶のポリエステル
（Ｂ’）を使用することができる。

【０１０９】ポリエステル樹脂組成物の成形品の製造方
法 さらに本発明のポリエステル組成物からなる樹脂成形品
の製造方法は、前述のポリエステル組成物の製造工程を
含むことを特徴としている。

【０１１０】前記の方法により溶融混練して得られた組
成物は、通常は造粒あるいは粉砕してペレットや粉末の
形態にして、このペレットや粉末を別の成形機に投入し
て所望の成形品を得ることができる。あるいは、ペレッ
トや粉末の形態を経ることなく１つの成形機で溶融混練
と成形とを行ってもよい。

【０１１１】すなわち、本発明のポリエステル樹脂成型
品の製造方法は、樹脂溶融混練装置として射出成形機あ
るいは押出成形機などを用いて、これらの成形機の一端
部に設けられた原料供給口付近近傍で、上述のように結
晶化したポリエステル（Ａ）（ポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ−１）等）と、非晶状態のポリエステル
（Ｂ）、（ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）等の
非晶のポリエステル（Ｂ’）等）とが接触するように供
給しこれらの成形機で両成分を溶融混練しながら所望の
形状の金型が配置された成形機の他端部に溶融樹脂を送
り、他端部から金型内に溶融樹脂組成物を流し込むこと
により成形品を製造する。

【０１１２】本発明の組成物は、フィルム、シート、容
器等様々な形状のものにも使用することができるが、特
に好ましくは図４に示されるようにボトル用プリフォー
ム５１に使用することができる。

【０１１３】ボトル５２は、前記方法で得られたポリエ
ステル樹脂組成物製プリフォームを従来公知の二軸延伸
ブロー成形に準じて製造することができる。例えば、射
出成形により得られたプリフォーム、あるいは押出成形
で得られたパイプの一端を有底化して得られたプリフォ
ームを、金型中で延伸ブロー成形する。延伸ブロー成形
時のプリフォームの加熱温度は、３０℃〜１２０℃が好
ましい。

【０１１４】このときの延伸倍率は、面積延伸倍率で６
〜１５倍、好ましくは８〜１４倍である。ブロー流体の
温度は、１０〜４００℃、好ましくは２０〜３００℃で
ある。

【０１１５】ブロー流体としては、空気、窒素、水蒸
気、水等が挙げられ、好ましくは空気が用いられる。こ
うして得られたボトルは、二軸延伸ブロー成形後、さら
に耐熱性を向上されるためにヒートセットすることによ
り、ボトル胴部の結晶化度を２５〜６０％、好ましくは
２５〜５０％にすることができる。

【０１１６】本発明の方法では、結晶性樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）の他、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂等を使用することも可能であ
り、また非晶性樹脂としては、前述の樹脂に代えて、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂等
を使用することもできる。

【０１１７】熱可塑性樹脂供給装置及び熱可塑性樹脂供
給−溶融混合装置 次に本発明の熱可塑性樹脂供給装置及び熱可塑性樹脂供
給−溶融混合装置について説明する。

【０１１８】本発明の熱可塑性樹脂供給装置は、結晶性
の熱可塑性樹脂（α）と、該熱可塑性樹脂（α）よりも
軟化温度若しくは溶融温度が異なる熱可塑性樹脂（β）
とを溶融混合装置に供給するための装置である。

【０１１９】既に上記ポリエステル樹脂組成物の製造方
法の場合において説明したように、軟化温度若しくは溶
融温度の異なる少なくとも２種類の熱可塑性樹脂を溶融
混合装置に供給する際に、吸湿している水分を除去する
等種々の目的に応じてより高温で軟化若しくは溶融する
結晶性の熱可塑性樹脂（α）を、より低温で軟化若しく
は溶融する非結晶性の熱可塑性樹脂（β）の軟化温度若
しくは溶融温度より高い温度で加熱乾燥し、熱可塑性樹
脂（β）の軟化温度若しくは溶融温度より高い温度にあ
る熱可塑性樹脂（α）を熱可塑性樹脂（β）と単にブレ
ンドし、溶融混合装置に供給しようとする場合には、溶
融混合装置の供給口に到達する前に凝集物を生じ、種々
の問題が発生する。

【０１２０】従って、係る場合には、熱可塑性樹脂
（β）は、加熱された熱可塑性樹脂（α）のから熱的影
響を受けないようにしながら、溶融混合装置の供給口付
近に供給する必要がある。

【０１２１】図１に基づいて、本発明の熱可塑性樹脂供
給装置について説明する。本発明の熱可塑性樹脂供給装
置は、非結晶性の熱可塑性樹脂（β）よりは高い温度で
軟化若しくは溶融する結晶性の熱可塑性樹脂（α）を供
給するための手段５３を具備している。供給手段５３
は、熱可塑性樹脂（α）を供給するための供給槽５４と
ノズル５５とを有している。そして、ノズル５５は、熱
可塑性樹脂（α）を供給し得るようにホッパー１４に連
結されている。連結の方法は、ノズル５５とホッパー１
４とが一連不可分に一体となるように結合されていても
良いし、ネジ、ボルトとナット等の何らかの手段で取り
外し可能なように連結されていても良い。

【０１２２】さらに、供給槽５４とノズル５５との場合
においても、両者は一連不可分に一体化されていてもよ
いし、取り外し可能なように連結されていても良い。
尚、図１においてはホッパー１４の上部の平面部にノズ
ル５５が連結された場合を示すが、ノズル５５はホッパ
ー１４の側面部に連結されていても良い。

【０１２３】本発明の熱可塑性樹脂供給装置は、前記熱
可塑性樹脂（α）よりは低温で軟化等する非結晶性の熱
可塑性樹脂（β）を供給するための手段５６を具備して
いる。供給手段５６は、熱可塑性樹脂（β）を供給する
ための供給槽１５とノズル１６とを有している。そし
て、ノズル１６は、熱可塑性樹脂（β）を熱可塑性樹脂
供給口１１に供給し得るようにホッパー１４に連結され
ている。連結の方法は、ノズル１６とホッパー１４とが
一連不可分に一体となるように結合され、ノズル１６は
ホッパー１４の内部に延設されていてもよいし、又は、
その内部に外部のノズル１６と連結し得るノズル１６を
有するホッパー１４と、外部のノズル１６とを内−外の
ノズルを衝合するようにしてネジ、ボルトとナット等の
何らかの手段で取り外し可能なように連結してもよい。
あるいは、外部ノズル１６とホッパー１４とが一連不可
分に一体となるように結合されており、係るホッパー１
４の内部に内部ノズル１６を取り外し可能なように連結
してもよい。あるいはノズル１６はその下方開口端の位
置を自由に位置決めし得るように上下に可動し得る構造
にすることもできる。

【０１２４】さらに、供給槽１５とノズル１６との場合
においても、両者は一連不可分に一体化されていてもよ
いし、取り外し可能なように連結されていても良い。ま
た、図１においては供給手段５６が１つの場合を示した
が、供給手段５６は複数設けられていても良い。供給手
段５６が複数設けられている場合には、各供給槽１５に
つながるノズル１６は、供給口１１の内径が十分に大き
ければ、複数のノズル１６の下方開口端を供給口１１内
に設置することもできるし、ホッパーの外側、又は中側
において複数のノズル１６を合流させ、１つのノズル１
６の下方開口端から複数の熱可塑性樹脂（β）の混合物
を供給口１１に供給しても良い。

【０１２５】尚、図１においては、ホッパー１４の上部
の平面部にノズル１６が連結された場合を示すが、ノズ
ル１６はホッパー１４の側面部に連結されていても良
い。さらに、図１においては、供給口１１の延長線上に
供給槽１５が位置する場合を示すが、供給槽１５は供給
口１１の延長線上に位置する必要はなく、係る場合には
ノズル１６を用いて熱可塑性樹脂（β）を供給口１１の
真上又は中に供給すればよい。

【０１２６】ノズル１６の形状は特に制限がなく、断面
が円形でも楕円でも多角形でも良い。また、下方開口端
が、ラッパ状に広がっていてもよい。また、ノズル１６
の太さは熱可塑性樹脂（β）の供給を妨げない範囲であ
れば途中で変化していてもよい。また、図３に示すよう
に、２重管構造とし、断熱構造としたり、水等の冷却媒
体１７を２重管の内壁と外壁との間に介在させ、ノズル
１６を冷却することもできる。

【０１２７】ノズル１６の外径は、樹脂溶融混練装置の
供給口１１の内径よりも細ければ特に制限はないが、下
方開口端の外径は供給口１１の内径の８５％以下程度で
あることが好ましい。

【０１２８】下方開口端の外径が供給口１１の内径の８
５％を超え、ノズル１６の下方開口端が供給口１１内に
設けられている場合には、熱可塑性樹脂（α）がノズル
１６と供給口１１の内壁面の間につまり易くなり、その
結果供給口１１を通じてシリンダー内に安定して供給さ
れ難くなる。また、下方開口端の外径が供給口１１の内
径の８５％を超え、ノズル１６の下方開口端がホッパー
１４内に収まっている場合には、上記の場合に比して熱
可塑性樹脂（α）の安定供給を妨げ難いが、ノズル１６
の下方開口端はスクリューの上端のより近くに位置する
ことが好ましいことを考慮するならば、ノズル１６の下
方開口端がホッパー１４内に収まっている場合であって
も、熱可塑性樹脂（α）の安定供給という観点からはノ
ズル１６の下方開口端の外径は供給口１１の内径の８５
％以下であることが好ましい。

【０１２９】尚、ノズル１６の下方開口端の外径は、前
述したように熱可塑性樹脂（β）を安定して供給し得る
内径を確保できる範囲であれば特に制限はない。本発明
の熱可塑性樹脂供給装置は、上述のようにホッパー１４
を有しており、このホッパー１４は、樹脂溶融混合装置
の樹脂供給口１１に連結して用いるものである。そし
て、ノズル１６は、熱可塑性樹脂（β）が、樹脂供給口
１１に到達する前に熱可塑性樹脂（α）からの熱的影響
を受けて軟化したり溶融したりしないような位置にその
下方開口端が設けられていることが必要であり、熱可塑
性樹脂（β）が、熱可塑性樹脂（α）からの熱的影響を
極力受け難くするという点からは、樹脂供給口１１に樹
脂溶融混合装置を連結した場合に、スクリューの回動を
損なわない範囲で、できるだけスクリューに近く設置す
ることが望ましい。

【０１３０】従って、樹脂供給口１１の高さが十分にあ
る場合には、ホッパー１４の下端からノズル１６の下方
開口端が突出することがあり、又樹脂供給口１１の高さ
が極めて低い場合には、ノズル１６の下方開口端はホッ
パー１４内に収まることがある。

【０１３１】ノズル１６の下方開口端の具体的な位置、
即ち、熱可塑性樹脂（β）が熱可塑性樹脂（α）の熱的
影響を受けずに安定に供給され得る位置は、供給される
熱可塑性樹脂（α）の温度、熱可塑性樹脂（β）の軟化
若しくは溶融・流動する温度、熱可塑性樹脂（α）と
（β）の供給比、供給速度、ノズル１６の下方開口端の
外径、供給口１１の内径の大きさ、及び装置全体の大き
さ等の複雑な影響を受けるので、一概には決められな
い。

【０１３２】例えば、供給口１１の内径が小さいほど供
給口１１内で熱可塑性樹脂（β）と熱可塑性樹脂（α）
とが融着し易くなり、供給口１１をつまらせ易くなるの
で、ノズル１６の下方開口端はスクリューの上端のでき
るだけ近くに設ける必要がある。

【０１３３】ノズル１６の下方開口端の具体的な位置
は、一概には決められないことは上記した次第である
が、ホッパー１４の高さが３０〜２００ｃｍ、供給口１
１の内径が４〜２０ｃｍ程度の一般的な大きさの範囲で
あれば、ノズル１６の下方開口端はスクリューの上端か
ら約１５ｃｍ以内に設けられることが好ましく、より好
ましくは７ｃｍ以内、最も好ましくは２ｃｍ以内であ
る。

【０１３４】さらに、本発明の熱可塑性樹脂供給装置
は、図２に示すような態様で使用することもできる。本
発明の熱可塑性樹脂供給−溶融混合装置は、上述の本発
明の熱可塑性樹脂供給装置と、一方の端部近傍に熱可塑
性樹脂供給口を有すると共に、供給された熱可塑性樹脂
を可塑化するための加熱手段を有するシリンダー及び該
熱可塑性樹脂供給口が設けられている端部から他端部に
向かってシリンダー内を溶融した熱可塑性樹脂が移動す
るように回動するスクリューを有する樹脂溶融混合装置
とが、ホッパーの下方開口端と溶融混合装置の樹脂供給
口とを介して連結されたものである。連結の方法は、特
に制限はない。

【０１３５】

【実施例】以下本発明を実施例に基いて説明するが、本
発明はこれに限られるものではない。

【０１３６】本発明において、以下の実施例に記載する
「炭酸ガスバリア性」および「アセトアルデヒド濃度」
は以下のようにして測定した。 ［ボトルの炭酸ガスバリア性の測定方法］成形品ボトル
の重量を測定した後、成形ボトルを炭酸ガスで置換し
た。ボトル内圧が５ａｔｍになる量のドライアイスをす
ばやくボトルの中に入れ密栓後、強く振りドライアイス
を気化させた。密栓したボトル重量と測定前のボトルお
よび線の重量からボトル内の炭酸ガス重量を求める。２
３±１℃の雰囲気に保存し、ボトル炭酸ガス量が８２．
５％となる日数を求めた。

【０１３７】［アセトアルデヒド含有率の測定］ポリエ
ステル成形物から試験片を約２ｇ採取し、ＳＰＥＸ社製
冷凍粉砕機にて冷凍粉砕する。得られたポリエステル粉
末１ｇをバイヤル瓶に入れ、蒸留水２ｍｌを加え、水と
ポリエステル粉末とをよく混ぜる。キャップをしめた後
バイヤル瓶を１２０℃で１時間加熱する。加熱後氷水中
にて冷却し、水中に溶解したアセトアルデヒドをガスク
ロマトグラフ測定した。

【０１３８】

【実施例１】１６０℃、４時間で乾燥済みの１６０℃の
樹脂Ａ１（ポリエチレンテレフタレートホモポリマー；
ＩＶ＝０．８２ｄｌ／ｇ）を冷却することなく射出成形
機（東芝機械（株）製ＩＳ−７５Ｅ）のホッパーに投入
した。樹脂Ｂ１｛ジカルボン酸単位（イソフタル酸９０
モル％、テレフタル酸１０モル％）、ジオール単位（エ
チレングリコール８５モル％、１，３−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン１５モル％、ジカルボン酸１
００モル％に対して１，１，１−トリメチロールプロパ
ン０．３２モル％からなるポリエチレンイソフタレー
ト；ＩＶ＝０．８２ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度：６２
℃｝およびステアリン酸マグネシウムを予め混合して、
図１記載のノズル（２重管構造）から供給した。この
際、ノズルの下方開口端から直径３６ｍｍのスクリュー
の直上までの距離（ａ）を２ｃｍにし、成形温度は２８
０℃、成形サイクル３０秒で成形を行なって、樹脂Ａ１
を９０重量％、樹脂Ｂ１を１０重量％、ステアリン酸マ
グネシウム１５０ｐｐｍ含有するポリエステル樹脂組成
物を素材とするプリフォームを得た。上記のようにして
樹脂Ａ１に樹脂Ｂ１を接触させることにより、樹脂Ｂ１
が供給口内で塊状にならず、均一な樹脂組成物を製造す
ることができ、さらにこの樹脂組成物から均一な組成の
プリフォームが形成された。ポリフォーム一個あたりの
組成物の重量は６０ｇだった。

【０１３９】次に成形機付属の赤外線ヒータでプリフォ
ームの胴部中央部の表面温度が１００〜１１０℃となる
ように加熱して、ＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製ＬＢ−０１
成形機で延伸ブローして図４に示すような内容量１５０
０ｍｌの炭酸飲料用ブローボトルを成形した。

【０１４０】延伸時、ブロー金型は常温にし、ボトルを
金型に５秒間接触して取り出した。この時の成形サイク
ルは６０秒であり、面延伸倍率は１１倍であった。得ら
れたボトルの物性を表１に示す。

【０１４１】

【実施例２】樹脂Ａ１に代えて、樹脂Ａ２（ジカルボン
酸１００モル％中のイソフタル酸単位２モル％であるポ
リエチレンテレフタレート、ＩＶ＝０．８２dl/g）を用
いた以外は実施例１と同様にしてボトルを作成し、実施
例１と同様に各ボトル物性を評価した。上記のようにし
て樹脂Ａ２に樹脂Ｂ１を接触させることにより、樹脂Ｂ
１が供給口内で塊状にならず、樹脂同志が均一に分散し
たプリフォームが形成された。結果を表１に示す。

【０１４２】

【実施例３】樹脂Ｂ１に代えて、樹脂Ｂ２｛ジカルボン
酸単位（イソフタル酸９０モル％、テレフタル酸１０モ
ル％）、ジオール単位（エチレングリコール１００モル
％）からなるポリエチレンイソフタレート；ＩＶ＝０．
８２ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度：６５℃｝を用いた以外
は実施例１と同様にしてボトルを作成し、実施例１と同
様に各ボトル物性を評価した。上記のようにして樹脂Ａ
１に樹脂Ｂ２を接触させることにより、樹脂Ｂ２が供給
口内で塊状にならず、樹脂同志が均一に分散したプリフ
ォームが形成された。結果を表１に示す。

【０１４３】

【実施例４】実施例１において、樹脂Ａ１を８０重量
％、樹脂Ｂ１を２０重量％に変更した以外は実施例１と
同様にしてボトルを作成し、実施例１と同様に各ボトル
物性を評価した。上記のようにして樹脂Ａ１に樹脂Ｂ１
を接触させることにより、樹脂Ｂ１が供給口内で塊状に
ならず、樹脂同志が均一に分散したプリフォームが形成
された。結果を表１に示す。

【０１４４】

【実施例５】実施例１において、樹脂Ｂ１の代わりに、
樹脂Ｂ３｛ジカルボン酸単位（イソフタル酸９８モル
％、テレフタル酸２モル％）、ジオール単位（エチレン
グリコール１００モル％）からなるポリエチレンイソフ
タレート；ＩＶ＝０．６５ｄｌ／ｇ、液相重合品｝を用
いた以外は実施例１と同様にしてボトルを作成し、実施
例１と同様に各ボトル物性を評価した。上記のようにし
て樹脂Ａ１に樹脂Ｂ３を接触させることにより、樹脂Ｂ
３が供給口内で塊状にならず、樹脂同志が均一に分散し
たプリフォームが形成された。結果を表１に示す。

【０１４５】

【実施例６】実施例１において、樹脂Ｂ１の代わりに、
樹脂Ｂ４｛ジオール単位（エチレングリコール１００モ
ル％）のポリエチレンナフタレート；ＩＶ＝０．６１ｄ
ｌ／ｇ、液相重合品｝を用いた以外は実施例１と同様に
してボトルを作成し、実施例１と同様に各ボトル物性を
評価した。上記のようにして樹脂Ａ１に樹脂Ｂ４を接触
させることにより、樹脂Ｂ４が供給口内で塊状になら
ず、樹脂同志が均一に分散したプリフォームが形成され
た。結果を表１に示す。

【０１４６】

【比較例１】実施例１で使用した、樹脂Ａ１を９０重量
％と、樹脂Ｂ１を１０重量％との割合でドライブレンド
して射出成形機に投入して成形を試みたが、ホッパー口
で樹脂Ａ１と樹脂Ｂ１とが、おこし状となった。

【０１４７】

【比較例２】実施例１において、樹脂Ｂ１の供給位置を
スクリュー直上までの距離１５cmの位置に設置して樹脂
Ｂ１を供給したが、樹脂Ｂ１は供給口１１内またはノズ
ル先端部でつまり、樹脂Ａ１のみ射出成形機に供給され
たため、成形を中止した。

【０１４８】

【参考例】樹脂Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４の
ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（ｍｐ）は下記の通
りである。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物の製造方法
によれば、高温乾燥された結晶化したポリエステル
（Ａ）（ポリエチレンテレフタレート（Ａ−１）等）
を、非晶状態のポリエステル（Ｂ）、ポリエチレンイソ
フタレート（Ｂ−１）（非晶のポリエステル（Ｂ’）
等）、ガラス転移温度以下の温度にまで一旦冷却するこ
となく成形機に投入しても、樹脂同士が溶着して塊を生
じることがなく、安定的に組成物を製造できる。

【０１５２】従って、結晶化したポリエステル（Ａ）の
冷却設備、ないし冷却したものを貯蔵する設備等を省略
でき、コスト削減が期待される。また原料が予熱された
状態で投入されるので、成形機内での可塑化時間が短縮
でき、生産性が向上する。

【０１５３】また、得られたポリエステル組成物ないし
成形品は、ガスバリア性、透明性、耐熱性等が優れてい
る。また従来のマスターバッチの自動供給装置を使用し
たときの様なホッパー内での目詰まりや計量化時間のバ
ラツキもなく、安定して連続成形ができる。また、成形
物中の非晶状態のポリエステルの割合はどの成形物中に
も一定量存在し、バラツキが非常に少ない。

【０１５４】さらに、本発明で示したポリエステル組成
物の製造方法は、その他の結晶性樹脂と非晶性樹脂との
組成物であって、結晶性樹脂の成形機投入温度が混合す
る非晶性樹脂のガラス転移温度より高い場合にも適用で
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の方法で使用される原料供給装
置の例を模式的に示す図である。

【図２】図２は、本発明の方法で使用される原料供給装
置の他の例を模式的に示す図である。

【図３】図３は、図１で示される原料供給装置のノズル
部分の例を模式的に示す図である。

【図４】図４は、本発明の方法で製造される成形品の例
であるボトルを模式的に示す図である。

【符号の説明】

１１・・・原料供給口 １２・・・シリンダー １３・・・スクリュー １４・・・ホッパー １５・・・ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）の供給
装置 １６・・・ノズル ２７・・・貯蔵ホッパー ２８・・・定量輸送装置 ２９・・・空気搬送機 ３０・・・サイクロン ３１・・・ホッパー ３２・・・装置の制御盤 ３３・・・専用キャスター ３４・・・支柱 ３５・・・カットゲート式供給機構 ３６・・・計量機構 ３７・・・スプリングフィーダー ３８・・・定量輸送装置 ３９・・・配管 ４０・・・ホッパー ４１・・・エジェクター機構 ５１・・・プリフォーム ５２・・・ボトル ５３・・・熱可塑性樹脂（α）を供給するための手段 ５４・・・熱可塑性樹脂（α）の供給槽 ５５・・・熱可塑性樹脂（α）の供給管（ノズル） ５６・・・熱可塑性樹脂（β）を供給するための手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者 金 子 久 東京都中央区京橋二丁目３番地13号 東 洋インキ製造株式会社内 (72)発明者 西 川 悟 東京都中央区京橋二丁目３番地13号 東 洋インキ製造株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−173058（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 31/00 - 31/10 B29C 45/00 - 45/84 B29C 47/00 - 45/96 B29C 49/00 - 49/80 C08L 67/00 - 67/02

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一方の端部近傍に樹脂供給口を有すると
   共に、供給された樹脂を可塑化する加熱手段を有するシ
   リンダーおよび該樹脂供給口が設けられている端部から
   他端部に向かってシリンダー内を溶融樹脂が移動するよ
   うに回動するスクリューを有する樹脂溶融混合装置を用
   いて、結晶化したポリエステル（Ａ）９９〜６０重量％
   と非晶状態のポリエステル（Ｂ）１〜４０重量％とを接
   触させて溶融状態で混合してポリエステル樹脂組成物
   ［（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％］を製造する方
   法であって、 該非晶状態のポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度より
   も高い温度にある結晶化したポリエステル（Ａ）と、非
   晶状態のポリエステル（Ｂ）とを、樹脂供給口に到達し
   た該非晶状態のポリエステル（Ｂ）に実質的な熱的影響
   が発現し得る位置よりシリンダー側で結晶化したポリエ
   ステル（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）とが接触
   しはじめる位置に非晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給
   することにより、樹脂供給口からシリンダー内に導入す
   ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方
   法。
2. 【請求項２】 上記結晶化したポリエステル（Ａ）と非
   晶状態のポリエステル（Ｂ）との接触を開始する位置
   が、非晶状態のポリエステル（Ｂ）が溶着する前にシリ
   ンダー内部に到達できる位置であることを特徴とする請
   求項第１項記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 非晶状態のポリエステル（Ｂ）が、非晶
   のポリエステル（Ｂ’）であることを特徴とする請求項
   第１項または第２項に記載のポリエステル樹脂組成物の
   製造方法。
4. 【請求項４】 結晶化したポリエステル（Ａ）が、ポリ
   エチレンテレフタレート（Ａ−１）であり、非晶のポリ
   エステル（Ｂ’）がポリエチレンイソフタレート（Ｂ−
   １）であることを特徴とする請求項第３項記載のポリエ
   ステル樹脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 スクリューが樹脂を計量するときにあわ
   せて所定量の非晶状態のポリエステル（Ｂ）を、シリン
   ダー内部へ供給されつつある結晶化したポリエステル
   （Ａ）に、結晶化したポリエステル（Ａ）と非晶状態の
   ポリエステル（Ｂ）とがシリンダーの原料供給部もしく
   はシリンダー内部で接触を開始しするように供給し、シ
   リンダー内で両者を溶融混合することを特徴とする請求
   項第１項記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 非晶状態のポリエステル（Ｂ）を結晶化
   したポリエステル（Ａ）に供給する装置が、シリンダー
   の原料供給部に非晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給す
   るためのノズルを有し、該ノズルの最も細い部分の外径
   が原料供給口の内径の１０〜８５％であることを特徴と
   する請求項第１項記載のポリエステル樹脂組成物の製造
   方法。
7. 【請求項７】 非晶状態のポリエステル（Ｂ）の供給装
   置のノズルの下方先端部がシリンダーの原料供給部に位
   置することを特徴とする請求項第１項記載のポリエステ
   ル樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 非晶状態のポリエステル（Ｂ）の供給装
   置のノズルの下方先端部がスクリュー直上に位置するこ
   とを特徴とする請求項第１項記載のポリエステル樹脂の
   製造方法。
9. 【請求項９】 樹脂溶融混練装置が、押出成形機または
   射出成形機であることを特徴とする請求項第１項記載の
   ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】 一方の端部近傍に樹脂供給口を有する
    と共に、供給された樹脂を可塑化する加熱手段を有する
    シリンダーおよび該樹脂供給口が設けられている端部か
    ら他端部に向かってシリンダー内を溶融樹脂が移動する
    ように回動するスクリューを有する樹脂溶融混合装置を
    用いて、結晶化したポリエステル（Ａ）９９〜６０重量
    ％と非晶状態のポリエステル（Ｂ）１〜４０重量％とを
    接触させて溶融状態で混合してポリエステル樹脂組成物
    ［（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％］を所定の形状
    に付形する成形品の製造方法であって、 該非晶状態のポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度より
    も高い温度にある結晶化したポリエステル（Ａ）と、非
    晶状態のポリエステル（Ｂ）とを、樹脂供給口に到達し
    た該非晶状態のポリエステル（Ｂ）に実質的な熱的影響
    が発現し得る位置よりシリンダー側で結晶化したポリエ
    ステル（Ａ）と非晶状態のポリエステル（Ｂ）とが接触
    しはじめる位置に非晶状態のポリエステル（Ｂ）を供給
    を供給することにより、樹脂供給口からシリンダー内に
    導入することを特徴とするポリエステル樹脂組成物から
    なる成形品の製造方法。
11. 【請求項１１】非晶状態のポリエステル（Ｂ）が、非晶
    のポリエステル（Ｂ’）であることを特徴とする請求項
    第１０項記載のポリエステル樹脂組成物からなる成形品
    の製造方法。
12. 【請求項１２】 結晶化したポリエステル（Ａ）がポリ
    エチレンテレフタレート（Ａ−１）であり、非晶のポリ
    エステルが、ポリエチレンイソフタレート（Ｂ−１）で
    あることを特徴とする請求項第１１項記載のポリエステ
    ル樹脂組成物からなる成形品の製造方法。
13. 【請求項１３】 ポリエステル組成物成形品がプリフォ
    ームであることを特徴とする請求項第１０〜１２項記載
    のポリエステル樹脂組成物からなる成形品の製造方法。
14. 【請求項１４】 プリフォームを延伸ブロー成形してポ
    リエステル組成物製ボトルを製造することを特徴とする
    請求項第１０〜１２項記載のポリエステル樹脂組成物か
    らなる成形品の製造方法。
15. 【請求項１５】 結晶性の熱可塑性樹脂（α）を供給す
    るための手段と、該熱可塑性樹脂（α）よりも軟化温度
    若しくは溶融温度が低い非結晶性の熱可塑性樹脂（β）
    を供給するための手段と、ホッパーとを具備し、 一方の端部近傍に熱可塑性樹脂供給口を有すると共に、
    供給された熱可塑性樹脂を可塑化するための加熱手段を
    有するシリンダー及び該熱可塑性樹脂供給口が設けられ
    ている端部から他端部に向かってシリンダー内を溶融し
    た熱可塑性樹脂が移動するように回動するスクリューを
    有する樹脂溶融混合装置の樹脂供給口に連結される熱可
    塑性樹脂供給装置であって、 前記結晶性の熱可塑性樹脂（α）を供給するための手段
    が、熱可塑性樹脂（α）の供給槽と熱可塑性樹脂（α）
    を供給するためのノズルとを有し、該ノズルを通じて熱
    可塑性樹脂（α）が前記ホッパーに供給され得るように
    連結され、 前記結晶性の熱可塑性樹脂（α）よりも軟化温度若しく
    は溶融温度が低い非結晶性の熱可塑性樹脂（β）を供給
    するための手段が、熱可塑性樹脂（β）の供給槽と熱可
    塑性樹脂（β）を供給するためノズルとを有し、該ノズ
    ルを通じて熱可塑性樹脂（β）が前記熱可塑性樹脂供給
    口に供給され得るように前記ホッパーに連結されてお
    り、 熱可塑性樹脂供給装置を樹脂溶融混合装置に連結する際
    に、熱可塑性樹脂（β）を供給するためのノズルの下方
    開口端から供給された熱可塑性樹脂（β）が、前記スク
    リューの上端に達するまでに軟化若しくは溶融しない位
    置に、熱可塑性樹脂（β）を供給するためのノズルの下
    方開口端が設けられていることを特徴とする熱可塑性樹
    脂供給装置。
16. 【請求項１６】 請求項１記載の熱可塑性樹脂供給装置
    と、 一方の端部近傍に熱可塑性樹脂供給口を有すると共に、
    供給された熱可塑性樹脂を可塑化するための加熱手段を
    有するシリンダー及び該熱可塑性樹脂供給口が設けられ
    ている端部から他端部に向かってシリンダー内を溶融し
    た熱可塑性樹脂が移動するように回動するスクリューを
    有する樹脂溶融混合装置とを具備することを特徴とする
    熱可塑性樹脂供給−溶融混合装置。