JP3369180B2 - カチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素からなる、化粧品用および調剤用の調製剤における助剤 - Google Patents
カチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素からなる、化粧品用および調剤用の調製剤における助剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素の化
粧品用および調剤用の調製剤としての使用に関する。こ
の化合物の一部は新規物質であるため、本発明はさらに
その新規のポリウレタンおよびポリ尿素にも関する。
粧品用および調剤用の調製剤としての使用に関する。こ
の化合物の一部は新規物質であるため、本発明はさらに
その新規のポリウレタンおよびポリ尿素にも関する。
カチオン性基を４級化可能なまたはプロトン化可能な
第３級アミン窒素原子の組み込みにより含有するポリウ
レタンおよびポリ尿素はすでに公知である。たとえばド
イツ連邦共和国特許出願公開第2019324号明細書（１）
には第３級または第４級のアンモニウム窒素を有する光
堅牢性のポリウレタンアイオノマーが記載されており、
これは式： の構造単位を有し、その際、窒素原子は４級化またはプ
ロトン化して存在することができる。このポリウレタン
アイオノマーは多様な種類の適用範囲に対して推奨され
るが、化粧品および調剤分野には言及されていない。
第３級アミン窒素原子の組み込みにより含有するポリウ
レタンおよびポリ尿素はすでに公知である。たとえばド
イツ連邦共和国特許出願公開第2019324号明細書（１）
には第３級または第４級のアンモニウム窒素を有する光
堅牢性のポリウレタンアイオノマーが記載されており、
これは式： の構造単位を有し、その際、窒素原子は４級化またはプ
ロトン化して存在することができる。このポリウレタン
アイオノマーは多様な種類の適用範囲に対して推奨され
るが、化粧品および調剤分野には言及されていない。
ドイツ連邦共和国特許第1178586号明細書（２）から
は400〜10000の分子量を有するポリヒドロキシル化合物
およびポリイソシアナートをベースとするポリウレタン
が公知であり、その際、少なくとも１種の成分は少なく
とも１種の塩基性の第３級アミン窒素を含有する。例14
にはアジピン酸−ヘキサンジオール−ポリエステル、ト
ルイレンジイソシアナート、1,4−ブタンジオールおよ
び少量のｎ−メチルジエタノールアミンからのポリウレ
タンの製造が記載されている。例14からのポリウレタン
ついて27のアミン価が算出される。このポリウレタンは
特にヘアセット剤として推奨されている。
は400〜10000の分子量を有するポリヒドロキシル化合物
およびポリイソシアナートをベースとするポリウレタン
が公知であり、その際、少なくとも１種の成分は少なく
とも１種の塩基性の第３級アミン窒素を含有する。例14
にはアジピン酸−ヘキサンジオール−ポリエステル、ト
ルイレンジイソシアナート、1,4−ブタンジオールおよ
び少量のｎ−メチルジエタノールアミンからのポリウレ
タンの製造が記載されている。例14からのポリウレタン
ついて27のアミン価が算出される。このポリウレタンは
特にヘアセット剤として推奨されている。
化粧品において、たとえばヘアセットまたはヘアスプ
レーとして存在するヘア処理剤は、ヘアの固定、構造改
良および付形のために用いられる。ヘア処理剤は主に被
膜形成樹脂または合成ポリマーの溶液からなる。今ま
で、ヘア処理剤において、主に次の被膜形成剤が使用さ
れていた：セラック、Ｎ−ビニルピロリドンのホモ−お
よびコポリマー、ビニルエーテル／マレイン酸半エステ
ルのコポリマー、（メタ）アクリル酸またはそのエステ
ルのコポリマーおよびアミドおよびクロトン酸とビニル
エステルとのコポリマー。
レーとして存在するヘア処理剤は、ヘアの固定、構造改
良および付形のために用いられる。ヘア処理剤は主に被
膜形成樹脂または合成ポリマーの溶液からなる。今ま
で、ヘア処理剤において、主に次の被膜形成剤が使用さ
れていた：セラック、Ｎ−ビニルピロリドンのホモ−お
よびコポリマー、ビニルエーテル／マレイン酸半エステ
ルのコポリマー、（メタ）アクリル酸またはそのエステ
ルのコポリマーおよびアミドおよびクロトン酸とビニル
エステルとのコポリマー。
ヘア処理剤は溶液の形、有利にはエタノール性溶液と
して、ヘアに噴霧することによりもたらされる。溶剤の
蒸発後に、ヘアは残留するポリマーの相互の接触点で所
望の形状で保持される。このポリマーは一方でヘアから
洗い流すことができる程度に親水性であり、他方でこの
ポリマーは疎水性であり、それによりこのポリマーで処
理されたヘアが高い空気湿度でもその形状を保持し、相
互にはり付かない。
して、ヘアに噴霧することによりもたらされる。溶剤の
蒸発後に、ヘアは残留するポリマーの相互の接触点で所
望の形状で保持される。このポリマーは一方でヘアから
洗い流すことができる程度に親水性であり、他方でこの
ポリマーは疎水性であり、それによりこのポリマーで処
理されたヘアが高い空気湿度でもその形状を保持し、相
互にはり付かない。
しかし、今まで公知のポリマーの被膜形成剤、たとえ
ばポリビニルピロリドンは、たいていは欠点として比較
的高い空気湿度の場合に高すぎる吸湿性を示す。この特
性は、特にヘアの不所望なはり付きにつながり、強度を
失い、ひいては髪型の崩れにつながる。他方では、高い
空気湿度に対する抵抗性を改善する場合、たとえばＮ−
ビニルピロリドンと酢酸ビニルとからのコポリマーの場
合、それにより被膜の弾性率が損なわれ、この被膜の脆
性がヘア処理の後に不快な粉塵および鱗状の付着物を生
じさせる。さらに、特にヘアの洗浄の際の洗流し性は著
しくお困難になる。前記した合成のヘア処理剤はその加
水分解安定性のＣ−Ｃ鎖に基づき生物学的に分解するこ
とができない。それに対してセラックは生分解性である
が、多くの欠点を有している。ヘア処理剤としてのこの
特性は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモ−およびコポリマ
ーと比較して、特に接着性、水溶性および剛性に関して
より悪い。セラックは天然の生成物であるため、その特
性は著しく変動にさらされる。
ばポリビニルピロリドンは、たいていは欠点として比較
的高い空気湿度の場合に高すぎる吸湿性を示す。この特
性は、特にヘアの不所望なはり付きにつながり、強度を
失い、ひいては髪型の崩れにつながる。他方では、高い
空気湿度に対する抵抗性を改善する場合、たとえばＮ−
ビニルピロリドンと酢酸ビニルとからのコポリマーの場
合、それにより被膜の弾性率が損なわれ、この被膜の脆
性がヘア処理の後に不快な粉塵および鱗状の付着物を生
じさせる。さらに、特にヘアの洗浄の際の洗流し性は著
しくお困難になる。前記した合成のヘア処理剤はその加
水分解安定性のＣ−Ｃ鎖に基づき生物学的に分解するこ
とができない。それに対してセラックは生分解性である
が、多くの欠点を有している。ヘア処理剤としてのこの
特性は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモ−およびコポリマ
ーと比較して、特に接着性、水溶性および剛性に関して
より悪い。セラックは天然の生成物であるため、その特
性は著しく変動にさらされる。
従って、本発明の課題は、先行技術の前記した欠点を
もはや有していない化粧品用および調剤用の調製剤のた
めの助剤を提供することであった。
もはや有していない化粧品用および調剤用の調製剤のた
めの助剤を提供することであった。
従って、成分：
（ａ） すでにあらかじめ１分子あたり２個以上の活性
水素原子を含有する１種以上の化合物と反応させられて
いることができるジイソシアナート１種以上および （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化可
能な第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
ら構成され、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素ま
たはこのポリウレタンおよびポリ尿素のその他の塩の化
粧品用および調剤用の調製剤としての使用が見出され
た。
水素原子を含有する１種以上の化合物と反応させられて
いることができるジイソシアナート１種以上および （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化可
能な第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
ら構成され、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素ま
たはこのポリウレタンおよびポリ尿素のその他の塩の化
粧品用および調剤用の調製剤としての使用が見出され
た。
グループ（ａ）の化合物として、特にC2〜C8アルキレ
ンジイソシアナート、たとえば1,2−エチレンジイソシ
アナート、1,4−ブチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナートまたはオクタメチレンジイソシ
アナート、C5〜C10シクロアルキレンジイソシアナー
ト、たとえば1,3−シクロペンチレンジイソシアナー
ト、1,3−または1,4−シクロヘキシレンジイソシアナー
トまたはイソホロンジイソシアナート、ｏ−、ｍ−また
はｐ−フェニレンジイソシアナート、または（C1〜C4ア
ルキル）フェニレンジイソシアナート、たとえばトルイ
レンジイソシアナートが挙げられる。これらのジイソシ
アナートはすでにあらかじめジオール、アミノアルコー
ル、ジアミン、ポリエステロール、ポリアミドジアミン
およびポリエーテロールのグループからなる、それぞれ
2000の数平均分子量を有する１種以上の化合物と反応さ
れていてもよく、その際、後者の化合物の３モル％まで
がトリオールまたはトリアミンと置き換えられていても
よく、ジオールおよびアミノアルコールは１種以上の第
３級、第４級またはプロトン化された第３級アミン窒素
原子を有することができる。
ンジイソシアナート、たとえば1,2−エチレンジイソシ
アナート、1,4−ブチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナートまたはオクタメチレンジイソシ
アナート、C5〜C10シクロアルキレンジイソシアナー
ト、たとえば1,3−シクロペンチレンジイソシアナー
ト、1,3−または1,4−シクロヘキシレンジイソシアナー
トまたはイソホロンジイソシアナート、ｏ−、ｍ−また
はｐ−フェニレンジイソシアナート、または（C1〜C4ア
ルキル）フェニレンジイソシアナート、たとえばトルイ
レンジイソシアナートが挙げられる。これらのジイソシ
アナートはすでにあらかじめジオール、アミノアルコー
ル、ジアミン、ポリエステロール、ポリアミドジアミン
およびポリエーテロールのグループからなる、それぞれ
2000の数平均分子量を有する１種以上の化合物と反応さ
れていてもよく、その際、後者の化合物の３モル％まで
がトリオールまたはトリアミンと置き換えられていても
よく、ジオールおよびアミノアルコールは１種以上の第
３級、第４級またはプロトン化された第３級アミン窒素
原子を有することができる。
適当なジオールは、たとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエタノール、たとえばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテト
ラヒドロフラン、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドからなるブロックコポリマーまたはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから
なるブロックコポリマーであり、これらは、アルキレン
オキシド単位がランダムに分布しているかまたはアルキ
レンオキシド単位をブロックの形で組み込み重合して含
有している。ジオールおよびポリエーテロールのグルー
プからエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ペンタエチレングリコールおよ
びヘキサエチレングリコールを使用するのが有利であ
る。
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエタノール、たとえばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテト
ラヒドロフラン、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドからなるブロックコポリマーまたはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから
なるブロックコポリマーであり、これらは、アルキレン
オキシド単位がランダムに分布しているかまたはアルキ
レンオキシド単位をブロックの形で組み込み重合して含
有している。ジオールおよびポリエーテロールのグルー
プからエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ペンタエチレングリコールおよ
びヘキサエチレングリコールを使用するのが有利であ
る。
適当なアミノアルコールは、たとえば２−アミノエタ
ノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−ア
ミノプロパノールまたは４−アミノブタノールである。
ノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−ア
ミノプロパノールまたは４−アミノブタノールである。
適当なジアミンは、たとえばエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、1,4−ジアミノブタンおよびヘキサメ
チレンジアミン−1,6ならびにα，ω−ジアミンであ
り、これらはポリアルキレンオキシド、特にポリエチレ
ンオキシドをアンモニアでアミン化することにより製造
することができる。
ピレンジアミン、1,4−ジアミノブタンおよびヘキサメ
チレンジアミン−1,6ならびにα，ω−ジアミンであ
り、これらはポリアルキレンオキシド、特にポリエチレ
ンオキシドをアンモニアでアミン化することにより製造
することができる。
ポリエステロールとして、通常ポリウレタンの製造の
ために使用されるようなもの、たとえばフタル酸および
ジエチレングリコール、イソフタル酸およびブタンジオ
ール（1,4）、イソフタル酸／アジピン酸およびヘキサ
ンジオール（1,6）ならびにアジピン酸およびエチレン
グリコールからの反応生成物が挙げられる。
ために使用されるようなもの、たとえばフタル酸および
ジエチレングリコール、イソフタル酸およびブタンジオ
ール（1,4）、イソフタル酸／アジピン酸およびヘキサ
ンジオール（1,6）ならびにアジピン酸およびエチレン
グリコールからの反応生成物が挙げられる。
ジイソシアナートおよび活性水素原子を有する化合物
からの中間生成物の製造のために、この化合物の混合
物、たとえばジオールおよびポリエステロールまたはジ
オールおよびポリエーテロールからの混合物を使用する
こともできる。混合物中に前記の化合物３モル％までを
トリオールまたはトリアミンと置き換えることができ
る。適当なトリオールはたとえばグリセリン、トリメチ
ロールエタンまたはトリメチロールプロパンである。ト
リアミンとして特にジエチレントリアミンまたはジプロ
ピレントリアミンが適している。
からの中間生成物の製造のために、この化合物の混合
物、たとえばジオールおよびポリエステロールまたはジ
オールおよびポリエーテロールからの混合物を使用する
こともできる。混合物中に前記の化合物３モル％までを
トリオールまたはトリアミンと置き換えることができ
る。適当なトリオールはたとえばグリセリン、トリメチ
ロールエタンまたはトリメチロールプロパンである。ト
リアミンとして特にジエチレントリアミンまたはジプロ
ピレントリアミンが適している。
有利な実施態様において、中間生成物の製造のために
活性水素原子を有する化合物として少なくとも５モル％
の一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: のポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニル、C7〜C10フェニルアル
キルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］が使用され
る。
活性水素原子を有する化合物として少なくとも５モル％
の一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: のポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニル、C7〜C10フェニルアル
キルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］が使用され
る。
Ｒ、R1およびR2についてのC2〜C8アルキレン基として
特に1,2−エチレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン
および2,2−ジメチル−1,3−プロピレン、その他に、同
様に1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、2,3−ブチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン
またはオクタメチレンが挙げられる。
特に1,2−エチレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン
および2,2−ジメチル−1,3−プロピレン、その他に、同
様に1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、2,3−ブチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン
またはオクタメチレンが挙げられる。
ＲについてのC5〜C8シクロアルキレン基として特に
式： の基、その他に、同様に1,3−シクロペンチレン、1,3−
シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シク
ロヘプチレンまたは式： の基が適している。
式： の基、その他に、同様に1,3−シクロペンチレン、1,3−
シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シク
ロヘプチレンまたは式： の基が適している。
Ｒについてのフェニレン基として、ｏ−、ｍ−および
特にｐ−フェニレンが適している。
特にｐ−フェニレンが適している。
R3および（C1〜C4アルキル）フェニレンジイソシアナ
ートについてのC1〜C4アルキル基として、特にメチルお
よびエチル、その他に、同様にｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−
ブチルが挙げられる。
ートについてのC1〜C4アルキル基として、特にメチルお
よびエチル、その他に、同様にｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−
ブチルが挙げられる。
C7〜C10フェニルアルキルとして、特にベンジルおよ
び２−フェニルエチル、その他に、同様にｏ−、ｍ−お
よびｐ−メチルベンジル、３−フェニルプロピルおよび
４−フェニルブチルが適している。
び２−フェニルエチル、その他に、同様にｏ−、ｍ−お
よびｐ−メチルベンジル、３−フェニルプロピルおよび
４−フェニルブチルが適している。
ｎおよびｍは有利にそれぞれ１〜15、特に１〜７を表
す。
す。
ポリアミドジアミンIIIの良好に適している例は、ア
ジピン酸ｋモルおよびＮ−メチルジプロピレントリアミ
ン（ｋ＋１）モルからなる縮合生成物であり、その際、
ｋは２〜５の数を表す。
ジピン酸ｋモルおよびＮ−メチルジプロピレントリアミ
ン（ｋ＋１）モルからなる縮合生成物であり、その際、
ｋは２〜５の数を表す。
グループ（ｂ）の化合物は、有利に第４級またはプロ
トン化されたアミン窒素原子を有するジオール、アミノ
アルコール、ジアミンまたはトリアミンが含まれる、そ
れというのも荷電されたＮ−原子が本発明により使用さ
れるポリ尿素の溶解性を著しく高めるためである。
トン化されたアミン窒素原子を有するジオール、アミノ
アルコール、ジアミンまたはトリアミンが含まれる、そ
れというのも荷電されたＮ−原子が本発明により使用さ
れるポリ尿素の溶解性を著しく高めるためである。
有利な実施態様において、グループ（ｂ）の化合物と
して、一般式IV〜XI: ［式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、 X-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1
〜C4アルキル硫酸塩イオンまたは半化学量論的量の硫酸
塩イオンを表す］で示される１種以上の化合物が使用さ
れる。この場合、４級化されたかまたはプロトン化され
た化合物（ｂ）、たとえばＸまたはXIを使用しなかった
場合には、ポリウレタンもしくはポリ尿素は、本発明に
よる使用の前に、有利に４級化またはプロトン化される
のが有利である。
して、一般式IV〜XI: ［式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、 X-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1
〜C4アルキル硫酸塩イオンまたは半化学量論的量の硫酸
塩イオンを表す］で示される１種以上の化合物が使用さ
れる。この場合、４級化されたかまたはプロトン化され
た化合物（ｂ）、たとえばＸまたはXIを使用しなかった
場合には、ポリウレタンもしくはポリ尿素は、本発明に
よる使用の前に、有利に４級化またはプロトン化される
のが有利である。
C2〜C8アルキレン、C1〜C4アルキルおよびC7〜C10フ
ェニルアルキルの個々のものについては上記のことが通
用する。
ェニルアルキルの個々のものについては上記のことが通
用する。
ポリウレタンおよびポリ尿素の製造の際に通常と同様
に、鎖長延長剤を使用することができる。適当な鎖長延
長剤は、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、1,2−
ジアミノシクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサ
ン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ネオペンタジアミ
ンおよび4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンであ
る。
に、鎖長延長剤を使用することができる。適当な鎖長延
長剤は、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、1,2−
ジアミノシクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサ
ン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ネオペンタジアミ
ンおよび4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンであ
る。
前記されたポリウレタンおよびポリ尿素は、有利にジ
イソシアナートに対する反応体を不活性ガス雰囲気下で
不活性溶剤、たとえばメチルエチルケトン（OH基を有す
る化合物の場合）および水またはアルコール、たとえば
エタノール（NH基を有する化合物の場合）中で、50〜13
0℃の温度（OH基を有する化合物の場合）で、および５
から30℃の温度（NH基を有する化合物の場合）で、ジイ
ソシアナートと反応させることにより得ることができ
る。この反応は、より高い分子量を有するポリウレタン
もしくはポリ尿素を製造するために、場合により鎖長延
長剤の存在で実施することができる。この反応は、特に
OH基を有する反応体の場合に、触媒、たとえば有機スズ
化合物、たとえばジブチルスズジラウラートを添加する
ことにより促進させることができる。ポリウレタンの製
造の際に通常のように、ジイソシアナートに対する反応
体およびジイソシアナート自体は有利に0.8〜1.1:1のモ
ル比で使用される。
イソシアナートに対する反応体を不活性ガス雰囲気下で
不活性溶剤、たとえばメチルエチルケトン（OH基を有す
る化合物の場合）および水またはアルコール、たとえば
エタノール（NH基を有する化合物の場合）中で、50〜13
0℃の温度（OH基を有する化合物の場合）で、および５
から30℃の温度（NH基を有する化合物の場合）で、ジイ
ソシアナートと反応させることにより得ることができ
る。この反応は、より高い分子量を有するポリウレタン
もしくはポリ尿素を製造するために、場合により鎖長延
長剤の存在で実施することができる。この反応は、特に
OH基を有する反応体の場合に、触媒、たとえば有機スズ
化合物、たとえばジブチルスズジラウラートを添加する
ことにより促進させることができる。ポリウレタンの製
造の際に通常のように、ジイソシアナートに対する反応
体およびジイソシアナート自体は有利に0.8〜1.1:1のモ
ル比で使用される。
ポリウレタンもしくはポリ尿素のアミン価は、その組
成から、特に混合物中の第３級、第４級またはプロトン
化された第３級アミン窒素原子を有する化合物の割合か
ら測定される。このアミン価は有利に65〜180、特に70
〜170、特に有利に75〜160およびさらに有利に80〜150
である。
成から、特に混合物中の第３級、第４級またはプロトン
化された第３級アミン窒素原子を有する化合物の割合か
ら測定される。このアミン価は有利に65〜180、特に70
〜170、特に有利に75〜160およびさらに有利に80〜150
である。
前記したポリウレタンおよびポリ尿素の製造の際に、
NH基含有化合物の割合はOH基を有する化合物の量に対し
て、原則として、35〜100重量％、有利には40〜100重量
％、特に50〜100重量％である。
NH基含有化合物の割合はOH基を有する化合物の量に対し
て、原則として、35〜100重量％、有利には40〜100重量
％、特に50〜100重量％である。
ポリウレタンおよびポリ尿素は、通常、15〜100、有
利に20〜50のフィケンチャー（H.Fikentscher）による
Ｋ値（25℃でpH7でのＮ−メチルピロリドン中での0.1重
量％の溶液中で測定）を有している。
利に20〜50のフィケンチャー（H.Fikentscher）による
Ｋ値（25℃でpH7でのＮ−メチルピロリドン中での0.1重
量％の溶液中で測定）を有している。
前記のポリウレタンおよびポリ尿素のガラス転移温度
は、通常25〜140℃であり、その際、25℃より低いとポ
リ尿素はもはや充分な造膜特性を示さない。有利な範囲
は50〜120℃である。ガラス転移温度はASTM Ｄ 3418
により測定することができる。
は、通常25〜140℃であり、その際、25℃より低いとポ
リ尿素はもはや充分な造膜特性を示さない。有利な範囲
は50〜120℃である。ガラス転移温度はASTM Ｄ 3418
により測定することができる。
前記のポリウレタンおよびポリ尿素は、そのカチオン
性の原子団に基づき、特に電荷が存在する場合に、原則
としてアルコールおよび水に容易に溶解するかまたは少
なくとも乳化剤を使用せずにアルコールおよび水中に分
散可能である。アルコールとして、ここでは特に短鎖長
のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、イソ
プロパノールまたはｎ−プロパノールが考えられる。荷
電されたカチオン性の原子団は、ポリ尿素中で、存在す
る第３級アミン窒素原子から、たとえばカルボン酸、た
とえば乳酸を用いてプロトン化するか、またはアルキル
化剤、たとえばC1〜C4アルキルハロゲン化物または−ス
ルファートを用いて４級化することにより製造される。
このようなアルキル化剤の例は、エチルクロリド、エチ
ルブロミド、メチルクロリド、メチルブロミド、ジメチ
ルスルファートおよびジエチルスルファートである。
性の原子団に基づき、特に電荷が存在する場合に、原則
としてアルコールおよび水に容易に溶解するかまたは少
なくとも乳化剤を使用せずにアルコールおよび水中に分
散可能である。アルコールとして、ここでは特に短鎖長
のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、イソ
プロパノールまたはｎ−プロパノールが考えられる。荷
電されたカチオン性の原子団は、ポリ尿素中で、存在す
る第３級アミン窒素原子から、たとえばカルボン酸、た
とえば乳酸を用いてプロトン化するか、またはアルキル
化剤、たとえばC1〜C4アルキルハロゲン化物または−ス
ルファートを用いて４級化することにより製造される。
このようなアルキル化剤の例は、エチルクロリド、エチ
ルブロミド、メチルクロリド、メチルブロミド、ジメチ
ルスルファートおよびジエチルスルファートである。
前記のポリウレタンおよびポリ尿素の一部が新規の物
質であるため、本発明はさらに新規の物質にも関する。
質であるため、本発明はさらに新規の物質にも関する。
従って、本発明の対象は、成分：
（ａ） C2〜C8アルキレンジイソシアナート、C5〜C10
シクロアルキレンジイソシアナート、フェニレンジイソ
シアナートまたは（C1〜C4アルキル）フェニレンジイソ
シアナート、これらはすでにあらかじめジオール、アミ
ノアルコール、ジアミン、ポリエステロール、ポリアミ
ドジアミンおよびポリエーテロールのグループからの、
それぞれ2000までの数平均分子量を有することができる
１種以上の化合物と反応させていてもよく、その際、後
者の化合物の３モル％まではトリオールまたはトリアミ
ンと置き換えられていてもよく、ジオールおよびアミノ
アルコールは１個以上の第３級、第４級またはプロトン
化された第３級アミン窒素原子を有していることがで
き、その際、ジイソシアナートとすでにあらかじめ反応
した化合物の少なくとも５モル％は、一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: のポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜C10フェニル
アルキルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］であり、およ
び （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化さ
れた第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
らなり、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するポリウレタンおよびポリ尿素およびこのポ
リウレタンおよびポリ尿素のその他の塩である。
シクロアルキレンジイソシアナート、フェニレンジイソ
シアナートまたは（C1〜C4アルキル）フェニレンジイソ
シアナート、これらはすでにあらかじめジオール、アミ
ノアルコール、ジアミン、ポリエステロール、ポリアミ
ドジアミンおよびポリエーテロールのグループからの、
それぞれ2000までの数平均分子量を有することができる
１種以上の化合物と反応させていてもよく、その際、後
者の化合物の３モル％まではトリオールまたはトリアミ
ンと置き換えられていてもよく、ジオールおよびアミノ
アルコールは１個以上の第３級、第４級またはプロトン
化された第３級アミン窒素原子を有していることがで
き、その際、ジイソシアナートとすでにあらかじめ反応
した化合物の少なくとも５モル％は、一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: のポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜C10フェニル
アルキルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］であり、およ
び （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化さ
れた第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
らなり、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するポリウレタンおよびポリ尿素およびこのポ
リウレタンおよびポリ尿素のその他の塩である。
特に、本発明の対象は、前記した組成のポリウレタン
およびポリ尿素であり、その際、グループ（ｂ）の化合
物として一般式IV〜XI: ［式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、および X-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1
〜C4アルキル硫酸塩イオンまたは半化学量論的量の硫酸
塩イオンを表す］で示される１種以上の化合物が使用さ
れる。
およびポリ尿素であり、その際、グループ（ｂ）の化合
物として一般式IV〜XI: ［式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、および X-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1
〜C4アルキル硫酸塩イオンまたは半化学量論的量の硫酸
塩イオンを表す］で示される１種以上の化合物が使用さ
れる。
記載されたポリ尿素は原則として少なくとも部分的に
生分解性である。
生分解性である。
記載されたポリウレタンおよびポリ尿素は、ヘアコス
メティックの分野でスプレー、フォーム、フィキサチー
フまたはゲル中での被膜形成剤としてまたはヘアリンス
またはシャンプー中のコンディショナーとしての他に、
クリームおよび調剤学的分野での錠剤被覆剤および錠剤
形成剤としても使用される。
メティックの分野でスプレー、フォーム、フィキサチー
フまたはゲル中での被膜形成剤としてまたはヘアリンス
またはシャンプー中のコンディショナーとしての他に、
クリームおよび調剤学的分野での錠剤被覆剤および錠剤
形成剤としても使用される。
本発明による対象は、さらに、前記したカチオン性ポ
リウレタンまたはポリ尿素またはその他の塩を助剤とし
て作用量で含有している化粧品用および調剤用の調製剤
である。作用量としては、原則として適用に応じて、調
製剤に対して0.1〜50重量％、特に0.5〜30重量％であ
る。
リウレタンまたはポリ尿素またはその他の塩を助剤とし
て作用量で含有している化粧品用および調剤用の調製剤
である。作用量としては、原則として適用に応じて、調
製剤に対して0.1〜50重量％、特に0.5〜30重量％であ
る。
記載されたポリウレタンおよびポリ尿素を、造膜特性
を有するヘア処理剤として使用する場合、少なくとも水
溶液またはエタノール性溶液の形で適用される。この溶
液の固形物含量は、ポリウレタンもしくはポリ尿素また
はそれらの塩0.1〜30重量％、有利に１〜15重量％であ
る。
を有するヘア処理剤として使用する場合、少なくとも水
溶液またはエタノール性溶液の形で適用される。この溶
液の固形物含量は、ポリウレタンもしくはポリ尿素また
はそれらの塩0.1〜30重量％、有利に１〜15重量％であ
る。
実施例
一般的製造方法
撹拌機、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下
での作業のための装置を備えている四つ口フラスコ中
で、表中に記載されたOH基を有する化合物をメチルエチ
ルケトン中に溶解させた。さらに、この反応混合物を約
80℃の温度に撹拌しながら加熱した。全部が溶解してか
ら、この反応混合物を約60℃に冷却し、撹拌しながら表
中にそれぞれ記載したジイソシアナートを滴加した。こ
の場合反応温度は上昇する。次いで90℃の内部温度で、
この反応混合物を、混合物のイソシアナート基含量が実
際に一定に保たれるまで撹拌した。その後、この反応混
合物を10〜20℃の範囲内の温度に冷却し、エタノールを
添加し、この温度で表中に記載されたNH基を有する化合
物および場合によりNH基を有する鎖長延長剤をゆっくり
と滴加した。次いで、反応混合物をこの温度範囲内で、
イソシアナート基含量が一定の値に低下するまで撹拌し
た。鎖長延長剤を添加しない場合には、残りのイソシア
ナート基を、たとえば２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノールの添加により失活にさせる。表に従ってプロ
トン化剤もしくは４級化剤を添加することにより、最終
生成物を製造した。メチルエチルケトンおよびエタノー
ルの大部分を減圧下で約40℃で留去した。残りのエタノ
ールを真空乾燥機中で50℃で除去した。乾燥後に弾性か
ら著しく硬質の生成物が得られ、これはエタノールまた
は水中に可溶性もしくは分散可能である。
での作業のための装置を備えている四つ口フラスコ中
で、表中に記載されたOH基を有する化合物をメチルエチ
ルケトン中に溶解させた。さらに、この反応混合物を約
80℃の温度に撹拌しながら加熱した。全部が溶解してか
ら、この反応混合物を約60℃に冷却し、撹拌しながら表
中にそれぞれ記載したジイソシアナートを滴加した。こ
の場合反応温度は上昇する。次いで90℃の内部温度で、
この反応混合物を、混合物のイソシアナート基含量が実
際に一定に保たれるまで撹拌した。その後、この反応混
合物を10〜20℃の範囲内の温度に冷却し、エタノールを
添加し、この温度で表中に記載されたNH基を有する化合
物および場合によりNH基を有する鎖長延長剤をゆっくり
と滴加した。次いで、反応混合物をこの温度範囲内で、
イソシアナート基含量が一定の値に低下するまで撹拌し
た。鎖長延長剤を添加しない場合には、残りのイソシア
ナート基を、たとえば２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノールの添加により失活にさせる。表に従ってプロ
トン化剤もしくは４級化剤を添加することにより、最終
生成物を製造した。メチルエチルケトンおよびエタノー
ルの大部分を減圧下で約40℃で留去した。残りのエタノ
ールを真空乾燥機中で50℃で除去した。乾燥後に弾性か
ら著しく硬質の生成物が得られ、これはエタノールまた
は水中に可溶性もしくは分散可能である。
NH基含有化合物をジイソシアナートと反応させる場
合、同様に10℃〜20℃でメチルエチルケトンなしでエタ
ノール中で作業する。
合、同様に10℃〜20℃でメチルエチルケトンなしでエタ
ノール中で作業する。
エタノールの代わりに水を使用することもできる。次
いで、溶剤として使用されるメチルエチルケトンまたは
エタノールは反応が行われた後に真空中で40℃で留去す
ることができ、その結果、表中に記載された特性を有す
る水溶液もしくは水性分散液が直接得られる。
いで、溶剤として使用されるメチルエチルケトンまたは
エタノールは反応が行われた後に真空中で40℃で留去す
ることができ、その結果、表中に記載された特性を有す
る水溶液もしくは水性分散液が直接得られる。
表中の略語は次のものを意味する：
MDEA:N−メチルジエタノールアミン
MDPTA:N−メチルジプロピレントリアミン
AEP:2−アミノエチルピペラジン
Ｐ（MIS−EG）：ポリ乳酸−エチレングリコール（Mw＝5
00g/モル） Ｐ（IPS/ADS−VI）：イソフタル酸、アジピン酸および
ヘキサンジオール−（1,6）からのポリエステロール（M
w＝1000g/モル） NPG:ネオペンチルグリコール IPDI:イソホロンジイソシアナート MIS:乳酸 DES:ジエチルスルファート NMP:N−メチルピロリドン l:容易に溶解 disp:分散可能 ヘア処理剤としての使用を具体的に説明するため、次
の調製剤を製造した： Ａ） エアゾール−ヘアスプレー（純エタノール性） 例５による生成物 ２重量％ エタノール（abs.） 73重量％ ジメチルエーテル 25重量％ Ｂ） エアゾール−ヘアスプレー（水性−エタノール
性） 例５による生成物 ３重量％ 蒸留水 12重量％ エタノール（abs.） 60重量％ ジメチルエーテル 25重量％ Ｃ） ヘアセット溶液（水性−エタノール性） 例５による生成物 ４重量％ 蒸留水 64重量％ エタノール（abs.） 32重量％ 調製剤Ａを用いて通常の方法により処理した毛髪は、
92％のカール保持率（Curl−Retention−Wert）および1
29pの曲げ強度を有していた。市販のヘアセット剤を用
いた同様の方法で処理したヘアは、35％のカール保持率
（Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセタート−ヘアポリ
マーを用いて）および90％のカール保持率（Ｎ−ビニル
ピロリドン−ｔ−ブチルアクリラート−アクリル酸−ヘ
アポリマーを用いて）および59pもしくは69pの曲げ強度
の相応する値を示した。
00g/モル） Ｐ（IPS/ADS−VI）：イソフタル酸、アジピン酸および
ヘキサンジオール−（1,6）からのポリエステロール（M
w＝1000g/モル） NPG:ネオペンチルグリコール IPDI:イソホロンジイソシアナート MIS:乳酸 DES:ジエチルスルファート NMP:N−メチルピロリドン l:容易に溶解 disp:分散可能 ヘア処理剤としての使用を具体的に説明するため、次
の調製剤を製造した： Ａ） エアゾール−ヘアスプレー（純エタノール性） 例５による生成物 ２重量％ エタノール（abs.） 73重量％ ジメチルエーテル 25重量％ Ｂ） エアゾール−ヘアスプレー（水性−エタノール
性） 例５による生成物 ３重量％ 蒸留水 12重量％ エタノール（abs.） 60重量％ ジメチルエーテル 25重量％ Ｃ） ヘアセット溶液（水性−エタノール性） 例５による生成物 ４重量％ 蒸留水 64重量％ エタノール（abs.） 32重量％ 調製剤Ａを用いて通常の方法により処理した毛髪は、
92％のカール保持率（Curl−Retention−Wert）および1
29pの曲げ強度を有していた。市販のヘアセット剤を用
いた同様の方法で処理したヘアは、35％のカール保持率
（Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセタート−ヘアポリ
マーを用いて）および90％のカール保持率（Ｎ−ビニル
ピロリドン−ｔ−ブチルアクリラート−アクリル酸−ヘ
アポリマーを用いて）および59pもしくは69pの曲げ強度
の相応する値を示した。
剛性（stiffness）の尺度として実施される曲げ剛性
試験は、文献の「Parfums,cosmetiques,aromes n゜89,O
ctobre−Novembre 1989,71」により行われた。この試験
は同様にBASF−シンポジウム「Cosmeticon」1990年５月
10〜11日、ハイデルベルグでも紹介された。この試験は
被膜形成するポリマー溶液を用いて処理した一房の毛髪
を被膜が崩れるまで曲げるためにどれくらいの力が必要
であるかを表す。力が大きければそれだけ固定作用もよ
り高い。
試験は、文献の「Parfums,cosmetiques,aromes n゜89,O
ctobre−Novembre 1989,71」により行われた。この試験
は同様にBASF−シンポジウム「Cosmeticon」1990年５月
10〜11日、ハイデルベルグでも紹介された。この試験は
被膜形成するポリマー溶液を用いて処理した一房の毛髪
を被膜が崩れるまで曲げるためにどれくらいの力が必要
であるかを表す。力が大きければそれだけ固定作用もよ
り高い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 シュペルリンク−ヴィートマイアー，
カリン
ドイツ連邦共和国 Ｄ―67433 ノイシ
ュタット イム キルヒェンシュテュッ
ク 12
(72)発明者 ヘーセル， ペーター
ドイツ連邦共和国 Ｄ―67105 シファ
ーシュタット ザリーアシュトラーセ
71
(56)参考文献 特開 昭53−140400（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−128162（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 18/00 - 18/87
Claims (7)
- 【請求項１】成分： （ａ） １分子あたり２個以上の活性水素原子を含有す
る１種以上の化合物とすでにあらかじめ反応させられて
いてもよいジイソシアナート１種以上、および （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化さ
れた第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
らなり、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素ま
たはこのポリウレタンおよびポリ尿素のその他の塩から
なる、化粧品用および調剤用の調製剤における助剤。 - 【請求項２】グループ（ａ）の化合物としてC2〜C8アル
キレンジイソシアナート、C5〜C10シクロアルキレンジ
イソシアナート、フェニレンジイソシアナートまたは
（C1〜C4アルキル）フェニレンジイソシアナートを使用
し、これらはすでにあらかじめ、ジオール、アミノアル
コール、ジアミン、ポリエステロール、ポリアミドジア
ミンおよびポリエーテルロールのグループからなる、そ
れぞれ2000までの数平均分子量を有する化合物と反応さ
れていることができ、その際、後者の化合物の３モル％
までがトリオールまたはトリアミンにより置き換えられ
ていてもよく、ジオールおよびアミノアルコールは１個
以上の第３級、第４級またはプロトン化された第３級ア
ミン窒素原子を含有することができる請求項１記載の助
剤。 - 【請求項３】ジイソシアナートとすでにあらかじめ反応
させた化合物として、一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: で示されるポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜C10フェニル
アルキルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］ 少なくとも５モル％を使用する請求項１または２記載の
助剤。 - 【請求項４】グループ（ｂ）の化合物として、一般式IV
〜XI: ［前記式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、および X-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1
〜C4アルキル硫酸塩イオンまたは半化学量論的量の硫酸
塩イオンである］で示される１種以上の化合物を使用す
る請求項１記載の助剤。 - 【請求項５】助剤として、 （ａ） すでにあらかじめ１分子あたり２個以上の活性
水素原子を含有する１種以上の化合物と反応させられて
いてもよいジイソシアナート１種以上および （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化さ
れた第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
らなり、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するカチオン性ポリウレタンまたはポリ尿素ま
たはこのポリウレタンおよびポリ尿素のその他の塩を含
有する化粧品用および調剤用の調製剤。 - 【請求項６】成分： （ａ） C2〜C8アルキレンジイソシアナート、C5〜C10
シクロアルキレンジイソシアナート、フェニレンジイソ
シアナートまたは（C1〜C4アルキル）フェニレンジイソ
シアナート、これらはすでに、あらかじめジオール、ア
ミノアルコール、ジアミン、ポリエステロール、ポリア
ミドジアミンおよびポリエーテロールのグループからの
それぞれ2000までの数平均分子量を有する１種以上の化
合物と反応していることができ、その際、後者の化合物
の３モル％まではトリオールまたはトリアミンと置き換
えられていることができ、ジオールおよびアミノアルコ
ールは１種以上の第３級、第４級またはプロトン化され
た第３級アミン窒素原子を含有することができ、その
際、すでにあらかじめジイソシアナートと反応されてい
る少なくとも５モル％の化合物は、一般式I: のポリ（乳酸エステルジオール）、一般式II: のポリ（ε−カプロラクトンジオール）または一般式II
I: で示されるポリアミドジアミン ［前記式中、 ＲはC2〜C8アルキレン、C5〜C8シクロアルキレンまたは
フェニレンを表し、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜C10フェニル
アルキルを表し、 ｎおよびｍはそれぞれ１〜30の数を表す］ および （ｂ） １個以上の第３級、第４級またはプロトン化さ
れた第３級アミン窒素原子を含有するジオール、第１級
または第２級アミノアルコール、第１級または第２級ジ
アミンまたは第１級または第２級トリアミン１種以上か
らなり、 少なくとも25℃のガラス転移温度を有し、４級化または
プロトン化されていない化合物に対して50〜200のアミ
ン価を有するカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素ま
たはこのポリウレタンおよびポリ尿素のその他の塩。 - 【請求項７】グループ（ｂ）の化合物として、一般式IV
〜XI: ［前記式中、 R1およびR2はC2〜C8アルキレンを表し、 R3、R6およびR7はC1〜C4アルキル、フェニルまたはC7〜
C10フェニルアルキルを表し、 R4およびR5は水素またはC1〜C4アルキルを表し、X-は塩
化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、C1〜C4ア
ルキル硫酸塩イオン、または半化学量論的量の硫酸塩イ
オンを表す］で示される１種以上の化合物を使用する請
求項６記載のカチオン性ポリウレタンおよびポリ尿素。
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| FR2782637B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2000-11-24 | Oreal | Composition capillaire contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et un polyol |
| FR2782636B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2001-09-14 | Oreal | Compositions contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et une silicone comprenant au moins une fonction carboxylique |
| FR2782635B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2001-09-14 | Oreal | Dispositif aerosol contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree |
| DE19900457A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von festen Dosierungsformen |
| FR2788971B1 (fr) * | 1999-02-03 | 2001-04-13 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une huile cationique et un agent conditionneur et leurs utilisations |
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| FR2801203B1 (fr) * | 1999-11-19 | 2002-12-27 | Oreal | Composition cosmetique capillaire procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant des polyurethannes |
| FR2810239B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-12-20 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
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| FR2815854A1 (fr) * | 2000-10-30 | 2002-05-03 | Oreal | Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide |
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| FR2816210B1 (fr) * | 2000-11-08 | 2005-02-25 | Oreal | Composition pour la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique |
| DE10063130A1 (de) * | 2000-12-18 | 2002-06-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Polyurethanen zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatalogischer Formulierungen |
| GB0101736D0 (en) | 2001-01-23 | 2001-03-07 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| DE10113054A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Beiersdorf Ag | Selbstschäumende oder schaumförmige Zubereitungen mit anorganischen Gelbildnern, organischen Hydrokolloiden und partikulären hydrophoben und/oder hydrophobisierten und/oder ölabsorbierenden Festkörpersubstanzen |
| DE10113046A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Beiersdorf Ag | Selbstschäumende schaumförmige Zubereitungen mit organischen Hydrokolliden und partikulären hydrophobisierten und/oder ölabsorbierenden Festkörpersubstanzen |
| DE10113053A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Beiersdorf Ag | Selbstschäumende oder schaumförmige Zubereitungen mit anorganischen Gelbildnern und organischen Hydrololloiden |
| DE10113050A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Beiersdorf Ag | Selbstschäumende oder schaumförmige Zubereitungen organischen Hydrokolloiden |
| DE10143964A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Emulgatorarme oder emulgatorfreie Systeme vom Typ Öl-in-Wasser mit einem Gehalt an Stabilisatoren und einem aminosubstituierten Hydroxybenzophenon |
| DE10143963A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| DE10143960A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Stiftform, enthaltend ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon |
| GB0124967D0 (en) * | 2001-10-17 | 2001-12-05 | Unilever Plc | Cosmetic and personal care compositions |
| FR2833960B1 (fr) * | 2001-12-20 | 2007-04-13 | Oreal | Polyurethannes cationiques ou amphoteres auto-adhesifs |
| US7091286B2 (en) * | 2002-05-31 | 2006-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low-cure powder coatings and methods for using the same |
| US6737163B2 (en) * | 2002-05-31 | 2004-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low-cure powder coatings and methods for using the same |
| GB0222522D0 (en) | 2002-09-27 | 2002-11-06 | Controlled Therapeutics Sct | Water-swellable polymers |
| FR2863884B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2007-06-29 | Oreal | Composition coiffante comprenant, dans un milieu majoritairement aqueux, un polyurethane cationique elastique, procedes la mettant en oeuvre et utilisations |
| US8492456B2 (en) * | 2004-02-09 | 2013-07-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink compositions for ink-jet printing |
| US20060005326A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-12 | Isabelle Rollat-Corvol | Dyeing composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer and at least one dyestuff |
| US20060000485A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Henri Samain | Pressurized hair composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer |
| FR2872421B1 (fr) * | 2004-07-01 | 2006-09-15 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvre des polymeres filmogenes elastomeres |
| US20060002882A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Isabelle Rollat-Corvol | Rinse-out cosmetic composition comprising elastomeric film-forming polymers, use thereof for conditioning keratin materials |
| US20060002877A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Isabelle Rollat-Corvol | Compositions and methods for permanently reshaping hair using elastomeric film-forming polymers |
| US20060005325A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-12 | Henri Samain | Leave-in cosmetic composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer and use thereof for conditioning keratin materials |
| GB0417401D0 (en) | 2004-08-05 | 2004-09-08 | Controlled Therapeutics Sct | Stabilised prostaglandin composition |
| US20060067907A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-30 | Nathalie Mougin | Cationic or cationizable polyurethane with elastic character |
| DE102004062201A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-07-13 | Basf Ag | Urethanverbindung, die ein Polyethergruppen-haltiges Siliconderivat und einen Stickstoffheterocyclus eingebaut enthält |
| BRPI0519481A2 (pt) | 2004-12-27 | 2009-02-03 | Beiersdorf Ag | glicopirrolato em preparaÇÕes cosmÉticas |
| US20090010865A1 (en) * | 2006-01-23 | 2009-01-08 | Basf Se | Process for Preparing Polymers in Aqueous Solvents |
| KR100755544B1 (ko) | 2006-02-02 | 2007-09-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발용 키트 |
| DE102006011314A1 (de) | 2006-03-11 | 2007-10-18 | Peter Dr. Engels | Kosmetische Zubereitungen mit einem Zusatz aus der Baobab-Pflanze |
| FR2898603B1 (fr) * | 2006-03-20 | 2010-06-11 | Oreal | Nouveaux polyurethanes, compositions les comprenant et procede de traitement cosmetique |
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| KR20090014188A (ko) * | 2006-05-04 | 2009-02-06 | 바스프 에스이 | 중화된 산기-함유 중합체 및 그의 용도 |
| GB0613333D0 (en) | 2006-07-05 | 2006-08-16 | Controlled Therapeutics Sct | Hydrophilic polyurethane compositions |
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| GB0620685D0 (en) * | 2006-10-18 | 2006-11-29 | Controlled Therapeutics Sct | Bioresorbable polymers |
| FR2911275B1 (fr) | 2007-01-12 | 2009-03-06 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un ester de polythyleneglycol et application au coiffage |
| FR2924933B1 (fr) * | 2007-12-17 | 2011-02-25 | Oreal | Mascara comprenant un copolymere polyurethane/polyester semi-cristallin |
| EP2105127A1 (de) * | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Bayer MaterialScience AG | Haarfestiger-Zusammensetzung |
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| JP5339768B2 (ja) * | 2008-04-17 | 2013-11-13 | 日本ペイント株式会社 | カチオン性樹脂組成物、その製造方法、水性塗料組成物、およびカチオン電着塗料組成物 |
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| US7803902B2 (en) | 2008-10-15 | 2010-09-28 | Danisco Us Inc. | Modified variant bowman birk protease inhibitors |
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| EP3177266A1 (de) | 2014-08-05 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanharnstofflösungen für haarstyling-zusammensetzungen |
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Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US4166845A (en) * | 1970-11-16 | 1979-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antidandruff shampoo compositions containing an aminopolyureylene resin |
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| LU83949A1 (fr) * | 1982-02-16 | 1983-09-02 | Oreal | Composition destinee au traitement des matieres keratiniques contenant au moins un polymere cationique et au moins un latex anionique |
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