JP3365670B2 - Ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber - Google Patents
Ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubberInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、加硫ゴム用エチレン・プ
ロピレンゴム組成物に関し、さらに詳しくは、自動車内
装材、シール材などの用途に有効に利用できる加硫ゴム
用の高硬度エチレン・プロピレンゴム組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber , and more specifically, a vulcanized rubber that can be effectively used for applications such as automobile interior materials and sealing materials.
High hardness ethylene-propylene rubber composition for use in rubber.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】自動車に使用される各種高硬度ゴ
ム製品は、押出成形等の成形法により製造される。たと
えば押出成形法で製造される高硬度押出ゴム製品の原料
となるゴム組成物には、ゴム組成物から得られるゴム製
品の硬度、強度、伸び等の機械的特性に優れるととも
に、加工性および経済性に優れていることが要求され
る。ここに、この加工性は、流動性の指標となるムーニ
ー粘度および未加硫ゴムの強度（たとえばグリーン強
度）などで評価される。BACKGROUND OF THE INVENTION Various high hardness rubber products used for automobiles are manufactured by a molding method such as extrusion molding. For example, a rubber composition used as a raw material for a high-hardness extruded rubber product manufactured by an extrusion molding method has excellent mechanical properties such as hardness, strength and elongation of the rubber product obtained from the rubber composition, and also has good processability and economical efficiency. It is required to have excellent properties. Here, this processability is evaluated by the Mooney viscosity, which is an index of fluidity, and the strength (eg, green strength) of the unvulcanized rubber.
【０００３】このような要求を満たすゴム組成物とし
て、エチレン・プロピレンゴムにポリエチレンを配合し
たエチレン・プロピレンゴム組成物が知られている。し
かしながら、このエチレン・プロピレンゴム組成物は、
ポリエチレンの配合により経済性と上記機械的特性との
バランスが良好であるものの、混練時におけるポリエチ
レンの分散性が悪いという問題があった。As a rubber composition satisfying such requirements, an ethylene / propylene rubber composition in which polyethylene is mixed with ethylene / propylene rubber is known. However, this ethylene-propylene rubber composition,
The addition of polyethylene provides a good balance between economic efficiency and the above mechanical properties, but there is a problem in that the dispersibility of polyethylene during kneading is poor.
【０００４】そこで、この問題を解決するために、融点
が１１５℃以下という低融点のポリエチレンを使用する
ことが検討されたが、低融点のポリエチレンでは機械的
強度の低い加硫ゴムしか得られないという問題があっ
た。Therefore, in order to solve this problem, the use of polyethylene having a low melting point of 115 ° C. or less was studied, but polyethylene having a low melting point can only provide a vulcanized rubber having a low mechanical strength. There was a problem.
【０００５】したがって、加工性およびゴム製品の機械
的特性のバランスに優れるとともに、混練性に優れた低
コスト化を図ることができる加硫ゴム用エチレン・プロ
ピレンゴム組成物の出現が従来より望まれている。Therefore, it has been desired from the past to provide an ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber , which has an excellent balance of processability and mechanical properties of rubber products, and which is excellent in kneading property and can be produced at low cost. ing.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、加工性および
ゴム製品の機械的特性のバランスに優れるとともに、混
練性に優れた低コスト化を図ることができる加硫ゴム用
エチレン・プロピレンゴム組成物を提供することを目的
としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and has a good balance of processability and mechanical properties of rubber products, and a low kneading property. It is an object of the present invention to provide an ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber, which can achieve cost reduction.
【０００７】[0007]
【発明の概要】本発明に係る加硫ゴム用エチレン・プロ
ピレンゴム組成物は、エチレン・プロピレンゴム（Ａ）
１００重量部と、ポリエチレン（Ｂ）５〜４０重量部と
からなり、該ポリエチレン（Ｂ）は、
(1) エチレンと炭素原子数４〜８のα- オレフィンとか
らなる共重合体であり、
(2) 炭素原子数４〜８のα- オレフィン含量が１０〜３
０重量％であり、
(3) 比重が０．９００〜０．９１５であり、
(4) ＤＳＣにより測定した融点が９０〜１１５℃の範囲
にあり、かつ、
(5) Ｘ線法により測定した結晶化度が２０〜５０％の範
囲にあることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention is an ethylene / propylene rubber (A).
100 parts by weight and 5 to 40 parts by weight of polyethylene (B), the polyethylene (B) is a copolymer of (1) ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, 2) The content of α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is 10 to 3.
0% by weight, (3) specific gravity is 0.900 to 0.915, (4) melting point measured by DSC is in the range of 90 to 115 ° C., and (5) measured by X-ray method. The crystallinity is in the range of 20 to 50%.
【０００８】本発明で好ましく用いられるエチレン・プ
ロピレンゴム（Ａ）は、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１０
０℃）］が５０〜２５０であり、エチレン含量が６５〜
８０モル％であり、かつ、ヨウ素価が５〜４０であるエ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムであ
る。The ethylene-propylene rubber (A) preferably used in the present invention has a Mooney viscosity [ML 1 + 4 (10
0 ° C.)] is 50 to 250 and the ethylene content is 65 to
It is an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber having 80 mol% and an iodine value of 5 to 40.
【０００９】本発明に係るエチレン・プロピレンゴム組
成物の好ましいムーニー粘度［ＭＬ 1+4 （１００℃）］
は、１０〜８０の範囲にある。Ethylene / propylene rubber set according to the present invention
Preferred Mooney viscosity of product [ML 1 + 4 (100 ° C)]
Is in the range of 10 to 80.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る加硫ゴム用エ
チレン・プロピレンゴム組成物について具体的に説明す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention will be specifically described below.
【００１１】本発明に係る加硫ゴム用エチレン・プロピ
レンゴム組成物は、エチレン・プロピレンゴム（Ａ）
と、特定のポリエチレン（Ｂ）とを特定の割合で含有し
てなる。エチレン・プロピレンゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・プロピレンゴム（Ａ）と
しては、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン
・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムなどが挙げら
れる。The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention is an ethylene / propylene rubber (A).
And a specific polyethylene (B) in a specific ratio. Ethylene / Propylene Rubber (A) Examples of the ethylene / propylene rubber (A) used in the present invention include ethylene / propylene copolymer rubber and ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber.
【００１２】上記エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴムを構成する非共役ジエンとしては、具体的
には、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、メチレンノルボルネン、メチル
オクタジエン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。Specific examples of the non-conjugated diene constituting the ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, methylene norbornene, methyl octadiene and vinyl. Examples include norbornene.
【００１３】上記エチレン・プロピレン共重合体ゴム
は、エチレン含量が好ましくは６５〜８０モル％、さら
に好ましくは７０〜８０モル％であり、ムーニー粘度
［ＭＬ1+ 4 （１００℃）］が好ましくは５０〜２５０、
さらに好ましくは７０〜１２０である。The ethylene / propylene copolymer rubber preferably has an ethylene content of 65 to 80 mol%, more preferably 70 to 80 mol%, and a Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)] of preferably. 50-250,
More preferably, it is 70-120.
【００１４】また、上記エチレン・プロピレン・非共役
ジエン共重合体ゴムは、エチレン含量が好ましくは６５
〜８０モル％、さらに好ましくは７０〜８０モル％であ
り、ヨウ素価が好ましくは５〜４０、さらに好ましくは
１０〜２５であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００
℃）］が、好ましくは５０〜２５０、さらに好ましくは
７０〜１２０である。The ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber preferably has an ethylene content of 65.
To 80 mol%, more preferably 70 to 80 mol%, iodine value is preferably 5 to 40, more preferably 10 to 25, and Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100
C)] is preferably 50 to 250, more preferably 70 to 120.
【００１５】ポリエチレン（Ｂ）
本発明で用いられるポリエチレン（Ｂ）は、エチレンと
炭素原子数４〜８のα- オレフィンとからなる共重合体
である。 Polyethylene (B) The polyethylene (B) used in the present invention is a copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
【００１６】上記の炭素原子数４〜８のα- オレフィン
としては、具体的には、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。なかで
も、1-ブテンが好ましい。Specific examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene. Of these, 1-butene is preferable.
【００１７】本発明で用いられるポリエチレン（Ｂ）
は、炭素原子数４〜８のα- オレフィン含量が１０〜３
０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、さらに好まし
くは１５〜２０重量％である。Polyethylene (B) used in the present invention
Has an α-olefin content of 4 to 8 carbon atoms of 10 to 3
It is 0% by weight, preferably 10 to 20% by weight, more preferably 15 to 20% by weight.
【００１８】またポリエチレン（Ｂ）の比重は、０．９
００〜０．９１５、好ましくは０．９００〜０．９１０
であり、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１０であ
る。本発明で用いられるポリエチレン（Ｂ）は、ＤＳＣ
（differential scanningcalorimetry）により測定し
た融点が９０〜１１５℃の範囲にある。The specific gravity of polyethylene (B) is 0.9
00 to 0.915, preferably 0.900 to 0.910
And more preferably 0.905 to 0.910. The polyethylene (B) used in the present invention is DSC.
The melting point measured by (differential scanning calorimetry) is in the range of 90 to 115 ° C.
【００１９】また、ポリエチレン（Ｂ）のＸ線法により
測定した結晶化度は、２０〜５０％、好ましくは２０〜
３０％の範囲にある。ポリエチレン（Ｂ）のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、
荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．１〜２０ｇ／１０分、
好ましくは１〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜
５ｇ／１０分の範囲にある。The crystallinity of polyethylene (B) measured by the X-ray method is 20 to 50%, preferably 20 to 50%.
It is in the range of 30%. Polyethylene (B) melt flow rate (MFR, ASTM D 1238, 190 ° C,
Load 2.16 kg) is usually 0.1 to 20 g / 10 minutes,
Preferably 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2 to
It is in the range of 5 g / 10 minutes.
【００２０】本発明においては、ポリエチレン（Ｂ）
は、上記のエチレン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量
部に対して、５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部、さらに好ましくは１５〜２０重量部の割合で用い
られる。In the present invention, polyethylene (B)
Is used in an amount of 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, and more preferably 15 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / propylene rubber (A).
【００２１】本発明において、上記のような特性を有す
るポリエチレン（Ｂ）を上記のような割合で用いると、
得られるエチレン・プロピレンゴム組成物は、加工性お
よびゴム製品の機械的特性のバランスに優れるととも
に、混練性に優れている。In the present invention, when the polyethylene (B) having the above characteristics is used in the above proportions,
The obtained ethylene / propylene rubber composition is excellent in the processability and the balance of the mechanical properties of the rubber product, and also in the kneading property.
【００２２】上記のようなエチレン・プロピレンゴム
（Ａ）およびポリエチレン（Ｂ）からなる本発明に係る
エチレン・プロピレンゴム組成物は、ムーニー粘度［Ｍ
Ｌ1+4（１００℃）］が好ましくは１０〜８０、さらに
好ましくは３０〜５０の範囲にある。The ethylene / propylene rubber composition of the present invention comprising the above ethylene / propylene rubber (A) and polyethylene (B) has a Mooney viscosity [M
L 1 + 4 (100 ° C.)] is preferably in the range of 10 to 80, more preferably 30 to 50.
【００２３】本発明に係る加硫ゴム用エチレン・プロピ
レンゴム組成物は、加硫して使用する。本発明に係るエ
チレン・プロピレンゴム組成物の加硫は、通常一般のゴ
ムの加硫を行なうのと同様に、未加硫の配合ゴムを一度
調製し、次にこの配合ゴムを意図する形状に成形した後
に行なわれる。The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention is vulcanized before use . The vulcanization of the ethylene / propylene rubber composition according to the present invention is carried out by preparing an unvulcanized compounded rubber once, and then forming this compounded rubber into an intended shape, as in the case of vulcanizing a general rubber. It is performed after molding.
【００２４】本発明に係るエチレン・プロピレンゴム組
成物の加硫は、通常、加硫剤を用いて行なわれる。上記
加硫剤としては、硫黄、有機過酸化物、多官能性アミ
ン、ポリオール、トリアジン化合物などが挙げられる。Vulcanization of the ethylene / propylene rubber composition according to the present invention is usually carried out using a vulcanizing agent. Examples of the vulcanizing agent include sulfur, organic peroxides, polyfunctional amines, polyols and triazine compounds.
【００２５】硫黄としては、純粋な硫黄のほか、変性硫
黄、加硫工程で活性な硫黄原子を放出する硫黄化合物な
どが挙げられる。本発明においては、硫黄は、上記エチ
レン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３．０重量部
の割合で用いられる。Examples of sulfur include pure sulfur, modified sulfur, and sulfur compounds that release active sulfur atoms in the vulcanization step. In the present invention, sulfur is added to 100 parts by weight of the ethylene / propylene rubber (A).
It is used in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3.0 parts by weight.
【００２６】有機過酸化物としては、具体的には、ジク
ミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-
ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）
ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキ
シ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4
- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾ
イルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、
2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペ
ルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエー
ト、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。Specific examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and 2,5-
Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy)
Hexine-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4
-Bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide and the like can be mentioned.
【００２７】発明においては、有機ペルオキシドは、上
記エチレン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、０．５〜１０重量部、好ましくは１．０〜４．０重
量部の割合で用いられる。In the present invention, the organic peroxide is used in a proportion of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / propylene rubber (A). .
【００２８】また、加硫剤として硫黄を使用するとき
は、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤
としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2- ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2- ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロピル
-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプト
ベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカ
プトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフ
ィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン、
トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジ
ン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニ
ジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデヒ
ド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合
物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアン
モニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモ
ニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾ
リン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のキサンテート系化合物；亜
鉛華等の化合物を挙げることができる。これらの加硫促
進剤は、エチレン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部の割合で用いられる。When sulfur is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization accelerator together. As the vulcanization accelerator, specifically, N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N-diisopropyl
-2-Benzothiazole sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl disulfide Thiazole compounds such as diphenylguanidine,
Guanidine compounds such as triphenylguanidine, diorsonitrile guanidine, orthonitrile biguanide, diphenylguanidine phthalate; acetaldehyde-aniline reaction products, butyraldehyde-aniline condensates, hexamethylenetetramine, aldehyde amines such as acetaldehyde ammonia, or aldehyde-ammonia. -Based compounds; imidazoline-based compounds such as 2-mercaptoimidazoline; thiourea-based compounds such as thiocarbanilide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorsotolylthiourea; tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethyl Thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide Thiuram compounds; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-butyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate. Examples thereof include dithioate-based compounds such as: xanthate-based compounds such as zinc dibutylxanthate; compounds such as zinc white. These vulcanization accelerators are used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of ethylene-propylene rubber (A).
Used in proportions by weight.
【００２９】また、加硫剤として有機過酸化物を使用す
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、硫黄；ｐ- キノンジオキシム
等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系
化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼン
などが挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有
機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは
約等モルの量で用いられる。When an organic peroxide is used as a vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanizing auxiliary together. Specific examples of the vulcanization aid include sulfur; quinone dioxime compounds such as p-quinone dioxime; methacrylate compounds such as polyethylene glycol dimethacrylate; allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl cyanurate; Other examples include maleimide compounds; divinylbenzene and the like. Such a vulcanization aid is used in an amount of 0.5 to 2 mol, preferably about equimolar, relative to 1 mol of the organic peroxide used.
【００３０】本発明に係るエチレン・プロピレンゴム組
成物中に、上記のエチレン・プロピレンゴム（Ａ）、ポ
リエチレン（Ｂ）、加硫剤および加硫促進剤または加硫
助剤のほかに、カ−ボンブラック等の補強材を上記エチ
レン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量部に対して２０
〜４００重量部、好ましくは５０〜２００の割合で用い
ることが望ましい。補強材を上記のような割合で用いる
と、高い強度を示すエチレン・プロピレンゴム組成物が
得られる。In the ethylene / propylene rubber composition according to the present invention, in addition to the above ethylene / propylene rubber (A), polyethylene (B), vulcanizing agent and vulcanization accelerator or vulcanization aid, a car A reinforcing material such as bonblack is added to 100 parts by weight of the above ethylene / propylene rubber (A).
It is desirable to use it in an amount of from 400 to 400 parts by weight, preferably from 50 to 200. When the reinforcing material is used in the above proportion, an ethylene / propylene rubber composition having high strength can be obtained.
【００３１】このような補強材としては、具体的には、
カーボンブラックのほか、シリカ、クレー、炭酸カルシ
ウムなどが挙げられる。また、本発明に係るエチレン・
プロピレンゴム組成物中に、ゴムの配合コストを低減す
るため安価な増量剤を加えてもよい。すなわち、増量剤
を多量に配合すれば、得られるエチレン・プロピレンゴ
ム組成物は低コストになり、経済性に優れることにな
る。As such a reinforcing material, specifically,
In addition to carbon black, silica, clay, calcium carbonate, etc. may be mentioned. Further, ethylene according to the present invention
An inexpensive extender may be added to the propylene rubber composition in order to reduce the compounding cost of the rubber. That is, if a large amount of the filler is added, the resulting ethylene / propylene rubber composition will be low in cost and excellent in economic efficiency.
【００３２】このような増量剤としては、具体的には、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレーなど
が挙げられる。なお、クレーのような増量剤は、補強材
としての役割も果たすことがある。Specific examples of such an extender include:
Examples include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, and clay. A filler such as clay may also serve as a reinforcing material.
【００３３】本発明においては、増量剤は、エチレン・
プロピレンゴム（Ａ）１００重量部に対して通常１０〜
３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに
好ましくは２０〜１００重量部、特に好ましくは４０〜
８０重量部の割合で用いられる。In the present invention, the extender is ethylene.
Usually 10 to 100 parts by weight of propylene rubber (A)
300 parts by weight, preferably 10-200 parts by weight, more preferably 20-100 parts by weight, particularly preferably 40-
Used in a proportion of 80 parts by weight.
【００３４】本発明に係るエチレン・プロピレンゴム組
成物中に、加工性を改良するため軟化剤を加えることが
望ましい。軟化剤としては、通常ゴムにプロセスオイル
として使用される各種鉱油、たとえばパラフィン系、ナ
フテン系、アロマ系の鉱油、合成炭化水素油、ポリグリ
コール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン
酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フ
ルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油
などが使用される。It is desirable to add a softening agent to the ethylene-propylene rubber composition according to the present invention in order to improve processability. As the softening agent, various mineral oils which are usually used as process oils in rubber, for example, paraffinic, naphthenic, and aromatic mineral oils, synthetic hydrocarbon oils, polyglycol oils, polyphenyl ether oils, ester oils, phosphate ester oils. , Polychlorotrifluoroethylene oil, fluoroester oil, chlorinated biphenyl oil, silicone oil and the like are used.
【００３５】上記軟化剤の中でも、好ましくはパラフィ
ン系プロセスオイルあるいはナフテン系プロセスオイル
を上記エチレン・プロピレンゴム（Ａ）１００重量部に
対して２０〜１００重量部程度用いるとよい。Among the above-mentioned softening agents, paraffin type process oil or naphthene type process oil is preferably used in an amount of about 20 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-propylene rubber (A).
【００３６】さらに、本発明に係るエチレン・プロピレ
ンゴム組成物中に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防
止剤、耐候安定剤、老化防止剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。Further, in the ethylene / propylene rubber composition according to the present invention, if necessary, additives such as a heat resistance stabilizer, an antistatic agent, a weather resistance stabilizer, an antiaging agent, a coloring agent and a lubricant may be added. It can be blended within a range that does not impair the object of the invention.
【００３７】未加硫の配合ゴムは、たとえば次の方法で
調製される。すなわち、バンバリーミキサーのようなミ
キサー類により上記のエチレン・プロピレンゴム
（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、補強材、増量剤、軟化剤
を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オ
ープンロールのようなロール類を使用して、加硫剤、必
要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロ
ール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出
し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製する。The unvulcanized compounded rubber is prepared, for example, by the following method. That is, after the above ethylene / propylene rubber (A), polyethylene (B), reinforcing material, extender and softening agent are kneaded at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes with a mixer such as a Banbury mixer, and then opened. A roll such as a roll is used to additionally mix a vulcanizing agent and, if necessary, a vulcanization accelerator or a vulcanization aid, and the mixture is kneaded at a roll temperature of 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes and then dispensed. A ribbon-shaped or sheet-shaped compounded rubber is prepared.
【００３８】上記のようにして調製された配合ゴムは、
押出成形機、カレンダーロールまたはプレスにより意図
する形状に成形され、成形と同時にまたは成形物を加硫
槽内に導入し、１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間
加熱することにより加硫物が得られる。この加硫の段階
は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで加硫を
実施してもよい。金型を用いない場合は成形、加硫の工
程は通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法
としては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短
波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができ
る。The compounded rubber prepared as described above is
The vulcanized product is molded into an intended shape by an extruder, a calender roll or a press, and simultaneously with molding or by introducing the molded product into a vulcanization tank and heating at a temperature of 150 to 270 ° C. for 1 to 30 minutes. can get. A mold may be used in this vulcanization step, or vulcanization may be carried out without using a mold. When a mold is not used, the molding and vulcanization steps are usually carried out continuously. As a heating method in the vulcanization tank, a heating tank such as hot air, a fluidized bed of glass beads, UHF (ultra high frequency electromagnetic wave), or steam can be used.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明に係る加硫ゴム用エチレン・プロ
ピレンゴム組成物は、エチレン・プロピレンゴムと特定
のポリエチレンとを特定の割合で含有してなるので、加
工性およびゴム製品の硬度、強度、伸び等の機械的特性
のバランスに優れている。The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention contains ethylene / propylene rubber and a specific polyethylene in a specific ratio. Therefore, the processability and the hardness and strength of the rubber product are improved. Excellent balance of mechanical properties such as elongation.
【００４０】また、本発明における加硫ゴム用エチレン
・プロピレンゴム組成物は、従来のポリエチレンを配合
したゴムに比較して、混練性が格段に優れ、増量剤また
は補強材を配合させることにより低コスト化を図ること
ができる。Further , the ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber in the present invention has remarkably excellent kneading property as compared with the conventional rubber compounded with polyethylene, and is reduced by adding an extender or a reinforcing material. Cost can be reduced.
【００４１】したがって、上記のような効果を有する、
本発明に係る加硫ゴム用エチレン・プロピレンゴム組成
物は、自動車内装材、シール材（ガラスランチャンネル
など）の用途に有効に用いることができる。Therefore, the above-mentioned effect is obtained.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to the present invention can be effectively used for automobile interior materials and sealing materials (such as glass run channels).
【００４２】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.
【００４３】[0043]
【実施例１】エチレン含量７０モル％、ヨウ素価１２、
ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］１００のエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合
体ゴム［以下、ＥＰＤＭと略す］１００重量部と、エチ
レンと1-ブテンとの共重合体であって、1-ブテン含量１
５重量％、融点１０６℃、比重０．９０５、ＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
２．２ｇ／１０分、Ｘ線法により測定した結晶化度２５
％のポリエチレン［以下、ポリエチレン（１）と略す］
２０重量部と、ステアリン酸１重量部と、亜鉛華５重量
部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン（株）製、
商品名：旭６０］１５０重量部と、パラフィン系オイル
［出光興産（株）製、商品名：ダイアナプロセスオイル
ＰＷ−３８０］８０重量部と、酸化カルシウム５重量部
とをバンバリーミキサーを用いて、１５０℃で５分間混
練した。Example 1 Ethylene content 70 mol%, iodine value 12,
100 parts by weight of ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber [hereinafter referred to as EPDM] having a Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)] of 100, and ethylene and 1-butene Combined, 1-butene content 1
5% by weight, melting point 106 ° C., specific gravity 0.905, MFR (A
(STM D 1238, 190 ° C, load 2.16 kg)
2.2 g / 10 min, crystallinity 25 measured by X-ray method
% Polyethylene [hereinafter abbreviated as polyethylene (1)]
20 parts by weight, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of zinc white, FEF carbon black [manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.,
Product name: Asahi 60] 150 parts by weight, paraffin oil [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., product name: Diana Process Oil PW-380] 80 parts by weight, and calcium oxide 5 parts by weight using a Banbury mixer, Kneading was performed at 150 ° C. for 5 minutes.
【００４４】次いで、このようにして得られた混練物
に、上記ＥＰＤＭ１００重量部に対して加硫剤として硫
黄１．５重量部、加硫促進剤としてＭＢＴ［商品名：ノ
クセラーＭ、大内新興化学工業（株）製］１．５重量
部、ＴｅＥＤＣ［商品名：ノクセラーＴＴＴＥ、大内新
興化学工業（株）製］０．５重量部、ＺｎＢＤＣ［商品
名：ノクセラーＢＺ、大内新興化学工業（株）製］０．
５重量部、ＥＵ［商品名：サンセラー２２、三新化学工
業（株）製］０．５重量部およびＤＰＴＴ［商品名：ノ
クセラーＴＲＡ、大内新興化学工業（株）製］０．５重
量部をミキシングロールで添加し、コンパウンド（ａ−
１）を得た。Then, the kneaded product thus obtained was mixed with 1.5 parts by weight of sulfur as a vulcanizing agent and MBT as a vulcanization accelerator [trade name: NOXCELLER M, Shin Ouchi Shinko] per 100 parts by weight of EPDM. Chemical Industry Co., Ltd.] 1.5 parts by weight, TeEDC [Product Name: Nox Cellar TTTE, Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] 0.5 parts by weight, ZnBDC [Product Name: Nox Cellar BZ, Ouchi Shinko Chemical Industry] Co., Ltd.]
5 parts by weight, 0.5 parts by weight of EU [trade name: Suncellar 22, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.] and 0.5 parts by weight of DPTT [trade name: Noxceller TRA, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] Is added with a mixing roll, and the compound (a-
1) was obtained.
【００４５】得られたコンパウンド（ａ−１）のムーニ
ー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃、ＪＩＳ Ｋ ６３００）］
は、３０であった。また、上記のＥＰＤＭ、ポリエチレ
ン（１）、ステアリン酸、亜鉛華、ＦＥＦカーボンブラ
ック、パラフィン系オイルおよび酸化カルシウムを、上
記の割合でバンバリーミキサーを用いて、１５０℃で２
分間混練してコンパウンド（ａ−２）を得た。Mooney viscosity of the obtained compound (a-1) [ML 1 + 4 (100 ° C., JIS K 6300)]
Was 30. In addition, the above EPDM, polyethylene (1), stearic acid, zinc white, FEF carbon black, paraffin oil and calcium oxide were mixed in the above proportions using a Banbury mixer at 150 ° C.
Kneading was carried out for a minute to obtain a compound (a-2).
【００４６】上記のようにして得られたコンパウンド
（ａ−１）を用いて加硫ゴムの物性を下記の方法に従っ
て測定し、また上記のようにして得られたコンパウンド
（ａ−２）を用いてグリーン強度および混練性を下記の
方法に従って測定した。
（１）グリーン強度の測定
上記コンパウンド（ａ−２）を、以下の条件で熱入れし
たオープンロールを用いてシート状に成形し、さらにこ
のコンパウンドをプレス成形機を用いて５０℃で５分間
プレスし、厚さ２ｍｍの未加硫ゴムシートを得た。この
シートの引張強度（引張破断点応力）を求め、グリーン
強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）とした。The physical properties of the vulcanized rubber were measured according to the following methods using the compound (a-1) obtained as described above, and the compound (a-2) obtained as described above was used. The green strength and kneadability were measured according to the following methods. (1) Measurement of Green Strength The above compound (a-2) was molded into a sheet using an open roll heated under the following conditions, and this compound was pressed at 50 ° C. for 5 minutes using a press molding machine. Then, an unvulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm was obtained. The tensile strength (tensile breaking point stress) of this sheet was determined and defined as the green strength (kg / cm 2 ).
【００４７】上記熱入れの条件：ロール温度＝５０℃
ロール間隙＝２ｍｍ
上記引張強度：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に定められている加
硫ゴム試験法により測定した。
（２）加硫ゴムの物性の測定
上記コンパウンド（ａ−１）をプレス加硫機を用いて１
６０℃で１０分間加硫し、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシート
を得た。このシートの硬度（ＪＩＳ Ａ硬度）、引張強
度（引張破断点応力、ＴB ）、伸び（ＥB ）をＪＩＳ
Ｋ ６３０１に定められている加硫ゴム試験法により測
定した。
（３）混練性の測定
上記コンパウンド（ａ−２）をオープンロールで厚さ
０．１ｍｍのシートとし、１０ｃｍ四方中に見られるポ
リエチレンの未分散物の数を測定した。Conditions for heating as described above: Roll temperature = 50 ° C. Roll gap = 2 mm Tensile strength: Measured by a vulcanized rubber test method defined in JIS K6301. (2) Measurement of physical properties of vulcanized rubber Using the press vulcanizer, the compound (a-1)
It was vulcanized at 60 ° C. for 10 minutes to obtain a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm. The hardness of the sheet (JIS A hardness), tensile strength (tensile stress at break, T B), elongation (E B) JIS
It was measured by the vulcanized rubber test method specified in K 6301. (3) Measurement of kneading property The compound (a-2) was formed into a sheet having a thickness of 0.1 mm by an open roll, and the number of undispersed polyethylenes in a 10 cm square was measured.
【００４８】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００４９】[0049]
【比較例１】実施例１において、ポリエチレン（１）を
用いなかった以外は、実施例１と同様にしてコンパウン
ド（ｂ−１）およびコンパウンド（ｂ−２）を得た。Comparative Example 1 Compound (b-1) and compound (b-2) were obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene (1) was not used.
【００５０】上記のようにして得られたコンパウンド
（ｂ−１）を用いて加硫ゴムの物性を上記方法に従って
測定し、また上記のようにして得られたコンパウンド
（ｂ−２）を用いてグリーン強度および混練性を上記方
法に従って測定した。Using the compound (b-1) obtained as described above, the physical properties of the vulcanized rubber were measured according to the methods described above, and the compound (b-2) obtained as described above was used. Green strength and kneadability were measured according to the methods described above.
【００５１】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００５２】[0052]
【比較例２】実施例１において、ポリエチレン（１）の
代わりに、エチレン含有量１００モル％、融点１０６
℃、比重０．９０８、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，
１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）２．０ｇ／１０分、Ｘ線
法により測定した結晶化度０％の高圧法ポリエチレン
［以下、ポリエチレン（２）と略す］を用いた以外は、
実施例１と同様にして、コンパウンド（ｃ−１）および
コンパウンド（ｃ−２）を得た。Comparative Example 2 In Example 1, instead of polyethylene (1), ethylene content was 100 mol%, melting point was 106.
° C, specific gravity 0.908, MFR (ASTM D 1238,
Except for using high-pressure polyethylene (hereinafter abbreviated as polyethylene (2)) having a crystallinity of 0% measured by X-ray method at 190 ° C., load 2.16 kg) 2.0 g / 10 min.
In the same manner as in Example 1, a compound (c-1) and a compound (c-2) were obtained.
【００５３】上記のようにして得られたコンパウンド
（ｃ−１）を用いて加硫ゴムの物性を上記方法に従って
測定し、また上記のようにして得られたコンパウンド
（ｃ−２）を用いてグリーン強度および混練性を上記方
法に従って測定した。Using the compound (c-1) obtained as described above, the physical properties of the vulcanized rubber were measured according to the methods described above, and the compound (c-2) obtained as described above was used. Green strength and kneadability were measured according to the methods described above.
【００５４】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００５５】[0055]
【比較例３】実施例１において、ポリエチレン（１）の
代わりに、エチレンと1-ブテンとの共重合体であって、
1-ブテン含量６重量％、融点１２２℃、比重０．９２
０、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重
２．１６ｋｇ）２．１ｇ／１０分、Ｘ線により測定した
結晶化度３８％のポリエチレン［以下ポリエチレン
（３）と略す］を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、コンパウンド（ｄ−１）およびコンパウンド（ｄ−
２）を得た。COMPARATIVE EXAMPLE 3 In Example 1, instead of polyethylene (1), a copolymer of ethylene and 1-butene was used.
1-butene content 6% by weight, melting point 122 ° C, specific gravity 0.92
0, MFR (ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg) 2.1 g / 10 minutes, except that polyethylene having a crystallinity of 38% measured by X-ray [hereinafter abbreviated as polyethylene (3)] was used. In the same manner as in Example 1, compound (d-1) and compound (d-
2) was obtained.
【００５６】上記のようにして得られたコンパウンド
（ｄ−１）を用いて加硫ゴムの物性を上記方法に従って
測定し、また上記のようにして得られたコンパウンド
（ｄ−２）を用いてグリーン強度および混練性を上記方
法に従って測定した。Using the compound (d-1) obtained as described above, the physical properties of the vulcanized rubber were measured according to the above-mentioned methods, and the compound (d-2) obtained as described above was used. Green strength and kneadability were measured according to the methods described above.
【００５７】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
Claims (6)
量部と、 ポリエチレン（Ｂ）５〜４０重量部とからなり、 該ポリエチレン（Ｂ）は、 (1) エチレンと炭素原子数４〜８のα- オレフィンとか
らなる共重合体であり、 (2) 炭素原子数４〜８のα- オレフィン含量が１０〜３
０重量％であり、 (3) 比重が０．９００〜０．９１５であり、 (4) ＤＳＣにより測定した融点が９０〜１１５℃の範囲
にあり、かつ、 (5) Ｘ線法により測定した結晶化度が２０〜５０％の範
囲にあることを特徴とする加硫ゴム用エチレン・プロピ
レンゴム組成物。1. An ethylene / propylene rubber (A) comprising 100 parts by weight and polyethylene (B) comprising 5 to 40 parts by weight, wherein the polyethylene (B) comprises: (1) ethylene and α having 4 to 8 carbon atoms. -A copolymer of olefin and (2) the content of α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is 10 to 3
0% by weight, (3) specific gravity is 0.900 to 0.915, (4) melting point measured by DSC is in the range of 90 to 115 ° C., and (5) measured by X-ray method. An ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber having a crystallinity in the range of 20 to 50%.
ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が５０〜２５０
であり、エチレン含量が６５〜８０モル％であり、か
つ、ヨウ素価が５〜４０であるエチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合体ゴムであることを特徴とする請求
項１に記載の加硫ゴム用エチレン・プロピレンゴム組成
物。2. The ethylene / propylene rubber (A) comprises:
Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C)] is 50-250
Ethylene ethylene having a content of 65 to 80 mol% and an iodine value of 5 to 40.
The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to claim 1, which is a non-conjugated diene copolymer rubber.
０重量部に対して、２０〜４００重量部の割合で補強材
が含まれていることを特徴とする請求項１または２に記
載の加硫ゴム用エチレン・プロピレンゴム組成物。3. The ethylene / propylene rubber (A) 10
The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to claim 1 or 2, wherein the reinforcing material is contained in an amount of 20 to 400 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
０重量部に対して、２０〜１００重量部の割合で軟化剤
が含まれていることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の加硫ゴム用エチレン・プロピレンゴム組成
物。4. The ethylene / propylene rubber (A) 10
The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to any one of claims 1 to 3, wherein the softening agent is contained in an amount of 20 to 100 parts by weight relative to 0 parts by weight.
ー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が１０〜８０であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の加硫ゴ
ム用エチレン・プロピレンゴム組成物。5. The vulcanized rubber according to claim 1, wherein the ethylene-propylene rubber composition has a Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)] of 10 to 80. Ethylene / propylene rubber composition.
とする請求項１〜５のいずれかに記載の加硫ゴム用エチ
レン・プロピレンゴム組成物。6. The ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber according to claim 1, further containing a vulcanizing agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04349894A JP3365670B2 (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04349894A JP3365670B2 (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252391A JPH07252391A (en) | 1995-10-03 |
| JP3365670B2 true JP3365670B2 (en) | 2003-01-14 |
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ID=12665388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04349894A Expired - Lifetime JP3365670B2 (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Ethylene / propylene rubber composition for vulcanized rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6438737B2 (en) * | 2014-07-17 | 2018-12-19 | 三井化学株式会社 | Rubber composition, cross-linked product, foamed product and use thereof |
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- 1994-03-15 JP JP04349894A patent/JP3365670B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH07252391A (en) | 1995-10-03 |
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