JP3362201B2

JP3362201B2 - 亜鉛板又は亜鉛系表面処理鋼板用防錆組成物

Info

Publication number: JP3362201B2
Application number: JP22685191A
Authority: JP
Inventors: 和則福村; 嘉仁福村; 司前川
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 2003-01-07
Anticipated expiration: 2018-01-07
Also published as: JPH0565680A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛板又は亜鉛系表面
処理鋼板用防錆組成物に関する。

【０００２】

【従来技術とその課題】亜鉛系表面処理鋼板は耐蝕性に
優れているため、近年の国民生活の高度化や多様化及び
省エネルギー志向に伴い、その適用分野が顕著に拡大し
ている。

【０００３】しかるに、斯かる耐蝕性の向上を目的とし
た亜鉛系表面処理鋼板であっても、主に白錆が発生する
という欠点を有しており、それ故それぞれの用途に応じ
て加工が施されるまでの間に白錆が発生するのを避け得
ない。そこでこのような欠点を解消するために種々の提
案がなされている。

【０００４】例えば亜鉛系表面処理鋼板に防錆油を塗布
する方法が提案されている。しかしながら、この方法に
は、油のべとつきによる作業性の低下は勿論のこと、加
工を施す際に脱脂作業と該作業で生ずる脱脂液の廃水処
理を必要とし、更に場合によっては脱脂不良を要因とす
る化成処理、即ちリン酸亜鉛処理の不良が発生し、その
結果塗装不良の発生が避けられなくなるという欠点があ
る。

【０００５】また、別の提案として、クロム酸、多価フ
ェノール類、ニッケル、コバルト等の金属類等の水溶性
防錆剤を用いる方法も報告されている。しかしながら、
斯かる水溶性防錆剤は、優れた耐蝕特性を有している反
面、取扱い作業が危険であったり、水質汚濁防止法記載
の有害物質等に該当して廃水処理対策が必要であった
り、或いは生活環境項目におけるＣＯＤ、ＢＯＤ負荷等
が高い等の欠点を有している。

【０００６】更に特公昭５２−１３７７号公報には、
鉄、鋼、銅、銀、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、錫、
カドミウム、マグネシウム、鉛及びこれらの合金等の種
々の金属を各種雰囲気中における腐食から保護する気化
性防錆剤が開示されており、該防錆剤の有効成分が４−
Ｈ−１，２，４−トリアゾール化合物であることが記載
されている。しかしながら、本発明者らの検討したとこ
ろによれば、上記トリアゾール化合物の必要濃度は０．
５〜５０ｇ／ｍ²という高濃度であること、該トリアゾ
ール化合物が亜鉛に対して有効であることは上記公報に
具体的に記載されていないこと、及び該公報に記載の防
錆剤は、低温多湿の雰囲気下では高温多湿に比し蒸気圧
が低いために、長期間に亙って優れた防錆性能を発現し
得るものではないことが判明した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、斯かる現
状に鑑み、上記従来の欠点を有さず、亜鉛板又は亜鉛系
表面処理鋼板に対して特異的に優れた耐蝕性を付与し、
また廃水処理対策を必要としない防錆組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねて来た。その結果、特定のトリアゾー
ル化合物を有効成分とする組成物が所望の防錆組成物に
なり得ることを見い出し、ここに本発明を完成するに至
った。

【０００８】即ち、本発明は、一般式

【０００９】

【化３】

【００１０】［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を、
Ｒ²は水素原子、メチル基、メルカプト基又はヒドロキ
シル基を示す。］で表わされるトリアゾール化合物及び
一般式

【００１１】

【化４】

【００１２】［式中、Ｒ³は水素原子又はメチル基を示
す。］で表わされるトリアゾール化合物からなる群より
選ばれた少なくとも一種を有効成分として含有すること
を特徴とする亜鉛板又は亜鉛系表面処理鋼板用防錆組成
物に係る。

【００１３】本発明において有効成分として用いられる
上記一般式（１）及び（２）のトリアゾール化合物は、
いずれも公知の化合物である。

【００１４】一般式（１）のトリアゾール化合物として
は、具体的には１，２，４−トリアゾール、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、３−ヒドロキシ−
１，２，４−トリアゾール、３−メチル−１，２，４−
トリアゾール、１−メチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１−メチル−３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール等を挙げることができる。

【００１５】また、一般式（２）のトリアゾール化合物
としては、具体的には１，２，３−トリアゾール及び４
−メチル−１，２，３−トリアゾールが挙げられる。

【００１６】本発明では、これらトリアゾール化合物の
中でも、一般式（２）のトリアゾール化合物を用いるの
が好適である。また本発明では、斯かるトリアゾール化
合物を一種単独で用いてもよいし、二種以上併用しても
よい。

【００１７】本発明の防錆組成物は、通常上記有効成分
化合物を水に溶解又は分散させることにより調製され
る。該有効成分化合物の濃度は、特に制限されないが、
通常使用する水の量の０．０１〜１０重量％程度、好ま
しくは０．１〜１重量％程度とするのがよい。有効成分
化合物の量が０．０１重量％より著しく少ないと、本発
明組成物の防錆効果が発現され難くなり、逆に１０重量
％を越えても防錆効果が顕著に向上せず、経済的に好ま
しくない。

【００１８】本発明においては、本発明組成物のｐＨを
５〜１０程度の範囲に調整しておくことにより一層顕著
な防錆効果を発現し得る。本発明組成物は通常酸性であ
るが、適当なアルカリ剤を添加することにより前記ｐＨ
域に調整することができる。ここでアルカリ剤として
は、従来公知のものを広く使用でき、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、ヒドラジン、
モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類、
モルホリン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等の多価アミン、ＤＢＮ
（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネ
ン）、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］
−７−ウンデセン）等の多環式アミジン類等を挙げるこ
とができる。

【００１９】本発明の組成物には、界面活性剤を配合す
ることができ、これにより処理被膜の耐蝕性、均一性、
防錆性等がより一層向上する。界面活性剤としては、従
来公知のものをいずれも使用することができ、またその
配合量は特に制限がなく、通常組成物全量の０．００１
〜１重量％程度とするのがよい。

【００２０】本発明組成物の有効成分化合物は、亜鉛板
及び亜鉛系表面処理鋼板以外の材料、例えば熱延鋼板、
冷延鋼板、銅、銅合金、アルミニウム等に対して悪影響
を与えず、また公知の防錆剤に対して化学的に安定であ
る。従って、本発明組成物に公知の防錆剤を添加しても
よい。例えば冷延鋼板に有効な防錆剤である亜硝酸塩、
ニトロ安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アゼライ
ン酸、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール等を併用する
ことにより、亜鉛板や亜鉛系表面処理鋼板に対してばか
りでなく冷延鋼板に対しても優れた耐蝕性を発揮する防
錆剤とすることができる。また、銅、銅合金に有効な防
錆剤であるベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、
メルカプトベンゾチアゾール等を併用し、銅及び銅合金
にも耐蝕性を発揮させることができる。

【００２１】本発明組成物を使用するに当っては、特に
限定がなく、従来の防錆組成物と同様な方法で使用すれ
ばよい。本発明組成物の付着量は、処理すべき亜鉛板又
は亜鉛系表面処理鋼板１平方メートル当り０．０２〜１
ｇ程度、好ましくは０．０５〜０．２ｇ程度とするのが
よい。

【００２２】更に本発明では、本発明組成物を切削油、
研削油、圧延油等の各種油に添加してエマルジョン液と
し、これを金属表面に塗布し、防錆被膜を形成させるこ
ともできる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明を
より一層明らかにする。尚、以下単に「％」とあるのは
「重量％」を意味する。

【００２４】実施例１１，２，３−トリアゾールの１％水溶液に、アルカリ剤
としてモノイソプロパノールアミンを加えてｐＨ８に調
整し、本発明組成物 No.1 を得た。

【００２５】実施例２１，２，３−トリアゾール０．５％、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール０．５％及び非イオン性界面
活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）０．０
３％の水溶液に、アルカリ剤としてアンモニア水を加え
てｐＨ８に調整し、本発明組成物 No.2 を得た。

【００２６】実施例３３−ヒドロキシ−１，２，４−トリアゾール０．２％、
１，２，４−トリアゾール０．１％、１，２，３−トリ
アゾール０．１％及び陽イオン界面活性剤（ポリオキシ
エチレンアルキルアミン）０．０３％の水溶液に、アル
カリ剤として水酸化ナトリウムを加えてｐＨ８に調整
し、本発明組成物 No.3 を得た。

【００２７】実施例４１−メチル−１，２，４−トリアゾール１％及び非イオ
ン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル）０．０２％の水溶液に、アルカリ剤としてモ
ルホリンを加えてｐＨ６に調整し、本発明組成物 No.4
を得た。

【００２８】実施例５１，２，４−トリアゾール１％及び非イオン性界面活性
剤（ソルビタン脂肪酸エステル）０．０１％の水溶液
に、アルカリ剤としてＤＢＵを加えてｐＨ６に調整し、
本発明組成物 No.5 を得た。

【００２９】実施例６４−メチル−１，２，３−トリアゾール０．５％及び陰
イオン性界面活性剤（アルキルリン酸エステル）０．０
１％の水溶液に、エチレンジアミンを加えてｐＨ６に調
整し、本発明組成物 No.6 を得た。

【００３０】使用例１上記で得られた本発明組成物 No.1 〜No.6を、表面清浄
化した鋼板、アルミニウム鋳物板、銅板、黄銅板、亜鉛
板又は亜鉛メッキ鋼板に連続的に順次スプレーした後、
直ちにロールにて絞り熱風乾燥した。乾燥後の各処理板
には本発明組成物が１平方メートル当り０．１ｇになる
ように付着量を調整した。斯くして得られた各被処理板
を下記に示す湿潤スタック試験及び屋内暴露試験に供し
た。

【００３１】［湿潤スタック試験］各被処理板を１０枚
重ねてトルクレンジで７０ｋｇｆｃｍに締めつけた後、
４０℃×９８％相対湿度（以下「ＲＨ」とする）で１４
日間保管した後、錆の発生状態を調べた。

【００３２】［屋内暴露試験］室内にて室温で２１日間
保管後、錆の発生状態を調べた。

【００３３】尚、判定基準は以下の通りである。

【００３４】◎；変色、発錆が全く認められない。

【００３５】〇；変色、発錆がわずかに認められる。

【００３６】△；変色、発錆が１／３程度認められる。

【００３７】×；変色、発錆が１／３〜２／３程度認め
られる。

【００３８】××；変色、発錆が２／３以上認められ
る。

【００３９】湿潤スタック試験及び屋内暴露試験の結果
を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１より、本発明組成物は、種々の材料の
中でも特に亜鉛、亜鉛系表面処理鋼板に特異的に優れた
防錆効果を発現し得ることが判る。

【００４２】実施例７本発明組成物 No.1 に更に亜硝酸ナトリウムを０．５％
添加したものを本発明組成物 No.7 とした。

【００４３】実施例８本発明組成物 No.6 に更に１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾールを０．５％添加したものを本発明組成物 No.8 と
した。

【００４４】使用例２本発明組成物 No.7 及び No.8 を、表面清浄化した亜鉛
メッキ鋼板又は冷延鋼板に連続的にスプレーした後、直
ちにロールにて絞り、熱風乾燥した。各処理板には、本
発明組成物が１平方メートル当り０．１ｇになるように
付着量を調整した。斯くして得られた各被処理板を使用
例１と同じ湿潤スタック試験及び屋内暴露試験に供し
た。結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２より、本発明組成物は、公知の防錆剤
と任意に併用することができ、亜鉛板又は亜鉛系表面処
理鋼板以外の材料に悪影響を与えず、優れた防錆効果を
発揮することがわかる。

【００４７】使用例３１，２，３−トリアゾールの水溶液に亜鉛メッキ鋼板を
浸漬した後、取り出して熱風乾燥後被処理板への１，
２，３−トリアゾール付着量をそれぞれ平方メートル当
たり０．０５ｇ，０．１ｇ，０．５ｇに調整したものを
被処理板 No.1 ，No.2 ， No.3 とした。その後被処理
板 No.1 〜 No.3 を各１０枚ずつ積み重ね、トルクレン
ジにて７０ｋｇｆｃｍに締め付けて、４０℃×９８％Ｒ
Ｈ及び２０℃×９８％ＲＨにてそれぞれ１４日間保管し
た。

【００４８】結果を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】表３より、本発明組成物は、被処理板への
付着量が低濃度から高濃度に亙り、優れた防錆効果を発
現することがわかる。

【００５１】

【発明の効果】本発明組成物は、下記の如き顕著に優れ
た効果を発揮する。

【００５２】（１）各種金属板の中でも亜鉛板又は亜鉛
系表面処理鋼板に特異的な白錆防止効果を発揮する。

【００５３】（２）亜鉛板又は亜鉛系表面処理鋼板の外
観上の変色を全く起こさない。

【００５４】（３）上記以外の材料に悪影響を与えな
い。

【００５５】（４）安全性が高く、また環境汚染も極め
て少ないものであり排水処理上の問題もない。

【００５６】（５）公知の防錆剤と任意に併用すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−10699（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−33484（ＪＰ，Ａ) 特開昭48−89141（ＪＰ，Ａ) 特表昭61−500227（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C23F 11/00 C07D 249/04,249/08,249/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を、Ｒ²は水素原
子、メチル基、メルカプト基又はヒドロキシル基を示
す。］で表わされるトリアゾール化合物及び一般式【化２】［式中、Ｒ³は水素原子又はメチル基を示す。］で表わ
されるトリアゾール化合物からなる群より選ばれた少な
くとも一種を有効成分として含有することを特徴とする
亜鉛板又は亜鉛系表面処理鋼鈑用防錆組成物。
【請求項２】亜鉛板又は亜鉛系表面処理鋼板への付着量
が０．０２〜１ｇ／ｍ²である請求項１記載の防錆組成
物。