JP3353117B2 - Biodegradable thermoplastic resin film - Google Patents
Biodegradable thermoplastic resin filmInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、微生物分解性熱可塑性
樹脂である脂肪族ポリエステルと非分解性熱可塑性樹脂
であるポリオレフィン系樹脂との混合系にくし型構造を
持つグラフトポリマーを配合することによって相構造を
調整した高い微生物崩壊性と熱融着性を有する熱可塑性
樹脂フィルムに関するものである。The present invention relates to the blending of a graft polymer having a comb structure into a mixed system of an aliphatic polyester which is a biodegradable thermoplastic resin and a polyolefin resin which is a non-degradable thermoplastic resin. The present invention relates to a thermoplastic resin film having a high microbial disintegration property and a heat fusibility property, the phase structure of which is adjusted by the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より汎用樹脂を微生物崩壊性にする
ために、これにデンプンや高分子量ポリカプロラクトン
を少量配合していたが、このような組成物は微生物分解
性成分がドメインとして非分解性樹脂がマトリックスと
して相構造を形成しているため、微生物崩壊性を有して
いなかった。このため、汎用樹脂に微生物崩壊性を付与
するには、ポリカプロラクトン等の微生物分解性樹脂を
多量に（例えば５０重量％以上）配合することによって
多量配合成分の分解性樹脂をマトリックスとする分解性
を有する組成物としなければならなかった。しかし、こ
の組成物は、分解性樹脂自体が低融点（例えばポリカプ
ロラクトンの場合６０℃）であり、また機械的物性も低
く、しかも汎用樹脂の数倍以上の価格であるため、汎用
に耐え得ないものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to make a general-purpose resin biodegradable, a small amount of starch or high molecular weight polycaprolactone has been added thereto, but such a composition has a biodegradable component as a non-degradable domain. Since the resin formed a phase structure as a matrix, it did not have microbial disintegration. Therefore, in order to impart biodegradability to a general-purpose resin, a large amount (for example, 50% by weight or more) of a biodegradable resin such as polycaprolactone is blended to form a degradable resin having a large amount of a degradable resin as a matrix. Must be obtained. However, in this composition, the decomposable resin itself has a low melting point (for example, 60 ° C. in the case of polycaprolactone), has low mechanical properties, and is more than several times the price of general-purpose resins. There was nothing.
【０００３】本発明者らは、微生物分解性熱可塑性樹脂
である脂肪族ポリエステルとポリオレフィン系樹脂の配
合割合でその組成物の最終崩壊率が決定されることは分
かったが、例えばポリカプロラクトンの場合、配合率が
５０重量％以下になってくると、マトリックスがポリカ
プロラクトンからポリオレフィン系樹脂に相構造を変え
ていき、ポリカプロラクトン４０重量％付近になると、
ポリカプロラクトンが完全にドメインとなり崩壊性が殆
どない状態になることが分った。The present inventors have found that the final disintegration rate of the composition is determined by the blending ratio of the aliphatic polyester, which is a biodegradable thermoplastic resin, and the polyolefin resin. For example, in the case of polycaprolactone, When the blending ratio becomes 50% by weight or less, the matrix changes the phase structure from polycaprolactone to a polyolefin-based resin, and when the matrix becomes around 40% by weight of polycaprolactone,
It was found that polycaprolactone completely became a domain and had little disintegration.
【０００４】このため、ポリカプロラクトンとポリオレ
フィン系樹脂の混合系で高い崩壊性を得るには、微生物
分解性樹脂を５０重量％以上配合しなければならない。
しかし、このように多量に配合すると、崩壊速度が高く
なりすぎ、使用に際して微生物との接触機会も増えて成
形物であるフィルムの物性の低下をまねくし、フィルム
成形をおこなってフィルム同士を重ね合わせて一部を熱
融着させた場合、その熱融着部が層剥離を起こして使用
に耐え得ないものとなる。Therefore, in order to obtain high disintegration in a mixed system of polycaprolactone and polyolefin-based resin, a biodegradable resin must be blended in an amount of 50% by weight or more.
However, if such a large amount is blended, the disintegration rate becomes too high, and the chance of contact with microorganisms during use increases, leading to a decrease in the physical properties of the film as a molded product. When a part is heat-sealed, the heat-sealed part is delaminated and cannot be used.
【０００５】別な方法として溶融時の粘度比によって熱
可塑性脂肪族ポリエステルとポリオレフィン系樹脂の配
合比を調整した場合は、低粘度の熱可塑性脂肪族ポリエ
ステルをマトリックス、高粘度のポリオレフィン系樹脂
をドメインとする組成物とすることができるが、この組
成物は、ドメインとしての分散粒子径が１０μｍ以上あ
り、これをフィルムとして成形した場合、接着性が悪く
なる。As another method, when the mixing ratio of the thermoplastic aliphatic polyester and the polyolefin resin is adjusted according to the viscosity ratio at the time of melting, a low viscosity thermoplastic aliphatic polyester is used as a matrix, and a high viscosity polyolefin resin is used as a domain. However, this composition has a dispersed particle diameter of 10 μm or more as a domain, and when it is formed into a film, the adhesiveness is deteriorated.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情に鑑みなされたもので、微生物分解性熱可塑性樹
脂である脂肪族ポリエステル樹脂を５０重量％以下にし
ても、なお高い崩壊性を持ち、かつ機械的物性も汎用樹
脂フィルムと同等であり、しかも熱融着性を有する微生
物崩壊性熱可塑性樹脂フィルムを提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has a high disintegration property even when the content of an aliphatic polyester resin which is a biodegradable thermoplastic resin is 50% by weight or less. It is another object of the present invention to provide a microbial-disintegrating thermoplastic resin film having the same properties as those of a general-purpose resin film and having heat-fusing properties.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明が提供する微生物
崩壊性熱可塑性樹脂フィルムは、微生物分解性熱可塑性
樹脂である脂肪族ポリエステル樹脂３０〜５０重量％と
ポリオレフィン系樹脂５０〜７０重量％との混合系に、
必須成分としての相溶化剤として酸変性、またはエポキ
シ変性された官能基とポリオレフィン系樹脂との相溶性
基を持ち、かつマクロモノマー法により合成されたくし
型構造を持つグラフトポリマーを配合してなる組成物
を、加熱溶融成形することによって得られるフィルムで
ある。The biodegradable thermoplastic resin film provided by the present invention comprises 30 to 50% by weight of an aliphatic polyester resin which is a biodegradable thermoplastic resin and 50 to 70% by weight of a polyolefin resin. In a mixed system of
Composition comprising a graft polymer having a comb-type structure synthesized by a macromonomer method, having an acid-modified or epoxy-modified functional group and a polyolefin resin-compatible group as a compatibilizer as an essential component. It is a film obtained by subjecting an object to heat-melt molding.
【０００８】本発明における微生物分解性熱可塑性樹脂
である脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族系の２価カ
ルボン酸を含む多価カルボン酸と脂肪族ジオールを含む
多価アルコールとの重縮合物、ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸の重縮合物、ラクトンの開環重合物や脂肪族ポリエ
ステルに低分子量のポリアミドをブロック共重合させた
ものが含まれる。その具体例としては、例えば、エチレ
ンジアジペート、プロピオラクトン、カプロラクトン、
β−ヒドロキシバレート等から誘導される単独重合体や
共重合体を挙げることができる。これらの重合体は、２
種以上を混合して用いることもでき、いずれも脂肪分解
酵素であるリパーゼの作用によって加水分解されるもの
である。The aliphatic polyester as the biodegradable thermoplastic resin in the present invention includes a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid containing an aliphatic dihydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol containing an aliphatic diol; Polycondensates of aliphatic carboxylic acids, ring-opening polymers of lactones, and aliphatic polyesters obtained by block copolymerizing low molecular weight polyamides are included. Specific examples thereof include, for example, ethylene diadipate, propiolactone, caprolactone,
Homopolymers and copolymers derived from β-hydroxyvalate and the like can be mentioned. These polymers are 2
A mixture of more than one species can be used, and all are hydrolyzed by the action of lipase, which is a lipolytic enzyme.
【０００９】本発明におけるポリオレフィン系樹脂とし
ては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
ン共重合体やカルボニル基含有エチレン系不飽和単量体
をグラフト共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重
合体、または後処理等の手段でポリオレフィン樹脂の主
鎖または側鎖に導入したものを含めることができる。The polyolefin resin in the present invention includes low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer and carbonyl group-containing ethylene. Examples thereof include a graft copolymer, a block copolymer, a random copolymer, and a product obtained by introducing an unsaturated monomer into a main chain or a side chain of a polyolefin resin by a means such as a post-treatment.
【００１０】本発明で用いるくし型構造を持つグラフト
ポリマーとしては、主鎖部分にビニル基を持ったマクロ
モノマー、例えば、片末端にメタクリロイル基とモノマ
ーとして（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、ス
チレン、ビニルピリジン等を共重合したもの、またジヒ
ドロキシル基を片末端に持ったマクロモノマーとモノマ
ーとしてジイソシアネート、エポキシ、ジカルボン酸と
ジオール、メラミン、各種シリコーン化合物等を共重合
したもの、また片末端にジカルボキシル基を持ったマク
ロモノマーとモノマーとしてエポキシ、メラミン、ジオ
ール、ジカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸などによ
って主鎖が形成され、枝部分としてマクロモノマーに導
入されている基としては、スチレン、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、シリ
コーンが考えられる。また、これらの２種以上の組み合
わせも可能である。以上のマクロモノマーで共重合され
たくし型構造を持つグラフトポリマーの構造を示すと、
図１のようになる。The graft polymer having a comb structure used in the present invention includes a macromonomer having a vinyl group in the main chain, for example, a methacryloyl group at one end and (meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, styrene as a monomer. , Vinyl pyridine, etc., or diisocyanate, epoxy, dicarboxylic acid, diol, melamine, various silicone compounds, etc. as macromonomers and monomers having a dihydroxyl group at one end. The main chain is formed by a macromonomer having a dicarboxyl group and a monomer such as epoxy, melamine, diol, dicarboxylic acid, diamine and dicarboxylic acid, and as a group introduced into the macromonomer as a branch portion, styrene, acrylonitrile, Methyl methacrylate Over DOO, butyl acrylate, silicones contemplated. Also, a combination of two or more of these is also possible. When showing the structure of a graft polymer having a comb structure copolymerized with the above macromonomer,
As shown in FIG.
【００１１】以上のように、共重合されたくし型構造を
持つグラフトポリマーの数平均分子量は、１００００〜
５００００である。As described above, the number average molecular weight of the copolymerized copolymer having a comb structure is from 10,000 to 10,000.
50,000.
【００１２】[0012]
（１）微生物崩壊性が良好になる理由 従来、脂肪族ポリエステルをポリオレフィン系樹脂に多
量、例えば５０重量％以上配合した場合は、容積比によ
って多量配合の脂肪族ポリエステルがマトリックスとな
り、ポリオレフィン系樹脂がドメインとなり、フィルム
表面が微生物分解性樹脂となるので、分解性は良好であ
る。５０重量％付近では、脂肪族ポリエステルとポリオ
レフィンが両連続相をとり、分解性が向上するが、物性
が弱いので実用化には向いていない。脂肪族ポリエステ
ルが５０重量％以下の場合は、多量成分のポリオレフィ
ンがマトリックスを形成して表面成分が非分解性樹脂と
なるので、全く微生物分解性を示さない。(1) Reason for Good Microbial Disintegration Conventionally, when a large amount of aliphatic polyester is blended with polyolefin resin, for example, 50% by weight or more, a large amount of aliphatic polyester becomes a matrix depending on the volume ratio, and the polyolefin resin becomes Since the domain becomes a domain and the film surface becomes a microbial degradable resin, the degradability is good. At around 50% by weight, the aliphatic polyester and the polyolefin take a bicontinuous phase to improve the decomposability, but are not suitable for practical use due to poor physical properties. When the content of the aliphatic polyester is 50% by weight or less, the polyolefin having a large amount of components forms a matrix, and the surface component becomes a non-degradable resin.
【００１３】そこで、相溶化剤を配合すると、図２に示
す従来の官能基を付加したグラフトポリマーであれば、
容積比でドメインとなった成分を細かく分散させるのに
は効果があるが、この場合も分散粒子径は５μｍ以上
で、ドメインとマトリックスの相構造を変化させるまで
には至らない。Therefore, when a compatibilizing agent is blended, a conventional graft polymer having a functional group added thereto as shown in FIG.
Although it is effective to finely disperse the components which have become the domains in the volume ratio, the dispersed particle diameter is also 5 μm or more, and does not reach the point where the phase structure between the domains and the matrix is changed.
【００１４】しかし、マクロモノマー法により合成され
たくし型構造を持つグラフトポリマーであれば、脂肪族
ポリエステルをマトリックスに、ポリオレフィン系樹脂
をドメインとして相構造を変えることができる。これ
は、マクロモノマー法によって合成されたグラフトポリ
マーのくし部分の違い、つまりモノマーにより導入され
たセグメントとマクロモノマーによって導入されたセグ
メントの構造の違いによる効果によると思われる。However, if the graft polymer has a comb structure synthesized by the macromonomer method, the phase structure can be changed using an aliphatic polyester as a matrix and a polyolefin resin as a domain. This seems to be due to the difference in the comb portion of the graft polymer synthesized by the macromonomer method, that is, the effect of the difference in the structure of the segment introduced by the monomer and the structure of the segment introduced by the macromonomer.
【００１５】本発明では、上記のくし型グラフトポリマ
ーを配合することによって非分解性樹脂の分散粒子径が
例えば５μｍ以下に細かく分散しているので、脂肪族ポ
リエステルの表面積が向上して崩壊性が良くなる。In the present invention, the dispersion particle diameter of the non-decomposable resin is finely dispersed to, for example, 5 μm or less by blending the above-mentioned comb-shaped graft polymer. Get better.
【００１６】（２）接着性（熱融着性）が向上する理由 従来のマクロモノマー法によるくし型グラフトポリマー
を配合せず、容積比のみでマトリックスとしての脂肪族
ポリエステル中にポリオレフィンをドメインとして分散
させた場合は、分散粒子径が最低１０μｍ以上となる。
この場合、フィルムにして２枚を互いに重ね合わせてヒ
ートシールすると、シール強度が全くないか、または、
フィルム表面より層剥離を起こして熱融着性が出ない。
脂肪族ポリエステルとポリオレフィン系樹脂という全く
相溶性のない樹脂が加熱溶融して互いに接触した場合
は、ポリオレフィンの分散粒子が脂肪族ポリエステルと
接触してお互いの表面層で剥離を起こし、この状態が例
えば１０μｍ以上の粒子径であれば、マクロな剥離を起
こして接着性が非常に悪い。(2) The reason why the adhesiveness (heat-fusing property) is improved. A polyolefin is dispersed as a domain in an aliphatic polyester as a matrix only by a volume ratio without blending a comb type graft polymer by a conventional macromonomer method. In this case, the dispersed particle diameter is at least 10 μm or more.
In this case, when two films are laminated on each other and heat-sealed, there is no sealing strength, or
Delamination occurs from the film surface, resulting in no heat fusion.
When the aliphatic polyester and the polyolefin resin, which are completely incompatible with each other, are heated and melted and come into contact with each other, the dispersed particles of the polyolefin come into contact with the aliphatic polyester to cause peeling on each other's surface layers, and this state is, for example, If the particle diameter is 10 μm or more, macro exfoliation occurs and the adhesiveness is extremely poor.
【００１７】また、フィルム同士の接着面が同種の樹脂
である場合は、接着性が良いが、フィルム内面での分散
粒子表面層での接着性が弱いために、内面での剥離をお
こす。１０μｍ以上の粒子径であれば、マクロな剥離を
起こし、フィルム内での剥離が拡大し、結果として接着
面内部が大きく剥離して接着性が非常に弱くなる。When the bonding surfaces of the films are made of the same kind of resin, the adhesiveness is good, but the adhesiveness of the dispersed particle surface layer on the inner surface of the film is weak, so that the inner surface is peeled off. If the particle diameter is 10 μm or more, macro peeling occurs, and the peeling in the film is expanded. As a result, the inside of the bonding surface is largely peeled, and the adhesiveness is very weak.
【００１８】本発明では、共重合されたくし型構造を持
つグラフトポリマーを用いるので、微生物分解性熱可塑
性樹脂である脂肪酸ポリエステルとポリオレフィン系樹
脂の界面での接着性が向上し、脂肪族ポリエステルがマ
トリックスとして、ポリオレフィン系樹脂がドメインと
してそれぞれ分散し、分散粒子径も熱接着に最適な５μ
ｍ以下になる。In the present invention, since a graft polymer having a comb-type structure copolymerized is used, the adhesion at the interface between a fatty acid polyester, which is a biodegradable thermoplastic resin, and a polyolefin resin is improved, and the aliphatic polyester is used as a matrix. The polyolefin resin is dispersed as domains, and the dispersed particle size is 5 μm, which is optimal for thermal bonding.
m or less.
【００１９】このように分散粒子径が５μｍ以下になる
と、ヒートシール接着した界面での相溶性のない脂肪族
ポリエステルとポリオレフィン系樹脂の接着界面がミク
ロとなり、また異種樹脂の界面での接着が悪い場合で
も、ミクロな表面層の剥離がミクロな界面のみで止ま
り、マクロな剥離に至らないと思われる。くし型構造を
持つグラフトポリマーを配合すると、エポキシ基の接着
性が脂肪族ポリエステルとポリオレフィン系樹脂の界面
での接着を高めると思われる。そして、カルボキシル基
の場合は、ポリオレフィン系樹脂を非常に細かく分散さ
せているので、これが接着効果を高めたと思われる。When the dispersed particle diameter is 5 μm or less, the adhesive interface between the aliphatic polyester and the polyolefin resin at the interface where heat sealing is bonded becomes micro, and the adhesion at the interface between different resins is poor. Even in this case, it is considered that the separation of the micro surface layer stops only at the micro interface and does not result in macro separation. When a graft polymer having a comb structure is blended, it is considered that the adhesiveness of the epoxy group enhances the adhesion at the interface between the aliphatic polyester and the polyolefin resin. In the case of a carboxyl group, the polyolefin-based resin is dispersed very finely, and this is considered to have enhanced the adhesive effect.
【００２０】（３）機械的強度が余り低下しない理由 脂肪族ポリエステルは結晶性の樹脂であるので、引張強
度は非常に大きい。しかし、結晶性が高いためフィルム
状に成形した場合、縦方向に強いが横方向に極端に弱く
裂けやすい。しかし、本発明の組成物のマトリックス
は、すべて脂肪族ポリエステル樹脂であるので、フィル
ムとしての物性は脂肪族ポリエステルの物性に依存して
いる。また、伸びの大きいポリオレフィン系樹脂が繊維
状に分散しているので、フィルム全体としての伸びは大
きくなる。また横方向には、ポリオレフィン系樹脂が繊
維状に分散しているので、裂けにくい丈夫なフィルムと
なる。(3) The reason why the mechanical strength does not decrease so much Since the aliphatic polyester is a crystalline resin, the tensile strength is very high. However, when formed into a film because of its high crystallinity, it is strong in the vertical direction but extremely weak in the horizontal direction, and is easily torn. However, since the matrix of the composition of the present invention is all aliphatic polyester resin, the physical properties of the film depend on the physical properties of the aliphatic polyester. Further, since the polyolefin-based resin having a large elongation is dispersed in a fibrous form, the elongation of the entire film becomes large. Further, since the polyolefin resin is dispersed in a fibrous form in the lateral direction, a durable film that is difficult to tear is obtained.
【００２１】また、本発明のフィルムは、くし型構造を
持つグラフトポリマーを配合しているので、脂肪族ポリ
エステルとポリオレフィン系樹脂の界面での接着が良
く、ミクロな表面剥離がない。このため、微粒子が分散
して接着表面が増えても、フィルム内部での界面剥離が
起こらず、フィルムを伸ばしたときの白化現象も起こら
ない。Further, since the film of the present invention contains a graft polymer having a comb structure, adhesion at the interface between the aliphatic polyester and the polyolefin resin is good, and there is no micro surface peeling. For this reason, even if the fine particles are dispersed and the bonding surface increases, no interfacial separation occurs inside the film, and no whitening phenomenon occurs when the film is stretched.
【００２２】[0022]
【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。Next, an embodiment of the present invention will be described.
【００２３】（実施例１） まず、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、変性ポリオレフィンおよび相溶化剤
を、表１の割合で配合し、この組成物（Ｎｏ．１〜１
６）を押出機内で溶融混練し、この溶融混練物を、直径
１００ｍｍのダイスを持つインフレーション装置を使用
して押出温度約１６０℃で厚さ約６０μｍのフィルムに
成形した。表中、ＥＥＡは、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂を示し、アクリル酸エチルの含有率は１
０重量％である。上記ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）と
しては、ユニオンカーバイト日本（株）製のＴＯＮＥ
Ｐ−７８７を使用し、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
としては、日本ユニカー（株）製のＮＵＣ−８１６０を
使用した。上記変性ポリオレフィンとしては、エチレン
モノマーとアクリル酸エチルモノマーあるいはエチレン
モノマーと酢酸ビニルモノマーを通常のラジカル触媒あ
るいはチタン系触媒を用いて共重合させて、一定の配合
割合になるように調製したエチレン−アクリル酸エチル
共重合体、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体を使
用した。上記相溶化材としては、表１に示すように、く
し型グラフトポリマーと一般グラフトポリマーを使用
し、くし型グラフトポリマーとしては、東亞合成（株）
のＧＰ−３０１と、東亞合成（株）のＧＣ−１０を使用
し、一般グラフトポリマーとしては、三洋化成工業
（株）のユーメックス１０１０を使用した。 Example 1 First, polycaprolactone (PCL), low-density polyethylene (LDPE), modified polyolefin and a compatibilizer were blended in the proportions shown in Table 1, and the compositions (Nos. 1 to 1) were mixed.
6) was melt-kneaded in an extruder, and the melt-kneaded product was formed into a film having a thickness of about 60 μm at an extrusion temperature of about 160 ° C. using an inflation apparatus having a die having a diameter of 100 mm. In the table, EEA indicates an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, and the content of ethyl acrylate is 1
0% by weight. The above polycaprolactone (PCL)
And TONE made by Union Carbide Japan Co., Ltd.
Using P-787, low density polyethylene (LDPE)
Nippon Unicar Co., Ltd. NUC-8160
used. As the modified polyolefin, ethylene
Monomer and ethyl acrylate monomer or ethylene
Monomer and vinyl acetate monomer with a conventional radical catalyst.
Or copolymerization using a titanium-based catalyst
Ethylene-ethyl acrylate prepared to be in proportion
Copolymer or ethylene-vinyl acetate copolymer
Used. As the compatibilizer, as shown in Table 1,
Uses graft type polymer and general graft polymer
As a comb type graft polymer, Toagosei Co., Ltd.
Using GP-301 of Toagosei Co., Ltd. and GC-10 of Toagosei Co., Ltd.
And, as a general graft polymer, Sanyo Chemical Industries
Umex 1010 from Co., Ltd. was used.
【００２４】次に、得られたフィルムについてヒートシ
ール強度、引張強度およびアルコール性アルカリによる
抽出量（ＰＣＬがアルカリにより加水分解された量）の
測定を以下の要領で行った。その結果を表２に示す。Next, the obtained film was measured for heat seal strength, tensile strength, and the amount extracted by alcoholic alkali (the amount of PCL hydrolyzed by alkali) in the following manner. Table 2 shows the results.
【００２５】（１）ヒートシール強度の測定 試料をＪＩＳＫ６７６７ダンベル状（ＪＩＳｌ号ダンベ
ル）として長さ方向に２つ折りにし、平行部分をインパ
ルスシーラー（加熱２秒、冷却３秒）でヒートシール
し、引張試験機を用いてチャック間距離４０mm、引張速
度５０mm／min で測定した。(1) Measurement of heat seal strength The sample was formed into a JIS K6767 dumbbell shape (JIS No. dumbbell), folded in two in the length direction, and the parallel portion was heat-sealed with an impulse sealer (heating 2 seconds, cooling 3 seconds) and pulled. The measurement was performed at a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 50 mm / min using a testing machine.
【００２６】（２）引張強度（破断時強度、伸び）の測
定 試料を同じくダンベル状とし、引張試験機を用いてチャ
ック間距離９０mm、引張強度５００mm／min で測定し
た。伸びは、破断までのチャック間の伸びを測定し、試
料平行部分４０mmに対しての割合（％）で計算した。破
断時強度の算出方法は、ＪＩＳＫ７１１３によった。(2) Measurement of Tensile Strength (Strength at Break, Elongation) A dumbbell-shaped sample was similarly measured using a tensile tester at a distance between chucks of 90 mm and a tensile strength of 500 mm / min. The elongation was measured by measuring the elongation between the chucks until the breakage, and calculating the ratio (%) to the parallel portion of the sample of 40 mm. The method of calculating the strength at break was based on JIS K7113.
【００２７】（３）アルコール性アルカリによる抽出量
（ＰＣＬがアルカリにより加水分解された量）の測定 フィルムの一定量を３０℃のアルコール性アルカリ溶液
に２４時間浸し、ＰＣＬが加水分解されて抽出された重
量の変化率（％）として求めた。(3) Measurement of Extraction Amount by Alcoholic Alkali (Amount of PCL Hydrolyzed by Alkali) A certain amount of the film was immersed in an alcoholic alkali solution at 30 ° C. for 24 hours, and PCL was hydrolyzed and extracted. Weight change rate (%).
【００２８】なお、フィルムドメインの分散繊維径も走
査型電子顕微鏡で測定した。The dispersed fiber diameter of the film domain was also measured with a scanning electron microscope.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】表２から明らかなように、ヒートシール強
度が１．０kg／cm2 以上であり、かつＰＣＬ抽出量が２
０重量％以上で微生物崩壊性を有するフィルムは、組成
物Ｎｏ．４，６，７，１０，１１のフィルムである。そ
して、そのようなフィルムを構成する組成物としては、
相溶化剤としてくし型構造を持ったグラフトポリマーを
配合し、しかもＰＣＬの配合率を３０〜５０重量％の範
囲に限定したものが最適であることが分る。As is clear from Table 2, the heat seal strength is 1.0 kg / cm 2 or more, and the PCL extraction amount is 2 kg / cm 2.
The film having microbial disintegration at 0% by weight or more is the composition No. 4, 6, 7, 10, 11 films. And, as a composition constituting such a film,
It can be seen that the one in which a graft polymer having a comb-shaped structure is blended as a compatibilizer and the blending ratio of PCL is limited to the range of 30 to 50% by weight.
【００３２】これに対し、相溶化剤としてのくし型グラ
フトポリマーを含まないフィルムは、微生物崩壊性の改
善になりえても、ヒートシール強度の改善にはなり得な
い。くし型グラフトポリマーと異なる相溶化剤を用いた
場合も同様の結果になってしまうことが分る。On the other hand, a film containing no comb-type graft polymer as a compatibilizer cannot improve the heat seal strength even if it can improve the biodegradability. It can be seen that the same result is obtained when a compatibilizer different from the comb graft polymer is used.
【００３３】なお、実施例の微生物崩壊性熱可塑性樹脂
フィルムは、相互に重ね合わせて一部分を熱融着するこ
とにより、袋状成形物、例えば、一般の袋，ゴミ袋，手
袋，三角コーナー用ゴミ袋などに使用することができ
る。The biodegradable thermoplastic resin films of the examples are overlapped with each other and partially heat-sealed to form a bag-like molded product, for example, a general bag, a garbage bag, a glove, a triangular corner. Can be used for garbage bags.
【００３４】[0034]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
微生物分解性熱可塑性樹脂である脂肪族ポリエステル樹
脂を３０〜５０重量％の範囲に限定し、相溶化剤として
くし型構造を持ったグラフトポリマーを配合した組成物
を基材とするので、機械的強度が汎用の樹脂フィルムと
同等であり、かつ熱融着性と微生物崩壊性に優れた熱可
塑性樹脂フィルムを得ることができる。As described above, according to the present invention,
Since the aliphatic polyester resin, which is a biodegradable thermoplastic resin, is limited to a range of 30 to 50% by weight, and a composition containing a graft polymer having a comb structure as a compatibilizer is used as a base material, It is possible to obtain a thermoplastic resin film having the same strength as a general-purpose resin film and having excellent heat-fusibility and microbial disintegration.
【図１】 本発明において使用するくし型構造を持つグ
ラフトポリマーの構造を示す図FIG. 1 is a view showing the structure of a graft polymer having a comb structure used in the present invention.
【図２】 従来の官能基を付加したグラフトポリマーの
構造を示す図FIG. 2 is a diagram showing the structure of a conventional graft polymer to which a functional group is added.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:00） Ｃ０８Ｌ 67:00 (56)参考文献 特開 平５−179110（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−161446（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C08L 67:00) C08L 67:00 (56) References JP-A-5-179110 (JP, A) JP-A-4-161446 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36
Claims (1)
ポリエステル樹脂３０〜５０重量％とポリオレフィン系
樹脂５０〜７０重量％との混合系に、必須成分としての
相溶化剤として酸変性、またはエポキシ変性された官能
基とポリオレフィン系樹脂との相溶性基を持ち、かつマ
クロモノマー法により合成されたくし型構造を持つグラ
フトポリマーを配合してなる組成物を、加熱溶融成形す
ることによって得られる微生物崩壊性熱可塑性樹脂フィ
ルム。1. A mixture of 30 to 50% by weight of an aliphatic polyester resin, which is a biodegradable thermoplastic resin, and 50 to 70% by weight of a polyolefin resin, as a compatibilizer as an essential component, acid-modified or epoxy-modified. Microbial disintegration obtained by subjecting a composition containing a modified functional group and a compatible polymer of a polyolefin resin and a graft polymer having a comb-shaped structure synthesized by a macromonomer method to heat and melt molding. Thermoplastic resin film.
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