JP3352365B2

JP3352365B2 - 静電荷潜像現像用トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP3352365B2
Application number: JP23698197A
Authority: JP
Inventors: 学大野; 聡松永; 正道上; 猛大竹
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-09-02
Filing date: 1997-09-02
Publication date: 2002-12-03
Anticipated expiration: 2017-09-02
Also published as: JPH10171154A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法の如き画像形成方法に用いられる静
電荷潜像現像用トナー及び該トナーを用いる画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷潜像を形成
し、次いで該静電荷潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて紙の如き転写材に中間転写体を介して、又は、
介さずにトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加
圧或いは溶剤蒸気により定着し、定着画像を得るもので
ある。

【０００３】トナー像を紙の如きシートに定着する工程
に関して種々の方法や装置が開発されているが、現在最
も一般的な方法は熱ローラー又は耐熱フィルムを介した
固定発熱ヒータによる圧着加熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態、加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再
転移し、被定着シートを汚す、オフセット現象が定着速
度、定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロー
ラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接
触するトナー層と、被定着シートに接触している最下層
のトナー層との温度差が、大となる為に、加熱ローラー
の表面温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こしやすく、加熱ローラーの表面温度が低い
場合は、最下層のトナーは十分に溶けない為に、被定着
シートにトナーが定着せず低温オフセットという現象が
起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻
きついたり、巻きつきオフセットが発生したり、定着ロ
ーラーから被定着シートを分離するための分離爪の分離
あとが定着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高い
がゆえに、定着時にライン画像が押しつぶされたり、ト
ナーが飛びちったりして定着画像の画質劣化を生じ易
い。

【０００８】高速定着では、一般には、低速定着の場合
より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ローラーの表面
温度を下げ定着圧力を下げることにより、高温オフセッ
トや巻きつきオフセットを防止しつつ、トナー像を定着
している。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを低
速定着に用いると、高温でオフセット現象が発生しやす
い。

【０００９】定着において、低速から高速まで適用でき
る定着温度領域の広い、耐オフセット性にすぐれたトナ
ーが待望されている。

【００１０】トナーの小粒径化により、画像の解像力や
鮮映度が上がる一方で、小粒径のトナーで形成したハー
フトーン部の定着性が低下する。この現象は特に高速定
着において、顕著である。これは、ハーフトーン部分の
トナーののり量が少なく、被定着シートの凹部に転写さ
れたトナーは、加熱ローラーから与えられる熱量が少な
く、さらに定着圧力も、被定着シートの凸部によって凹
部への圧力が抑制される為に悪くなるからである。ハー
フトーン部分で被定着シートの凸部に転写されたトナー
は、トナー層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかか
るせん断力はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ大きい
ものとなり、オフセット現象が発生しやすく、低画質の
定着画像となりやすい。

【００１１】特開平１−１２８０７１号公報には、ポリ
エステル樹脂を結着樹脂とし、９５℃で特性の貯蔵粘性
率を有する電子写真現像用トナーが開示されているが、
いまだ定着性及び耐オフセット性を改善する必要があ
る。

【００１２】特開平４−３５３８６６号公報には、貯蔵
弾性率の降下開始温度が１００〜１１０℃の範囲内にあ
り、１５０℃において特定の貯蔵弾性率を有し、損失弾
性率のピーク温度が１２５℃以上であるレオロジー特性
を有する電子写真用トナーが開示されている。しかしな
がら、貯蔵弾性率及び損失弾性率ともに小さすぎ、かつ
損失弾性率のピーク温度が高すぎるため、低温定着性は
改善されず、貯蔵弾性率及び損失弾性率とともに低すぎ
るために、耐熱性が低い。

【００１３】特開平６−５９５０４号公報には、特定の
構造を有するポリエステル樹脂をバインダー樹脂とし、
トナーが７０〜１２０℃で特定の貯蔵弾性率を有し、１
３０〜１８０℃で特定の損失弾性率を有する静電荷像現
像用トナーが開示されている。しかしながら、７０〜１
２０℃の貯蔵弾性率が大きく、１３０〜１８０℃の損失
弾性率は小さいために小粒径磁性トナーの場合には低温
で定着されにくく、耐オフセット性も改善が望まれる。

【００１４】特願平７−３４９００２号公報には、１０
０℃で特定の貯蔵弾性率を有し、温度６０℃及び７０℃
の貯蔵弾性率の比が特定の値を有する静電荷像現像用ト
ナーが開示されている。

【００１５】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば特公昭５２−３３０４
号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５
２５７４号公報に技術が開示されている。

【００１６】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開
昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６
１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックスを含有させる技
術が開示されている。

【００１７】ワックスはトナーの耐オフセット性の向上
や、低温定着性の向上のために用いられている。しか
し、低融点ワックスのみを用いた場合には多少なりとも
耐ブロッキング性を悪化させる場合があり、複写機等の
機内昇温などによって熱にさらされたりした場合、ワッ
クスがトナー表面にマイグレーションしてトナーの流動
性低下をきたしたり、現像性が悪化したりする。また、
高融点ワックスのみを用いた場合には低温定着性の改善
は期待できない。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷潜像現像用トナーを提供
するものである。

【００１９】本発明の目的は、トナーの小粒径化及びこ
れに伴う着色剤（特に磁性体）の含有量が増大しても良
好な低温定着性を示す静電荷潜像現像用トナーを提供す
るものである。

【００２０】本発明の目的は、トナーの流動性、耐ブロ
ッキング性を低下させることなく、良好な低温定着性を
有する静電荷潜像現像用トナーを提供するものである。

【００２１】本発明の目的は、低温定着性及び耐高温オ
フセット性の両者を良好に満足している静電荷潜像現像
用トナーを提供するものである。

【００２２】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、良好に対応し得、低温定着性が良好であり、か
つ耐高温オフセット性、耐ブロッキング性、流動性に優
れている静電荷潜像現像用トナーを提供するものであ
る。

【００２３】本発明の目的は、ハーフトーン部分におい
ても優れた定着性を示し、かつ、良画質の定着画像を得
ることのできる静電荷潜像現像用トナーを提供するもの
である。

【００２４】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、カブリがなく、高濃度の定着画像が得られる静
電荷潜像現像用トナーを提供するものである。

【００２５】本発明の目的は、デジタル潜像の現像性に
優れている静電荷潜像現像用トナーを提供することにあ
る。

【００２６】本発明の目的は、該トナーを使用する画像
形成方法を提供することにある。

【００２７】

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有するト
ナー粒子を有する静電荷潜像現像用トナーであり、該ワ
ックスは、（ａ）示差走査熱量計により測定されるＤＳ
Ｃ曲線において、昇温時に５０〜１３０℃の領域に最大
吸熱ピークを示し、（ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）
測定装置により測定されるスペクトルにおいて、０〜５
０ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積（Ｓ）、３
６〜４２ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積（Ｓ
₁ ）、及び１０〜１７ｐｐｍの範囲に検出されるピーク
の総面積（Ｓ₂ ）が、下記条件

【００２８】

【外７】を満足していることを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ーに関する。

【００２９】さらに、本発明は、静電荷潜像担持体の帯
電を行う帯電工程と、帯電された静電荷潜像担持体に静
電荷潜像を形成する工程と、静電荷潜像をトナーにより
現像してトナー像を静電荷潜像担持体上に形成する現像
工程と、静電荷潜像担持体上のトナー像を中間転写体を
介して、または、介さずに転写材へ転写する転写工程
と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有
する画像形成方法であり、トナーは、結着樹脂、着色剤
及びワックスを少なくとも含有するトナー粒子を有し、
該ワックスは、（ａ）示差走査熱量計により測定される
ＤＳＣ曲線において、昇温時に５０〜１３０℃の領域に
最大吸熱ピークを示し、（ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共
鳴）測定装置により測定されるスペクトルにおいて、０
〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積
（Ｓ）、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出されるピークの
総面積（Ｓ₁ ）、及び１０〜１７ｐｐｍの範囲に検出さ
れるピークの総面積（Ｓ₂ ）が、下記条件

【００３０】

【外８】を満足していることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、小粒径
トナーで良好な低温定着性と耐高温オフセット性を両立
させるためには、特定なワックスをトナーに含有させる
ことが重要である。

【００３２】従来、トナーの定着性を改良する目的で用
いられるワックスはその分子量分布が狭く、分岐の少な
い直鎖状でかつ、加熱され溶融する際に溶融開始する温
度と終了する温度差の少ない、シャープメントなものが
通常使用されている。これらのワックスを用いると確か
にトナーの低温定着性は改善されるものの、耐高温オフ
セット性は低下する傾向がある。この理由は、これらの
ワックスは一担溶融すると溶融粘度が温度上昇に伴って
極端に低粘度化し、トナーの溶融粘度を過度に低下させ
ることになり結果的にトナーの耐高温オフセット性を低
下させる。

【００３３】本発明者の検討によれば、特定な長鎖分岐
ワックスを含有するトナーは低温定着性と耐ホットオフ
セット性をともに満足することができることを知見した
ものである。

【００３４】本発明で使用するワックスは、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に４
０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピークを有することを特
徴の１つとしている。上記温度領域に最大吸熱ピークを
有することにより低温定着に大きく貢献しつつ、離型性
を効果的に発現する。該最大吸熱ピークが４０℃未満で
あるとワックスの自己凝集力が弱くなり、結果として耐
高温オフセット性が低下すると共に、定着画像のグロス
が高くなり過ぎる。一方、該最大吸熱ピークが１３０℃
を超えると定着温度が高くなると共に、定着画像表面を
適度に平滑化せしめることが困難となる。特にカラート
ナーの場合には混色性の低下の点から好ましくない。

【００３５】上記最大吸熱ピークを示す温度より５℃高
い温度で測定される溶融粘度（η₁）と１５℃高い温度
で測定される溶融粘度（η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が
１０以下、好ましくは０．１〜７となる場合であり、更
に好ましくは０．２〜５であると、トナーの低温定着性
及び耐高温オフセット性がより向上する。

【００３６】本発明に使用するワックスは、図１に示す
様に¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定装置により測定さ
れるスペクトルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出
されるピークの総面積（Ｓ）、３６〜４２ｐｐｍの範囲
に検出されるピークの総面積（Ｓ₁ ）、及び１０〜１７
ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積（Ｓ₂ ）が、
式（１）、式（２）及び式（３）の関係を満足するもの
である。Ｓ₁ はワックスの分子中に存在する３級炭素及
び４級炭素に由来するものであり、これはワックスが直
鎖のポリメチレンからなるものではなく、分岐構造を有
することを示す。Ｓ₂ はワックス分子の主鎖及び分岐鎖
の末端に存在するメチル基の１級炭素に由来するもので
ある。

【００３７】本発明で使用するワックスは、比〔（Ｓ₁
／Ｓ）×１００〕は１．０〜１０．０であり、比〔（Ｓ
₂ ／Ｓ）×１００〕は１．５〜１５．０である。好まし
くは比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１００〕が１．５〜８．０であ
り、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１００〕が２．０〜１３．０で
あり、更に好ましくは比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１００〕が
２．０〜６．０であり、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１００〕が
３．０〜１０．０であるのが良い。

【００３８】ワックスの比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１００〕が
１．０未満であり、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１００〕が１．
５未満である場合には、ワックスを構成する分子中に存
在する長鎖の分岐が少ないことを意味し、ワックスが溶
融状態にある場合、ワックスを構成する分子同士のから
み合いが少ないことになり、溶融粘度の低下を招き本発
明の目的である耐高温オフセット性の改良を達成するこ
とが困難である。比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１００〕が１０．
０を超え、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１００〕が１５．０を超
える場合にはワックスを構成する分子中に存在する長鎖
の分岐が多いことを意味し、ワックスの溶融粘度の上昇
を招き、本発明の目的である低温定着性の改良を達成す
ることが困難である。

【００３９】Ｓ₁ ＜Ｓ₂ の条件を満足する程にワックス
が充分な長鎖分岐構造を有すると、該ワックスを含有す
るトナーは、低温定着性及び耐高温オフセット性が向上
するとともに、トナー製造の溶融混練時に、トナーを生
成するための組成物全体に良好に剪断力を掛けることが
可能となるので各トナー構成材料の分散性が改善され、
現像性が向上する。この傾向は剪断力をかけづらい重合
法トナーを製造する場合に一層効果的であり、得られる
重合トナーはドット再現性が良好なものとなる。

【００４０】本発明に使用する長鎖分岐構造を有するワ
ックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が６００〜５０，０
００、より好ましくは８００〜４０，０００、さらに好
ましくは１，０００〜３０，０００であることが良い。
さらに、長鎖分岐構造を有するワックスは数平均分子量
（Ｍｎ）が４００〜４，０００、より好ましくは４５０
〜３，５００が良い。また、長鎖分岐構造を有するワッ
クスは、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．５〜３０、より好ましく
は４〜２５が良い。

【００４１】本発明で使用する長鎖分岐構造を有するワ
ックスは、例えば、下記式で示される長鎖分岐構造を有
する炭化水素化合物からなるワックスが挙げられる。

【００４２】

【外９】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は正数を示す）。

【００４３】該ワックスは、α−モノオレフィニックハ
イドロカーボン、

【００４４】

【外１０】（式中ｘは１以上の正数を示す）とエチレンとを共重合
体させることによって生成することができる。α−モノ
オレフィニックハイドロカーボンはｘの値の異なる混合
物であることが好ましく、ｘの平均値は５〜３０である
ことがトナーの低温定着性及び耐高温オフセット性をよ
り向上させる上で好ましい。

【００４５】本発明のトナーが溶融混練−粉砕法で生成
されるトナーの場合は、ワックスは結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部含有させることが好ましく、
より好ましくは２〜１７重量部であり、更に好ましくは
３〜１５重量部である。上記含有量でワックスをトナー
が含有することにより、トナーの低温定着性，耐ブロッ
キング性及び耐オフセット性を向上させ、さらに、トナ
ー粒子からの遊離ワックス粒子の量が低下するので好ま
しい。

【００４６】重合法によるトナーの場合には、トナー粒
子の樹脂成分１００重量部当り５〜２０重量部のワック
スがトナー粒子に内包されていることが好ましい。

【００４７】該ワックスには、トナーの帯電性に影響を
与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても良い。

【００４８】長鎖分岐構造を有するワックスは、相対的
に低融点なワックス成分または相対的に高融点なワック
ス成分と組み合わせて使用することができる。

【００４９】好ましくは、長鎖分岐構造を有するワック
スの最大吸熱ピーク温度（Ｗ₁ ℃）と、組み合わせて使
用するワックスの最大吸熱ピーク温度（Ｗ₂ ℃）とが、

【００５０】

【外１１】の関係式を満足するものが良い。

【００５１】長鎖分岐構造を有するワックスと組み合わ
せて用いるワックスの使用比率は重量比で１／４〜９／
１であることが好ましく、より好ましくは１／３〜８／
１であり、更に好ましくは１／２〜７／１である。上記
配合割合を満足することにより、長鎖分岐構造を有する
ワックスの優れた特性を損なうことなくトナーの低温定
着性，耐ホットオフセット性をより向上させることがで
きる。

【００５２】本発明のトナーにおいては上記ワックス以
外に本発明の効果を阻害しない範囲で他の第３ワックス
成分を、低温定着性，耐ブロッキング性又は耐オフセッ
ト性の微妙な調整のために１種以上含有させることがで
きる。他のワックス成分の含有量は全ワックス量に対し
て２０重量％以下であり、ワックスの最大吸熱ピーク温
度は６０〜１４０℃であることが好ましい。

【００５３】本発明において好ましく用いられるワック
スの組み合わせとしては、例えば以下に挙げる組み合わ
せがある。

【００５４】（１）低融点長鎖分岐ワックスと高融点長
鎖分岐ワックスの組み合わせ：低融点長鎖分岐ワックス
は最大吸熱ピーク温度が６０〜８０℃であり、重量平均
分子量が７０〜２０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝４〜
１５となるものが良い。

【００５５】高融点長鎖分岐ワックスは最大吸熱ピーク
温度が９０〜１２０℃であり、重量平均分子量が１，５
００〜４０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝５〜２０とな
るものが良い。

【００５６】（２）低融点長鎖分岐ワックスと高融点ワ
ックスの組み合わせ：低融点長鎖分岐ワックスは上記
（１）で示したものを使用する。

【００５７】高融点ワックスはポリプロピレンワック
ス、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、または長
鎖の分岐の少ないアルキル基からなるワックスで末端も
しくは分子内の一部に水素原子以外の置換基を有し（置
換基としては水酸基及び／またはカルボキシル基であ
り）、置換基を有するアルキル成分が高融点ワックスに
５０重量％以上含有されるのが好ましい。高融点ワック
スの最大吸熱ピーク温度が８５〜１５０℃であり、重量
平均分子量が８００〜１５，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が１．５〜３であるものが好ましい。

【００５８】（３）低融点ワックスと高融点長鎖分岐ワ
ックスの組み合わせ：低融点ワックスは分岐の少ない長
鎖アルキル基を有するワックスである。末端もしくは分
子内の一部に水素原子以外の置換基を有してもよい。置
換基を有する場合は置換基は水素基及び／またはカルボ
キシル基であり、置換基を有するアルキル基を有するワ
ックスが低融点ワックスに４０重量％以上含有されるの
が好ましい。低融点ワックスは最大吸熱ピーク温度が７
０〜９０℃であり、重量平均分子量が４００〜７００で
あり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜２．５であるものが好まし
い。

【００５９】低融点ワックスとしては、分岐の少ない長
鎖アルキル基を有する炭化水素ワックスが挙げられる。
具体的にはアルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマーワックス；高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマーワックス；一酸
化炭素及び水素からなる合成ガスからアーゲ法により得
られるポリメチレンの炭化水素の蒸留残分から、あるい
はこれらの水素添加して得られる合成炭化水素のワック
スがよい。更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利
用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行っ
たものがより好ましく用いられる。母体としての炭化水
素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を
使用した、一酸化炭素と水素の反応によって合成される
ポリメチレンワックスが挙げられる。さらに、例えばジ
ントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あ
るいはワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固
定触媒床を使用）により得られるワックスが挙げられ
る。

【００６０】上記長鎖アルキル基は末端の一部が水素基
及び水酸基から誘導される官能基（例えばカルボキシル
基、エステル基、エトキシ基、スルホニル基等）で置換
されていてもよい。長鎖アルキルアルコールは例えば、
次の製法により得られる。エチレンをチーグラー触媒を
用いて重合し重合終了後、酸化して、触媒金属とポリエ
チレンとのアルコキシドを生成する。この後、加水分解
することにより、長鎖アルキルアルコールを得る。

【００６１】高融点ワックス成分としては、分岐の少な
いより長鎖のアルキル基を有する炭化水素ワックス及び
エチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。具体的に
は、例えばアルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマーワックス；高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマーワックス；一酸
化炭素及び水素からなる合成ガスからアーゲ法により得
られるポリメチレンの炭化水素の蒸留残分から、あるい
はこれらを水素添加して得られる合成炭化水素のワック
スがよい。

【００６２】上記長鎖アルキル基は末端の一部が水酸基
及び水酸基から誘導される官能基（例えばカルボキシル
基、エステル基、エトキシ基、スルホニル基等）で置換
されていてもよく、スチレン（メタ）アクリル基（エス
テル）、無水マレイン酸と共重合体を形成していてもよ
い。

【００６３】本発明のトナーにおいて、温度５０〜７０
℃で貯蔵弾性率（Ｇ′）と損失弾性率（Ｇ″）とが等し
くなる温度が存在し、かつ温度６５〜８０℃で貯蔵弾性
率と損失弾性率の比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる温度
が存在し、貯蔵弾性率と損失弾性率とが等しくなる温度
での弾性率（Ｇｃ）と比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる
温度での貯蔵弾性率（Ｇ′ｐ）との比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）
が５０以上であれば良いが、好ましくは比（Ｇｃ／Ｇ′
ｐ）が５５〜１５０となる場合であり、更に好ましくは
６０〜１２０である。

【００６４】比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が５０未満となる場合
には、トナーの耐ホットオフセット性は優れるものの、
定着性が低下するか耐ブロッキング性が低下する可能性
があり好ましくない。比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が１５０を超
える場合には、トナーの定着性は優れるものの、耐ホッ
トオフセット性が低下する可能性があり好ましくない。

【００６５】本発明のトナーにおいて結着樹脂として、
ポリエステル樹脂又はビニル系樹脂又はそれらの混合物
が好ましく用いられる。

【００６６】ポリエステル樹脂の組成を以下に説明す
る。

【００６７】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分であることが好ましい。

【００６８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【００６９】

【外１２】〔式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。〕

【００７０】また式（Ｂ）で示されるジオール；

【００７１】

【外１３】のジオールが挙げられる。

【００７２】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸又はそ
の無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸又はその無水物、ま
たさらに炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケニル基
で置換されたこはく酸もしくはその無水物；フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジ
カルボン酸又はその無水物等が挙げられる。

【００７３】さらに、アルコール成分としてグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルの如き多価アルコールが挙げられ、酸成分としてトリ
メリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸が挙げられ
る。

【００７４】好ましいポリエステル樹脂のアルコール成
分としては前記式（Ａ）で示されるビスフェノール誘導
体であり、酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸又はその無水物、こはく酸、ｎ−ドデセニ
ルコハク酸、又はその無水物、フマル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸の如きジカルボン酸類が挙げられる。架
橋成分としては、無水トリメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、ペンタエリスリトール、ノボラック
型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルが好まし
いものとして挙げられる。

【００７５】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０
〜９０℃が好ましく、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１，０
００〜５０，０００であることが好ましく、より好まし
くは１，５００〜２０，０００であり、さらに好ましく
は２，５００〜１０，０００である。ポリエステル樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００〜３，０００，
０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０
００〜２，５００，０００であり、さらに好ましくは４
０，０００〜２，０００，０００である。

【００７６】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

【００７７】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エ
ステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイ
ソプロペニルケトンの如きビニルケトン；Ｎ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビ
ニルナフタリン；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体もしくはメ
タクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽和酸のエステ
ル、二塩基酸のジエステルが挙げられる。

【００７８】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００７９】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシル基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００８０】ビニル系樹脂のガラス転移温度は４５〜８
０℃であることが好ましく、より好ましくは５５〜７０
℃である。ビニル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，
５００〜５０，０００であることが好ましく、より好ま
しくは３，０００〜２０，０００である。ビニル系樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，５０
０，０００であることが好ましく、より好ましくは２
５，０００〜１，２５０，０００である。

【００８１】トナーを溶剤（例えば、テトラヒドロフラ
ン）に溶解し、その濾液のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布測定において、
分子量２，０００〜４０，０００、好ましくは３，００
０〜３０，０００、より好ましくは３，５００〜２０，
０００の低分子量領域、及び分子量５０，０００〜１，
２００，０００、好ましくは８０，０００〜１，１０
０，０００、より好ましくは１００，０００〜１，００
０，０００の高分子量領域にそれぞれピークを有してい
ることが好ましい。

【００８２】さらに好ましくは、濾液のＧＰＣによる分
子量分布測定において、分子量４５，０００以下の低分
子量領域の部分と、それより大きい高分子量領域の部分
の面積比が１：９〜９．５：０．５、好ましくは２：８
〜９：１、より好ましくは３：７〜８．５：１．５の範
囲にあることが好ましい。

【００８３】ワックスの優れた特性を発現させるために
は、結着樹脂とワックスの混合方法が重要である。

【００８４】一般的には細くしたワックスを結着樹脂、
着色剤（磁性体）、その他とヘンシェルミキサーの如き
混合機で撹拌混合したのちに、溶融混練する。この際に
必要に応じて第２のワックス成分と長鎖分岐構造を有す
るワックスをあらかじめ溶融混合しても良い。ワックス
の他の添加方法としては、結着樹脂を有機溶剤に加熱溶
解し、その後ワックスを添加し、溶剤を蒸発乾固する方
法が挙げられる。また、有機溶剤を用いずに結着樹脂を
加熱溶融しワックスを添加する方法がある。これらの方
法によりワックスを結着樹脂中に添加する場合には、ワ
ックスはあらかじめ第２のワックス成分を溶融混合した
ものを使用することができる。また、ワックスの他の添
加方法は結着樹脂の合成工程でワックスを添加する方法
である、この場合でもワックスはあらかじめ溶融混合し
成分を調整したものを用いることができる。他のワック
スの添加方法としては、本発明のワックス成分のみを結
着樹脂にあらかじめ添加する方法である。具体的には結
着樹脂のみを加熱溶融しワックス成分を添加する方法、
結着樹脂を有機溶剤に加熱溶解しワックス成分を添加
後、有機溶剤を蒸発乾固する方法及び結着樹脂の合成工
程でワックス成分を添加する方法である。

【００８５】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び
他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのよう
な金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，
Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００８６】具体的には、磁性材料としては、四三酸化
鉄（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、酸
化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄イットリウム（Ｙ
₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂ Ｏ
₄ ）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃ Ｆｅ₅ −Ｏ₁₂）、酸
化鉄銅（ＣｕＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ
₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ネオ
ジム（ＮｄＦｅ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂
Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化
鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ランタン（Ｌａ
ＦｅＯ₃ ）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッ
ケル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。上述した磁性材料を単
独で或いは２種以上の組合せて使用する。特に好適な磁
性材料は、四三酸化鉄又はγ−三二酸化鉄の微粉末であ
る。

【００８７】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ（より好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋ
エルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５０エ
ルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好まし
くは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍ
ｕ／ｇのものが好ましい。

【００８８】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【００８９】磁性体の他に、着色剤としては、カーボン
ブラック、チタンホワイトやその他の顔料及び／又は染
料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性
カラートナーとして使用する場合には、染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．モーダンレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、ミ
ネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等がある。

【００９０】本発明のトナーを二成分フルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、着色剤として、次の様なも
のが挙げられる。マゼンタ着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，
９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１
７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００９１】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００９２】シアン着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．バット
ブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は次式で示さ
れる構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミドメ
チル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料であ
る。

【００９３】

【外１４】

【００９４】イエロー着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１
１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００９５】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５
〜５０重量部である。

【００９６】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
いても良い。

【００９７】例えば有機金属錯体、キレート化合物、有
機金属塩が挙げられる。具体的には、モノアゾ金属錯
体；芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
化合物の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、そのエステル類；ビスフェノー
ルの如きフェノール誘導体が挙げられる。

【００９８】中間転写体を用いる画像形成方法の場合に
は、使用するトナー粒子は、画像解析装置で測定した形
状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０であり、形状係数
ＳＦ−２の値が１００〜１４０であり、且つ、（ＳＦ−
２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下であることが好ま
しい。

【００９９】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用いた倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無
作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェー
スを介して例えばニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ
ＩＩＩ）を導入し解析を行い、下式より算出し得られた
値を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【０１００】

【外１５】〔式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。〕

【０１０１】さらに、形状係数ＳＦ−２は、下記式より
算出して得られた値をいう。

【０１０２】

【外１６】〔式中、ＰＥＲＩは、トナー粒子の周長を示し、ＡＲＥ
Ａはトナー粒子の投影面積を示す。〕

【０１０３】形状係数ＳＦ−１は、トナー粒子の丸さの
度合を示し、形状係数ＳＦ−２は、トナー粒子の凹凸の
度合を示している。

【０１０４】従来、トナーの形状係数ＳＦ−１やＳＦ−
２が小さくなった場合、クリーニング不良が発生し易く
なったりし、また、長期間使用した際に外添剤がトナー
粒子表面に埋没し易くなったり、結果的に画質の劣化を
招くことが多かった。しかし、本発明においてはワック
ス成分の分岐密度や分岐鎖の状態をコントロールし、ト
ナー粒子に適度な強度を与えることにより、これらを未
然に防止することが出来る。一方、ＳＦ−１が１６０を
超える場合、画像形成装置に中間転写体を用いる場合、
静電像担持体から中間転写体への転写時におけるトナー
像の転写効率の低下が認められ、さらに、中間転写体か
ら転写材への転写時におけるトナー像の転写効率の低下
も認められる。

【０１０５】トナー像の転写効率を高めるためには、ト
ナー粒子の形状係数ＳＦ−２は、１００〜１４０であ
り、（ＳＦ−１）／（ＳＦ−２）の値が１．０以下であ
るのが良い。トナー粒子の形状係数ＳＦ−２が１４０を
超え（ＳＦ−１）／（ＳＦ−２）の値が１．０を超える
場合、トナー粒子の表面が滑らかではなく、多数の凹凸
をトナー粒子が有しており、静電荷潜像担持体から中間
転写体への転写時及び中間転写体から転写材への転写時
に転写効率が低下する傾向にある。

【０１０６】特に上記の如き傾向は、複数のトナー像を
現像／転写せしめるフルカラー複写機を用いた場合に顕
在化する。フルカラー画像の生成においては４色のトナ
ー像が均一に転写されにくく、さらに、中間転写体を用
いる場合には、色ムラやカラーバランスの面で問題が生
じやすく、高画質のフルカラー画像を安定して出力する
ことが困難となる。

【０１０７】多種の転写材に対応させるために、中間転
写体を使用する場合、転写工程が実質２回行われるた
め、総合的な転写効率は低下しやすい。デジタルフルカ
ラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿を予め
Ｂ（ブルー）フィルター、Ｇ（グリーン）フィルター、
Ｒ（レッド）フィルターを用い色分解した後、感光体上
に２０〜７０μｍのドット潜像を形成しＹ（イエロー）
トナー、Ｍ（マゼンタ）トナー、Ｃ（シアン）トナー、
Ｂ（ブラック）トナーの各色トナーを用いて原色混合作
用を利用し原稿に忠実な多色カラー画像を再現する必要
がある。この際、感光体上又は中間転写体上には、Ｙト
ナー、Ｍトナー、Ｃトナー、Ｂトナーが原稿やＣＲＴの
色情報に対応して多量にトナーが乗るため各カラートナ
ーは、極めて高い転写性が要求され、それを実現させる
為にはトナーの形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２が上記条
件を満足しているトナー粒子が好ましい。

【０１０８】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、トナー粒子は、重量平均径が３〜
９μｍ（好ましくは、３μｍ〜８μｍ）であり、個数分
布における変動係数（Ａ）が３５％以下であることが好
ましい。重量平均径が３μｍ未満のトナー粒子において
は、転写効率の低下から感光体や中間転写体上に転写残
のトナー粒子が多く、さらに、カブリ、転写不良に基づ
く画像の不均一ムラの原因となりやすい。トナー粒子の
重量平均径が９μｍを超える場合には、感光体表面、中
間転写材等の部材への融着が起きやすい。トナー粒子の
個数分布における変動係数が３５％を超えると更にその
傾向が強まる。

【０１０９】トナー粒子の個数分布における変動係数Ａ
は下記式から算出される。

【０１１０】変動係数Ａ＝〔Ｓ／Ｄ₁ 〕×１００〔式中、Ｓは、トナー粒子の個数分布における標準偏差
値を示し、Ｄ₁ は、トナー粒子の個数平均粒径（μｍ）
を示す。〕

【０１１１】トナー粒子の製造方法として直接重合方法
を利用する場合、トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制
御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散
剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件（例え
ばローターの周速、バス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条
件や容器形状）又は、水溶液中での固形分濃度等を制御
することにより所定のトナー粒子を得ることができる。

【０１１２】直接重合法によりトナーを製造する際、用
いられるモノマーとしては前記ビニルモノマーが挙げら
れる。重合開始剤として、２，２′−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始
剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ク
メンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物
系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の使用量は、
目的とする重合度により変化するが一般的には重合性単
量体に対し０．５〜２０重量％用いられる。重合開始剤
の種類は、重合法により若干異なるが、十時間半減期温
度を参考に、単独又は混合して使用される。

【０１１３】重合度を制御するため公知の架橋剤、連鎖
移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いても良い。

【０１１４】懸濁重合法でトナー粒子を生成する場合、
用いる分散安定剤としては、無機化合物として、リン酸
三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げら
れる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デ
ンプン等が挙げられる。これらを水系媒体に分散させて
使用できる。これら分散安定剤は、重合性単量体１００
重量部に対し０．２〜２０重量部を使用することが好ま
しい。

【０１１５】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。

【０１１６】これら分散安定剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【０１１７】直接重合法としては、以下の如き製造方法
が例示される。

【０１１８】重合性単量体中に、ワックス、着色剤、荷
電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、均一に溶
解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有
する水系媒体中に撹拌機またはホモミキサー、ホモジナ
イザーの如き分散装置により分散せしめる。好ましくは
単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有す
るように撹拌速度、撹拌時間を調整し、造粒する。その
後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且
つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重
合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に
設定して重合を行うのが良い。重合反応後半に昇温して
も良く、更に、未反応の重合性単量体及び副生成物を除
去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒
体を反応系から留去しても良い。反応終了後、生成した
トナー粒子は濾過し洗浄し、乾燥される。懸濁重合法に
おいては、通常単量体組成物１００重量部に対して水３
００〜３０００重量部を水系媒体として使用するのが好
ましい。

【０１１９】直接重合法でトナー粒子を生成する場合
は、ワックスは透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナ
ー粒子の断層面観察において、該ワックスが結着樹脂と
相溶しない状態で、実質的に球状及び／又は紡錘形で島
状に分散されている。ワックスを上記の如く分散させ、
トナー粒子中に内包化させることによりトナー粒子の劣
化や画像形成装置への汚染を防止することが出来るので
良好な帯電性が維持され、ドット潜像の再現に優れたト
ナー画像を長期にわたって形成し得ることが可能とな
る。また、加熱加圧定着時にはワックスが効率良く作用
する為、低温定着性と耐高温オフセット性とを向上させ
ることができる。

【０１２０】トナー粒子の断層面を測定する具体的方法
としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を
十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化さ
せ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四
三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモン
ド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切
り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナー粒子の断
層形態を測定する。ワックスと外殻を構成する樹脂との
若干の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラスト
を付けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いることが
好ましい。代表的な一例を図９に示す。

【０１２１】トナー粒子に流動性向上剤を外添しても良
い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添することによ
り、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法
シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸
化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカ、処理酸化チタン、処理ア
ルミナがある。

【０１２２】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【０１２３】ＳｉＣｌ₂ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ

【０１２４】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【０１２５】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１２６】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３０２００３００３８０ＴＴ６００ＭＯＸ１７０ＭＯＸ８０ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５ＭＳ−７ＭＳ−７５ＨＳ−５ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０Ｖ１５（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０ＥＴ３０Ｔ４０Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１２７】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【０１２８】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１２９】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【０１３０】流動性向上剤として、前述した乾式法シリ
カを、次に挙げるアミノ基を有するカップリング剤或い
は、アミノ基を有するシリコーンオイルで処理した正帯
電性疎水性シリカを使用しても良い。

【０１３１】

【外１７】

【０１３２】

【外１８】

【０１３３】シリコーンオイルとしてはジメチルシリコ
ーンオイル又は、次式の側鎖にアミノ基を有する部分構
造を具備しているアミノ変性シリコーンオイルなどが用
いられる。

【０１３４】

【外１９】（式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基、アリール基、又はア
ルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はアルキレン基、フェニレン
基を表わし、Ｒ₃ ，Ｒ₄ は水素、アルキル基或いはアリ
ール基を表わす。但し、上記アルキル基、アリール基、
アルキレン基、フェニレン基はアミンを含有していても
良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換
基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整数を示す。）

【０１３５】そのようなアミノ基を有するシリコーンオ
イルとしては例えば以下のものがある。

【０１３６】２５℃における粘度アミン当量商品名（ｃＰｓ）ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製）１２００３５００ＫＦ３９３（信越化学社製）６０３６０ＫＦ８５７（信越化学社製）７０８３０ＫＦ８６０（信越化学社製）２５０７６００ＫＦ８６１（信越化学社製）３５００２０００ＫＦ８６２（信越化学社製）７５０１９００ＫＦ８６４（信越化学社製）１７００３８００ＫＦ８６５（信越化学社製）９０４４００ＫＦ３６９（信越化学社製）２０３２０ＫＦ３８３（信越化学社製）２０３２０Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製）９０８８００Ｘ−２２−３８０Ｄ（信越化学社製）２３００３８００Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製）３５００３８００Ｘ−２２−３８０１Ｂ（信越化学社製）１３００１７００

【０１３７】アミン当量とは、アミン１個あたりの当量
（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのアミン数
で割った値である。

【０１３８】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ² ／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量
部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１３９】本発明のトナーは、重量平均粒径３乃至９
μｍ（より好ましくは、３〜８μｍ）を有することが解
像性，画像濃度の点で好ましく、小粒径トナーであって
も良好に加熱加圧定着され得る。

【０１４０】さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子
表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。

【０１４１】本発明のトナーのレオロジー特性の測定及
びその他の物性の測定方法を以下に示す。

【０１４２】（１−１）トナー及び結着樹脂のレオロジ
ー特性の測定粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて測定を行う。

【０１４３】測定治具：弾性率が高い場合には直径７．
９ｍｍ、弾性率が低い場合には直径２５ｍｍのパラレル
プレートを使用する。

【０１４４】測定試料：トナーまたは結着樹脂を加熱，
溶融後に直径約８ｍｍ，高さ２〜５ｍｍの円柱状試料ま
たは直径約２５ｍｍ，厚さ２〜３ｍｍの円盤状試料に成
型して使用する。

【０１４５】測定周波数：６．２８ラジアン／秒測定歪の設定：初期値を０．１％に設定し、自動測定モ
ードにて測定を行う。

【０１４６】試料の伸長補正：自動測定モードにて調
整。

【０１４７】測定温度：２５℃より１５０℃まで毎分１
℃の割合で昇温する。

【０１４８】（１−２）ワックスの溶融粘度の測定粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて測定を行う。

【０１４９】測定治具：直径４０ｍｍのパラレルプレー
ト及び直径４２ｍｍのシャローカップを使用する。

【０１５０】測定試料：シャローカップに加熱，溶融さ
れた場合に２〜４ｍｍのギャップとなる量のワックスを
入れる。

【０１５１】測定条件：初期ずり速度を０．１／秒、最
終ずり速度を１００／秒に設定し、定常流粘性測定法に
より求める。ワックスの粘度は１０／秒のずり速度で測
定される値を採用する。

【０１５２】（２）ワックスの最大吸熱ピークの測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１５３】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１５４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１５５】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線における吸熱メインピークが測定
される。

【０１５６】（３）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１５７】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５８】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１５９】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１６０】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１６１】（４）ワックスの分子量分布の測定ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１６２】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１６３】（５）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１６４】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶媒を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０
² ，２．１×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１０⁴ ，
５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０⁵ ，
８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ のもの
を用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料
を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検
出器を用いる。

【０１６５】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³ ，１
０⁴ ，１０⁵ の組合わせや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅ
ｘＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，
８０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１６６】（６）ワックスの）¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気
共鳴）スペクトルの測定測定装置：ＦＴＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ４００
（日本電子社製）測定周波数：１００．４０ＭＨｚパルス条件：５．０μｓ（４５°）ＤＥＰＴ法によるデータポイント：３２７６８遅延時間：２５ｓｅｃ周波数範囲：１０５００Ｈｚ積算回数：１００００回測定温度：１１０℃ 試料：測定試料２００ｍｇを直径１０ｍｍのサン
プルチューブに入れ、溶媒としてベンゼン−ｄ₆ ／ｏ−
ジクロロベンゼン−ｄ₄ （１／４）を添加し、これを１
１０℃の恒温槽内で溶解させて調製する。

【０１６７】図２及び図３を参照しながら、本発明のト
ナーが磁性トナーの場合に、好ましく適用される画像形
成方法の一例について説明する。一次帯電器２で静電荷
潜像担持体（感光体）１表面を負極性又は正極性に帯電
し、アナログ露光又はレーザ光による露光５により静電
荷潜像（例えば、イメージスキャニングによりデジタル
潜像）を形成し、磁性ブレード１１と、磁極Ｎ₁ ，Ｎ
₂ ，Ｓ₁ 及びＳ₂ を有する磁石２３を内包している現像
スリーブ４とを具備する現像器９の磁性トナー１３で静
電荷潜像を反転現像又は正規現像により現像する。現像
部において感光体１の導電性基体１６と現像スリーブ４
との間で、バイアス印加手段１２により交互バイアス，
パルスバイアス及び／又は直流バイアスが印加されてい
る。磁性トナー像は、中間転写体を介して、又は、介さ
ずに転写材へ転写される。転写紙Ｐが搬送されて、転写
部にくると転写帯電器３により転写紙Ｐの背面（感光体
側と反対面）から正極性または負極性の帯電をすること
により、感光体表面上の負荷電性磁性トナー像または正
荷電性磁性トナー像が転写紙Ｐ上へ静電転写される。除
電手段２２で除電後、感光体１から分離された転写紙Ｐ
は、ヒータ２１を内包している加熱加圧ローラ定着器７
により転写紙Ｐ上のトナー画像は、加熱加圧定着され
る。

【０１６８】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除電される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除去され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１６９】静電荷潜像担持体（例えば感光ドラム）１
は感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。現像スリーブ４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電荷潜像担持体１表面と同方向に
進むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４
の内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネ
ットロール）２３が回転しないように配されている。現
像器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布さ
れ、かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩
擦によって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられ
る。さらに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の
現像スリーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５０
０μｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配
置することにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μ
ｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における
感光体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも
薄い磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速
度を調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光
体１の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い
速度となるようにする。磁性ドクターブレード１７とし
て鉄のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成しても
よい。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスま
たはパルスバイアスをバイアス手段１２により印加して
もよい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖが好ましい。

【０１７０】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電荷潜像側
に移行する。

【０１７１】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１７２】次に本発明のトナーが適用される他の画像
形成方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１７３】図４に示す装置システムにおいて、現像器
１０４−１、１０４−２、１０４−３、１０４−４に、
それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナー
を有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブ
ラックトナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現
像方式又は非磁性一成分方式等によって静電荷潜像担持
体（例えば感光体ドラム）１０１に形成された静電荷像
を現像し、各色トナー像が感光体ドラム１０１上に形成
される。

【０１７４】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図５に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが感光体ドラム１１３に接触している状態で現像
を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）
１１１と感光体ドラム１１３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂ
は１００〜１０００μｍであることがキャリア付着防止
及びドット再現性の向上において良好である。１００μ
ｍより狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像
濃度が低くなり、１０００μｍを超えると磁石Ｓ１から
の磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット
再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャ
リア付着が生じやすくなる。

【０１７５】交番電界のピーク間の電圧（Ｖ_pp）は５０
０〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜１
００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。５０００
０Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、静電荷潜像
を乱してしまい、画質低下を招く場合がある。

【０１７６】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１７７】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１７８】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは静電荷潜像を乱すことで
画質を低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超える
と電界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやす
い。

【０１７９】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１１３との接
触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにするこ
とである。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像
濃度とドット再現性を良好に満足することが困難であ
り、８ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械
の動作を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に
抑えることが困難になる。現像ニップの調整方法として
は、現像剤規制部材１１８と現像スリーブ１１１との距
離Ａを調整したり、現像スリーブ１１１と感光体ドラム
１１３との距離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整
する。

【０１８０】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明のト
ナーを用い、特にデジタル潜像を形成した現像システム
と組み合わせることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像
を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像するこ
とが可能となる。転写工程においても本発明のトナーを
用いることで高転写率が達成でき、したがって、ハーフ
トーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０１８１】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１８２】本発明のトナーは一成分現像にも好適に用
いることが出来る。静電荷潜像担持体上に形成された静
電像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定
されるものではない。

【０１８３】図６において、１２５は静電荷潜像担持体
（感光体ドラム）であり、静電荷潜像形成は電子写真プ
ロセス手段又は静電記録手段により成される。１２４は
トナー担持体（現像スリーブ）であり、アルミニウムあ
るいはステンレス等からなる非磁性スリーブからなる。

【０１８４】現像スリーブ１２４の略右半周面はトナー
容器１２１内のトナー溜りに常時接触していて、その現
像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ
内の磁気発生手段の磁力で及び／又は静電気力により付
着保持される。

【０１８５】トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）を
１．５以下となるように設定する。好ましくは１．０以
下である。更に好ましくは０．５以下である。

【０１８６】該表面粗度Ｒａを１．５以下とすることで
トナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、
該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該ト
ナー担持体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナー
の帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。

【０１８７】該トナー担持体の表面粗度Ｒａが１．５を
超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上を望めない。

【０１８８】トナー担持体の表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ表
面粗さ「ＪＩＳＢ０６０１」に基づき、表面粗さ測
定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式会社小坂研究所
社製）を用いて測定される中心線粗さに相当する。具体
的には、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さａと
して２．５ｍｍの部分を抜き取り、この抜き取り部分の
中心線をＸ軸，縦倍率の方向をＹ軸，粗さ曲線をｙ＝ｆ
（ｘ）で表わした時、次式によって求められる値をミク
ロメートル（μｍ）で表わしたものをいう。

【０１８９】

【外２０】

【０１９０】トナー担持体としては、たとえばステンレ
ス，アルミニウム等から成る円筒状、あるいはベルト状
部材が好ましく用いられる。また必要に応じ表面を金
属，樹脂等のコートをしても良く、樹脂や金属類，カー
ボンブラック，帯電制御剤等の微粒子を分散した樹脂を
コートしても良い。

【０１９１】トナー担持体の表面移動速度を静電潜像担
持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．０倍となるよ
うに設定することで、該トナー担持体上のトナー層は適
度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実再現が一層良
好なものとなる。

【０１９２】該トナー担持体の表面移動速度が、静電荷
潜像担持体の表面移動速度に対し１．０５倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に３．０を超える場合、上記の如きトナーの
過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、
機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体への
トナー固着が発生、促進され、好ましくない。

【０１９３】トナーＴはホッパー１２１に貯蔵されてお
り、供給部材１２２によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に０でない相対速度をもって回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行
う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅
は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮する
と、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０
ｍｍがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大
なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の
増大、あるいは現像スリーブ，供給ローラーへトナーの
融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用い
られるトナーは、流動性，離型性に優れ、耐久安定性を
有しているので、該供給部材を有する現像法においても
好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロ
ン，レーヨンの如き樹脂繊維より成るブラシ部材を用い
てもよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用で
きない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法に
おいて極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用す
る一成分現像方法に使用してもよい。

【０１９４】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレードの如きドクターブレー
ドである。あるいは、ドクターブレードの代りに、金
属，樹脂，セラミックの如き材料で形成された剛体ロー
ラーやスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発
生手段を入れても良い。

【０１９５】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば図６において、弾性ブ
レード１２３はその上辺部側である基部を現像剤容器１
２１側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗
して現像スリーブ１２４の順方向或いは逆方向にたわめ
状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）
をスリーブ１２４表面に適度の弾性押圧をもって当接さ
せる。この様な装置によると、環境の変動に対しても安
定で、緻密なトナー層が得られる。

【０１９６】該弾性体には所望の磁性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如き
ゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。

【０１９７】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。

【０１９８】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂の成型体の場
合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジ
ルコニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤を含有
させることも好ましい。

【０１９９】規制部材である現像ブレード，供給部材で
ある供給ローラー，ブラシ部材に直流電場及び／または
交流電場を印加することによっても、トナーへのほぐし
作用のため現像スリーブ上の規制部位においては、均一
薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、供給部位におい
ては、トナーの供給／はぎとりがよりスムーズになさ
れ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることが
できる。

【０２００】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ
以上、好ましくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましく
は０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。これによりトナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの
帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力
が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布が
困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブ
リや飛散の原因となる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを
超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化
したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。
またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要
するため好ましくない。

【０２０１】静電荷潜像担持体とトナー担持体との間隙
αは、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレード
とトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定さ
れることが好ましい。

【０２０２】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制してもよい。

【０２０３】一方、トナー担持体には、バイアス電源１
２６により静電潜像担持体との間に交番電界を印加する
ことによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナー
の移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来
る。交番電界のＶ_ppは１００Ｖ以上、好ましくは２００
〜３０００Ｖ、更に好ましくは３００〜２０００Ｖで用
いるのが良い。また、ｆは５００〜５０００Ｈｚ、好ま
しくは１０００〜３０００Ｈｚ、更に好ましくは１５０
０〜３０００Ｈｚで用いられるこの場合の波形は、矩形
波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用でき
る。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイ
アスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好
ましい。

【０２０４】静電荷潜像担持体１０１はａ−Ｓｅ、Ｃｄ
ｓ、ＺｎＯ₂ 、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質
層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電荷
潜像担持体１０１は図示しない駆動装置によって矢印方
向に回転される。

【０２０５】静電荷潜像担持体１０１としては、アモル
ファスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光
体が好ましく用いられる。

【０２０６】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光体であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０２０７】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０２０８】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
荷潜像担持体１０１とは非接触である方式と、ローラ等
を用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられ
る。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化の
ために図４に示す如く接触方式のものが好ましく用いら
れる。

【０２０９】帯電ローラ１０２は、中心の芯金１０２ｂ
とその外周を形成した導電性弾性層１０２ａとを基本構
成とするものである。帯電ローラ１０２は、静電潜像担
持体１面に押圧力をもって圧接され、静電荷潜像担持体
１０１の回転に伴い従動回転する。

【０２１０】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧は０．５〜５ｋＶ_pp、交流周波数は５０Ｈ
ｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧は±０．２〜±１．５ｋＶであ
り、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±０．２
〜±５ｋＶである。

【０２１１】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０２１２】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０２１３】静電潜像担持体上のトナー像は、電圧（例
えば±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体
１０５に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニ
ングブレード１０８を有するクリーニング手段１０９で
クリーニングされる。

【０２１４】中間転写体１０５は、パイプ状の導電性芯
金１０５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層
１０５ａからなる。芯金１０５ｂは、プラスチックのパ
イプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０２１５】中抵抗の弾性体層１０５ａは、シリコーン
ゴム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴ
ム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合
体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散し
て電気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵ 〜１０¹¹Ω・ｃｍ
中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０２１６】中間転写体１０５は静電荷潜像担持体１０
１に対して並行に軸受けさせて静電荷潜像担持体１０１
の下面部に接触させて配設してあり、静電荷潜像担持体
１０１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。

【０２１７】静電荷潜像担持体１０１の面に形成担持さ
れた第１色のトナー像が、静電荷潜像担持体１０１と中
間転写体１０５とが接する転写ニップ部を通過する過程
で中間転写体１０５に対する印加転写バイアスで転写ニ
ップ域に形成された電界によって、中間転写体１０５の
外面に対して順次に中間転写されていく。

【０２１８】必要により、着脱自在なクリーニング手段
により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体１
０５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段は、中間転写体１０５の表面から離される。

【０２１９】中間転写体１０５に対して並行に軸受けさ
せて中間転写体１０５の下面部に接触させて転写手段が
配設され、転写手段１０７は例えば転写ローラ又は転写
ベルトであり、中間転写体１０５と同じ周速度で矢印の
時計方向に回転する。転写手段１０７は直接中間転写体
１０５と接触するように配設されていても良く、またベ
ルト等が中間転写体５と転写手段１０７との間に接触す
るように配置されても良い。

【０２２０】転写ローラの場合、中心の芯金１０７ｂと
その外周を形成した導電性弾性層１０７ａとを基本構成
とするものである。

【０２２１】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０２２２】例えば、転写ローラ１０７の導電性弾性層
１０７ｂはカーボン等の導電材を分散させたポリウレタ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）等の体積抵抗１０⁶ 〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性
体でつくられている。芯金７ａには定電圧電源によりバ
イアスが印加されている。バイアス条件としては、±
０．２〜±１０ｋＶが好ましい。

【０２２３】本発明のトナーは、転写工程での転写効率
が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に
優れているので、静電潜像担持体上にフィルミングを生
じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のト
ナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面
への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維
持し得る。特に静電潜像担持体や中間転写体上の転写残
トナーをクリーニングブレードの如きクリーニング手段
で除去し、回収された該転写残トナーを再度利用するい
わゆるリユース機構を有する画像形成装置に好ましく用
いられる。

【０２２４】次いで転写材１０６上のトナー画像は加熱
加圧定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段と
しては、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ロ
ーラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧
ローラーを基本構成とする熱ロール方式や、フィルムを
介してヒーターにより加熱定着する方式（図４及び図
５）が挙げられるが、本発明のトナーは定着性と耐オフ
セット性に優れるので上記の如き加熱加圧定着手段と良
好なマッチングを示す。

【０２２５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。

【０２２６】実施例１以下に示す材料を用いてトナーを調製した。分岐ワック
ス（Ｎｏ．１）の特性は表１に示す通りであり、¹³Ｃ−
ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定装置により測定されたスペク
トルを図１に示す。

【０２２７】結着樹脂（スチレン・アクリル酸ブチル共重合体）１００重量部〔Ｍｗ＝２１５０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝４９．７，Ｔｇ＝６０．４℃；分子量８，３００にメインピーク，分子量６４８，０００にサブピークを有する。〕磁性体（平均粒径０．２μｍ）９０重量部モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）２重量部分岐ワックスＮｏ．１４重量部

【０２２８】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
なった。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更
に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．４μｍ
の負帯電性絶縁性磁性トナー粒子を得た。この磁性トナ
ー粒子１００重量部に対し、負帯電性疎水性乾式シリカ
（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）１．０重量部をヘン
シェルミキサーにて外添して負摩擦帯電性絶縁性磁性ト
ナー（１）とした。

【０２２９】この磁性トナー（１）のレオロジー特性を
測定する為に磁性トナー（１）を加熱，溶融し、直径８
ｍｍ，高さ３ｍｍの円柱状試料を作製し、常法に従って
直径７．９ｍｍのセレイデッド型のパラレルプレート上
に固定し、貯蔵弾性率及び損失弾性率の温度依存性を測
定した。

【０２３０】ワックスの分散性を評価するために磁性ト
ナー（１）を光学顕微鏡に偏光板をとりつけて低倍率
（約６０倍）で一視野中の９００個の磁性トナー粒子を
観察したところ、遊離したワックスの存在を示す輝点は
視野に７〜８点みられるだけでありワックスの分散性は
良好であった。

【０２３１】磁性トナー（１）を用いてディジタル複写
機（キヤノン製ＧＰ−５５）を用いて１０万枚の連続画
出し耐久を行なった。

【０２３２】ディジタル複写機においては、直径３０ｍ
ｍのアルミニウム製シリンダー上にＯＰＣ感光層を有す
る感光ドラムに、一次帯電機で−７００Ｖに帯電し、レ
ーザ光によってイメージスキャンニングによりディジタ
ル潜像を形成し、４極の磁極（現像磁極は９５０ガウ
ス）を有する固定磁石を内包している現像スリーブによ
り摩擦帯電された負の摩擦電荷を有する磁性トナー
（１）でディジタル潜像を反転現像した。

【０２３３】現像スリーブには、直流バイアス−６００
Ｖ及び交流バイアスＶ_pp８００Ｖ（１８００Ｈｚ）を印
加した。感光ドラム上の磁性トナー像を転写手段によっ
て普通紙に静電転写し、普通紙を除電して後に普通紙を
感光ドラムから分離し、普通紙上の磁性トナー像を加熱
ローラ及び加圧ローラを有する加熱加圧手段で定着し
た。

【０２３４】画像濃度は耐久初期（１〜１０枚目）で
１．３３、２０万枚耐久終了時点で１．３５とほとんど
変化せず、ライン画像の飛散，太り等の画質変化もなく
良好であった。２０万枚耐久終了時点でＯＰＣ感光ドラ
ム上を詳細に観察したところ、遊離したワックスの付着
もみられずＯＰＣ感光ドラム表面にも目立つ損傷はみら
れなかった。画像上にもＯＰＣ感光ドラム表面の損傷に
起因すると推定される画像欠陥はなかった。

【０２３５】次にディジタル複写機の定着器をとりはず
し、外部駆動装置をとりつけ１５０ｍｍ／秒で定着ロー
ラを回転させ、温度制御装置をとりつけて、１００〜２
３０℃の範囲で定着ローラの温度を変えられる様に改造
した。

【０２３６】定着テストは、上部ローラ（加熱ローラ）
が所定の温度に達した後に更に１０分間その温度を保持
し、下部ローラ（加圧ローラ）が充分に加熱されて、温
度が一定になったのを確認してから行なった。

【０２３７】以上の様な定着テストの結果、濃度低下率
２０％以下を定着したと判定すると最低定着温度は１３
０℃であった。また、定着温度２５０℃までホットオフ
セットの発生がみられず、良好な耐ホットオフセット性
を有することを確認した。

【０２３８】次に、トナー１００ｇをポリカップに入れ
５０℃に温度制御された恒温槽内に１０日間放置して耐
ブロッキング性試験を行なったところ、軽微な凝集はみ
られたもののすぐにほぐれ流動性を回復し良好であっ
た。

【０２３９】評価結果を表２に示す。

【０２４０】評価方法１）耐ブロッキング試験１００ｇの磁性トナーを５００ｃｃポリコップに入れ、
５０℃で１０日間放置した後、目視で評価した。

【０２４１】ランク５…変化なしランク４…凝集体があるが、すぐにほぐれるランク３…ほぐれにくいランク２…流動性なしランク１…明白なケーキング発生

【０２４２】２）画像濃度ベタ黒部最大画像濃度（エッジ効果のない部分の最大画
像濃度）は、ＭａｃｂｅｔｈＲＤ９１８（マクベス社
製）にて測定した。

【０２４３】３）トナーにおけるワックス分散性トナーを光学顕微鏡に偏光板をとりつけ低倍率（例えば
５０〜１００倍）で観察し、トナー粒子９００個当りで
トナー粒子から遊離しているワックス粒子の存在を示す
輝点の数を測定した。

【０２４４】ランク５…偏光板を通して輝点なしランク４…１〜１０個の輝点ランク３…１１〜２０個の輝点ランク２…２１〜５０個の輝点ランク１…５１個以上の輝点がある

【０２４５】

【表１】

【０２４６】表１において、分岐ワックスＮｏｓ．１乃
至８及び比較ワックスＮｏｓ．６乃至１０は、α−モノ
オレフィニックハイドロカーボンとエチレンとを共重合
することにより生成されたワックスであり、比較ワック
スＮｏ．１はポリエチレンワックスであり、比較ワック
スＮｏ．２はポリプロピレンワックスであり、比較ワッ
クスＮｏ．３はエチレン−プロピレン共重合体（共重合
重量比９０：１０）で形成されているワックスであり、
比較ワックスＮｏ．４はプロピレン−エチレン共重合体
（共重合重量比９０：１０）で形成されているワックス
であり、比較ワックスＮｏ．５はパラフィンワックスで
ある。

【０２４７】比較例１１乃至１０分岐ワックスＮｏ．１のかわりに比較ワックスＮｏｓ．
１乃至１０を使用することを除いて実施例１と同様にし
て比較磁性トナー（１）乃至（１０）を調製し、実施例
１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０２４８】実施例２実施例１で用いた結着樹脂１００重量部と分岐ワックス
Ｎｏ．１４重量部をキシレン２００重量部に添加した。
結着樹脂がキシレンに溶解し、分岐ワックスＮｏ．１が
均一にキシレン中に分散しているのを確認後、減圧下、
加熱してキシレンを留去することにより、分岐ワックス
Ｎｏ．１が均一に微小な粒子として分散している結着樹
脂を得た。

【０２４９】ワックスを含有している上記結着樹脂を用
いた以外は実施例１と同様にして磁性トナー（２）を
得、評価した。結果を表２に示す。

【０２５０】実施例３分岐ワックスＮｏ．１４重量部と比較ワックスＮｏ．２
３重量部を用いた以外は実施例２と同様にして磁性トナ
ー（３）を得、評価した。結果を表２に示す。

【０２５１】実施例４分岐ワックスＮｏ．２４重量部と比較ワックスＮｏ．５
３重量部を用いた以外は実施例２と同様にして磁性トナ
ー（４）を得、評価した。結果を表２に示す。

【０２５２】実施例５分岐ワックスＮｏ．４４重量部と分岐ワックスＮｏ．３
２重量部を用いた以外は実施例２と同様にして磁性トナ
ー（５）を得、評価した。結果を表２に示す。

【０２５３】実施例６結着樹脂をテレフタル酸，フマル酸，、トリメリット
酸，ビスフェノールのプロポキシ付加体及びビスフェノ
ールのエトキシ付加体から生成したポリエステル樹脂
（Ｍｗ＝４８１００，Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４，Ｔｇ＝６
２．０℃）１００重量部とし、分岐ワックスＮｏ．２の
４重量部を使用する以外は実施例１と同様にして磁性ト
ナー（６）を得、評価した。結果を表２に示す。

【０２５４】実施例７実施例６で用いたポリエステル樹脂８０重量部と分岐ワ
ックスＮｏ．４の２０重量部を加熱混合して得たワック
ス含有結着樹脂１９．３重量部と、実施例６で用いたポ
リエステル樹脂８０．７重量部を用いた以外は実施例１
と同様にしての磁性トナー（７）を得、評価した。結果
を表２に示す。

【０２５５】実施例８乃至１４分岐Ｎｏ．１のかわりに分岐ワックスＮｏｓ．２乃至８
を使用することを除いて実施例１と同様にして磁性トナ
ー（８）乃至（１４）を得、評価した。結果を表２に示
す。

【０２５６】

【表２】

【０２５７】実施例１５高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を
備えた２リットル用４つ口フラスコ中にイオン交換水６
５０重量部と０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄ 水
溶液５００重量部を投入し、回転数を１２０００ｒｐｍ
に調整し、７０℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ
／リットル−ＣａＣｌ₂ 水溶液７０重量部を徐々に添加
し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含
む水系分散媒体を調製した。

【０２５８】・スチレン８３重量部・ｎ−ブチルアクリレート１７重量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝６０ｍ² ／ｇ、吸油量＝１１５ｍｌ／ｇ）１０重量部・ポリエステル樹脂（ピーク分子量＝５２００、Ｔｇ＝６０℃）４重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）２重量部・分岐ワックスＮｏ．５１５重量部上記混合物をアトライター（三井金属製）を用い３時間
分散させた後、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）１０重量部を添加し重合性単量体組成
物を調製した。

【０２５９】次に、前記水系分散媒体中に、該重合性単
量体組成物を投入し、内温７０℃のＮ₂ 雰囲気下で、高
速撹拌器の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１
５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌器をプロペラ撹拌羽根に換え５０ｒｐｍで撹拌
しながら同温度で１０時間保持して重合を完了した。

【０２６０】重合終了後、懸濁液を冷却し、次いで希塩
酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。更に水洗浄を数
回繰り返した後、乾燥させ、非磁性ブラックトナー粒子
（Ａ）を得た。該ブラックトナー粒子（Ａ）は、重量平
均径が６．５μｍ、個数分布における変動係数が２６％
であり、形状係数ＳＦ−１が１３３、ＳＦ−２が１２
４、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）が０．９３で、ＧＰＣ
による分子量分布でピーク分子量が１．９万、Ｍｗ／Ｍ
ｎが２０を呈するものであった。また、該ブラックトナ
ー体粒子（Ａ）中のワックス成分の分散状態をＴＥＭで
観察したところ、図９（ａ）の模式図の様に結着樹脂と
相溶しない状態で実質的に球状を呈し分散していた。

【０２６１】上記ブラックトナー粒子（Ａ）１００重量
部と疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ² ／
ｇ）２重量部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、非
磁性トナーＮｏ．１を調製した。該比磁性トナーＮｏ．
１の６重量部と樹脂コート磁性フェライトキャリア（平
均粒径；５０μｍ）９４重量部とを混合して磁気ブラシ
現像用二成分系現像剤Ｎｏ．１）を調製した。

【０２６２】実施例１６乃至１８分岐ワックスＮｏ．５に代え、分岐ワックスＮｏｓ．６
乃至８を各々用いる以外は、実施例１５と同様にして非
磁性トナーＮｏｓ．２乃至４を得た後、二成分系現像剤
Ｎｏｓ．２乃至４を調製した。

【０２６３】比較例１１・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート樹脂（ピーク分子量＝２．０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、Ｔｇ＝５９℃）１００重量部・実施例１５で用いたポリエステル樹脂４重量部・実施例１５で用いたカーボンブラック１０重量部・実施例１５で用いた負荷電性制御剤２重量部・比較ワックスＮｏ．１１５重量部

【０２６４】上記混合物を二軸エクストルーダーで溶融
混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗
粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を
市販のリン酸カルシウム微粉体とをヘンシェルミキサー
で混合後、得られた混合粉体を水が入っている容器へ投
入し、更にホモミキサーを用い水中に分散させ水温を徐
々に昇温させ温度６０℃で２時間加熱処理せしめ非磁性
ブラックトナー粒子を生成した。その後希塩酸を容器に
添加し、微粉砕物粒子表面のリン酸カルシウムを十分溶
解した。ブラックトナー粒子を濾別後に洗浄、乾燥せし
め、次いで４００メッシュの篩いを通して凝集物を除い
た後、分級して非磁性ブラックトナー粒子（ａ）を調製
した。該ブラックトナー粒子（ａ）を用い実施例１５と
同様にして比較非磁性トナーＮｏ．１を得、更には、比
較用二成分系現像剤Ｎｏ．１を調製した。

【０２６５】非磁性ブラックトナー粒子（ａ）中のワッ
クス成分は、図９（ｂ）の模式図の様に微分散状態で分
散していた。

【０２６６】比較例１２比較ワックスＮｏ．１に代え比較ワックスＮｏ．２を用
い、比較例１１と同様にして非磁性ブラックトナー粒子
（ｂ）を得、更には比較二成分系現像剤Ｎｏ．２を調製
した。

【０２６７】非磁性トナーＮｏｓ．１乃至４及び比較比
磁性トナーＮｏｓ．１及び２の物性を表３に示す。

【０２６８】

【表３】

【０２６９】実施例１９乃至２２及び比較例１３及び１
４用いた画像形成装置について説明する。図４は、画像形
成装置の断面の概略的説明図である。

【０２７０】感光体ドラム１０１は、基材１０１ａ上に
有機光半導体を有する感光層１０１ｂを有し、矢印方向
に回転し、対抗し接触回転する帯電ローラー１０２（導
電性弾性層１０２ａ、芯金１０２ｂ）により感光体ドラ
ム１上に約−６００Ｖの表面電位に帯電させる。露光１
０３は、ポリゴンミラーにより感光体上にデジタル画像
情報に応じてオン−オフさせることで露光部電位が−１
００Ｖ、暗部電位が−６００Ｖの静電荷像が形成され
る。複数の現像器１０４−１、１０４−２、１０４−
３、１０４−４、を用いイエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナーまたは、ブラックトナーを感光体１０
１上に反転現像方法を用いトナー像を得る。該トナー像
は、中間転写体１０５（弾性層５ａ、支持体としての芯
金１０５ｂ上に転写され中間転写体１０５上に四色の色
重ね顕色像が形成される。感光体１０１上の転写材トナ
ーはクリーナー部材１０８により、残トナー容器１０９
中に回収される。

【０２７１】中間転写体１０５は、パイプ状の芯金１０
５ｂ上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−
ブタジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層
１０５ｂをコーティングした。該コート層１０５ｂの硬
度は、「ＪＩＳＫ−６３０１」に準拠し３０度で且つ
体積固有抵抗値は、１０⁹ Ω・ｃｍであった。感光体１
から中間転写体１０５への転写に必要な転写電流は約５
μＡであり、これは電源より＋５００Ｖを芯金１０５ｂ
上に付与することで得られた。

【０２７２】転写ローラ１０７の外径２０ｍｍで直径１
０ｍｍの芯金１０７ｂ上にカーボンの導電性付与部材を
エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）の発砲体中に十分分散させたものをコーティングす
ることにより生成した弾性層１０７ａを有し、弾性層７
ａの体積固有抵抗値は、１０⁶ Ω・ｃｍで、「ＪＩＳＫ
−６３０１」の基準の硬度は３５度の値を示すものを用
いた。転写ローラ１０７には電圧を印加して１５μＡの
転写電流を流した。

【０２７３】加熱定着装置Ｈにはオイル塗布機能のない
熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラ
ー、下部ローラー共にフッ素系樹脂の表面層を有するも
のを使用し、ローラーの直径は６０ｍｍであった。ま
た、定着温度は１６０℃、ニップ幅を７ｍｍに設定し
た。

【０２７４】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃、６
０％ＲＨ）、低温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）又は、高
温高湿（３０℃，８０％ＲＨ）環境下、１２枚（Ａ４サ
イズ）／分のプリントアウト速度で二成分系現像剤Ｎｏ
ｓ１乃至４及び比較用二成分系現像剤Ｎｏ．１及び２の
各々使用し遂次補給しながらブラック単色での連続モー
ド（すなわち、現像器を休止させることなくトナーの消
費を促進させるモード）でプリントアウト試験を行い、
得られたプリントアウト画像を評価した。

【０２７５】また、同時に用いた画像形成装置と上記現
像剤のマッチングについても評価した。

【０２７６】クリーニングにより回収された残トナー
は、リュース機構により現像器に搬送し、再使用した。

【０２７７】以上の評価結果を表３，４にまとめる。

【０２７８】

【表４】

【０２７９】

【表５】

【０２８０】実施例２３及び比較例１５図４に示す画像形成装置の現像装置を図５に示すものに
交換し、トナー担持体面の移動速度が静電潜像担持体面
の移動速度に対し、３．０倍となるように設定し、非磁
性トナーＮｏ．１又は比較非磁性トナーＮｏ．１の各々
を逐次補給しながら単色での間歇モード（すなわち、１
枚プリントアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、
再起動時の現像装置の予備動作でトナーの劣化を促進さ
せるモード）により前記実施例と同様に評価を行った。

【０２８１】ここで用いたトナー担持体の表面粗度Ｒａ
は１．５で、トナー規制ブレードは、リン青銅ベース板
にウレタンゴムを接着し、トナー担持体との当接面をナ
イロンによりコートしたものを用いた。また、加熱定着
装置Ｈには図７及び８に示した定着装置を用いた。加熱
体１３１の検温素子１３１ｄの表面温度は１４０℃、加
熱体１２１とシリコンゴムの発泡体を下層に有するスポ
ンジ加圧ローラー１３３間の総圧は８ｋｇ、加圧ローラ
ー１３３と定着フィルム１３２のニップは６ｍｍとし、
定着フィルム１３２には、転写材との接触面にＰＴＥＦ
（高分子量タイプ）に導電性物質を分散させた低抵抗の
離型層を有する厚さ６０μｍの耐熱性ポリイミドフィル
ムを使用した。以上の評価結果を表６に示す。

【０２８２】

【表６】

【０２８３】〔プリントアウト画像評価〕〈１〉画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｃｍ² ）に所定の枚数
のプリントアウトを終了した時の画像濃度維持により評
価した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マク
ベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分の
プリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。Ａ：非常に良好（１．４０以上）Ｂ：良好（１．３５以上、１．４０未満）Ｃ：普通（１．００以上、１．３５未満）Ｄ：悪（１．００未満）

【０２８４】〈２〉ドット再現性潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図７に
示す様なチェッカー模様の画像をプリントアウトし、そ
のドット再現性を評価した。Ａ：非常に良好（欠損２個以下／１００個）Ｂ：良好（欠損３〜５個／１００個）Ｃ：普通（欠損６〜１０個／１００個）Ｄ：悪い（欠損１１個以上／１００個）

【０２８５】〈３〉画像カブリ「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。Ａ：非常に良好（１．５％未満）Ｂ：良好（１．５％以上、２．５％未満）Ｃ：普通（２．５％以上、４．０％未満）Ｄ：悪い（４％以上）

【０２８６】〈４〉中抜け図１１（ａ）に示した文字パターン（１２ポイントサイ
ズ）を厚紙（１２８ｇ／ｍ² ）にプリントした際の文字
の中抜け（図１１（ｂ）の状態）を目視で評価した。Ａ：非常に良好（ほとんど発生せず）Ｂ：良好（軽微）Ｃ：普通Ｄ：悪い（顕著）

【０２８７】〈５〉スリーブゴースト図１２（Ａ）に示した幅ａで長さ１のベタ黒の帯状画像
Ｘをプリントアウトした後、図１２（Ｂ）に示した幅ｂ
（＞ａ）で長さ１のハーフトーン画像Ｙをプリントアウ
トした際、該ハーフトーン画像上に現れる濃淡差（図１
２（Ｃ）のＡ，Ｂ，Ｃの部分）を目視で評価した。Ａ：非常に良好（濃淡差がまったく見られない）Ｂ：良好（ＢとＣで軽微な濃淡差が見られる）Ｃ：普通（Ａ，Ｂ，Ｃの各々で若干の濃淡差が見
られる）Ｄ：悪い（顕著な濃淡差が見られる）

【０２８８】〈６〉定着性定着性は、５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。Ａ：非常に良好（５％未満）Ｂ：良好（５％以上、１０％未満）Ｃ：普通（１０％以上、２０％未満）Ｄ：悪い（２０％以上）

【０２８９】〈７〉耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。Ａ：非常に良好（未発生），Ｂ：良好（ほとんど発生せ
ず）Ｃ：普通，Ｄ：悪い

【０２９０】〔画像形成装置マッチング評価〕〈１〉現像スリーブとのマッチングプリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（ほとんど発生せず）Ｃ：普通（固着があるが、画像への影響が少ない）Ｄ：悪い（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２９１】〈２〉感光ドラムとのマッチングプリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影
響はない）Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少ない）Ｄ：悪い（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）

【０２９２】〈３〉中間転写体とのマッチングプリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（表面に残留トナーの存在が認められるものの
画像への影響はない）Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少ない）Ｄ：悪い（固着が多く、画像欠陥を生じる）

【０２９３】〈４〉定着装置とのマッチングプリントアウト試験終了後、定着フィルム表面の傷や残
留トナーの固着状況を目視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（わずかに固着が見られるものの、画像への影
響はない）Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少ない）Ｄ：悪い（固着が多く、画像欠陥を生じる）

【０２９４】実施例２４着色剤として、カーボンブラックのかわりにシアン着色
剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）の７重量部を
使用して、実施例１５と同様にして非磁性シアントナー
粒子を調製し、さらに同様にしてシアン用の磁気ブラシ
現像用二成分系現像剤を得た。

【０２９５】さらに、着色剤として、カーボンブラック
のかわりにイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７）の７重量部を使用して実施例１５と同様にして
非磁性イエロートナー粒子を調製し、さらに同様にして
イエロー用の磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を得た。

【０２９６】さらに、着色剤としてカーボンブラックの
かわりにマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
０２）の７重量部を使用して実施例１５と同様にして非
磁性マゼンタトナー粒子を調製し、さらに同様にしてマ
ゼンタ用の磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を得た。

【０２９７】図４に示す現像器１０４−１に上記シアン
用二成分系現像剤を導入し、現像器１０４−２に上記マ
ゼンタ用二成分系現像剤を導入し、現像器１０４−３に
上記イエロー用二成分系現像剤を導入し、現像器１０４
−４に実施例１５のブラック用二成分現像剤を導入し、
フルカラーモードで現像、転写及び加熱加圧定着をおこ
なったところ、良好な定着性及び耐高温オフセット性を
示し、高品質なフルカラー画像が得られた。

【０２９８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
トナー組成物中のワックス成分の有する物性を特定する
ことにより、極めて良好な低温定着性と適切なグロスを
呈し、且つ、ドット再現に優れ、高品位な画像を長期に
わたって形成することが出来る。また、感光体や中間転
写体のトナー粒子を融着させることなく高効率で転写す
ることが可能となり、画像形成装置とのマッチングも好
適なものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１で用いたワックス（Ｂ−１）
の¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置により測定したスペクトルを示
す。

【図２】本発明のトナーが適用し得る画像形成装置の一
例を示す説明図である。

【図３】図２に示す画像形成装置の現像部の拡大図を示
す。

【図４】本発明に好適な画像形成装置の一例の概略的説
明図である。

【図５】本発明の実施例に用いた二成分系現像剤用の現
像装置の要部の拡大横断面図である。

【図６】本発明の実施例に用いた一成分系現像剤用の現
像装置の要部の拡大横断面図である。

【図７】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図８】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図９】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断
面の一例を示す模式図である。

【図１０】トナーの現像特性をチェックする為のチェッ
カー模様の説明図である。

【図１１】文字画像の中抜けの状態を示す模式図であ
る。

【図１２】スリーブゴーストの説明図である。

【符号の説明】

１静電荷潜像担持体（感光体）３転写帯電器４現像スリーブ７加熱加圧ローラ定着器８クリーニングブレード１０１感光ドラム１０２帯電ローラ１０５中間転写体１０７転写ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大竹猛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平８−220798（ＪＰ，Ａ) 特開平８−220794（ＪＰ，Ａ) 特開平８−82956（ＪＰ，Ａ) 特開平８−44110（ＪＰ，Ａ) 特開平７−295290（ＪＰ，Ａ) 特開平７−77834（ＪＰ，Ａ) 特開平６−110249（ＪＰ，Ａ) 特開平６−75422（ＪＰ，Ａ) 特開平４−353866（ＪＰ，Ａ) 特開平４−299357（ＪＰ，Ａ) 特開平４−9067（ＪＰ，Ａ) 特開平２−306274（ＪＰ，Ａ) 特開平２−79860（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
とも含有するトナー粒子を有する静電荷潜像現像用トナ
ーであり、該ワックスは、（ａ）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に５０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、（ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定装置により測定
されるスペクトルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検
出されるピークの総面積（Ｓ）、３６〜４２ｐｐｍの範
囲に検出されるピークの総面積（Ｓ₁ ）、及び１０〜１
７ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積（Ｓ₂ ）
が、下記条件【外１】を満足していることを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。
【請求項２】該ワックスは¹³Ｃ−ＮＭＲ測定スペクト
ルにおいて、１０〜１７ｐｐｍの範囲に複数のピークが
検出される請求項１のトナー。
【請求項３】トナー粒子は、透過電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、該ワッ
クスが、結着樹脂と相溶しない状態で実質的に球状及び
／又は紡錘形の島状に分散されている請求項１又は２の
トナー。
【請求項４】該トナー粒子は形状係数ＳＦ−１の値が
１００〜１６０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１００
〜１４０であり、且つ、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の
値が１．０以下である請求項１乃至３のいずれかのトナ
ー。
【請求項５】ワックスは、該最大吸熱ピークの温度よ
り５℃高い温度で測定される溶融粘度（η₁ ）と該最大
吸熱ピークの温度より１５℃高い温度で測定される溶融
粘度（η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が１０以下である請
求項１乃至４のいずれかのトナー。
【請求項６】ワックスは、比（η₁ ／η₂ ）が０．１
〜７である請求項１乃至５のいずれかのトナー。
【請求項７】ワックスは、比（η₁ ／η₂ ）が０．２
〜５である請求項１乃至５のいずれかのトナー。
【請求項８】ワックスは、ＤＳＣ曲線において、昇温
時に６０〜１２０℃に最大吸熱ピークを示す請求項１乃
至７のいずれかのトナー。
【請求項９】ワックスは、ＤＳＣ曲線において、昇温
時に６５〜１００℃に最大吸熱ピークを示す請求項１乃
至７のいずれかのトナー。
【請求項１０】ワックスは、比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１０
０〕が１．５〜８．０である請求項１乃至９のいずれか
のトナー。
【請求項１１】ワックスは、比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１０
０〕が２．０〜６．０である請求項１乃至１０のいずれ
かのトナー。
【請求項１２】ワックスは、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１０
０〕が２．０〜１３．０である請求項１乃至１１のいず
れかのトナー。
【請求項１３】ワックスは、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１０
０〕が３．０〜１０．０である請求項１乃至１１のいず
れかのトナー。
【請求項１４】トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒で測定した弾性率において、温度５０〜７０℃で
貯蔵弾性率（Ｇ′）と損失弾性率（Ｇ″）とが等しくな
る温度が存在し、かつ温度６５〜８０℃で貯蔵弾性率と
損失弾性率の比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる温度が存
在し、貯蔵弾性率と損失弾性率とが等しくなる温度での
弾性率（Ｇｃ）と比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる温度
での貯蔵弾性率（Ｇ′ｐ）との比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が５
０以上である請求項１乃至１３のいずれかのトナー。
【請求項１５】トナーの比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が５５〜
１５０である請求項１乃至１４のいずれかのトナー。
【請求項１６】トナーの比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が６０〜
１２０である請求項１乃至１４のいずれかのトナー。
【請求項１７】ワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）
が６００〜５０，０００である請求項１乃至１６のいず
れかのトナー。
【請求項１８】ワックスは、Ｍｗが８００〜４０，０
００である請求項１乃至１６のいずれかのトナー。
【請求項１９】ワックスは、Ｍｗが１，０００〜３
０，０００である請求項１乃至１６のいずれかのトナ
ー。
【請求項２０】ワックスは、数平均分子量（Ｍｗ）が
４００〜４，０００である請求項１乃至１９のいずれか
のトナー。
【請求項２１】ワックスは、Ｍｎが４５０〜３５００
である請求項１乃至１９のいずれかのトナー。
【請求項２２】ワックスは、Ｍｗ／Ｍｎが３．５〜３
０である請求項１乃至２１のいずれかのトナー。
【請求項２３】ワックスは、Ｍｗ／Ｍｎが４〜２５で
ある請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
【請求項２４】ワックスは、下記式【外２】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は正数を示す）。で示される分岐構造を有するワックス
である請求項１乃至２３のいずれかのトナー。
【請求項２５】ワックスは、式【外３】（式中、ｘは１以上の整数を示す）で示されるα−モノ
オレフィニックハイドロカーボンとエチレンとの共重合
体である請求項１乃至２４のいずれかのトナー。
【請求項２６】ワックスは、ｘの平均値が５〜３０の
α−モノオレフィニックハイドロカーボンとエチレンと
の共重合体である請求項２５のトナー。
【請求項２７】静電荷潜像担持体の帯電を行う帯電工
程と、帯電された静電荷潜像担持体に静電荷潜像を形成
する工程と、静電荷潜像をトナーにより現像してトナー
像を静電荷潜像担持体上に形成する現像工程と、静電荷
潜像担持体上のトナー像を中間転写体を介して、また
は、介さずに転写材へ転写する転写工程と、転写材上の
トナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成方
法であり、トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを
少なくとも含有するトナー粒子を有し、該ワックスは、（ａ）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に５０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、（ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定装置により測定
されるスペクトルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検
出されるピークの総面積（Ｓ）、３６〜４２ｐｐｍの範
囲に検出されるピークの総面積（Ｓ₁ ）、及び１０〜１
７ｐｐｍの範囲に検出されるピークの総面積（Ｓ₂ ）
が、下記条件【外４】を満足していることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２８】静電荷潜像担持体のトナー像は、中間
転写体を介して転写材へ転写される請求項２７の画像形
成方法。
【請求項２９】該現像工程において、現像領域におけ
るトナー担持体面の移動速度が、静電荷潜像担持体面の
移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、該
トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下であ
る請求項２７又は２８の画像形成方法。
【請求項３０】該トナー担持体と対向して強磁性金属
ブレードを微小間隔をもって配する請求項２７乃至２９
のいずれかの画像形成方法。
【請求項３１】該トナー担持体と対向して弾性体から
なるブレードを当接する請求項２７乃至２９のいずれか
の画像形成方法。
【請求項３２】該静電荷潜像担持体とトナー担持体が
ある一定の間隔を有し、交互電界を印加しながら現像す
る請求項２７乃至３１のいずれかの画像形成方法。
【請求項３３】該帯電工程が、帯電部材を静電荷潜像
担持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加
し、静電荷潜像担持体を帯電する請求項２７乃至３２の
いずれかの画像形成方法。
【請求項３４】該静電荷潜像担持体の静電荷潜像をト
ナーにより現像し、転写装置を介して該トナー画像を転
写材へ静電転写する工程の際に、該静電荷潜像担持体を
転写装置が押圧する請求項２７乃至３３のいずれかの画
像形成方法。
【請求項３５】該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
する請求項２７乃至３４のいずれかの画像形成方法。
【請求項３６】該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
転写材に加熱定着する請求項２７乃至３５のいずれかの
画像形成方法。
【請求項３７】転写後の静電荷潜像担持体上の未転写
の残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該ト
ナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静
電荷潜像担持体上の静電荷潜像を現像するトナーリュー
ス機構が具備されている請求項２７乃至３６のいずれか
の画像形成方法。
【請求項３８】該ワックスは¹³Ｃ−ＮＭＲ測定スペク
トルにおいて、１０〜１７ｐｐｍの範囲に複数のピーク
が検出される請求項２７乃至３７のいずれかの画像形成
方法。
【請求項３９】トナー粒子は、透過電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、該ワッ
クスが、結着樹脂と相溶しない状態で実質的に球状及び
／又は紡錘形の島状に分散されている請求項２７乃至３
８のいずれかの画像形成方法。
【請求項４０】該トナー粒子は形状係数ＳＦ−１の値
が１００〜１６０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１０
０〜１４０であり、且つ、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）
の値が１．０以下である請求項２７乃至３９のいずれか
の画像形成方法。
【請求項４１】ワックスは、該最大吸熱ピークの温度
より５℃高い温度で測定される溶融粘度（η₁ ）と該最
大吸熱ピークの温度より１５℃高い温度で測定される溶
融粘度（η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が１０以下である
請求項２７乃至４０のいずれかの画像形成方法。
【請求項４２】ワックスは、比（η₁ ／η₂ ）が０．
１〜７である請求項２７乃至４１のいずれかの画像形成
方法。
【請求項４３】ワックスは、比（η₁ ／η₂ ）が０．
２〜５である請求項２７乃至４１のいずれかの画像形成
方法。
【請求項４４】ワックスは、ＤＳＣ曲線において、昇
温時に６０〜１２０℃に最大吸熱ピークを示す請求項２
７乃至４３のいずれかの画像形成方法。
【請求項４５】ワックスは、ＤＳＣ曲線において、昇
温時に６５〜１００℃に最大吸熱ピークを示す請求項２
７乃至４３のいずれかの画像形成方法。
【請求項４６】ワックスは、比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１０
０〕が１．５〜８．０である請求項２７乃至４５のいず
れかの画像形成方法。
【請求項４７】ワックスは、比〔（Ｓ₁ ／Ｓ）×１０
０〕が２．０〜６．０である請求項２７乃至４５のいず
れかの画像形成方法。
【請求項４８】ワックスは、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１０
０〕が２．０〜１３．０である請求項２７乃至４７のい
ずれかの画像形成方法。
【請求項４９】ワックスは、比〔（Ｓ₂ ／Ｓ）×１０
０〕が３．０〜１０．０である請求項２７乃至４７のい
ずれかの画像形成方法。
【請求項５０】トナーは、測定周波数６．２８ラジアン
／秒で測定した弾性率において、温度５０〜７０℃で貯
蔵弾性率（Ｇ′）と損失弾性率（Ｇ″）とが等しくなる
温度が存在し、かつ温度６５〜８０℃で貯蔵弾性率と損
失弾性率の比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる温度が存在
し、貯蔵弾性率と損失弾性率とが等しくなる温度での弾
性率（Ｇｃ）と比（Ｇ′／Ｇ″）が極大値をとる温度で
の貯蔵弾性率（Ｇ′ｐ）との比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が５０
以上である請求項２７乃至４９のいずれかの画像形成方
法。
【請求項５１】トナーの比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が５５〜
１５０である請求項２７乃至５０のいずれかの画像形成
方法。
【請求項５２】トナーの比（Ｇｃ／Ｇ′ｐ）が６０〜
１２０である請求項２７乃至５０のいずれかの画像形成
方法。
【請求項５３】ワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）
が６００〜５０，０００である請求項２７乃至５２のい
ずれかの画像形成方法。
【請求項５４】ワックスは、Ｍｗが８００〜４０，０
００である請求項２７乃至５２のいずれかの画像形成方
法。
【請求項５５】ワックスは、Ｍｗが１，０００〜３
０，０００である請求項２７乃至５２のいずれかの画像
形成方法。
【請求項５６】ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）が
４００〜４，０００である請求項２７乃至５５のいずれ
かの画像形成方法。
【請求項５７】ワックスは、Ｍｎが４５０〜３，５０
０である請求項２７乃至５５のいずれかの画像形成方
法。
【請求項５８】ワックスは、Ｍｗ／Ｍｎが３．５〜３
０である請求項２７乃至５７のいずれかの画像形成方
法。
【請求項５９】ワックスは、Ｍｗ／Ｍｎが４〜２５で
ある請求項２７乃至５７のいずれかの画像形成方法。
【請求項６０】ワックスは、下記式【外５】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は正数を示す）。で示される分岐構造を有するワックス
である請求項２７乃至５９のいずれかの画像形成方法。
【請求項６１】ワックスは、式【外６】（式中、ｘは１以上の整数を示す）で示されるα−モノ
オレフィニックハイドロカーボンとエチレンとの共重合
体である請求項２７乃至６０のいずれかの画像形成方
法。
【請求項６２】ワックスは、ｘの平均値が５〜３０の
α−モノオレフィニックハイドロカーボンとエチレンと
の共重合体である請求項６１の画像形成方法。