JP3351981B2 - 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料 - Google Patents
耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料Info
- Publication number
- JP3351981B2 JP3351981B2 JP06567697A JP6567697A JP3351981B2 JP 3351981 B2 JP3351981 B2 JP 3351981B2 JP 06567697 A JP06567697 A JP 06567697A JP 6567697 A JP6567697 A JP 6567697A JP 3351981 B2 JP3351981 B2 JP 3351981B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- metallic pigment
- glass flakes
- weather resistance
- metallic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車車体，外装建材
等をコーティングするメタリック塗料に混入される高光
輝性メタリック顔料に関する。
等をコーティングするメタリック塗料に混入される高光
輝性メタリック顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタリック顔料を混入した塗膜は、塗膜
に分散している鱗片状のメタリック顔料に外部からの入
射光が反射して輝き、塗膜の各種色調と相俟つて意匠性
に優れた独特の外観を呈する。この特徴を活用し、自動
車や二輪駆動車の車体等の塗装に使用されている。メタ
リック顔料としては、アルミニウム箔，銅箔，ステンレ
ス鋼箔等の金属箔やマイカ，板状酸化鉄等が従来から使
用されている。しかし、従来の顔料は、何れも耐候性及
び光輝性を兼ね備えたメタリック顔料とはいえない。た
とえば、アルミニウム箔や銅箔は、金属箔としてはかな
りの光輝性を呈するが、ガラスフレークに比較すると光
輝性が劣る。
に分散している鱗片状のメタリック顔料に外部からの入
射光が反射して輝き、塗膜の各種色調と相俟つて意匠性
に優れた独特の外観を呈する。この特徴を活用し、自動
車や二輪駆動車の車体等の塗装に使用されている。メタ
リック顔料としては、アルミニウム箔，銅箔，ステンレ
ス鋼箔等の金属箔やマイカ，板状酸化鉄等が従来から使
用されている。しかし、従来の顔料は、何れも耐候性及
び光輝性を兼ね備えたメタリック顔料とはいえない。た
とえば、アルミニウム箔や銅箔は、金属箔としてはかな
りの光輝性を呈するが、ガラスフレークに比較すると光
輝性が劣る。
【０００３】光輝性の相違は、基材の表面状態に由来す
る。ガラスフレークは液体状態から冷却・固化されてい
るため極めて平滑な表面をもつが、アルミニウム箔や銅
箔では、ボールミル，スタンプミル等の機械加工によっ
て製造されるため、加工に伴う微細な凹凸が表面に残
る。優れた耐候性を呈するマイカや板状酸化鉄等も、ガ
ラスフレークに比較すると表面に微細な凹凸が多く、光
輝性がかなり劣る。優れた光輝性を呈するメタリック顔
料としては、無電解ニッケルめっき又は無電解銀めっき
を施したガラスフレークが市販されている。このニッケ
ルや銀を無電解めっきしたガラスフレークを使用し、メ
タリック塗料（特開平４−３５９９５７号公報，特開平
５−１７７１０号公報），再帰光輝性塗料（特開平５−
１７９１７４号公報），スパークリング効果に優れた粘
着テープ（特開平５−３２０５８８号公報）等が製造さ
れている。
る。ガラスフレークは液体状態から冷却・固化されてい
るため極めて平滑な表面をもつが、アルミニウム箔や銅
箔では、ボールミル，スタンプミル等の機械加工によっ
て製造されるため、加工に伴う微細な凹凸が表面に残
る。優れた耐候性を呈するマイカや板状酸化鉄等も、ガ
ラスフレークに比較すると表面に微細な凹凸が多く、光
輝性がかなり劣る。優れた光輝性を呈するメタリック顔
料としては、無電解ニッケルめっき又は無電解銀めっき
を施したガラスフレークが市販されている。このニッケ
ルや銀を無電解めっきしたガラスフレークを使用し、メ
タリック塗料（特開平４−３５９９５７号公報，特開平
５−１７７１０号公報），再帰光輝性塗料（特開平５−
１７９１７４号公報），スパークリング効果に優れた粘
着テープ（特開平５−３２０５８８号公報）等が製造さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ニッケルや銀の無電解
めっきにより必要な光輝性を発現させるためには、５０
０〜２，０００Åと比較的厚く無電解めっきする必要が
あり、高価な元素であるニッケルや銀の消費量が多くな
る。また、無電解めっきを採用しているので、めっき浴
組成や温度条件の変動等に応じて生成されるめっき層の
特性が変動し易く、厳格な管理が必要となる。しかも、
前処理，水洗，濾過，廃液処理等に多数の工程がかか
り、製造コストを上昇させる原因となっている。更に、
銀は酸化し易く、硫化物と反応すると黒色に変色し易い
ことも欠点である。そのため、自動車，二輪駆動車等の
車体用としては勿論、外装建材用のメタリック顔料とし
て使用するには、耐候性が不十分であった。しかし、最
近では意匠性や識別性を付与するため、自動車，二輪駆
動車，外装建材向けの耐候性に優れた高光輝性メタリッ
ク顔料の開発が強く望まれている。ところが、従来の製
造技術では、現状以上に耐候性及び光輝性を向上させた
メタリック顔料を製造することは困難であった。本発明
は、このような問題を解消すべく案出されたものであ
り、無電解めっきに替えてスパッタリング法で金属薄膜
をガラスフレークの表面に形成することにより、従来の
メタリック顔料に比較して格段に耐候性，光輝性及び品
質安定性に優れた高光輝性メタリック顔料を安価に提供
することを目的とする。
めっきにより必要な光輝性を発現させるためには、５０
０〜２，０００Åと比較的厚く無電解めっきする必要が
あり、高価な元素であるニッケルや銀の消費量が多くな
る。また、無電解めっきを採用しているので、めっき浴
組成や温度条件の変動等に応じて生成されるめっき層の
特性が変動し易く、厳格な管理が必要となる。しかも、
前処理，水洗，濾過，廃液処理等に多数の工程がかか
り、製造コストを上昇させる原因となっている。更に、
銀は酸化し易く、硫化物と反応すると黒色に変色し易い
ことも欠点である。そのため、自動車，二輪駆動車等の
車体用としては勿論、外装建材用のメタリック顔料とし
て使用するには、耐候性が不十分であった。しかし、最
近では意匠性や識別性を付与するため、自動車，二輪駆
動車，外装建材向けの耐候性に優れた高光輝性メタリッ
ク顔料の開発が強く望まれている。ところが、従来の製
造技術では、現状以上に耐候性及び光輝性を向上させた
メタリック顔料を製造することは困難であった。本発明
は、このような問題を解消すべく案出されたものであ
り、無電解めっきに替えてスパッタリング法で金属薄膜
をガラスフレークの表面に形成することにより、従来の
メタリック顔料に比較して格段に耐候性，光輝性及び品
質安定性に優れた高光輝性メタリック顔料を安価に提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の高光輝性メタリ
ック顔料は、その目的を達成するため、平均粒径１０〜
３００μm，平均厚み１〜２０μmのガラスフレークの表
面に、Ｔｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化
合物層を介して、厚み５０〜２００Åのチタン又はチタ
ン合金からなる金属薄膜がスパッタリングで形成されて
いることを特徴とする。この高光輝性メタリック顔料
は、塗料に配合してメタリック感に富む塗膜を形成する
外、プラスチック成形品用の樹脂塑性物に配合して同様
に優れた表面をもつ成形品を得ることにも使用される。
また、このメタリック顔料を印刷インクに混合し、反射
テープ，表示材料，看板等にも応用される。
ック顔料は、その目的を達成するため、平均粒径１０〜
３００μm，平均厚み１〜２０μmのガラスフレークの表
面に、Ｔｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化
合物層を介して、厚み５０〜２００Åのチタン又はチタ
ン合金からなる金属薄膜がスパッタリングで形成されて
いることを特徴とする。この高光輝性メタリック顔料
は、塗料に配合してメタリック感に富む塗膜を形成する
外、プラスチック成形品用の樹脂塑性物に配合して同様
に優れた表面をもつ成形品を得ることにも使用される。
また、このメタリック顔料を印刷インクに混合し、反射
テープ，表示材料，看板等にも応用される。
【０００６】
【実施の形態】基材に使用するガラスフレークは、鱗片
状の粒子であり、平均粒径が１０〜３００μｍ（好まし
くは２０〜１００μｍ），平均厚みが１〜２０μｍ（好
ましくは５〜１０μｍ）のサイズをもっている。平均粒
径１０μｍ未満のガラスフレークでは、塗膜中に一定方
向に配向し難く、光輝感が発現されない。逆に３００μ
ｍを超える平均粒径では、きめ細かなメタリック感が得
られない。また、平均厚み１μｍ未満のガラスフレーク
は製造困難であり、２０μｍを超えるとガラスフレーク
が塗膜の厚みに近くなるので塗膜表面の平滑性が損なわ
れる。ガラスフレークは、その材質に制約を受けるもの
ではないが、元素ガラス，水素結合ガラス，酸化物ガラ
ス，フッ化物ガラス，塩化物ガラス，硫化物ガラス，炭
酸塩ガラス，硝酸塩ガラス，硫酸塩ガラス等が使用され
る。価格や性能を考慮すると、ケイ酸ガラス，ケイ酸ア
ルカリガラス，ソーダ石灰ガラス，鉛ガラス，バリウム
ガラス，ホウケイ酸ガラス等の酸化物ガラスが好まし
い。
状の粒子であり、平均粒径が１０〜３００μｍ（好まし
くは２０〜１００μｍ），平均厚みが１〜２０μｍ（好
ましくは５〜１０μｍ）のサイズをもっている。平均粒
径１０μｍ未満のガラスフレークでは、塗膜中に一定方
向に配向し難く、光輝感が発現されない。逆に３００μ
ｍを超える平均粒径では、きめ細かなメタリック感が得
られない。また、平均厚み１μｍ未満のガラスフレーク
は製造困難であり、２０μｍを超えるとガラスフレーク
が塗膜の厚みに近くなるので塗膜表面の平滑性が損なわ
れる。ガラスフレークは、その材質に制約を受けるもの
ではないが、元素ガラス，水素結合ガラス，酸化物ガラ
ス，フッ化物ガラス，塩化物ガラス，硫化物ガラス，炭
酸塩ガラス，硝酸塩ガラス，硫酸塩ガラス等が使用され
る。価格や性能を考慮すると、ケイ酸ガラス，ケイ酸ア
ルカリガラス，ソーダ石灰ガラス，鉛ガラス，バリウム
ガラス，ホウケイ酸ガラス等の酸化物ガラスが好まし
い。
【０００７】ガラスフレークの表面をコーティングする
金属としては、耐食性に優れたチタン又はチタン合金が
好適である。チタン又はチタン合金によるコーティング
は、無電解めっき法では不可能であったが、スパッタリ
ング法ではガラスフレークの表面に簡単に施すことがで
きる。チタン合金としては、たとえば９５％Ｔｉ−５％
Ａｌ，９５％Ｔｉ−５％Ｃｒ，９５％Ｔｉ−５％Ｆｅ，
９５％Ｔｉ−５％Ｖ，９５％Ｔｉ−５％Ｍｎ，９２％Ｔ
ｉ−４％Ａｌ−４％Ｍｎ，９２％Ｔｉ−５％Ｃｒ−３％
Ａｌ，９５．７５％Ｔｉ−２．７％Ｃｒ−１．３％Ｆｅ
−０．２５％Ｏ等のα相合金，β相合金，α＋βの二相
合金等がある。これらチタン合金は、目的に応じて単独
で又は複数組み合わせて使用される。
金属としては、耐食性に優れたチタン又はチタン合金が
好適である。チタン又はチタン合金によるコーティング
は、無電解めっき法では不可能であったが、スパッタリ
ング法ではガラスフレークの表面に簡単に施すことがで
きる。チタン合金としては、たとえば９５％Ｔｉ−５％
Ａｌ，９５％Ｔｉ−５％Ｃｒ，９５％Ｔｉ−５％Ｆｅ，
９５％Ｔｉ−５％Ｖ，９５％Ｔｉ−５％Ｍｎ，９２％Ｔ
ｉ−４％Ａｌ−４％Ｍｎ，９２％Ｔｉ−５％Ｃｒ−３％
Ａｌ，９５．７５％Ｔｉ−２．７％Ｃｒ−１．３％Ｆｅ
−０．２５％Ｏ等のα相合金，β相合金，α＋βの二相
合金等がある。これらチタン合金は、目的に応じて単独
で又は複数組み合わせて使用される。
【０００８】ガラスフレークをチタン又はチタン合金で
コーティングする方法としては、イオンプレーティング
や真空蒸着法等も考えられる。しかし、ガラスフレーク
（基材）やコーティング層の特性に悪影響を及ぼすこと
なく、安定したコーティング層を形成する上で、本発明
者等が開発した粉末スパッタリング法が最も適してい
る。因みに、ＣＶＤ法のようにコーティング時の温度が
６００℃を超えると、ガラスフレーク自体が軟化し、光
輝性に影響を及ぼす表面の平滑度が低下する。この種の
粉末スパッタリング法には、回転ドラムに粉末を投入
し、回転ドラムの回転によって流動化させた粉末粒子を
スパッタリングする方法（特開平２−１５３０６８号公
報），繰り返される粉末の落下流に金属をスパッタリン
グする方法（特開昭６２−２５０１７２号公報）等があ
る。
コーティングする方法としては、イオンプレーティング
や真空蒸着法等も考えられる。しかし、ガラスフレーク
（基材）やコーティング層の特性に悪影響を及ぼすこと
なく、安定したコーティング層を形成する上で、本発明
者等が開発した粉末スパッタリング法が最も適してい
る。因みに、ＣＶＤ法のようにコーティング時の温度が
６００℃を超えると、ガラスフレーク自体が軟化し、光
輝性に影響を及ぼす表面の平滑度が低下する。この種の
粉末スパッタリング法には、回転ドラムに粉末を投入
し、回転ドラムの回転によって流動化させた粉末粒子を
スパッタリングする方法（特開平２−１５３０６８号公
報），繰り返される粉末の落下流に金属をスパッタリン
グする方法（特開昭６２−２５０１７２号公報）等があ
る。
【０００９】粉末スパッタリングでは、たとえば設備構
成を図１に示す装置を使用する。この粉末スパッタリン
グ装置においては、回転ドラム１を２本のロール２で支
持し、一方のロール２をモータ３で回転させる。回転ド
ラム１の内部には、２個のスパッタリング源４が配置さ
れており、投入したガラスフレーク５がスパッタリング
される。回転ドラム１の上方には、外周に加熱コイル６
を備えた減圧処理室７が配置されており、減圧処理室７
の底部がバルブ８を備えた供給管９を介して回転ドラム
１に接続されている。供給管９は、バルブ８より下側の
部分でＡｒガス導入管１０が内部に挿入された二重管構
造になっており、側面から回転ドラム１の内部に挿入さ
れ、先端が回転ドラム１の底部に延びている。また、バ
ルブ８より下側で供給管９に分岐管１１が取り付けられ
ており、分岐管１１の先端が流体ジェットミル１２に接
続されている。流体ジェットミル１２の出側は、循環管
１３を経て減圧処理室７の上部に接続されている。分岐
管１１，循環管１３にバルブ１４，１５が挿入されてお
り、循環管１３には固気分離装置１６が接続されてい
る。
成を図１に示す装置を使用する。この粉末スパッタリン
グ装置においては、回転ドラム１を２本のロール２で支
持し、一方のロール２をモータ３で回転させる。回転ド
ラム１の内部には、２個のスパッタリング源４が配置さ
れており、投入したガラスフレーク５がスパッタリング
される。回転ドラム１の上方には、外周に加熱コイル６
を備えた減圧処理室７が配置されており、減圧処理室７
の底部がバルブ８を備えた供給管９を介して回転ドラム
１に接続されている。供給管９は、バルブ８より下側の
部分でＡｒガス導入管１０が内部に挿入された二重管構
造になっており、側面から回転ドラム１の内部に挿入さ
れ、先端が回転ドラム１の底部に延びている。また、バ
ルブ８より下側で供給管９に分岐管１１が取り付けられ
ており、分岐管１１の先端が流体ジェットミル１２に接
続されている。流体ジェットミル１２の出側は、循環管
１３を経て減圧処理室７の上部に接続されている。分岐
管１１，循環管１３にバルブ１４，１５が挿入されてお
り、循環管１３には固気分離装置１６が接続されてい
る。
【００１０】回転ドラム１内でスパッタリングにより金
属被覆されたガラスフレーク５は、分岐管１１，循環管
１３から減圧処理室７に送られ、所定厚み皮膜が形成さ
れるまでスパッタリング処理に繰返し供される。所定の
厚みをもつ皮膜が形成されたガラスフレーク５は、固気
分離装置１６で回収される。粉末スパッタリング法でチ
タン合金層を形成するとき、焼結法，溶融法等で用意さ
れたターゲットが使用される。複数の結晶相からなるタ
ーゲットでは、目標とするチタン合金層の平均組成に等
しくなるように調整される。また、目標とするチタン合
金層の主成分であるチタン板に合金化しようとする金属
を埋め込んだターゲット，複数の単一金属を組み合わせ
たターゲット等も使用される。
属被覆されたガラスフレーク５は、分岐管１１，循環管
１３から減圧処理室７に送られ、所定厚み皮膜が形成さ
れるまでスパッタリング処理に繰返し供される。所定の
厚みをもつ皮膜が形成されたガラスフレーク５は、固気
分離装置１６で回収される。粉末スパッタリング法でチ
タン合金層を形成するとき、焼結法，溶融法等で用意さ
れたターゲットが使用される。複数の結晶相からなるタ
ーゲットでは、目標とするチタン合金層の平均組成に等
しくなるように調整される。また、目標とするチタン合
金層の主成分であるチタン板に合金化しようとする金属
を埋め込んだターゲット，複数の単一金属を組み合わせ
たターゲット等も使用される。
【００１１】一般に、基材に施すコーティング層が厚く
なるほど、被覆層表面の凹凸が大きくなり、光輝性が低
下するといわれている。たとえば、無電解めっきでは皮
膜厚みを１，０００Å以上に厚くしないと粉末の表面全
体を均一に被覆できないとされているが、スパッタリン
グ法では２００Å以下の薄膜でも十分に表面全体を均一
に被覆することが可能である。そのため、より優れた光
輝性が鱗片状基材に付与される。しかも、チタン又はチ
タン合金の消費量を少なくできることから、製造コスト
も低減できる。粉末スパッタリング法は、次に説明する
ように従来のコーティング法にみられない現象を利用し
て金属薄膜をガラスフレークの表面に形成するものであ
り、これによって耐候性及び光輝性が格段に優れたメタ
リック顔料が得られる。
なるほど、被覆層表面の凹凸が大きくなり、光輝性が低
下するといわれている。たとえば、無電解めっきでは皮
膜厚みを１，０００Å以上に厚くしないと粉末の表面全
体を均一に被覆できないとされているが、スパッタリン
グ法では２００Å以下の薄膜でも十分に表面全体を均一
に被覆することが可能である。そのため、より優れた光
輝性が鱗片状基材に付与される。しかも、チタン又はチ
タン合金の消費量を少なくできることから、製造コスト
も低減できる。粉末スパッタリング法は、次に説明する
ように従来のコーティング法にみられない現象を利用し
て金属薄膜をガラスフレークの表面に形成するものであ
り、これによって耐候性及び光輝性が格段に優れたメタ
リック顔料が得られる。
【００１２】（１）スパッタリング法では、プラズマ状
態まで励起された金属原子がガラスフレークの表面に高
速で衝突する現象を繰り返す。この衝突エネルギーによ
ってガラスフレークを構成しているＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ
3 等の酸化物が金属チタンと反応し、界面にＴｉ−Ｓｉ
−Ｏ，Ｔｉ−Ａｌ−Ｏ等の化合物が形成される。その結
果、無電解めっきに比較し密着性に優れた皮膜が形成さ
れる。 （２）界面に形成された化合物層は、コーティング時に
皮膜形成の核発生起点となる。粉末スパッタリング法で
は、多数の核発生起点が極めて微細且つ緻密に形成され
る。そのため、少量のチタンでガラスフレークの表面を
均一にコーティングでき、形成された被覆層も緻密構造
になる。したがって、得られたメタリック顔料は、光輝
性に優れたものとなる。
態まで励起された金属原子がガラスフレークの表面に高
速で衝突する現象を繰り返す。この衝突エネルギーによ
ってガラスフレークを構成しているＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ
3 等の酸化物が金属チタンと反応し、界面にＴｉ−Ｓｉ
−Ｏ，Ｔｉ−Ａｌ−Ｏ等の化合物が形成される。その結
果、無電解めっきに比較し密着性に優れた皮膜が形成さ
れる。 （２）界面に形成された化合物層は、コーティング時に
皮膜形成の核発生起点となる。粉末スパッタリング法で
は、多数の核発生起点が極めて微細且つ緻密に形成され
る。そのため、少量のチタンでガラスフレークの表面を
均一にコーティングでき、形成された被覆層も緻密構造
になる。したがって、得られたメタリック顔料は、光輝
性に優れたものとなる。
【００１３】これに対し、無電解めっきでは、予めガラ
スフレークの表面をＰｄ等の活性化する前処理が施され
る。Ｐｄが付着した部分は、無電解めっき時に皮膜形成
の核発生点になるといわれている。物理吸着現象である
Ｐｄの付着強度はスパッタリング法に比較して著しく弱
く、またプラズマ状態に励起された金属原子の衝突密度
に比較してＰｄの付着密度はかなり小さい。そのため、
無電解めっきで形成された皮膜は粗くなり易く、光輝性
の向上に限度があるものと推察される。スパッタリング
法でガラスフレークの表面をチタン又はチタン合金で均
一にコーティングした後、塗料に対する分散性や樹脂と
の密着性を改善するため、脂肪酸等の有機物を使用した
被覆処理や各種のカップリング剤を用いた表面処理を施
しても良い。カップリング剤としては、たとえばγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルエトキシ
シラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン，チタン系カップリング剤，ジルコニア系カップリ
ング剤，アルミ系カップリング剤等が使用される。
スフレークの表面をＰｄ等の活性化する前処理が施され
る。Ｐｄが付着した部分は、無電解めっき時に皮膜形成
の核発生点になるといわれている。物理吸着現象である
Ｐｄの付着強度はスパッタリング法に比較して著しく弱
く、またプラズマ状態に励起された金属原子の衝突密度
に比較してＰｄの付着密度はかなり小さい。そのため、
無電解めっきで形成された皮膜は粗くなり易く、光輝性
の向上に限度があるものと推察される。スパッタリング
法でガラスフレークの表面をチタン又はチタン合金で均
一にコーティングした後、塗料に対する分散性や樹脂と
の密着性を改善するため、脂肪酸等の有機物を使用した
被覆処理や各種のカップリング剤を用いた表面処理を施
しても良い。カップリング剤としては、たとえばγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルエトキシ
シラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン，チタン系カップリング剤，ジルコニア系カップリ
ング剤，アルミ系カップリング剤等が使用される。
【００１４】チタン又はチタン合金でガラスフレークを
コーティングしたメタリック顔料の塗料樹脂に対する配
合量は、ビヒクル成分（固形分）１００重量部に対して
０．１〜３０重量部の範囲に調整することが好ましい。
メタリック顔料の配合量が少なすぎると、奥行感のある
高級なメタリック感が得られない。配合量の上限は特に
制約されるものではなく、樹脂の種類，要求される成形
品の物性等に応じ、通常は２０重量％まで，特に好まし
くは５重量％までの範囲で適宜決定される。ビヒクル成
分は、基質樹脂及び架橋剤を主成分とする硬化性樹脂組
成物が好ましい。基質樹脂には、架橋性官能基をもつア
クリル樹脂，ポリエステル樹脂，アルキード樹脂等があ
り、できるだけ透明度の高い樹脂が使用される。架橋剤
としては、メチロール化又はアルキルエーテル化したメ
ラミン樹脂，尿素樹脂，ポリイソシアネート化合物等が
使用される。また、自己硬化性樹脂，熱硬化性樹脂等も
使用可能であり、染料，顔料等で着色された樹脂も使用
できる。溶剤には、塗料用の有機溶媒や水等が使用され
る。
コーティングしたメタリック顔料の塗料樹脂に対する配
合量は、ビヒクル成分（固形分）１００重量部に対して
０．１〜３０重量部の範囲に調整することが好ましい。
メタリック顔料の配合量が少なすぎると、奥行感のある
高級なメタリック感が得られない。配合量の上限は特に
制約されるものではなく、樹脂の種類，要求される成形
品の物性等に応じ、通常は２０重量％まで，特に好まし
くは５重量％までの範囲で適宜決定される。ビヒクル成
分は、基質樹脂及び架橋剤を主成分とする硬化性樹脂組
成物が好ましい。基質樹脂には、架橋性官能基をもつア
クリル樹脂，ポリエステル樹脂，アルキード樹脂等があ
り、できるだけ透明度の高い樹脂が使用される。架橋剤
としては、メチロール化又はアルキルエーテル化したメ
ラミン樹脂，尿素樹脂，ポリイソシアネート化合物等が
使用される。また、自己硬化性樹脂，熱硬化性樹脂等も
使用可能であり、染料，顔料等で着色された樹脂も使用
できる。溶剤には、塗料用の有機溶媒や水等が使用され
る。
【００１５】
【実施例１】 実施例１：図１の粉末スパッタリング装置を使用して、
ソーダ石灰ガラスの透明ガラスフレーク（平均粒径：１
０μｍ，平均厚み：１μｍ）の表面に、膜厚が５０Åと
なるように９５％Ｔｉ−５％Ａｌ合金をコーティングし
た。内径２００ｍｍ，軸方向長さ２００ｍｍの回転ドラ
ム１に、２個の９５％Ｔｉ−５％Ａｌ合金スパッタリン
グ源４を配置した。スパッタリング源４としては、周波
数１３．５６ＭＨｚ，出力１．５ＫＷのマグネトロン型
を使用した。ガラスフレーク５を１００ｇ投入し、減圧
処理室７を３．０×１０-3Ｐａに減圧した後、Ａｒガス
導入管１０からＡｒガスを１５ｃｍ3 ／分の流量で導入
し、ガラスフレーク５を分岐管１１，流体ジェットミル
１２及び循環管１３を経て減圧処理室７に吸引移送し
た。そして、減圧処理室７で加熱コイル６により２００
℃に３０分間加熱して乾燥・脱ガスした。
ソーダ石灰ガラスの透明ガラスフレーク（平均粒径：１
０μｍ，平均厚み：１μｍ）の表面に、膜厚が５０Åと
なるように９５％Ｔｉ−５％Ａｌ合金をコーティングし
た。内径２００ｍｍ，軸方向長さ２００ｍｍの回転ドラ
ム１に、２個の９５％Ｔｉ−５％Ａｌ合金スパッタリン
グ源４を配置した。スパッタリング源４としては、周波
数１３．５６ＭＨｚ，出力１．５ＫＷのマグネトロン型
を使用した。ガラスフレーク５を１００ｇ投入し、減圧
処理室７を３．０×１０-3Ｐａに減圧した後、Ａｒガス
導入管１０からＡｒガスを１５ｃｍ3 ／分の流量で導入
し、ガラスフレーク５を分岐管１１，流体ジェットミル
１２及び循環管１３を経て減圧処理室７に吸引移送し
た。そして、減圧処理室７で加熱コイル６により２００
℃に３０分間加熱して乾燥・脱ガスした。
【００１６】次いで、回転ドラム１の雰囲気をＡｒガス
で完全に置換した後、減圧処理室７のガラスフレーク５
を供給管９から回転ドラム１に落下させ、回転ドラム１
を５ｒｐｍの速度で回転させながら３．０×１０-1Ｐａ
の減圧雰囲気下でスパッタリング源４からスパッタリン
グした。１０分後にスパッタリングを中止し、減圧処理
室７を減圧にすると共にＡｒガス導入管１０からＡｒガ
スを導入し、ガラスフレーク５を流体ジェットミル１２
経由で減圧処理室７に吸引返送し、スパッタリング中に
塊状化されたガラスフレーク５をできるだけ個々の粒子
にほぐした。減圧処理室７に返送されたガラスフレーク
５には、Ｔｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる
化合物層を介して厚み１０Åのチタン合金が被覆されて
いた。このスパッタリングを５回繰り返すことにより、
チタン合金皮膜を５０Åまで成長させた後、固気分離装
置１６から回収した。
で完全に置換した後、減圧処理室７のガラスフレーク５
を供給管９から回転ドラム１に落下させ、回転ドラム１
を５ｒｐｍの速度で回転させながら３．０×１０-1Ｐａ
の減圧雰囲気下でスパッタリング源４からスパッタリン
グした。１０分後にスパッタリングを中止し、減圧処理
室７を減圧にすると共にＡｒガス導入管１０からＡｒガ
スを導入し、ガラスフレーク５を流体ジェットミル１２
経由で減圧処理室７に吸引返送し、スパッタリング中に
塊状化されたガラスフレーク５をできるだけ個々の粒子
にほぐした。減圧処理室７に返送されたガラスフレーク
５には、Ｔｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる
化合物層を介して厚み１０Åのチタン合金が被覆されて
いた。このスパッタリングを５回繰り返すことにより、
チタン合金皮膜を５０Åまで成長させた後、固気分離装
置１６から回収した。
【００１７】実施例２〜５： 実施例１と同じ方法で、ガラスフレークの表面に、Ｔｉ
−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を介
して９５％Ｔｉ−５％Ｃｒ，９５％Ｔｉ−５％Ｆｅ，Ｔ
ｉ単独，９２％Ｔｉ−５％Ｃｒ−３％Ａｌの各合金層を
形成した。使用したガラスフレークの平均粒径，平均厚
み及び形成された被覆層の厚みを表１に示す。
−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を介
して９５％Ｔｉ−５％Ｃｒ，９５％Ｔｉ−５％Ｆｅ，Ｔ
ｉ単独，９２％Ｔｉ−５％Ｃｒ−３％Ａｌの各合金層を
形成した。使用したガラスフレークの平均粒径，平均厚
み及び形成された被覆層の厚みを表１に示す。
【００１８】比較例１： 透明ガラスフレーク（平均粒径：１０μｍ，平均厚み：
２０μｍ）の表面に、２００Åの銀皮膜が形成されるよ
うに無電解めっきを施した。塩化第一錫３０ｇ／ｌ及び
塩酸３０ｇ／ｌを含む水溶液１リットル中に透明ガラス
フレーク５００ｇを投入し、６０℃で２０分間撹拌する
ことによりガラスフレークをセンシタイジングした後、
脱イオン水で十分洗浄し、塩化パラジウム１．５ｇ／ｌ
及び塩酸１５ｇ／ｌを含む水溶液１リットルに投入し、
室温で２０分間撹拌した。アクチベーション処理された
ガラスフレークを再び脱イオン水で十分洗浄し、銀アン
モニア溶液及び還元性溶液を用いて次の手順で厚み２０
０Åの無電解銀めっきを施した。
２０μｍ）の表面に、２００Åの銀皮膜が形成されるよ
うに無電解めっきを施した。塩化第一錫３０ｇ／ｌ及び
塩酸３０ｇ／ｌを含む水溶液１リットル中に透明ガラス
フレーク５００ｇを投入し、６０℃で２０分間撹拌する
ことによりガラスフレークをセンシタイジングした後、
脱イオン水で十分洗浄し、塩化パラジウム１．５ｇ／ｌ
及び塩酸１５ｇ／ｌを含む水溶液１リットルに投入し、
室温で２０分間撹拌した。アクチベーション処理された
ガラスフレークを再び脱イオン水で十分洗浄し、銀アン
モニア溶液及び還元性溶液を用いて次の手順で厚み２０
０Åの無電解銀めっきを施した。
【００１９】（１）銀アンモニア溶液の調製 脱イオン水１００ｍｌに硝酸銀８ｇを加えて溶解し、こ
れに脱イオン水１００ｍｌに水酸化カリウム４ｇを加え
て溶解したものを混合した。混合後の溶液は、次第に褐
色になる傾向を示した。更に水酸化アンモニウム８０ｍ
ｌ／ｌを加え、溶液が透明になるまで撹拌した。 （２）還元性溶液の調製 脱イオン水２００ｍｌに食卓砂糖１８ｇを加えて溶解し
た後、濃硝酸４ｍｌを加え、３０分間沸騰させることに
より食卓砂糖を転化糖に変え、溶液を室温まで冷却し
た。 （３）無電解銀めっき 前処理済みのガラスフレーク５００ｇを銀アンモニア溶
液２２５ｍｌに投入し、室温で十分に撹拌しながら、還
元性溶液１５０ｍｌを滴下速度２５滴／分で徐々に添加
した。無電解銀めっきが施されたガラスフレークを十分
に水洗し、乾燥させた。
れに脱イオン水１００ｍｌに水酸化カリウム４ｇを加え
て溶解したものを混合した。混合後の溶液は、次第に褐
色になる傾向を示した。更に水酸化アンモニウム８０ｍ
ｌ／ｌを加え、溶液が透明になるまで撹拌した。 （２）還元性溶液の調製 脱イオン水２００ｍｌに食卓砂糖１８ｇを加えて溶解し
た後、濃硝酸４ｍｌを加え、３０分間沸騰させることに
より食卓砂糖を転化糖に変え、溶液を室温まで冷却し
た。 （３）無電解銀めっき 前処理済みのガラスフレーク５００ｇを銀アンモニア溶
液２２５ｍｌに投入し、室温で十分に撹拌しながら、還
元性溶液１５０ｍｌを滴下速度２５滴／分で徐々に添加
した。無電解銀めっきが施されたガラスフレークを十分
に水洗し、乾燥させた。
【００２０】得られた合計６種類の顔料を使用して、次
のように塗装鋼板を作製した。各顔料１０重量部にトル
エン８重量部を加えて撹拌し、顔料をトルエン中に均一
分散させた。次いで、分散液に熱硬化性アクリル樹脂ワ
ニス（アマルテックス４４８−Ｏ 三井東圧化学株式会
社製）６０重量部，メラミン樹脂ワニス［ユーバン２０
Ｎ−６０ 三井東圧化学株式会社製）１２重量部及び溶
剤（トルエン６５重量％とｎ−ブタノール３５重量％の
混合溶剤）１５重量部を加え、ディスパーで３０分間撹
拌することによりメタリック塗料を調製した。塗装原板
としては、板厚０．８ｍｍ，幅３００ｍｍ，長さ５００
ｍｍの磨き鋼板を使用した。磨き鋼板を常法に従ってリ
ン酸亜鉛処理した後、カチオン電着塗料（パワートップ
Ｕ−３０ 日本ペイント株式会社製）を用いて電着塗装
し、１６０℃で３０分間加熱することにより、乾燥膜厚
２０μｍの下塗り塗膜を形成した。次いで、中塗り塗料
（オルガＰ−２グレ− 日本ペイント株式会社製）を用
いて塗装し、１４０℃で３０分間加熱することにより、
乾燥膜厚３５μｍの中塗り塗膜を形成した。
のように塗装鋼板を作製した。各顔料１０重量部にトル
エン８重量部を加えて撹拌し、顔料をトルエン中に均一
分散させた。次いで、分散液に熱硬化性アクリル樹脂ワ
ニス（アマルテックス４４８−Ｏ 三井東圧化学株式会
社製）６０重量部，メラミン樹脂ワニス［ユーバン２０
Ｎ−６０ 三井東圧化学株式会社製）１２重量部及び溶
剤（トルエン６５重量％とｎ−ブタノール３５重量％の
混合溶剤）１５重量部を加え、ディスパーで３０分間撹
拌することによりメタリック塗料を調製した。塗装原板
としては、板厚０．８ｍｍ，幅３００ｍｍ，長さ５００
ｍｍの磨き鋼板を使用した。磨き鋼板を常法に従ってリ
ン酸亜鉛処理した後、カチオン電着塗料（パワートップ
Ｕ−３０ 日本ペイント株式会社製）を用いて電着塗装
し、１６０℃で３０分間加熱することにより、乾燥膜厚
２０μｍの下塗り塗膜を形成した。次いで、中塗り塗料
（オルガＰ−２グレ− 日本ペイント株式会社製）を用
いて塗装し、１４０℃で３０分間加熱することにより、
乾燥膜厚３５μｍの中塗り塗膜を形成した。
【００２１】下塗り塗膜及び中塗り塗膜が形成された塗
装原板に対し、前述のように調製されたメタリック塗料
を用いた塗装を施した。塗装に先立って、２０℃の粘度
がＮo.４フォードカップ試験で１５秒となるように、塗
料用シンナー（ニッペ２９８日本ペイント株式会社製）
でメタリック塗料を希釈した。そして、粘度調整された
メタリック塗料を中塗り塗膜の上にスプレーガンで静電
噴霧塗装し、乾燥膜厚で１５μｍのメタリック塗膜を形
成した。次いで、ウエット・オン・ウエットでクリヤー
塗料（スーパーラック１２８Ｍ−１ 日本ペイント株式
会社製）を塗装し、１４０℃で３０分間加熱し、乾燥全
膜厚を１４０μｍとした。このようにして実施例１〜５
及び比較例１の合計６サンプルについて塗装鋼板を作製
した。得られた塗装鋼板のメタリック感及び耐候性を調
査した。メタリック感は、デジタル変角光沢計（ＵＧＶ
−５Ｋ スガ試験機株式会社製）を用い、６０度鏡面反
射率で評価した。
装原板に対し、前述のように調製されたメタリック塗料
を用いた塗装を施した。塗装に先立って、２０℃の粘度
がＮo.４フォードカップ試験で１５秒となるように、塗
料用シンナー（ニッペ２９８日本ペイント株式会社製）
でメタリック塗料を希釈した。そして、粘度調整された
メタリック塗料を中塗り塗膜の上にスプレーガンで静電
噴霧塗装し、乾燥膜厚で１５μｍのメタリック塗膜を形
成した。次いで、ウエット・オン・ウエットでクリヤー
塗料（スーパーラック１２８Ｍ−１ 日本ペイント株式
会社製）を塗装し、１４０℃で３０分間加熱し、乾燥全
膜厚を１４０μｍとした。このようにして実施例１〜５
及び比較例１の合計６サンプルについて塗装鋼板を作製
した。得られた塗装鋼板のメタリック感及び耐候性を調
査した。メタリック感は、デジタル変角光沢計（ＵＧＶ
−５Ｋ スガ試験機株式会社製）を用い、６０度鏡面反
射率で評価した。
【００２２】耐候性は、１，０００時間のＱＵＶ試験で
調査した。ＱＵＶ試験では、約６０℃で紫外線ランプを
４時間点灯した後、約５０℃で水分又は湿気凝結を伴う
４時間の非点灯を１サイクルとし、このサイクルを２４
時間に３回繰り返す条件を採用した。この試験では、試
験パネルが模擬高温熱帯性昼間条件に続いて暖かい高湿
性夜間条件に曝されることになり、その間に湿気又は水
分がパネル面に凝結する。パネルが凝結した水分で濡れ
ている間は、紫外線点灯過程の反復に従ってパネルが強
烈な紫外光に曝される。ＱＵＶ試験に暴露した塗装鋼板
を定期的に試験機から取り出し、外観の変化を色差計及
びデジタル変角光沢計で測定した。そして、各試験片に
ついて、試験前からの変化量をそれぞれ色差ΔＥ及び光
沢保持率％として求めた。以上の試験結果を示す表１に
みられるように、本発明に従ったメタリック顔料を用い
て作製された塗装鋼板は、比較例１との対比で色調及び
光沢度の変化が抑制されており、実用上十分な耐候性を
もち、しかも極めて優れたメタリック感を呈することが
判る。
調査した。ＱＵＶ試験では、約６０℃で紫外線ランプを
４時間点灯した後、約５０℃で水分又は湿気凝結を伴う
４時間の非点灯を１サイクルとし、このサイクルを２４
時間に３回繰り返す条件を採用した。この試験では、試
験パネルが模擬高温熱帯性昼間条件に続いて暖かい高湿
性夜間条件に曝されることになり、その間に湿気又は水
分がパネル面に凝結する。パネルが凝結した水分で濡れ
ている間は、紫外線点灯過程の反復に従ってパネルが強
烈な紫外光に曝される。ＱＵＶ試験に暴露した塗装鋼板
を定期的に試験機から取り出し、外観の変化を色差計及
びデジタル変角光沢計で測定した。そして、各試験片に
ついて、試験前からの変化量をそれぞれ色差ΔＥ及び光
沢保持率％として求めた。以上の試験結果を示す表１に
みられるように、本発明に従ったメタリック顔料を用い
て作製された塗装鋼板は、比較例１との対比で色調及び
光沢度の変化が抑制されており、実用上十分な耐候性を
もち、しかも極めて優れたメタリック感を呈することが
判る。
【００２３】
【００２４】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の高光輝
性メタリック顔料は、ガラスフレークの表面にＴｉ−Ｓ
ｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を介して
耐食性に優れたチタン又はチタン合金の薄膜をスパッタ
リング法で形成している。スパッタリング法によるコー
ティングであるため、ガラスフレークの表面との間にＴ
ｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を
介する形態となり、従来法に比較して薄い膜厚でガラス
フレーク表面を均一且つ緻密に覆うことができ、チタン
やチタン合金の消費量増加を抑えた高品質のメタリック
顔料となる。このメタリック顔料を塗料に混合して鋼板
に塗装すると、耐候性及び光輝性に優れた塗装鋼板が得
られ、意匠性及び識別性の高い自動車用車体，二輪駆動
車用車体，外装建材等として使用される。また、印刷イ
ンクに混合して反射テープ，表示材料，看板等にも適用
でき、各種プラスチック成形品に練り込んでウエルドラ
インの発生防止剤としての応用も可能である。
性メタリック顔料は、ガラスフレークの表面にＴｉ−Ｓ
ｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を介して
耐食性に優れたチタン又はチタン合金の薄膜をスパッタ
リング法で形成している。スパッタリング法によるコー
ティングであるため、ガラスフレークの表面との間にＴ
ｉ−Ｓｉ−ＯおよびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を
介する形態となり、従来法に比較して薄い膜厚でガラス
フレーク表面を均一且つ緻密に覆うことができ、チタン
やチタン合金の消費量増加を抑えた高品質のメタリック
顔料となる。このメタリック顔料を塗料に混合して鋼板
に塗装すると、耐候性及び光輝性に優れた塗装鋼板が得
られ、意匠性及び識別性の高い自動車用車体，二輪駆動
車用車体，外装建材等として使用される。また、印刷イ
ンクに混合して反射テープ，表示材料，看板等にも適用
でき、各種プラスチック成形品に練り込んでウエルドラ
インの発生防止剤としての応用も可能である。
【図１】 ガラスフレーク表面にチタン又はチタン合金
をコーティングする粉末スパッタリング装置
をコーティングする粉末スパッタリング装置
１：回転ドラム ２：ロール ３：モータ ４：
スパッタリング源 ５：ガラスフレーク ６：加熱コイル ７：減圧処
理室 ８：バルブ ９：供給管 １０：Ａｒガス導入管 １１：分岐管
１２：流体ジェットミル １３：循環管 １
４，１５：バルブ １６：固気分離装置
スパッタリング源 ５：ガラスフレーク ６：加熱コイル ７：減圧処
理室 ８：バルブ ９：供給管 １０：Ａｒガス導入管 １１：分岐管
１２：流体ジェットミル １３：循環管 １
４，１５：バルブ １６：固気分離装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 才田 淳治 千葉県市川市高谷新町７番１号 日新製 鋼株式会社技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−179174（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153068（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−188830（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−359937（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−320588（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−124981（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/28 C09C 3/00 C09D 5/38
Claims (1)
- 【請求項１】 平均粒径１０〜３００μm，平均厚み１
〜２０μmのガラスフレークの表面に、Ｔｉ−Ｓｉ−Ｏ
およびＴｉ−Ａｌ−Ｏからなる化合物層を介して、厚み
５０〜２００Åのチタン又はチタン合金からなる金属薄
膜がスパッタリングで形成されている耐候性に優れた高
光輝性メタリック顔料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06567697A JP3351981B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06567697A JP3351981B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259316A JPH10259316A (ja) | 1998-09-29 |
| JP3351981B2 true JP3351981B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=13293854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06567697A Expired - Fee Related JP3351981B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3351981B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4590069B2 (ja) * | 1999-07-23 | 2010-12-01 | 株式会社サクラクレパス | ボールペンのキャップ又は本体軸 |
| FR2798062B1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-10-26 | Oreal | Composition et procede de maquillage des matieres keratiniques |
| AU2001255569B2 (en) | 2000-04-20 | 2004-06-03 | Berol Corporation | Shear-thinning writing compositions, writing instruments, and methods |
| US6663704B2 (en) | 2000-07-03 | 2003-12-16 | Berol Corporation | Pearlescent inks, writing instruments, and methods |
| WO2002002700A2 (en) | 2000-07-03 | 2002-01-10 | Berol Corporation | Erasable inks, writing instruments, and methods |
| US6586098B1 (en) | 2000-07-27 | 2003-07-01 | Flex Products, Inc. | Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer |
| DE10153197A1 (de) * | 2001-10-27 | 2003-05-08 | Merck Patent Gmbh | Pigment mit Metallglanz |
| US6777085B1 (en) | 2002-04-19 | 2004-08-17 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Article and method of preparing pigments using multiple deposition sources |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2909744B2 (ja) * | 1988-06-09 | 1999-06-23 | 日新製鋼株式会社 | 微粉末を被覆する方法と装置 |
| JPH0657807B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1994-08-03 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料及びその製造方法 |
| JPH05179174A (ja) * | 1990-12-31 | 1993-07-20 | Nippon Paint Co Ltd | 再帰光輝性塗料、塗膜および塗装製品 |
| JP2651058B2 (ja) * | 1991-06-06 | 1997-09-10 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPH05320588A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-03 | Kuramoto Sangyo:Kk | スパークリング効果に優れた粘着シート |
| JPH09188830A (ja) * | 1996-01-05 | 1997-07-22 | Nisshin Steel Co Ltd | 高光輝性メタリック顔料 |
-
1997
- 1997-03-19 JP JP06567697A patent/JP3351981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10259316A (ja) | 1998-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09188830A (ja) | 高光輝性メタリック顔料 | |
| EP0404378B1 (en) | Coating composition | |
| US4937274A (en) | Coating composition | |
| TW575641B (en) | Pigments having metallic lustre | |
| JPH10137677A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
| JP3351981B2 (ja) | 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料 | |
| JPH10259317A (ja) | 高耐候性メタリック顔料 | |
| JPH1081837A (ja) | 高耐候性メタリック顔料 | |
| WO2011096259A1 (ja) | 金属被覆フレーク状ガラス、それを含む樹脂組成物、およびその製造方法 | |
| JPH05179174A (ja) | 再帰光輝性塗料、塗膜および塗装製品 | |
| JP3512590B2 (ja) | 耐候性の優れたメタリック顔料 | |
| JPH01153761A (ja) | 顔料 | |
| JP3159884B2 (ja) | 塗料組成物及び塗膜形成方法 | |
| JP2005075941A (ja) | 白色調干渉色を呈する粉末粒子、着色メタリック顔料およびその製造法 | |
| JP2004196838A (ja) | アルミニウム顔料、それを用いた塗料 | |
| JP3512592B2 (ja) | 耐候性の優れたメタリック塗料 | |
| JPH11106686A (ja) | メタリック仕上げ法 | |
| JP4116610B2 (ja) | 塗装アルミ部材 | |
| JPH03239769A (ja) | メタリック塗料とその塗装法 | |
| JP2974518B2 (ja) | 鱗片状顔料に耐久性光沢を付与する表面処理方法 | |
| CN112708317A (zh) | 一种汽车铝制材料喷涂用高耐磨耐候面漆及其制备方法 | |
| JP2001081408A (ja) | 光輝性塗膜の形成方法および自動車用ホイール | |
| JP2001081407A (ja) | 光輝性塗膜の形成方法およびホイール | |
| JP2003155422A (ja) | 複合皮膜顔料およびその製造方法 | |
| JPH051248A (ja) | メタリツク塗料とその塗装法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020903 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |