JP3349740B2 - Reversible thermosensitive recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱エネルギーを制御す
ることにより画像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録
材料に関するものである。The present invention relates to relates to a reversible thermosensitive recording material capable image forming and erasing by controlling thermal energy.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５
−１４０３９号公報等に開示されている。BACKGROUND ART heat-sensitive recording materials are generally those having a heat-sensitive recording layer mainly composed of an electron-donating normal dye precursor a colorless or pale and an electron-accepting color developing agent on a support By heating with a thermal head, a hot pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the color developer react instantaneously to obtain a recorded image. Japanese Patent Publication No. 43-4160, Japanese Patent Publication No. 45
It is disclosed in -14039 and the like.

【０００３】一般に、このような感熱記録材料は、一度
画像を形成すると、その部分を消去して再び画像形成前
の状態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記
録する場合には、画像が未形成の部分に追記するしかな
かった。このため、感熱記録部分の面積が限られている
場合には、記録可能な情報が制限され、必要な情報を全
て記録できないという問題が生じていた。 Generally, such heat-sensitive recording material to form a one time image, because it is impossible to return to the state prior to again image formed by erasing the part, when further recording information, The only option was to add to the area where no image was formed. Therefore, if the area of the heat-sensitive recording part are limited, recordable information is limited, a problem that can not be recorded all the necessary information has occurred.

【０００４】近年、この様な問題に対処するため、画像
形成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料
が考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７
号公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−
４１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分
散された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載
されている。しかし、この方法は、熱エネルギーによっ
て感熱記録材料の透明度を可逆的変化させるものである
ため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十
分である。In recent years, this to such address the problem, the reversible thermosensitive recording materials have been devised capable of forming an image-image erasing is repeated, for example, JP 54-119377
JP-A-63-39377, JP-A-63-39377
Japanese Patent No. 41186 describes a heat-sensitive recording material composed of a resin base material and an organic low-molecular compound dispersed in the resin base material. However, this method, since the thermal energy is intended to reversible changes the transparency of the heat-sensitive recording material, the contrast of the image forming portion and the unimaged portion is insufficient.

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することができない。In the methods described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 50-81157 and 50-105555, since the image to be formed changes according to the environmental temperature, the image forming state and the erasing state are changed. Are different from each other, and these two states can not be maintained for an arbitrary period at room temperature.

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-120492 discloses that an image forming state is controlled by keeping a recording material in a hysteresis temperature range by utilizing a hysteresis characteristic of a coloring component.
Although a method for maintaining the erased state is described, this method requires a heating source and a cooling source for image formation and erasure, and the temperature range in which the image formation state and the erased state can be maintained is limited to the hysteresis temperature range. However, it is still insufficient for use in the temperature environment of daily life.

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかし、この方法では、熱エネルギーの制御の
みで完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可
能で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発
色濃度が得られず、また消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象は避けられない。On the other hand, JP-A-2-188293, JP-A-2-188294, and International Publication No.
No. 11898 describes a reversible thermosensitive recording medium comprising a leuco dye and a color-reducing agent which causes the leuco dye to develop and decolor the color by heating. The color-developing agent is an amphoteric compound having an acidic group for coloring the leuco dye and a basic group for decolorizing the colored leuco dye, and has a coloring effect by an acidic group or a decolorizing effect by a basic group by controlling thermal energy. One is preferentially generated to perform color development and decoloration. However , in this method, it is impossible to completely switch between the coloring reaction and the decoloring reaction only by controlling the heat energy.Since both reactions occur simultaneously at a certain ratio, a sufficient coloring density cannot be obtained, and the decoloring reaction cannot be performed. Can't do it perfectly. Therefore, sufficient image contrast cannot be obtained. Also,
Since the decolorizing action of the basic group also acts on the colored portion at room temperature,
The phenomenon that the density of the color-developed portion decreases with time is inevitable.

【０００８】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感
熱記録材料は存在しない。As described above, in the prior art, there is a reversible thermosensitive recording material which has a good image contrast, can form and erase an image, and can maintain a stable image with time in an environment of daily life. do not do.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感熱
記録材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording material capable of forming and erasing an image with good contrast and capable of maintaining a stable image over time in an environment of daily life. To provide.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、通常無色ないし淡色
の染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料
前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる可逆性顕色剤
とを含有する可逆性感熱記録材料において、該染料前駆
体として下記化３で示される化合物の１種または２種以
上を用い、且つ該可逆性顕色剤として下記化４で示され
る化合物を用いることにより、発色濃度、保存性及び消
色性に優れた可逆性感熱記録材料が得られることを見い
だし、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted studies to solve this problem. As a result, the present inventors have found that a colorless or pale-colored dye precursor and a dye precursor having a different cooling rate after heating are used. in the reversible thermosensitive recording material containing a reversible color developer which allowed to produce a reversible color change, one or a compound represented by the following hear 3 as dye precursor with two or more, and the As a reversible developer,
By Ru using that compound, color density, excellent reversible thermosensitive recording material in storage stability and decolorizing property found that is obtained, and have completed the present invention.

【００１１】[0011]

【化３】 Embedded image

【００１２】化３において、Ｚ¹、Ｚ²は水素原子、アル
キル基またはシクロアルキル基を表し、その炭素数の総
数は７以下である。Ｚ¹とＺ²が結合して環をなしていて
もよい。また、Ｚ²の炭素−炭素結合に酸素原子等の２
価の原子が挿入されていてもよい。Ｚ²がアルキル基の
場合に、その一部が環化していてもよい。Ｚ¹とＺ²が同
時に水素原子になることはない。Ｚ³は水素原子、メチ
ル基等の低級アルキル基、ハロゲン原子またはメトキシ
基等の低級アルコキシ基を表す。Ｚ⁴は水素原子、メチ
ル基、ハロゲン原子、フェニル基等のアリール基、アリ
ールアミノ基、アラルキルアミノ基、ジアラルキルアミ
ノ基、アルキルアミノ基またはシクロアルキルアミノ基
を表す。In [0012] of 3, Z ^1, Z ² represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, the total number of carbon atoms is 7 or less. Z ¹ and Z ² may combine to form a ring. Further , ^two carbon atoms such as an oxygen atom
A valence atom may be inserted. When Z ² is an alkyl group, a part thereof may be cyclized. Z ¹ and Z ² do not represent hydrogen atoms at the same time. Z ³ is a hydrogen atom, a lower alkyl group such as a methyl group, is also a halogen atom a lower alkoxy group such as methoxy group. Z ⁴ represents a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom, an aryl group such as a phenyl group, an arylamino group, aralkylamino group, diaralkylamino group, an alkylamino group or cycloalkylamino group.

【００１３】[0013]

【化４】 Embedded image

【００１４】[0014] 化４において、ｎは１以上３以下の整数をIn Formula 4, n is an integer of 1 or more and 3 or less.
表し、ｌ１、ｌ２は各々０または１の整数を表す。And l1 and l2 each represent an integer of 0 or 1.
ＲR ¹¹ 、Ｒ, R ^2Two は脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲンIs an aliphatic hydrocarbon group, alkoxy group, halogen
原子から選ばれる置換基または水素原子を表し、互いにRepresents a substituent or a hydrogen atom selected from atoms,
同一でも異なっていてもよい。ＲThey may be the same or different. R ^3Three は炭素数６以上２２Has 22 or more carbon atoms
以下の脂肪族炭化水素基を表す。また、ＸIt represents the following aliphatic hydrocarbon group. Also, X ¹¹ 、Ｘ, X ^2Two は少なIs few
くとも１つのヘテロ原子を有する２価の基を表し、互いRepresents a divalent group having at least one heteroatom,
に同一でも異なっていてもよいが、ｌ１、ｌ２が共に０May be the same or different, but both l1 and l2 are 0
のときは、ＸThen X ¹¹ は−ＮＲＣＯ−、−ＮＲＳＯIs -NRCO-, -NRSO _2Two −、−ＮＨ-, -NH
ＣＯＮＨ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ−から選ばれるSelected from CONH-, -CR = N-, -N = CR-
２価の基を表し、Ｒは水素原子または脂肪族炭化水素基R represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group
を表す。Ａｒは置換基を有してもよい芳香族基を表す。Represents Ar represents an aromatic group which may have a substituent.

【００１５】 まず、本発明に係る染料前駆体を説明する
が、本発明の可逆性感熱記録材料においては、 以上の条
件を満たす染料前駆体を用いた場合に、発色濃度が良好
で、画像と地肌のコントラストが良く、消色性、画像保
存性も良好である。逆に、Ｚ¹とＺ²の炭素数の総数が９
以上になったり、Ｚ²にアリール基を導入すると、発色
濃度や画像保存性の点で好ましくない。Ｚ¹とＺ²の炭素
数の合計は少ないほど画像保存性が良好であるが、消色
性の低下を伴う場合があり、使用目的により選ばれる。
また、Ｚ¹とＺ²とが環をなしていたり、Ｚ²が環式のシ
クロアルキル等である方が、環構造を持たない場合より
画像保存性で優れている。これらの知見は、従来から用
いられている一般の感熱紙やサーモクロミズム材料の技
術からでは予想困難であった。 [0015] First, the dye precursor according to the present invention
However, in the reversible thermosensitive recording material of the present invention, when a dye precursor that satisfies the above conditions is used , the coloring density is good, the contrast between the image and the background is good, the decoloring property, and the image storability is good. It is. Conversely, the total number of carbon atoms in Z ¹ and Z ² is 9
Or become more, the introduction of an aryl group in Z ^2, is not preferable in terms of color density and image preservability. Although Z ¹ and higher image storability total small number of carbon atoms in Z ² is good, it can involve a reduction of the decolorizable chosen by the intended use.
Further , when Z ¹ and Z ^{2 form a} ring, or when Z ² is a cyclic cycloalkyl or the like, the image storability is superior to that without a ring structure. These findings are from art general heat-sensitive paper or thermochromic material used conventionally been difficult expected.

【００１６】 本発明による前記化１で示される染料前駆
体の具体的な例としては、例えば下記に挙げるものなど
があるが、本発明はこれに限定されるものではない。Specific examples of the dye precursor represented by Chemical Formula 1 according to the present invention include, for example, the following, but the present invention is not limited thereto.

【００１７】 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラン−２
−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフラン−
２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラン
−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−３−
エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ピロリジノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−７−（２−メトキシアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−イ
ソペンチルオキシカルボニルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオ
ラン、３−エチルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン。 [0017] 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7
Anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (4-methylanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (4-n-butylanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl- 7
-(4-ethoxyanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7- (4-methylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7- (4-n-butylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino- 6-methyl-7- (4-ethoxyanilino) fluoran, 3-di-
n-propylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-Nn-propyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-NNn-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
(N-ethyl-N-isobutyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-tetrahydrofuran-2
- ylmethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl--N- tetrahydrofuran run -
2-yl-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl--N- tetrahydrofuran-2-yl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N -Ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-(N-methyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluoran, 3-isopentylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-3-ethoxypropyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-3-
Ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-n-octylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7
-(3-trifluoromethylanilino) fluoran, 3
-Diethylamino-7- (3-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7-
(3-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-methoxyanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7- (3-chloroanilino)
Fluoran, 3-pyrrolidino-7- (2-methoxyanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-isopentyloxycarbonylanilino) fluoran, 3
-Diethylamino-7-phenylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-diethylamino -7- (3,4-dichloroanilino) fluoran, 3-ethylamino-6-chlorofluoran, 3-
Cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran.

【００１８】 前記の染料前駆体は、１種または２種以上
を混合して使用してもよい。 [0018] The dye precursor may be used by mixing one or two or more.

【００１９】 次に、本発明に係る可逆性顕色剤について
説明する。 本発明に用いられる可逆性顕色剤としては電
子受容性化合物が好ましく、上記染料前駆体の共存下加
熱後の冷却速度の違いにより保持可能な可逆的な色調変
化を生じるものであればよいが、発色濃度や消色性の点
で好ましい化合物として、本発明では上記一般式化４で
表されるものを用いる。但し、上記一般式４の化合物と
同様の特性であれば、化４の範囲外の化合物も本発明に
併用することができる。 Next, the reversible color developing agent according to the present invention
explain. Preferably the electron-accepting compound is a reversible color developer used in the present invention, but may be one cause reversible color change that can be held by the difference in cooling rate after the coexistence heating of the dye precursor as preferred compounds in view of color density and decoloring property, Ru used those represented by the above following general formalized 4 in the present invention. However, if the same properties as the compound of the above following general formula 4, a compound outside the scope of Formula 4 in the present invention
Ru can that be used in combination.

【００２０】 また、化４で表される化合物の中、Ｒ³の
炭素数の多い方が好ましく、Ｒ³の炭素数が５以下であ
るものは消色効果が十分ではない。また、Ｒ³の炭素数
が２３以上であるものは製造コストが高いため、Ｒ³は
炭素数６以上２２以下の脂肪族炭化水素基である。ま
た、Ａｒは化５で表される芳香族基が特に好ましい。 Further , among the compounds represented by Chemical Formula 4 , those having a large number of carbon atoms of R ³ are preferable, and those having 5 or less carbon atoms of R ³ do not have a sufficient decoloring effect. In addition, since R ³ having 23 or more carbon atoms has a high production cost, R ³ is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. Ma
In addition, Ar is particularly preferably an aromatic group represented by Chemical Formula 5.

【００２１】[0021]

【化５】 Embedded image

【００２２】式化５中、ｋ１、ｋ２は各々０または１の
整数を表し、Ｘ³、Ｘ⁴は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を示し、互いに同一でも異なってい
てもよい。ｋ１が０のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基または
水素原子を表し、ｋ１が１のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水
素基を示す。また、ｋ２が０のとき、Ｒ⁵は脂肪族炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換
基または水素原子を表し、ｋ２が１のとき、Ｒ⁵は脂肪
族炭化水素基を示す。 In Formula 5 , k1 and k2 each represent an integer of 0 or 1, and X ³ and X ⁴ each represent a divalent group having at least one heteroatom and may be the same or different . No. When k1 is 0, R ⁴ is an aliphatic hydrocarbon group,
Represents a substituent selected from an alkoxy group, a halogen atom or a hydrogen atom, and when k1 is 1, R ⁴ represents an aliphatic hydrocarbon group. When k2 is 0, R ⁵ represents a substituent or a hydrogen atom selected from an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, and a halogen atom. When k2 is 1, R ⁵ represents an aliphatic hydrocarbon group.

【００２３】 式化５中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が脂肪族炭化水素基で
あるときには、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々炭素数６以上２２以下の
脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。 In Formula 5 , when R ⁴ and R ⁵ are aliphatic hydrocarbon groups, it is particularly preferable that each of R ⁴ and R ⁵ is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.

【００２４】 また、式化４及び式化５中、Ｒ¹〜Ｒ⁵が脂
肪族炭化水素基であるときには、Ｒ¹〜Ｒ⁵はアルキル
基、シクロアルキル基またはアルケニル基であることが
特に好ましい。 Further, in formalized 4及 beauty formalized 5, when R ¹ to R ⁵ is an aliphatic hydrocarbon group, R ¹ to R ⁵ is an alkyl group, it is a cycloalkyl group or alkenyl group, especially preferable.

【００２５】 式化４及び化５中、Ｘ¹〜Ｘ⁴で表される少
なくとも１つのヘテロ原子を有する２価の基としては、
例えばアミド結合、スルホンアミド結合、エステル結
合、炭酸エステル結合、エーテル結合、スルフィド結
合、チオエステル結合、カルボニル基、アミノ結合、尿
素結合、チオ尿素結合、ウレタン結合、アゾメチン結合
などが挙げられ、特にアミド結合、スルホンアミド結
合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選
ばれる２価の基が特に好ましいが、本発明はこれらに限
定されるものではない。但し、前記ｌ１、ｌ２が共に０
のときは、Ｘ ¹ は−ＮＲＣＯ−、−ＮＲＳＯ ₂ −、−ＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ−から選ばれる
２価の基（Ｒは水素原子または脂肪族炭化水素基を表
す）である。 In the formulas 4 and 5 , the divalent group having at least one hetero atom represented by X ^{1 to} X ⁴ includes:
Examples include an amide bond, a sulfonamide bond, an ester bond, a carbonate ester bond, an ether bond, a sulfide bond, a thioester bond, a carbonyl group, an amino bond, a urea bond, a thiourea bond, a urethane bond, and an azomethine bond. , A divalent group selected from a sulfonamide bond, a sulfide bond, a urea bond and an azomethine bond is particularly preferred, but the present invention is not limited to these. However, both l1 and l2 are 0
When the, X ¹ is _{-NRCO -, - NRSO 2 -,} - NH
Selected from CONH-, -CR = N-, -N = CR-
A divalent group (R represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group;
).

【００２６】 また、一般式化４で表される電子受容性化
合物のうち、一般式化６で表される化合物が特に好まし
い。 Further , among the electron-accepting compounds represented by the general formula 4 , the compound represented by the general formula 6 is particularly preferable.

【００２７】[0027]

【化６】 Embedded image

【００２８】式化６中、ｎ、ｌ１、ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａ
ｒ、Ｘ²は上記と同じである。Ｘ⁵はｌ１及びｌ２のいず
れかが０でないとき、アミド結合、スルホンアミド結
合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選
ばれる結合を示し、ｌ１及びｌ２が両方とも０のとき、
−ＮＲＣＯ−、−ＮＲＳＯ ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＲ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ−から選ばれる２価の基（Ｒは
水素原子または脂肪族炭化水素基を表す）を示す。 In Formula 6 , n, l1, l2, R ^{1 to} R ³ , A
r and X ² are the same as above. X ⁵ is l1 and l2 noise
Re or is not 0, an amide bond, a sulfonamide bond, a sulfide bond, a urea bond, shows a bond selected from the azomethine bond, when l1 and l2 are both 0,
_{-NRCO -, - NRSO 2 -,} - NHCONH -, -
A divalent group selected from CR = N- and -N = CR- (R is
Shows the represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group).

【００２９】 また、式化６中、例えば式化７、式化８で
表されるアミド化合物、式化９で表されるスルホンアミ
ド化合物、式化１０で表されるスルフィド化合物、式化
１１で表される尿素化合物、式化１２、式化１３で表さ
れるアゾメチン化合物等が特に好ましい。なお、式化７
〜式化１３中、式に付した限定がない限り、ｎ、ｌ１、
ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａｒ、Ｘ²は上記と同じである。 Further, in formalized 6, for example, the formula of 7, the amide compound represented by the formula of 8, sulfonamide compound represented by the formula of 9, sulfide compound represented by the formula of 10, wherein reduction
Urea compounds represented by 11 the formula of 12, azomethine compounds represented by the formula of 13 are particularly preferred. In addition, Formula 7
Among ~ Formulation 13, unless limited as those in the formula, n, l1,
12, R ^{1 to} R ³ , Ar and X ² are the same as above.

【００３０】[0030]

【化７】 Embedded image

【００３１】式化７中、Ｒ⁶は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。 In Formula 7 , R ⁶ represents an aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom.

【００３２】[0032]

【化８】 Embedded image

【００３３】式化８中、ｌ１、ｌ２は各々０または１の
整数を表すが、ｌ１、ｌ２が共に０になることはない。
また、Ｒ⁷は脂肪族炭化水素基または水素原子を表す。 In Formula 8 , l1 and l2 are each 0 or 1.
Represents an integer, but neither l1 nor l2 becomes 0.
R ⁷ represents an aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom.

【００３４】[0034]

【化９】 Embedded image

【００３５】式化９中、Ｒ⁸は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。 In Formula 9 , R ⁸ represents an aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom.

【００３６】[0036]

【化１０】 Embedded image

【００３７】[0037] 式化１０中、ｌ１、ｌ２は各々０または１In Formula 10, l1 and l2 are each 0 or 1
の整数を表すが、ｌ１、ｌ２が共に０になることはなWhere l1 and l2 do not both become 0.
い。No.

【００３８】[0038]

【化１１】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化１２】 Embedded image

【００４０】式化１２中、Ｒ⁹は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。 In Formula 12 , R ⁹ represents an aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom.

【００４１】[0041]

【化１３】 Embedded image

【００４２】式化１３中、Ｒ¹⁰は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。 In Formula 13 , R ¹⁰ represents an aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom.

【００４３】 一般式化４で表される化合物は電子受容性
化合物であり、ロイコ染料を発色させる能力を持つにも
かかわらず、特異的に消色効果、すなわち可逆効果も持
ち合わせている。なお、通常の感熱記録材料に用いてい
る電子受容性化合物、すなわち２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等で
は、このような可逆効果は全く見られない。 The compound represented by the general formula 4 is an electron-accepting compound and has an ability to form a leuco dye.
Written Warazu, specifically decoloring effect, that is also ready reversible effect. The electron-accepting compounds used in the conventional thermosensitive recording material, i.e. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4- hydroxy benzyl benzoate, thus No reversible effect is seen at all.

【００４４】 次に、本発明による可逆性顕色剤としての
電子受容性化合物として好ましいものの具体例を挙げる
が、本発明はこれに限定されるものではない。 Next, specific examples of preferable as an electron-accepting compound as a reversible color developing agent according to the present invention, the present invention is not limited thereto.

【００４５】 例えば、式化７で表される如きアミド化合
物としては、４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、 [0045] For example, such an amide compound represented by formalized 7, 4'-hydroxy-heptane anilide, 4 '
-Hydroxy-3-methyloctaneanilide, 4'-hydroxytridecaneanilide, 4'-hydroxyheptadecaneanilide, 4'-hydroxynonadecananilide, 3'-hydroxynonadecananilide, 4'-hydroxy-10-octadecene Anilide, 4'-hydroxy-docasananilide, 15-cyclohexyl-4'-
Hydroxypentadecaneanilide, 4'-hydroxy-
5-tetradeceneanilide, 4'-hydroxy-3'-
Methylnonaneanilide, 3'-cyclohexyl-4'-
Hydroxyheptadecaneanilide, 3'-allyl-4 '
-Hydroxypentadecaneanilide, 4'-hydroxy-3'-methoxyoctadecaneanilide, 3'-chloro-4'-hydroxyoctadecaneanilide, 3'-hydroxydodecaneanilide, 2 ', 4'-dihydroxyheptadecaneanilide,

【００４６】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、 [0046] 4'-hydroxy-4-hexyl-benzanilide, 4'-hydroxy-4-dodecyl-benzanilide, 4'-hydroxy-4-tetradecyl-benzanilide, 4'-hydroxy-4-octadecyl-benzanilide, 4 ' -Hydroxy-4-pentadecylaminocarbonylbenzanilide, 4'-hydroxy-4-hexylcarbonylaminobenzanilide, 4'-hydroxy-
4- (heptylthio) benzanilide, 4'-hydroxy-4-octadecyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-4-dodecylsulfonylbenzanilide,
4'-hydroxy-4-nonylsulfonyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-4-dodecyloxysulfonylbenzanilide, 4'-hydroxy-4-pentadecylaminosulfonylbenzanilide, 4'-hydroxy-4- (N- Pentadecylideneamino) benzanilide, 4'-hydroxy-4- (N-heptadecylideneamino) benzanilide,

【００４７】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、 [0047] 4'-hydroxy-3,4-di-octyloxy-benzanilide, 4'-hydroxy-3,4,5
Trioctadecyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-3-octyl-4- (octylthio) benzanilide, 4'-hydroxy-3- (heptadecylthio)-
5-pentadecyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-3-heptadecylcarbonylamino-5-dodecylbenzanilide, 4'-hydroxy-3-octadecylaminocarbonyl-5-tetradecylaminocarbonylbenzanilide, 4'-hydroxy -3-octadecylsulfonylamino-5-octadecyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-3-heptadecyloxysulfonyl-5-tetradecyloxysulfonylbenzanilide, 4'-hydroxy-3,5-bis (N-docosyl Denamino) benzanilide,

【００４８】 ４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン等が挙げられる。 [0048] 4'-hydroxy-4-octadecyl carbonylamino benzanilide, 4'-hydroxy-3-
Octadecylcarbonylamino-5-octadecyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-3'-methyl-
4-nonylbenzanilide, 3'-allyl-4'-hydroxy-4-pentadecylbenzanilide, 4'-hydroxy-3'-methoxy-4-octadecylbenzanilide, 4'-hydroxy-3'-methyl-4 -Nonyloxybenzanilide, 4'-hydroxy-3'-propyl-4-nonadecylcarbonyloxybenzanilide,
3'-butyl-4'-hydroxy-4-octadecyloxycarbonylbenzanilide, 3'-hydroxy-4
-Pentadecylcarbonyloxybenzanilide, 3 '
-Hydroxy-4-nonadecylsulfonylbenzanilide, 3 ', 4'-dihydroxy-4-heptadecylsulfonyloxybenzanilide, 3', 4 ', 5'-trihydroxy-4-tetracosylaminosulfonylbenzanilide, 3 ', 5'-dihydroxy-4-pentacosylaminocarbonylbenzanilide, 3'-hydroxy-4- (N-dodecylideneamino) benzanilide, N
-[4- (3-hydroxyphenylaminocarbonyl)
Benzylidene] pentadecylamine and the like.

【００４９】 また、式化８で表される如きアミド化合物
としては、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズアニ
リド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチルオ
キシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、 [0049] Further, as the such amide compound represented by formalized 8, 4-hydroxy-4'-dodecyl-benzanilide, 4-hydroxy-4'-tetradecyl-benzanilide, N- methyl-4-hydroxy-4 '-Octadecylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-octyloxybenzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecyloxybenzanilide, 4-hydroxy-4'-
(Octadecylthio) benzanilide, 4-hydroxy-4'-pentylcarbonylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-hexadecylcarbonylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-heptadecyloxycarbonyloxybenzanilide, 4-hydroxy- 4'-dodecyloxycarbonyl benzanilide, 4-hydroxy-4'-docosyloxycarbonyl benzanilide,
4-hydroxy-4'-heptadecylcarbonyloxybenzanilide, 4-hydroxy-4'-cyclohexylaminobenzanilide, 4-hydroxy-4'-octylaminobenzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecylaminobenzanilide,

【００５０】 ４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、 [0050] 4-hydroxy-4'-heptyl carbonylamino benzanilide, 4-hydroxy-4'-heptadecyl carbonylamino benzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecyl amino carbonyl benzanilide, 4-hydroxy-4'- (8-octadecenyl)
Aminocarbonyl benzanilide, 4-hydroxy-
4'-dodecylsulfonylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-octyloxysulfonylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecyloxysulfonylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-dodecylsulfonyloxybenzanilide, N-4 -Hydroxybenzoyl-N'-octadecylidene-1,4-
Phenylenediamine, N-4- (4-hydroxyphenylcarbonylamino) benzylidenedecylamine, 4
-Hydroxy-4'-octyloxycarbonylaminobenzanilide, 4-hydroxy-4'-tetradecyloxycarbonylaminobenzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecylureylenebenzanilide,

【００５１】 ３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−オクチルベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′
−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−ヒド
ロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、３−メト
キシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシベン
ズアニリド、３−アリル−４−ヒドロキシ−４′−オク
タデシルオキシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシ−３′−メチルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−
３′−クロロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，
４′−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−３′−オクタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−
３′，５′−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチル
ベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−
テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロ
キシ−３′−オクタデシルベンズアニリド等が挙げられ
る。 [0051] 3-hydroxy-4'-dodecyloxy-benzanilide, N- methyl-4-hydroxy-3'-octadecyloxyphenol benzanilide, 3-hydroxy -
4'-octylbenzanilide, 3-hydroxy-4 '
-Tetradecylbenzanilide, N-methyl-3-hydroxy-4'-octadecylbenzanilide, 3-methoxy-4-hydroxy-4'-octadecyloxybenzanilide, 3-allyl-4-hydroxy-4'-octadecyloxy Benzanilide, 3-chloro-4-hydroxy-4'-octadecylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-octyloxy-3'-methylbenzanilide, 4-hydroxy-4'-octadecyloxy-
3'-chlorobenzanilide, 4-hydroxy-3 ',
4'-didecyloxybenzanilide, 4-hydroxy-3'-octadecylamino-4'-octadecyloxybenzanilide, 4-hydroxy-2'-chloro-
3 ', 5'-didecyloxybenzanilide, 4-hydroxy-3', 4'-dioctadecyloxybenzanilide, 4-hydroxy-4'-octyl-3'-methylbenzanilide, 3-hydroxy-4- Methyl-4'-
Tetradecylbenzanilide, N-methyl-4-hydroxy-3'-octadecylbenzanilide and the like can be mentioned.

【００５２】 式化９で表される如きスルホンアミド化合
物としては、４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルホ
ニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシ
ルスルホニルアミノ）フェノール、 [0052] As such sulfonamide compound represented by formalized 9, 4-(N-octyl-sulfonylamino) phenol, 4-(N-dodecyl-sulfonylamino) phenol, 4-(N-octadecylsulfonylamino) phenol, 4- (N-methyl-N-octadecylsulfonylamino) phenol, 4- (N-3-methylhexylsulfonylamino) phenol,

【００５３】 ４′−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
チルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタ
デセニル）カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルオキシベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、′−
ヒドロキシ−４−オクタコシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
カルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルアミノベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルアミノベンゼ
ンスルホンアニリド、 [0053] 4'-hydroxy-4-cyclohexylbenzene sulfonanilide, 4'-hydroxy-4-octylbenzenesulfonic anilide, 4'-hydroxy-4
-Dodecylbenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-dodecyloxybenzenesulfonanilide,
4'-hydroxy-4-octadecyloxybenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4- (dodecylthio) benzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4
-Hexylcarbonylbenzenesulfonanilide, 4 '
-Hydroxy-4-hexadecylcarbonylbenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4- (8-heptadecenyl) carbonylbenzenesulfonanilide, 4 '
-Hydroxy-4-octyloxycarbonyloxybenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-dodecyloxycarbonylbenzenesulfonanilide, '-
Hydroxy-4-octacosyloxycarbonylbenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-dodecylcarbonyloxybenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-hexylaminobenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-octadecylaminobenzene Sulfoneanilide,

【００５４】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、 [0054] 4'-hydroxy-4-heptadecyl-carbonyl aminobenzenesulfonic anilide, 4'-hydroxy-4-dodecyl-aminocarbonyl benzene sulfonanilide, 4'-hydroxy-4-dodecyl-sulfonyl benzene sulfonanilide, 4'-hydroxy - 4-octyloxysulfonylbenzenesulfonanilide,
4'-hydroxy-4-octadecyloxysulfonylbenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-dodecylsulfonyloxybenzenesulfonanilide, N
-Octylidene-4- (4-hydroxyphenyl) aminosulfonylaniline, N-dodecylidene-4- (4-
(Hydroxyphenyl) aminosulfonylaniline, N-
4- (4-hydroxyphenylaminosulfonyl) benzylideneoctadecylamine, 4'-hydroxy-4-
Octyloxycarbonylaminobenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-octadecyloxycarbonylaminobenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-4-octadecylureylenebenzenesulfonanilide,

【００５５】 ３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシベンゼ
ンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−（Ｎ−ド
デシルスルホンアミノ）フェノール、４−メチル−３−
（Ｎ−テトラデシルスルホンアミノ）フェノール、３′
−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキ
シベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−オクタ
デシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−
（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、４′
−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベンゼン
スルホンアニリド等が挙げられる。 [0055] 3- (N- dodecyl sulfonylamino) phenol, 4-(N-octadecyl sulfonate amino) catechol, 4-(N-octadecyl sulfonamino) resorcinol, 4-(N-octadecylsulfonylamino) pyrogallol, 4' Hydroxy-3-octyloxybenzenesulfonanilide, 3'-hydroxy-4
-Dodecyloxybenzenesulfonanilide, N-methyl-4'-hydroxy-3-octadecyloxybenzenesulfonanilide, 3'-hydroxy-4-dodecylbenzenesulfonanilide, 3-methyl-4- (N-dodecylsulfonamino) phenol , 4-methyl-3-
(N-tetradecylsulfonamino) phenol, 3 '
-Methoxy-4'-hydroxy-4-octadecyloxybenzenesulfonanilide, 3'-chloro-4'-hydroxy-4-octadecylbenzenesulfonanilide, 4'-hydroxy-2,5-dimethyl-4-octadecylbenzenesulfonanilide , 3-methyl-4-
(N-octadecylsulfonamino) phenol, 4 '
-Hydroxy-3,4-dioctadecyloxybenzenesulfonanilide and the like .

【００５６】 式化１０で表される如きスルフィド化合物
としては、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニル
スルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、 Examples of the sulfide compound represented by Formula 10 include 4'-hydroxy-4-hexyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-dodecyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-tetradecyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-octadecyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-octadecylcarbonylaminodiphenyl sulfide,
4'-hydroxy-4-dodecyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-octadecyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-dodecylsulfonyl diphenyl sulfide, 4'-hydroxy-
4-octadecyloxysulfonyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-octadecylsulfonylaminodiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4-tridecylcarbonyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4- (N-heptadecylideneamino) diphenyl Sulfide,

【００５７】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、 [0057] 4'-hydroxy-3,4-di-decyl oxy diphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3,4
Dioctadecyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3-octyl-4- (octylthio) diphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3-octadecyl-5-tridecylsulfonyl diphenyl sulfide,
4'-hydroxy-3- (heptadecylthio) -5-pentadecyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3-heptadecylcarbonylamino-5-dodecyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3-octadecylcarbonylamino-5 Octadecyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3-heptadecyloxysulfonyl-5-tetradecyloxysulfonyldiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3,5
-Bis (N-docosylideneamino) diphenyl sulfide, 4- (15-cyclohexylpentadecyl) -4 '
-Hydroxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-4- (5-tetradecenyl) diphenyl sulfide,
4'-hydroxy-4- (10-octadecenyloxycarbonyl) diphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3'-methyl-4-nonyl diphenyl sulfide,

【００５８】 ３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド等が挙げられる。 [0058] 3'-allyl-4'-hydroxy-4-pentadecyl diphenyl sulfide, 3'-chloro-4 '
-Hydroxy-4-octadecyldiphenyl sulfide, 3'-chloro-4'-hydroxy-4-octadecyl-5-pentadecyloxydiphenyl sulfide,
4'-hydroxy-3'-methyl-4-nonyloxydiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3 '-(1-
Methylethyl) -4-pentacosylsulfonylaminodiphenyl sulfide, 4'-hydroxy-3 '-(2-
Methylpropyl) -4-nonadecyloxysulfonyldiphenyl sulfide, 3'-hydroxy-4-dodecyldiphenyl sulfide, 3'-hydroxy-4-octadecyldiphenyl sulfide, 2 ', 4'-dihydroxy-4-heptadecyl diphenyl sulfide, 3 ',
4'-dihydroxy-4-heptadecyl diphenylsulfide, 3'-hydroxy-4-dodecyloxy carbonyl sulfide, and the like.

【００５９】 式化１１で表される如き尿素化合物として
は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキシル
尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチ
ル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドデ
シル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘキシルテ
トラデシル）尿素、Ｎ−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿
素、Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−オクタ
デシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘキシルフ
ェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−（３，４−ジオクタデシルフェニル）尿素等が挙げら
れる。 The urea compounds represented by Formula 11 include N- (4-hydroxyphenyl) -N'-hexylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-octylurea, N- (4 -Hydroxyphenyl) -N'-dodecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-octadecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl)-
N'-docosylurea, N- (4-hydroxyphenyl)
-N '-(2-heptyloctyl) urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-(14-cyclohexyltetradecyl) urea, N- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -N'-octadecyl Urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N '-(9-octadecenyl) urea, N- (3-allyl-4-hydroxyphenyl)-
N'-octadecyl urea, N- [3- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] -N'-octadecyl urea, N- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -N'- Octadecyl urea, N- (2-hydroxyphenyl) -N'-octyl urea, N- (3-hydroxyphenyl) -N'-octadecyl urea, N-
(3,4-dihydroxyphenyl) -N'-octadecylurea, N- (3,4,5-trihydroxyphenyl)
-N'-tricosylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N '-(4-tetradecylphenyl) urea, N-
(4-hydroxyphenyl) -N '-(4-hexylphenyl) urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'
-(3,4-dioctadecylphenyl) urea and the like .

【００６０】 式化１２で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）ドデシ
ルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）オクタ
デシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘキシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−テトラデシルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルオ
キシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−オクタデシルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−（オクチルチオ）アニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ヘキ
サデシルカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タデシルオキシカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−ドデシルカルボニルオキシ
アニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′
−テトラデシルカルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシルオキシ
カルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−シクロヘキシルアミノアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルア
ミノアニリン、 The azomethine compounds represented by Formula 12 include N- (4-hydroxybenzylidene) dodecylamine, N- (4-hydroxybenzylidene) octadecylamine and N- (4-hydroxybenzylidene)-
4'-hexylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-tetradecylaniline, N
-(4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecyloxyaniline, N- (4-hydroxybenzylidene)-
4'-octadecyloxyaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4 '-(octylthio) aniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-hexadecylcarbonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene)- 4'-octyloxycarbonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octadecyloxycarbonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylcarbonyloxyaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4 '
-Tetradecylcarbonyloxyaniline, N- (4-
(Hydroxybenzylidene) -4'-octadecyloxycarbonyloxyaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-cyclohexylaminoaniline, N
-(4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylaminoaniline,

【００６１】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘプタデシルカルボニルアミノアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルアミ
ノカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリ
デン）−４′−オクタデシルアミノカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデ
シルスルフィニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシ
ルスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルオキシスルフォニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タコシルオキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（３−メチルヘキシル）
オキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルオキシアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−
（オクチルチオカルボニル）アニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニ
ルアミノアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）−４′−オクタデシルオキシカルボニルアミノアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オ
クタデシルウレイレンアニリン、 [0061] N-(4-hydroxy-benzylidene) -
4'-heptadecylcarbonylaminoaniline, N-
(4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylaminocarbonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octadecylaminocarbonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylsulfinylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylsulfonylaniline, N
-(4-hydroxybenzylidene) -4'-octadecylsulfonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octyloxysulfonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octacosyloxysulfonylaniline , N- (4-hydroxybenzylidene) -4 '-(3-methylhexyl)
Oxysulfonylaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-dodecylsulfonyloxyaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-
(Octylthiocarbonyl) aniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octyloxycarbonylaminoaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) -4'-octadecyloxycarbonylaminoaniline, N- (4-hydroxybenzylidene) ) -4'-octadecylureyleneaniline,

【００６２】 Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシベンジリデ
ン）オクタデシルアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシ
ベンジリデン）オクタデシルアミン、Ｎ−（３，４，５
−トリヒドロキシベンジリデン）オクタデシルアミン、
Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシ−４−メチルベンジ
リデン）ドデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−α−
メチルベンジリデン）−４′−ドデシルアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシ−α−メチルベンジリデン）−４′−
オクタデシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンジリデン）ドデシルアミン等が挙げられる。 [0062] N- (3- hydroxy benzylidene) dodecylamine, N-(3,4-dihydroxy-benzylidene) octadecylamine, N-(2,4-dihydroxy-benzylidene) octadecylamine, N-(3, 4, 5
-Trihydroxybenzylidene) octadecylamine,
N- (4-hydroxy-3-methylbenzylidene) dodecylamine, N- (3-hydroxy-4-methylbenzylidene) dodecylamine, N- (4-hydroxy-α-
Methylbenzylidene) -4'-dodecylaniline, N-
(4-hydroxy-α-methylbenzylidene) -4′-
Octadecylaniline, N- (4-hydroxy-3-methoxybenzylidene) dodecylamine and the like.

【００６３】 式化１３で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−オクチリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−オクタデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、Ｎ−（４−オクチルオキシ）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルオキ
シ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルチオ）ベンジリデン−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−ウンデシルカルボニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−トリ
デシルカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−ヘプタデシルカルボニル）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−｛４−（８−ヘ
プタデセニリルカルボニル）ベンジリデン｝−４′−ヒ
ドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルカルボ
ニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルオキシ）ベンジ
リデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ヘキシ
ルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−（４−オクタデシルアミノ）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニ
ルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−（４−ドデシルアミノカルボニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、 [0063] As such azomethine compound represented by formalized 13, N- octylidene-4-hydroxyaniline, N- Tetoradeshiriden-4-hydroxy aniline,
N-octadecylidene-4-hydroxyaniline, N-
(4-dodecyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octyloxy) benzylidene-4 '
-Hydroxyaniline, N- (4-octadecyloxy) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N-
(4-octadecylthio) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-undecylcarbonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-tridecylcarbonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-heptadecylcarbonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- {4- (8-heptadecenylylcarbonyl) benzylidene} -4'-hydroxyaniline, N- (4-dodecyloxycarbonyl) benzylidene-4 '-Hydroxyaniline, N-
(4-octadecyloxycarbonyl) benzylidene-
4'-hydroxyaniline, N- (4-octylcarbonyloxy) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octadecylcarbonyloxy) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-hexylamino) benzylidene- 4'-hydroxyaniline,
N- (4-octadecylamino) benzylidene-4'-
Hydroxyaniline, N- (4-octadecylcarbonylamino) benzylidene-4′-hydroxyaniline,
N- (4-dodecylaminocarbonyl) benzylidene-
4'-hydroxyaniline,

【００６４】 Ｎ−（４−オクタデシルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシルスルフィニル）ベンジリデン−４′−ヒ
ドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニル）
ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−
ドデシルスルフォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキ
シアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニルオキシ）
ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−
ドデシルスルフォニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒ
ドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシスルフォ
ニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシスルフォニル）ベンジリデン
−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルチオ
カルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニルアミノ）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オク
タデシルオキシカルボニルアミノ）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルウレイ
レン）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
ドデシリデン−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ−オクタデ
シリデン−３，４−ジヒドロキシアニリン、Ｎ−オクタ
デシリデン−３，４，５−トリヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−オクタデシル）ベンジリデン−３′，４′−ジ
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシル）ベンジ
リデン−３′−メチル−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−テトラデシル−３，５−ジメチル）ベンジリデ
ン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシ
ル）ベンジリデン−２′−クロロ−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−オクタデシル−３−メチル）ベンジ
リデン−３′，４′−ジヒドロキシアニリン等が挙げら
れる。 [0064] N-(4-octadecyl amino carbonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N-
(4-dodecylsulfinyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octylsulfonyl)
Benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-
Dodecylsulfonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octylsulfonyloxy)
Benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-
Dodecylsulfonyloxy) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-dodecyloxysulfonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N-
(4-octadecyloxysulfonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octylthiocarbonyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-dodecyloxycarbonylamino) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-octadecyloxycarbonylamino) benzylidene-4 '
-Hydroxyaniline, N- (4-octadecylureylene) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N-
Dodecylidene-3-hydroxyaniline, N-octadecylidene-3,4-dihydroxyaniline, N-octadecylidene-3,4,5-trihydroxyaniline, N
-(4-octadecyl) benzylidene-3 ', 4'-dihydroxyaniline, N- (4-tetradecyl) benzylidene-3'-methyl-4'-hydroxyaniline, N
-(4-tetradecyl-3,5-dimethyl) benzylidene-4'-hydroxyaniline, N- (4-tetradecyl) benzylidene-2'-chloro-4'-hydroxyaniline, N- (4-octadecyl-3-methyl ) Benzylidene-3 ', 4'-dihydroxyaniline and the like .

【００６５】 本発明に用いる可逆性顕色剤の製造には、
公知の方法が採用できる。 For the production of the reversible developer used in the present invention ,
A known method is Ru can be adopted.

【００６６】 これらの可逆性顕色剤は、１種または２種
以上を混合して使用してもよく、染料前駆体に対する可
逆性顕色剤の使用量は、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％である。 [0066] These reversible color developers may be used by mixing one or two or more, the amount of reversible color agent for a dye precursor, 5 to 5000 wt%, preferably 10 to 3000% by weight.

【００６７】 次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的
製造方法について述べるが、本発明はこれに限定される
ものではない。本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法
の具体例としては、本発明による染料前駆体と可逆性顕
色剤を主成分とし、これらを支持体上に塗布して可逆性
感熱記録層を形成する方法が挙げられる。 [0067] Next will be described specific method for producing a reversible thermosensitive recording material of the present invention, but the present invention is not limited thereto. As a specific example of the method for producing a reversible thermosensitive recording material of the present invention, a dye precursor according to the present invention and a reversible developer are used as main components, and these are coated on a support to form a reversible thermosensitive recording layer. Method.

【００６８】 染料前駆体と可逆性顕色剤を可逆性感熱記
録層に含有させるための塗液作製方法としては、各々の
化合物を単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してか
ら混合する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒
に溶解もしくは分散媒に分散する方法、各々の化合物を
加熱溶解し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分
散媒に分散する方法等が挙げられるが、特定されるもの
ではない。分散時には必要なら分散剤を用いてもよい。
水が分散媒の場合の分散剤としては、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子や各種の界面活性剤が挙げられ
る。水系の分散の際は、エタノール等の水溶性有機溶媒
を混合してもよい。この他に、炭化水素類に代表される
有機溶媒が分散媒の場合は、レシチンや燐酸エステル類
等を分散剤に用いてもよい。 As a method for preparing a coating liquid for incorporating the dye precursor and the reversible developer in the reversible thermosensitive recording layer, a method in which each compound is dissolved alone in a solvent or dispersed in a dispersion medium and then mixed. A method in which each compound is mixed and then dissolved in a solvent or dispersed in a dispersion medium, a method in which each compound is heated and dissolved and homogenized, cooled, and then dissolved in a solvent or dispersed in a dispersion medium . Not specified. At the time of dispersion, a dispersant may be used if necessary.
The dispersant in the case of the water dispersion medium, polyvinyl-soluble polymers and various surfactants such as alcohol. During dispersion of the water-based, may be mixed with a water-soluble organic solvent such as ethanol. In addition, when the organic solvent typified by hydrocarbons is a dispersion medium , lecithin or phosphates may be used as the dispersant.

【００６９】 また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的で、バインダーを可逆性感熱記録層中に添加す
ることも可能である。バインダーの具体例としては、デ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリ
デン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のラテックス等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。 For the purpose of improving the strength of the reversible thermosensitive recording layer, a binder can be added to the reversible thermosensitive recording layer. Specific examples of the binder include starches, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acryl. Water-soluble polymers such as acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid Ester, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer, polyvinyl chloride, ethylene Vinylidene chloride copolymers, latex polyvinylidene chloride and the like
Ani-up it is, but is not limited thereto.

【００７０】 また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。これらの化合物としては、Ｎ−ヒドロキシメチルス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸
アミド等のワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン
等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−
アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビ
ス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス
（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化
合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ビス（ｐ
−メチルベンジル）エステル等の炭酸または蓚酸ジエス
テル誘導体等が挙げられ、２種以上併用して添加するこ
ともできる。 A heat-fusible substance can be contained in the reversible thermosensitive recording layer as an additive for adjusting the color development sensitivity and the decoloring temperature of the reversible thermosensitive recording layer. 60 ° C
Those having a melting point of 200 ° C to 200 ° C
Those having a melting point of -180 ° C are preferred. A sensitizer used in general thermosensitive recording paper can also be used. These compounds include waxes such as N-hydroxymethyl stearamide, stearamide, palmitamide, naphthol derivatives such as 2-benzyloxynaphthalene, p-benzylbiphenyl,
Biphenyl derivatives such as allyloxybiphenyl,
- bis (3-methylphenoxy) ethane, 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, bis (4-methoxyphenyl) polyether compounds such as ether, diphenyl carbonate, 蓚 acid dibenzyl 蓚 acid bis ( p
- may also be such as carbonic acid or 蓚 acid diester derivatives such as methyl-benzyl) ester is added in combination elevation Gerare, two or more.

【００７１】 本発明の可逆性感熱記録材料に係る支持体
としては、紙、各種不織布、織布、ポリエチレンテレフ
タレートやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートし
た紙、合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこれらを組
み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いること
ができるが、これらに限定されるものではない。地肌を
白色その他の特定の色に見せるため、白色顔料や有色染
顔料や気泡を支持体中または表面に含有させてもよい。
フィルム等で親水性が小さく、可逆性感熱記録層の塗布
困難な場合は、コロナ放電等による表面の親水化処理や
バインダーに用いるのと同様の水溶性高分子類を支持体
表面に塗布するなどの易接着処理してもよい。 [0071] As the engaging Ru support reversible thermosensitive recording material of the present invention include paper, various nonwoven fabrics, woven fabrics, polyethylene terephthalate or a synthetic resin film such as polypropylene, polyethylene, paper laminated with a synthetic resin such as polypropylene, synthetic Paper, metal foil, glass, and the like, or a composite sheet combining these can be used arbitrarily according to the purpose, but are not limited thereto. To show the background in white other specific color, a white pigment and a colored dye or pigment or air bubbles or in the support body but it may also be contained in the surface.
Low hydrophilicity film or the like, when a reversible thermosensitive recording layer coating difficult for, such as applying a similar water-soluble polymers such as for use in the hydrophilizing treatment and a binder of the surface by corona discharge or the like on the support surface For easy adhesion.

【００７２】 本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層のみであっても良い。必要に応じて、
可逆性感熱記録層上に保護層を設けることも、また可逆
性感熱記録層と支持体の間に水溶性高分子や白色ないし
有色染顔料や中空粒子のいずれか一つ以上を含む中間層
を設けることもできる。この場合、保護層及び／または
中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成され
ていてもよい。可逆性感熱記録層も各成分を一層ずつに
含有させたり、層別に配合比率を変化させたりして、２
層以上の多層にしてもよい。更に可逆性感熱記録層中及
び／または他の層及び／または可逆性感熱記録層が設け
られている面と反対側の面に、電気的、光学的、磁気的
に情報が記録可能な材料を含んでもよい。また、可逆性
感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、ブロッ
キング防止、カール防止、帯電防止を目的としてバック
コート層を設けることもできる。 [0072] layer structure of a reversible thermosensitive recording material of the present invention,
Only the reversible thermosensitive recording layer may be used. If necessary,
Also provide a protective layer on the reversible thermosensitive recording layer and the intermediate layer containing any one or more of water-soluble polymers and white to colored dye or pigment and hollow particles between the reversible thermosensitive recording layer and the support It can also be provided. In this case, the protective layer 及 beauty / or the intermediate layer may be composed of two layers or three or more layers of a plurality of layers. Also reversible thermosensitive recording layer may be contained in one layer of each component, with or by changing the mixing ratio by a layer, 2
It may be a multilayer of more than one layer. Further surface opposite to the surface on which the reversible thermosensitive recording layer 及 <br/> beauty / or other layers 及 beauty / or reversible thermosensitive recording layer is provided, electrical, optical, magnetically Information but but it may also contain a recordable material. Further, it the surface opposite to the surface on which is provided with a reversible thermosensitive recording layer, antiblocking, curling prevention, also be provided with a back coat layer for the purpose of preventing charging.

【００７３】 可逆性感熱記録層は、各成分を微粉砕して
得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾燥す
る方法、各成分を溶媒に溶解して得られる各々の溶液を
混合し、支持体上に塗布乾燥する方法等により得ること
ができる。乾燥条件は水等の分散媒ないし溶媒によって
も異なる。繰り返し使用時の画像を消色させる温度また
はそれに近い温度で乾燥すると、地肌の白色度の繰り返
し使用時の変化が最小となって好ましいが、多くの場合
はそれ以下の温度でも十分に白い地肌が得られる。この
他に、各成分を混合し、加熱して可融分を溶融し、熱時
塗布する方法もある。 The reversible thermosensitive recording layer is prepared by mixing each dispersion obtained by pulverizing each component, coating the mixture on a support and drying, and dissolving each component by dissolving each component in a solvent. mixing can be obtained by a method in which coating and drying on a support. Drying conditions vary depending on a dispersion medium or solvent such as water. If the temperature also <br/> to the image in repeated use decolorized is dried at a temperature close to, but a change in repeated use of the background whiteness is preferably I minimum Do, often lower temperatures However, a sufficiently white background can be obtained. In addition, components were mixed, heated to melt the fusible component, there is a method of heat during coating.

【００７４】 また、可逆性感熱記録層及び／または保護
層及び／または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワック
ス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホこはく酸
ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料な
どを含有させることもできる。 The reversible thermosensitive recording layer and / or the protective layer and / or the intermediate layer include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, and hydroxide. aluminum, urea - pigments such as formalin resin, other, head wear protection, for the purpose of preventing sticking, zinc stearate, higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, oxidized polyethylene, stearic amide , a wax such as castor wax, also, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, further surfactants, may contain a fluorescent dye.

【００７５】 次に、本発明の可逆性感熱記録材料の発色
及び消色方法について述べる。発色を行うには、加熱に
引き続き急速な冷却が起これば良く、例えばサーマルヘ
ッド、レーザー光等による加熱により可能である。ま
た、加熱後ゆっくり冷却すれば消色し、例えばサーマル
ヘッド、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、熱風、電
熱ヒーターからの輻射熱等を用いることにより行える。 [0075] Next, described coloring and decoloring process of the reversible thermosensitive recording material of the present invention. In order to perform color development, rapid cooling may be performed following heating, and for example, heating by a thermal head, laser light, or the like is possible. Ma
The color can be erased by slow cooling after heating, for example, by using a thermal head, a hot roll, a hot stamp, high-frequency heating, hot air, radiant heat from an electric heater, or the like.

【００７６】[0076]

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。実施例中の部数や百分率は重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Parts and percentages in the examples are on a weight basis.

【００７７】 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン４０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液９０
部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、染料前駆
体分散液を得た。次いで、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素１００部を２．５％
ポリビニルアルコール水溶液４００部と共にペイントコ
ンディショナーで粉砕し、可逆性顕色剤分散液を得た。
上記２種の分散液を混合した後、１０％ポリビニルアル
コール水溶液２００部、水４００部を添加してよく混合
し、可逆性感熱塗液を作製した。 [0077] Example 1 (A) reversible heat-sensitive coating solution made action of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 40 parts of 2.5% aqueous solution of polyvinyl alcohol 90
The resulting mixture was pulverized with a paint conditioner to obtain a dye precursor dispersion. Then , 100 parts of N- (4-hydroxyphenyl) -N'-n-octadecyl urea was added to 2.5%
Pulverized by a paint conditioner together with 400 parts of polyvinyl alcohol aqueous solution to obtain a reversible color developer dispersion.
After mixing the two dispersions, 200 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 400 parts of water were mixed well was added to manufactured create the reversible heat-sensitive coating liquid.

【００７８】 （Ｂ）可逆性感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗抹量２．５ｇ／
ｍ²となる様に塗抹乾燥後、その上に５％ポリビニルア
ルコール水溶液を固形分塗抹量２ｇ／ｍ²となる様に塗
抹乾燥し、スーパーカレンダーで処理して可逆性感熱記
録材料を得た。 [0078] (B) The prepared reversible thermosensitive coating solution on a polyethylene terephthalate (PET) sheet made action of a reversible thermosensitive recording material (A), solid coating amount 2.5 g /
After smear drying as a m ^2, thereon 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol was spread and dried so as the solid coating amount 2 g / m ^2, to obtain a reversible heat-sensitive recording material was treated with a super calender.

【００７９】 実施例２ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部を使用
した他は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を
得た。 [0079] used in Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 parts of 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran was used instead of 40 parts of anilinofluoran.

【００８０】 実施例３ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部を
使用した他は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材
料を得た。 [0080] used in Example 3 Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
-A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 parts of 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran was used instead of 40 parts of anilinofluoran.

【００８１】 実施例４ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン４０部を使用した他は、実施例１と
同様にして可逆性感熱記録材料を得た。 [0081] used in Example 4 Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
-Instead of 40 parts of anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-
A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 parts of anilinofluorane were used.

【００８２】 実施例５ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン４０部を使用した他は、実施例１と同
様にして可逆性感熱記録材料を得た。 [0082] used in Example 5 Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
-In the same manner as in Example 1 except that 40 parts of 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran was used instead of 40 parts of anilinofluoran. A reversible thermosensitive recording material was obtained.

【００８３】 実施例６ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−テトラヒドロフラン−２−イルメチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部を
使用した他は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材
料を得た。 [0083] used in Example 6 Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
-Except that 40 parts of 3- (N-ethyl-N-2-tetrahydrofuran-2-ylmethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran were used instead of 40 parts of anilinofluoran A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.

【００８４】 実施例７ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−３−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン４０部を使用した他は、実施
例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。 [0084] used in Example 7 Example 1 3-diethylamino-6-methyl-7
-Same as Example 1 except that 40 parts of 3- (N-ethyl-N-3-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran were used instead of 40 parts of anilinofluoran Thus, a reversible thermosensitive recording material was obtained.

【００８５】 比較例１ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−（Ｎ−ド
デシル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部を使用した他は、実施例１
と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。 [0085] 3-diethylamino-6-methyl-7 used in Comparative Example 1 Example 1
3- (N-dodecyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7 instead of 40 parts of anilinofluoran
Example 1 except that 40 parts of anilinofluorane were used
A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as described above.

【００８６】 比較例２ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部のかわりに、３−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
４０部を使用した他は、実施例１と同様にして可逆性感
熱記録材料を得た。 [0086] 3-diethylamino-6-methyl-7 used in Comparative Example 2 Example 1
-Instead of 40 parts of anilinofluoran, 3-di-n-
A reversible thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 parts of pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran was used.

【００８７】 試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜７及び比較例１〜２で得た感熱記録材料を、
京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大
倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用
いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６ボルトの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベス
ＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表１に示した。数
値が０．９０以上なら明確に画像として認識出来る。な
お、実施例１〜８及び比較例１〜２の画像はいずれも黒
色であり地肌は白色であった。 [0087] The heat-sensitive recording material was obtained in Test 1 (color density = thermoresponsive) Example 1-7及 beauty Comparative Example 1-2,
Using a printing head KJT-256-8MGF1 manufactured by Kyocera and a thermal facsimile printing tester TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., printing was performed with an applied pulse of 1.0 millisecond and an applied voltage of 26 volts, and the density of the obtained color image was measured. It measured using densitometer Macbeth RD918. The results are shown in Table 1. If the value is 0.90 or more, it can be clearly recognized as an image. The images of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were all black, and the background was white.

【００８８】 試験２（発色濃度の経時変化＝画像安定
性） 実施例１〜７及び比較例１〜２で得た感熱記録材料を、
京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大
倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用
いて、印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６ボルトの
条件で印字し、温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下
に３０日間保存した後、試験１と同様にして、発色部の
濃度を測定し、下記数１により画像残存率を計算した。
結果を表１に示した。７０％以上なら画像保存性良好で
ある。 [0088] The heat-sensitive recording material was obtained in Test 2 (change over time = image stability of developed color density) Example 1-7及 beauty Comparative Example 1-2,
Printing was carried out using a thermal facsimile printing tester TH-PMD manufactured by Okura Electric with Kyocera's print head KJT-256-8MGF1 at an applied pulse of 1.0 millisecond at an applied voltage of 26 volts, at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60. After storing for 30 days in an atmosphere of%, the density of the color-developed portion was measured in the same manner as in Test 1, and the image remaining ratio was calculated by the following equation (1).
The results are shown in Table 1. If it is 70% or more, the image storability is good.

【００８９】[0089]

【数１】Ａ＝（Ｃ／Ｂ）×１００ Ａ：画像残存率（％） Ｂ：試験前の画像濃度 Ｃ：試験後の画像濃度A = (C / B) × 100 A: Image residual ratio (%) B: Image density before test C: Image density after test

【００９０】 試験３（画像の消去性） 実施例１〜７及び比較例１〜２で得た感熱記録材料を、
京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大
倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用
いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６ボルトの条
件で印字し、これを熱スタンプを用いて１２０℃で１秒
間加熱した後、試験１と同様にして濃度を測定した。結
果を表１に示した。数値の目安としては０．３０以下、
好ましくは０．２０以下なら消色性が良好である。な
お、画像の消色と消去の繰り返しは各実施例と各比較例
でいずれも可能であり、本発明の可逆性感熱記録材料が
繰り返し使用に耐えることも示された。 [0090] The heat-sensitive recording material was obtained in Test 3 (deletion of the image) Example 1-7及 beauty Comparative Example 1-2,
Using a Kyocera print head KJT-256-8MGF1, a thermal facsimile printing tester TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., printing was performed at an applied pulse of 1.0 millisecond under conditions of an applied voltage of 26 volts. After heating at 1 ° C. for 1 second, the concentration was measured in the same manner as in Test 1. The results are shown in Table 1. As a guide for numerical values, 0.30 or less,
Preferably, if it is 0.20 or less, the decoloring property is good. The repetition of decoloring and erasing of the image was possible in each of Examples and Comparative Examples, and it was also shown that the reversible thermosensitive recording material of the present invention can withstand repeated use.

【００９１】[0091]

【表１】 [Table 1]

【００９２】[0092]

【発明の効果】表１に示したように、一般式化１で表さ
れる通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加
熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色
調変化を生じせしめる、一般式化２で表される電子受容
性化合物とを含有する可逆性感熱記録材料により、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感熱
記録材料を得ることができた。As shown in Table 1, an ordinary colorless or light-colored electron-donating dye precursor represented by the general formula 1 is reversibly reversible to the dye precursor due to a difference in cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording material containing an electron-accepting compound represented by the general formula 2, which causes a color tone change, enables an image to be formed and erased with good contrast, and can be used over time in an environment of daily life. A reversible thermosensitive recording material capable of maintaining a stable image was obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−124360（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−171225（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−96852（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−104859（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201132（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−210954（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−24132（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−254245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−173684（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−308790（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 - 5/36 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-5-124360 (JP, A) JP-A-6-171225 (JP, A) JP-A-5-96852 (JP, A) JP-A-5-96852 104859 (JP, A) JP-A-5-201132 (JP, A) JP-A-6-210954 (JP, A) JP-A-6-24132 (JP, A) JP-A-5-254245 (JP, A) JP-A-63-173684 (JP, A) JP-A-4-308790 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/26-5/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加
熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色
調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有する可逆性
感熱記録材料において、該染料前駆体として下記化１で
示される化合物の１種または２種以上を用い、且つ該可
逆性顕色剤として下記化２で示される化合物を用いるこ
とを特徴とする可逆性感熱記録材料。 【化１】 （但し、化１において、Ｚ¹、Ｚ²は水素原子、アルキル
基またはシクロアルキル基を表し、その炭素数の総数は
７以下である。Ｚ¹とＺ²が結合して環をなしていてもよ
い。また、Ｚ²の炭素−炭素結合に２価の原子が挿入さ
れていてもよい。Ｚ²がアルキル基の場合に、その一部
が環化していてもよい。Ｚ¹とＺ²が同時に水素原子にな
ることはない。Ｚ³は水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子または低級アルコキシ基を表す。Ｚ⁴は水素原
子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、アリ
ールアミノ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ
基、ジアラルキルアミノ基またはシクロアルキルアミノ
基を表す。）【化２】 （但し、化２において、ｎは１以上３以下の整数を表
し、ｌ１、ｌ２は各々０または１の整数を表す。Ｒ ¹ 、
Ｒ ² は脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン原 子
から選ばれる置換基または水素原子を表し、互いに同一
でも異なっていてもよい。Ｒ ³ は炭素数６以上２２以下
の脂肪族炭化水素基を表す。また、Ｘ ¹ 、Ｘ ² は少なくと
も１つのヘテロ原子を有する２価の基を表し、互いに同
一でも異なっていてもよいが、ｌ１、ｌ２が共に０のと
きは、Ｘ ¹ は−ＮＲＣＯ−、−ＮＲＳＯ ₂ −、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ−から選ばれる２価
の基を表し、Ｒは水素原子または脂肪族炭化水素基を表
す。Ａｒは置換基を有してもよい芳香族基を表す。） 1. A reversible thermosensitive recording material containing a colorless or pale color dye precursor and a reversible color developer which causes a reversible color change in the dye precursor due to a difference in cooling rate after heating. in, one or a dye following formula 1 compound represented by the precursor with two or more, and movable
This of Ru with a compound represented by the following Formula 2 as a reverse color developer
And a reversible thermosensitive recording material. Embedded image (However, in reduction 1, Z ^1, Z ² represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, the total number of carbon atoms
7 or less. Z ¹ and Z ² may combine to form a ring. Further , a divalent atom may be inserted into the carbon-carbon bond of Z ² . When Z ² is an alkyl group, a part thereof may be cyclized. Z ¹ and Z ² do not represent hydrogen atoms at the same time. Z ³ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom or a lower alkoxy group. Z ⁴ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom, an aryl group, an arylamino group, an alkylamino group, aralkylamino group, diaralkylamino group or cycloalkylamino group. ) ## STR2 ## (However, in the chemical formula 2, n represents an integer of 1 or more and 3 or less.
And l1 and l2 each represent an integer of 0 or 1. R ¹ ,
R ² is an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, a halogen atom
Represents a substituent or a hydrogen atom selected from
But they may be different. R ³ has 6 to 22 carbon atoms
Represents an aliphatic hydrocarbon group. X ¹ and X ² are at least
Also represents a divalent group having one hetero atom,
It may be one or different, but if both l1 and l2 are 0
Huang, X ¹ is _{-NRCO -, - NRSO 2 -,} - NHCO
Divalent selected from NH-, -CR = N-, -N = CR-
R represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group.
You. Ar represents an aromatic group which may have a substituent. )