JP3345084B2 - Polyvinyl alcohol resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特定のポリビニルアル
コール系重合体およびポリ（３−ヒドロキシブチレー
ト）系重合体からなり、機械的特性、透明性および生分
解性に優れた樹脂組成物に関する。The present invention relates to a resin composition comprising a specific polyvinyl alcohol-based polymer and a poly (3-hydroxybutyrate) -based polymer and having excellent mechanical properties, transparency and biodegradability. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】合成高分子の多くは、海洋、海底または
土中において安定であることから、半永久的にとどまり
環境にさまざまな影響を与え続けることが問題となって
いる。近年、地球環境保護の見地から、微生物の作用に
より容易に分解する生分解性材料が盛んに研究されてい
る。2. Description of the Related Art Since many synthetic polymers are stable in the ocean, seabed or soil, there is a problem that they remain semipermanently and continue to affect the environment in various ways. In recent years, biodegradable materials that are easily decomposed by the action of microorganisms have been actively studied from the viewpoint of global environmental protection.

【０００３】従来、広く用いられてきたセルロースをは
じめとする植物および動物に由来する天然高分子は、生
分解性材料として今後も重要な地位を占めると考えられ
るが、材料特性および成形加工性等の点から十分な性能
を有しているとは言えない。そこで、これらの天然高分
子と合成高分子をブレンドすることによって、新規な生
分解性材料を開発することが古くから行なわれてきてい
る。しかし、これらの天然高分子と合成高分子は、本
来、相溶しないために、高分子反応や共重合などによる
変性をした場合であっても十分な生分解性が得られなか
ったり、あるいは材料特性が著しく低下するという問題
があった。Conventionally, natural polymers derived from plants and animals such as cellulose, which have been widely used, are expected to occupy an important position as a biodegradable material in the future. Therefore, it cannot be said that it has sufficient performance. Therefore, a new biodegradable material has been developed for a long time by blending these natural polymers and synthetic polymers. However, these natural polymers and synthetic polymers are inherently incompatible, so that even if they are modified by polymer reaction or copolymerization, sufficient biodegradability cannot be obtained, or materials cannot be obtained. There is a problem that the characteristics are significantly reduced.

【０００４】ポリ（３−ヒドロキシブチレート）（以
下、ＰＨＢと略記することがある。）は、１９２５年Ｌ
ｅｍｏｉｇｎｅによって発見されて以来、生分解性材料
として注目を浴び、研究されてきた。しかし、ポリ（３
−ヒドロキシブチレート）は高い結晶性を有し、硬くて
脆いという欠点を有していた。この欠点を補うために、
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（ＩＣＩ社製、商品名；バイオポール）が
開発され、耐衝撃性の改善された柔軟な生分解性材料と
して実用化されているが、依然として強度が低いという
問題があった。[0004] Poly (3-hydroxybutyrate) (hereinafter sometimes abbreviated as PHB) has been available since 1925.
Since being discovered by emogyne, it has been drawing attention and researching as a biodegradable material. However, poly (3
-Hydroxybutyrate) had high crystallinity and had disadvantages of being hard and brittle. To make up for this shortcoming,
A copolymer of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate (manufactured by ICI, trade name: Biopol) has been developed and put to practical use as a flexible biodegradable material with improved impact resistance. However, there was a problem that the strength was still low.

【０００５】ポリ（３−ヒドロキシブチレート）と他の
ポリマーとのブレンドは広く行なわれており、ポリ（３
−ヒドロキシブチレート）はポリ酢酸ビニルやポリエチ
レンオキサイドと相溶することが知られている。しか
し、ポリ酢酸ビニルやポリエチレンオキサイドが生分解
性でないために、生分解性材料としては不十分であっ
た。[0005] Blending of poly (3-hydroxybutyrate) with other polymers is widely practiced, and poly (3
-Hydroxybutyrate) is known to be compatible with polyvinyl acetate and polyethylene oxide. However, since polyvinyl acetate and polyethylene oxide are not biodegradable, they have been insufficient as biodegradable materials.

【０００６】従来のアタクチックなポリビニルアルコー
ル（以下、ＰＶＡと略記することがある。）は、水酸基
の水素結合により機械的特性に優れていることが知られ
ている。Conventional atactic polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) is known to have excellent mechanical properties due to hydrogen bonding of hydroxyl groups.

【０００７】従来のアタクチックなポリビニルアルコー
ルが有する機械的特性に着目し、ポリ（３−ヒドロキシ
ブチレート）とアタクチックなポリビニルアルコールと
をブレンドする試みがなされている（Ｙ．Ａｚｕｍａ
ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，３３，４７６３（１９
９２）．）。しかし、我々の検討によれば、従来のアタ
クチックなポリビニルアルコールとのブレンドにより得
られるフィルムは、相溶性が低く、不透明であり、しな
やかさに劣っていた。Attention has been paid to the mechanical properties of conventional atactic polyvinyl alcohol, and attempts have been made to blend poly (3-hydroxybutyrate) with atactic polyvinyl alcohol (Y. Azuma).
et al. , Polymer, 33, 4763 (19
92). ). However, according to our studies, films obtained by blending with conventional atactic polyvinyl alcohol were poorly compatible, opaque, and inferior in flexibility.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下、本発明
の目的は、特定のポリビニルアルコール系重合体および
ポリ（３−ヒドロキシブチレート）系重合体からなり透
明性および機械的特性に優れた生分解性組成物を提供す
ることにある。Under these circumstances, an object of the present invention is to provide a polymer comprising a specific polyvinyl alcohol-based polymer and a poly (3-hydroxybutyrate) -based polymer and having excellent transparency and mechanical properties. It is to provide a degradable composition.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、
シンジオタクチシチーが５５％以上のポリビニルアルコ
ール系重合体およびポリ（３−ヒドロキシブチレート）
系重合体が高い相溶性を示すことを見出し、本発明を完
成させるに至った。The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, surprisingly,
Polyvinyl alcohol polymer having a syndiotacticity of 55% or more and poly (3-hydroxybutyrate)
The present inventors have found that a system polymer has high compatibility and have completed the present invention.

【００１０】以下本発明をさらに詳しく説明する。本発
明に使用するポリビニルアルコール系重合体は、立体規
則的にみてシンジオタクチシチーが高いことが必要であ
り、ダイアッド表示によるシンジオタクチシチーが５５
％以上であることが必要であり、５７％以上が好まし
く、６０％以上がより好ましい。なお、ここでいうシン
ジオタクチシチーは、ポリビニルアルコール系重合体を
重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、プロトンＮＭ
Ｒ測定における水酸基のピーク（Ｔ．Ｍｏｒｉｔａｎｉ
ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，５，
５７７，（１９７２）．）より求めたダイアッド表示に
よるシンジオタクチシチーである。従来のアタクチック
なポリビニルアルコール（シンジオタクチシチー：５３
％）のように、シンジオタクチシチーが５５％未満の場
合には、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）系重合体と
の相溶性が低く、本発明の効果が発現しない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyvinyl alcohol-based polymer used in the present invention needs to have a high syndiotacticity in a stereoregular manner, and the syndiotacticity by the diad display is 55%.
% Or more, preferably 57% or more, more preferably 60% or more. In addition, the syndiotacticity referred to herein is a solution in which a polyvinyl alcohol polymer is dissolved in deuterated dimethyl sulfoxide, and proton NM
Hydroxyl peak in R measurement (T. Moritani
et al. , Macromolecules, 5,
577, (1972). ) Syndiotacticity by diad display obtained from the above. Conventional atactic polyvinyl alcohol (syndiotacticity: 53
%), The syndiotacticity is less than 55%, the compatibility with the poly (3-hydroxybutyrate) polymer is low, and the effect of the present invention is not exhibited.

【００１１】本発明のポリビニルアルコール系重合体の
分子量は、ポリビニルアルコール系重合体を完全にけん
化した後、酢化して得られたポリ酢酸ビニルのアセトン
中３０℃で測定した極限粘度で表して０．２〜７．０ｄ
ｌ／ｇが好ましく、０．３〜５．０ｄｌ／ｇがより好ま
しく、０．５〜３．０ｄｌ／ｇがさらにより好ましい。
極限粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満の場合には組成物の機械
的特性が低く、極限粘度が７．０ｄｌ／ｇより大の場合
には高粘度のため成形性が低下する。The molecular weight of the polyvinyl alcohol-based polymer of the present invention is expressed as the intrinsic viscosity of polyvinyl acetate obtained by completely saponifying the polyvinyl alcohol-based polymer and then acetylating the polyvinyl acetate at 30 ° C. in acetone. 0.2 to 7.0d
1 / g is preferred, 0.3 to 5.0 dl / g is more preferred, and 0.5 to 3.0 dl / g is even more preferred.
When the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the mechanical properties of the composition are low. When the intrinsic viscosity is more than 7.0 dl / g, moldability is reduced due to high viscosity.

【００１２】本発明のポリビニルアルコール系重合体の
けん化度は、機械的特性の向上において重要であり、９
０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好まし
く、９８モル％以上がさらにより好ましい。The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based polymer of the present invention is important in improving mechanical properties.
0 mol% or more is preferable, 95 mol% or more is more preferable, and 98 mol% or more is still more preferable.

【００１３】本発明のポリビニルアルコール系重合体
は、例えば特開平３−１２１１０２号公報に記載された
ビニルエステルを重合後、アルカリ触媒下にけん化する
方法により製造される。The polyvinyl alcohol-based polymer of the present invention is produced by, for example, a method of polymerizing a vinyl ester and saponifying it under an alkali catalyst as described in JP-A-3-121102.

【００１４】本発明のポリビニルアルコール系重合体
は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、ビニルア
ルコール単位およびビニルエステル単位以外の単位を含
有していても良い。このような単位としては、、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィ
ン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｉ−プロピル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸
およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロ
ピル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド；Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等
のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド；Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等の
メタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−
プロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フツ化ビニル、フツ化ビニリ
デン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル
等のアリル化合物；マレイン酸、その塩またはそのエス
テル；イタコン酸、その塩またはそのエステル；ビニル
トリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソ
プロペニル等が挙げられる。これらの単位の含有量とし
ては、１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がさら
に好ましく、３モル％以下がさらにより好ましい。The polyvinyl alcohol-based polymer of the present invention may contain a unit other than the vinyl alcohol unit and the vinyl ester unit as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such units include olefins such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutene; acrylic acid and its salts; acrylics such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate and i-propyl acrylate. Acid esters; methacrylic acid and salts thereof; methacrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate; acrylamide;
Acrylamide derivatives such as -methylacrylamide and N-ethylacrylamide; methacrylamide; methacrylamide derivatives such as N-methylmethacrylamide and N-ethylmethacrylamide; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-
Vinyl ethers such as propyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; Salts or esters thereof; itaconic acid, salts or esters thereof; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; and isopropenyl acetate. The content of these units is preferably at most 10 mol%, more preferably at most 5 mol%, even more preferably at most 3 mol%.

【００１５】本発明に用いられるポリ（３−ヒドロキシ
ブチレート）系重合体は、３−ヒドロキシブチレート単
位からなるホモポリマーに加えて、本発明の趣旨を損な
わない範囲で他の３−ヒドロキシアルカノエート単位を
共重合した重合体でもかまわない。このような共重合可
能な単位としては、例えば３−ヒドロキシプロピオネー
ト、３−ヒドロキシバリレート、３−ヒドロキシカプロ
レート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキ
シオクタノエート、ω−フルオロ−３−ヒドロキシヘプ
タノエート、ω−フルオロ−３−ヒドロキシノナノエー
ト、ω−クロロ−３−ヒドロキシオクタノエート等が挙
げられる。これらの単位の含有量としては、本発明の趣
旨を損なわない範囲であれば特に制限ないが、５０モル
％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、１
０モル％以下がさらにより好ましい。The poly (3-hydroxybutyrate) polymer used in the present invention may be a homopolymer composed of 3-hydroxybutyrate units, and other 3-hydroxyalkanoic compounds within a range not to impair the gist of the present invention. A polymer obtained by copolymerizing an acrylate unit may be used. Examples of such a copolymerizable unit include 3-hydroxypropionate, 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxycaprolate, 3-hydroxyheptanoate, 3-hydroxyoctanoate, and ω-fluoro- 3-hydroxyheptanoate, ω-fluoro-3-hydroxynonanoate, ω-chloro-3-hydroxyoctanoate, and the like. The content of these units is not particularly limited as long as the content of the present invention is not impaired, but is preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, and 1 mol% or less.
0 mol% or less is even more preferred.

【００１６】本発明に用いられるポリ（３−ヒドロキシ
ブチレート）系重合体の分子量は、機械的特性および成
形性の点から、１，０００〜１０，０００，０００が好
ましく、５，０００〜３，０００，０００がより好まし
く、１０，０００〜１，０００，０００がさらにより好
ましい。分子量が１，０００未満の場合には機械的特性
が低下し、分子量が１０，０００，０００より大の場合
には成形性が低下する。なお、ここでいう分子量は、ク
ロロホルム溶液のゲルパーミエイションクロマトグラフ
ィーより求めた、ポリスチレン換算の重量平均分子量で
ある。The molecular weight of the poly (3-hydroxybutyrate) polymer used in the present invention is preferably 1,000 to 10,000,000, and 5,000 to 3 from the viewpoint of mechanical properties and moldability. More preferably 1,000,000, and still more preferably 10,000 to 1,000,000. When the molecular weight is less than 1,000, the mechanical properties decrease, and when the molecular weight is more than 10,000,000, the moldability decreases. Here, the molecular weight is a weight average molecular weight in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography of a chloroform solution.

【００１７】ポリ（３−ヒドロキシブチレート）系重合
体の製造方法には特に制限はないが、たとえば、従来公
知のＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓをは
じめとする微生物による発酵法で合成し、クロロホルム
抽出あるいは次亜塩素酸処理によって菌体外に取り出す
方法が挙げられる。The method for producing the poly (3-hydroxybutyrate) polymer is not particularly limited. For example, the poly (3-hydroxybutyrate) polymer is synthesized by a fermentation method using a known microorganism such as Alcaligenes eutrophus, and extracted with chloroform or hypochlorous acid. There is a method of taking out the cells by acid treatment.

【００１８】ポリビニルアルコール系重合体とポリ（３
−ヒドロキシブチレート）系重合体の配合割合（以下、
重量基準の配合割合をいう。）は特に制限はないが、５
／９５〜９８／２が好ましく、３０／７０〜９５／５が
より好ましく、４０／６０〜９０／１０がさらにより好
ましく、６０／４０〜８５／１５が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール系重合体の配合割合が５／９５未満の
場合には機械的特性が低く、９８／２より大の場合には
生分解速度が遅くなる。A polyvinyl alcohol polymer and poly (3
-Hydroxybutyrate) -based polymer blending ratio (hereinafter, referred to as
Refers to the proportion by weight. ) Is not particularly limited, but 5
/ 95 to 98/2 is preferable, 30/70 to 95/5 is more preferable, 40/60 to 90/10 is still more preferable, and 60/40 to 85/15 is particularly preferable. When the blending ratio of the polyvinyl alcohol-based polymer is less than 5/95, the mechanical properties are low. When the blending ratio is more than 98/2, the biodegradation rate is low.

【００１９】本発明の樹脂組成物は、以下の方法などに
より成形されて、各種の成形物に好適に使用される。本
発明の樹脂組成物を、配合割合に応じて選択した単独溶
剤または混合溶剤を添加して、加熱溶融あるいは溶解し
た後、(1)成形した後に溶剤を蒸発除去する乾式成形
法、(2)重合体を溶解しない溶剤中に押し出して凝固さ
せて成形する湿式成形法、(3)ゲル化により固化成形し
た後に溶剤を抽出除去するゲル成形法が例示される。The resin composition of the present invention is molded by the following method and is suitably used for various molded articles. The resin composition of the present invention, by adding a single solvent or a mixed solvent selected in accordance with the blending ratio, and then heating or melting or dissolving, (1) a dry molding method of evaporating and removing the solvent after molding, (2) Examples thereof include a wet molding method in which the polymer is extruded into a solvent that does not dissolve and solidify by molding, and (3) a gel molding method in which the solvent is extracted and removed after solidifying and molding by gelation.

【００２０】本発明の樹脂組成物の成形に用いられる溶
剤は、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、水、ヘ
キサフルオロイソプロパノール、アルコール、多価アル
コール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジク
ロロエタン等が単独または混合して用いられる。また、
塩化リチウム、塩化カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム
等の無機塩の水溶液も単独または前記溶剤と混合して用
いられる。これらの中でも水、ジメチルスルホキシド、
ヘキサフルオロイソプロパノール、グリセリン、エチレ
ングリコール、プロパノール、クロロホルム等を単独ま
たは混合して用いるのが好ましい。The solvent used for molding the resin composition of the present invention includes dimethyl sulfoxide, dimethylformamide,
Dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, water, hexafluoroisopropanol, alcohol, polyhydric alcohol, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane and the like are used alone or in combination. Also,
An aqueous solution of an inorganic salt such as lithium chloride, calcium chloride, and sodium hypochlorite is also used alone or as a mixture with the solvent. Among these, water, dimethyl sulfoxide,
It is preferable to use hexafluoroisopropanol, glycerin, ethylene glycol, propanol, chloroform or the like singly or as a mixture.

【００２１】本発明の樹脂組成物の用途としては、例え
ば農業用フィルム、シート、繊維、建築用シート、繊
維、漁業用ロープ、網等が挙げられる。Examples of the use of the resin composition of the present invention include agricultural films, sheets, fibers, architectural sheets, fibers, fishing ropes and nets.

【００２２】[0022]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により、なんら限
定されるものではない。以下の実施例中の「部」および
「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「重量部」お
よび「重量％」を表す。尚、実施例中の諸物性値は以下
の方法によって測定した。 ［機械的強度］フィルムの引っ張り強度およびヤング率
は、島津製作所製のオートグラフＤＣＳ１００型によ
り、２０℃，６５％ＲＨ下で測定した。この時、クラン
プ間の試長は２０ｍｍで、引っ張り速度は１００％／ｍ
ｉｎとした。 ［透明性］フィルムの透明性は、目視により評価し、透
明を○、不透明を×で表した。 ［ＮＭＲ］日本電子製のＧＳＸ−２７０型の分光器を用
い、６７．９ＭＨｚ，固体高分解能↑13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル測定を下記条件にて行なった。マジックアングル
スピニング（ＭＡＳ）４．８〜５．５ｋＨｚ，↑1Ｈデ
カップリング，約６０ｋＨｚで実施した。 (1) カルボニル炭素の化学シフト；パルスサチュレーシ
ョントランスファーマジックアングルスピニング（ＰＳ
ＴＭＡＳ）モードにて繰り返し時間１０〜３０秒、積算
回数１６００〜２０００回 (2) Ｔ↓1（プロトンスピン−格子緩和時間）；コンタ
クトタイム１００μｓ、繰り返し時間２０〜４０秒、積
算回数４００〜８００回EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. “Parts” and “%” in the following examples represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified. In addition, various physical property values in the examples were measured by the following methods. [Mechanical strength] The tensile strength and Young's modulus of the film were measured at 20 ° C and 65% RH using an Autograph Model DCS100 manufactured by Shimadzu Corporation. At this time, the test length between the clamps was 20 mm, and the pulling speed was 100% / m.
in. [Transparency] The transparency of the film was evaluated by visual observation. [NMR] Using a GSX-270 type spectrometer manufactured by JEOL Ltd., 67.9 MHz, high-resolution solid-state @ 13 C-NMR spectrum measurement was performed under the following conditions. Magic angle spinning (MAS) was performed at 4.8 to 5.5 kHz, @ 1H decoupling, about 60 kHz. (1) Chemical shift of carbonyl carbon; pulse saturation transfer magic angle spinning (PS
(TMAS) mode, repetition time 10-30 seconds, integration number 1600-2000 times (2) T ↓ 1 (proton spin-lattice relaxation time); contact time 100 μs, repetition time 20-40 seconds, integration number 400-800 times

【００２３】実施例１ ポリピバリン酸ビニルをけん化して得られたシンジオタ
クチシチー６１％、けん化度９９．９モル％、完全けん
化後アセチル化して得たポリ酢酸ビニルのアセトン中３
０℃での極限粘度が０．７９ｄｌ／ｇであるポリビニル
アルコール系重合体０．５５部と分子量３６０，０００
のポリ（３−ヒドロキシブチレート）０．４５部をヘキ
サフルオロイソプロパノール３２．３部に５０℃で撹拌
して充分に溶解し、ガラス板上にキャストして２０℃で
乾燥することにより、厚さ１００μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムの物性値を表１に示す。Example 1 Syndiotacticity 61% obtained by saponification of polyvinyl pivalate, degree of saponification 99.9 mol%, polyvinyl acetate obtained by acetylation after complete saponification 3 in acetone
0.55 parts of a polyvinyl alcohol polymer having an intrinsic viscosity of 0.79 dl / g at 0 ° C. and a molecular weight of 360,000
0.45 parts of poly (3-hydroxybutyrate) was dissolved sufficiently in 32.3 parts of hexafluoroisopropanol by stirring at 50 ° C., cast on a glass plate and dried at 20 ° C. A 100 μm film was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【００２４】実施例２〜３ 配合割合を変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、フィルムを作成し、物性値を評価した。その結果を
表１に示す。Examples 2 to 3 Films were prepared and their physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was changed. Table 1 shows the results.

【００２５】比較例１〜５ ポリ酢酸ビニルをけん化して得られたシンジオタクチシ
チー５３％、けん化度９９．９モル％、完全けん化後ア
セチル化して得たポリ酢酸ビニルのアセトン中３０℃で
の極限粘度が０．７９ｄｌ／ｇであるポリビニルアルコ
ール系重合体と、分子量３６０，０００のポリ（３−ヒ
ドロキシブチレート）を用いて、実施例１と同様にして
フィルムを作成し、物性値を評価した。その結果を表１
に示す。Comparative Examples 1-5 Syndiotacticity obtained by saponifying polyvinyl acetate 53%, degree of saponification 99.9 mol%, polyvinyl acetate obtained by acetylation after complete saponification in acetone at 30 ° C. Using a polyvinyl alcohol polymer having an intrinsic viscosity of 0.79 dl / g and poly (3-hydroxybutyrate) having a molecular weight of 360,000, a film was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical property values were determined. evaluated. Table 1 shows the results.
Shown in

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】[0027]

【発明の効果】上記の実施例から明らかなとおり、本発
明の樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、ポリビ
ニルアルコール系重合体とポリ（３−ヒドロキシブチレ
ート）系重合体とが分子レベルで相溶しており（Ｔ↓1
が同一になっていることから判断される）、機械的特性
および透明性に優れており、生分解性にも優れているこ
とから、工業的な有用性が高い。As is evident from the above examples, the film formed using the resin composition of the present invention has a polyvinyl alcohol-based polymer and a poly (3-hydroxybutyrate) -based polymer at the molecular level. Are compatible with each other (T ↓ 1
Are determined to be the same), and are excellent in mechanical properties and transparency, and excellent in biodegradability, so that they have high industrial utility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−125266（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−193077（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−139248（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−174710（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−65484（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−121102（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−318004（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 29/04 C08L 67/04 C08F 16/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-5-125266 (JP, A) JP-A-5-193077 (JP, A) JP-A-4-139248 (JP, A) JP-A-4-139248 174710 (JP, A) JP-A-6-65484 (JP, A) JP-A-3-121102 (JP, A) JP-A-4-318004 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. ⁷ , DB name) C08L 29/04 C08L 67/04 C08F 16/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ダイアッド表示によるシンジオタクチシ
チーが５５％以上のポリビニルアルコール系重合体およ
びポリ（３−ヒドロキシブチレート）系重合体からなる
ポリビニルアルコール系樹脂組成物。1. A polyvinyl alcohol-based resin composition comprising a polyvinyl alcohol-based polymer and a poly (3-hydroxybutyrate) -based polymer having a syndiotacticity of 55% or more in dyad display.