JP3332369B2 - Engine exhaust gas purification catalyst - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性のモノリス
担体表面に触媒コート層が形成されたエンジンの排気ガ
ス浄化用触媒に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalyst for purifying exhaust gas of an engine in which a catalyst coat layer is formed on the surface of a porous monolith carrier.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コージェライト等の材料でつくられた多
孔性のモノリス担体表面に、排気ガス中の炭化水素(Ｈ
Ｃ)、一酸化炭素(ＣＯ)等の酸化を促進し、あるいは窒
素酸化物(ＮＯx)の還元を促進する、貴金属系またはそ
の他の金属系の触媒物質(例えば、白金、ロジウム等で
あり、以下このような物質を単に触媒貴金属という)を
含む触媒コート層が形成された、エンジンの排気ガス浄
化用触媒は従来より知られている。2. Description of the Related Art The surface of a porous monolithic carrier made of a material such as cordierite is coated with hydrocarbons (H
C), promotes the oxidation of carbon monoxide (CO), etc., or promotes the reduction of nitrogen oxides (NOx), noble metal-based or other metal-based catalyst substances (for example, platinum, rhodium, etc .; An exhaust gas purifying catalyst for an engine in which a catalyst coat layer containing such a substance is simply referred to as a catalytic noble metal) is formed.
【０００３】また、排気ガス浄化用触媒内の温度分布あ
るいはガス流速分布に応じて、部分的に触媒貴金属の分
布濃度を変えた排気ガス浄化装置が提案されている(特
開昭６１−４６２５２号公報参照)。Further, there has been proposed an exhaust gas purifying apparatus in which a distribution concentration of a catalytic noble metal is partially changed according to a temperature distribution or a gas flow velocity distribution in an exhaust gas purifying catalyst (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-46252). Gazette).
【０００４】上記公報に開示された従来の排気ガス浄化
装置では、図９に示すように、排気通路１０１に介設さ
れた略円筒形のハウジング１０２内に、モノリス担体表
面に触媒貴金属を含む触媒コート層が形成された排気ガ
ス浄化用触媒１０３が配置され、この排気ガス浄化用触
媒１０３内において、排気入口側端部からやや下流の適
当な厚さの部分と、この部分より下流側の軸心部まわり
とでは、触媒貴金属の分布濃度が高められ、略Ｔ字形の
縦断面をもつ触媒貴金属高濃度部１０４が形成されてい
る。一方、この触媒貴金属高濃度部１０４以外の部分で
は、これより触媒貴金属の分布濃度が低くなっており、
これらの部分には触媒貴金属低濃度部１０５,１０６が
形成されている。In the conventional exhaust gas purifying apparatus disclosed in the above publication, as shown in FIG. 9, a catalyst containing a catalytic noble metal on the surface of a monolithic carrier is provided in a substantially cylindrical housing 102 provided in an exhaust passage 101. An exhaust gas purifying catalyst 103 on which a coat layer is formed is disposed. In the exhaust gas purifying catalyst 103, a portion having an appropriate thickness slightly downstream from the end on the exhaust inlet side and a shaft downstream from this portion. Around the core, the distribution concentration of the catalytic noble metal is increased, and a catalytic noble metal high concentration portion 104 having a substantially T-shaped vertical cross section is formed. On the other hand, in portions other than the catalyst noble metal high concentration portion 104, the distribution concentration of the catalyst noble metal is lower than this,
In these portions, catalytic noble metal low concentration portions 105 and 106 are formed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところが、図９に示す
従来の排気ガス浄化用触媒１０３では、エンジン冷機時
等、排気ガス温度が低いときには、触媒活性が低くなり
排気ガス浄化率が低下するといった問題がある。また、
一般に排気ガス浄化用触媒の軸心部まわりでは周辺部よ
り触媒温度が高くなるが、この従来の排気ガス浄化用触
媒１０３では、温度が高くなる軸心部まわりで触媒貴金
属の分布濃度が高くなっているので、軸心部がとくに高
温となり、この高温化によって触媒貴金属(とくに白金)
がシンタリング(熔着)をおこし、排気ガス浄化用触媒１
０３が熱劣化するといった問題がある。However, in the conventional exhaust gas purifying catalyst 103 shown in FIG. 9, when the exhaust gas temperature is low, such as when the engine is cold, the catalytic activity becomes low and the exhaust gas purification rate decreases. There's a problem. Also,
Generally, the catalyst temperature becomes higher around the axial center of the exhaust gas purifying catalyst than at the periphery thereof. However, in the conventional exhaust gas purifying catalyst 103, the distribution concentration of the catalytic precious metal becomes higher around the axial center where the temperature becomes higher. The temperature of the shaft center becomes particularly high, and this high temperature causes the catalytic noble metal (particularly platinum)
Causes sintering (welding), and the exhaust gas purifying catalyst 1
03 suffers from thermal degradation.
【０００６】本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされ
たものであって、エンジン冷機時等、排気ガス低温時に
おいて、触媒活性を十分に高めて排気ガス浄化率の向上
を図ることができるエンジンの排気ガス浄化用触媒を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and can improve the exhaust gas purification rate by sufficiently increasing the catalytic activity when the exhaust gas is at a low temperature such as when the engine is cold. An object of the present invention is to provide a catalyst for purifying exhaust gas of an engine.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達するため
になされた本発明の第１の態様にかかる排気ガス浄化用
触媒は、（i）多孔性のモノリス担体表面に、排気ガス
浄化作用を備えた触媒物質を含む触媒コート層が形成さ
れてなる、エンジンの排気ガス浄化用触媒において、
（ii）前記触媒コート層は、排気ガス入口側端部から出
口側端部にかけて白金とロジウムとが一定の担持量で担
持されるとともに、該触媒コート層の排気ガス入口側端
部近傍に、該触媒コート層の他の部分よりもパラジウム
が高濃度に分布されるよう形成されていることを特徴と
するものである。The exhaust gas purifying catalyst according to the first aspect of the present invention, which has been made to achieve the above object, comprises: (i) an exhaust gas purifying action on the surface of a porous monolith carrier; An exhaust gas purifying catalyst for an engine, wherein a catalyst coat layer containing the provided catalyst substance is formed,
(Ii) The catalyst coat layer supports platinum and rhodium in a fixed amount from the end of the exhaust gas inlet to the end of the exhaust gas, and at the vicinity of the end of the catalyst coat layer on the exhaust gas inlet side, palladium than other portions of the catalyst coat layer
There is characterized in that it is formed so as to be distributed in a high concentration.
【０００８】本発明の第２の態様にかかる排気ガス浄化
用触媒は、（i）多孔性のモノリス担体表面に、排気ガ
ス浄化作用を備えた触媒物質を含む触媒コート層が形成
されてなる、エンジンの排気ガス浄化用触媒において、
（ii）前記触媒コート層は、排気ガス入口側端部から出
口側端部にかけて白金とロジウムとが一定の担持量で担
持されている第１コート層と、第１コート層の上にコー
トされた第２コート層とから構成されていて、（iii）
第２コート層は、排気ガス入口側端部近傍側で第２コー
ト層の他の部分よりもパラジウムが高濃度に分布されて
いることを特徴とするものである。The exhaust gas purifying catalyst according to the second aspect of the present invention comprises: (i) a catalyst coat layer containing a catalytic substance having an exhaust gas purifying action formed on the surface of a porous monolithic carrier. In exhaust gas purification catalysts for engines,
(Ii) the catalyst coat layer is formed on the first coat layer, in which platinum and rhodium are carried in a fixed amount from the exhaust gas inlet end to the exhaust gas end, and on the first coat layer; And (iii) a second coat layer.
The second coating layer, is characterized in that the palladium is distributed in higher concentration than other portions of the second coating layer at an exhaust gas inlet side end portion side.
【０００９】本発明の第３の態様にかかる排気ガス浄化
用触媒は、第２の態様にかかる排気ガス浄化用触媒にお
いて、第１コート層がアルミナを含む層であり、第２コ
ート層が酸化セリウムを含む層であることを特徴とする
ものである。The exhaust gas purifying catalyst according to a third aspect of the present invention is the exhaust gas purifying catalyst according to the second aspect, wherein the first coat layer is a layer containing alumina and the second coat layer is an oxidized layer. It is a layer containing cerium.
【００１０】[0010]
【００１１】[0011]
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。図１に示すように、エンジン(図示せず)
の排気マニホールド１の下流側端部には排気通路２が接
続されている。そして、排気マニホールド１との接続部
のやや下流において、排気通路２には排気ガスを前処理
するための略円筒形のプリコンバータ３が介設され、こ
のプリコンバータ３内には略円柱形のデポジット触媒４
が配置されている。また、プリコンバータ３下流におい
て排気通路２には、排気ガス中の炭化水素(ＨＣ)、一酸
化炭素(ＣＯ)等を二酸化炭素と水にコンバートするとと
もに、窒素酸化物(ＮＯx)を窒素にコンバートする略円
筒形のメインコンバータ５が介設され、このメインコン
バータ５内には、上流から順に、酸化・還元促進作用を
有する略円柱形の第１,第２排気ガス浄化用触媒６,７
と、酸化促進作用のみを有する略円柱形の酸化触媒８と
が配置されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below. As shown in FIG. 1, an engine (not shown)
An exhaust passage 2 is connected to a downstream end of the exhaust manifold 1. Slightly downstream of the connection with the exhaust manifold 1, a substantially cylindrical pre-converter 3 for pre-treating exhaust gas is provided in the exhaust passage 2, and a substantially cylindrical pre-converter 3 is provided in the pre-converter 3. Deposit catalyst 4
Is arranged. In the exhaust passage 2 downstream of the pre-converter 3, hydrocarbons (HC) and carbon monoxide (CO) in the exhaust gas are converted into carbon dioxide and water, and nitrogen oxides (NOx) are converted into nitrogen. A substantially cylindrical main converter 5 is provided in the main converter 5 and, inside the main converter 5, in order from the upstream, substantially cylindrical first and second exhaust gas purifying catalysts 6, 7 having oxidation / reduction promoting action.
And a substantially cylindrical oxidation catalyst 8 having only an oxidation promoting action.
【００１３】図２に示すように、第１排気ガス浄化用触
媒６は、その軸線方向に伸長する多数の細孔９が形成さ
れた、ハニカム状のモノリス担体１０の表面に、後で説
明するような方法で、アルミナを主成分とし白金系成分
(以下、単に白金という)とロジウム系成分(以下、単に
ロジウムという)とを触媒成分とする第１触媒コート層
１１が形成され、この第１触媒コート層１１の上にさら
に酸化セリウム(ＣeＯ２)を主成分としパラジウム系成
分(以下、単にパラジウムという)を触媒成分とする第２
触媒コート層１２が形成された、いわゆるモノリス担体
触媒である。As shown in FIG. 2, the first exhaust gas purifying catalyst 6 will be described later on the surface of a honeycomb-shaped monolith carrier 10 having a large number of pores 9 extending in the axial direction. Alumina as the main component and platinum-based component
(Hereinafter simply referred to as platinum) and a rhodium-based component (hereinafter simply referred to as rhodium) as a catalyst component, a first catalyst coat layer 11 is formed, and cerium oxide (CeO 2 ) is further formed on the first catalyst coat layer 11. ) As a main component and a palladium-based component (hereinafter simply referred to as palladium) as a catalyst component.
This is a so-called monolithic carrier catalyst on which the catalyst coat layer 12 is formed.
【００１４】図３に示すように、第１排気ガス浄化用触
媒６の排気ガス入口側端部近傍において、端部から下流
側に向かって所定の位置までの部分では、第２触媒コー
ト層１２（図２参照）にパラジウムが高濃度で分布させ
られており、この部分はパラジウム担持層１３を形成し
ている。一方、パラジウム担持層１３より下流側では、
第２触媒コート層１２（図２参照）にパラジウムが全く
含まれておらず、この部分は無パラジウム層１４を形成
している。なお、第２排気ガス浄化用触媒７(図１参照)
も第１排気ガス浄化用触媒６と同様の構成となってい
る。As shown in FIG. 3, in the vicinity of the end of the first exhaust gas purifying catalyst 6 on the exhaust gas inlet side, a portion from the end to the downstream side to a predetermined position has a second catalyst coat layer 12. Palladium is distributed at a high concentration (see FIG. 2), and this portion forms the palladium carrier layer 13. On the other hand, on the downstream side of the palladium carrier layer 13,
The second catalyst coat layer 12 (see FIG. 2) does not contain palladium at all, and this portion forms the palladium-free layer 14. The second exhaust gas purifying catalyst 7 (see FIG. 1)
Has the same configuration as the first exhaust gas purifying catalyst 6.
【００１５】以下、図４に示す工程図に従って、図１〜
図３を参照しつつ、第１排気ガス浄化用触媒６の製造方
法を説明する。 （１）工程Ｐ１…γ−アルミナ(γ−Ａl２Ｏ３)５４０g
と、ベーマイト６０gと、水１lとを混合した後、硝酸を
１０ml加えて、第１触媒コート層１１用のスラリーを調
製する。なお、上記比率を保って各材料使用量を増減す
ることにより、任意の量のスラリーをつくることができ
るのはもちろんである。 （２）工程Ｐ２…モノリス担体１０を上記スラリーに浸
漬する。このモノリス担体１０は、コージェライトで円
筒形につくられ、その直径は ２５.４mm（１インチ)、
その軸線方向の長さは５０.８mm（２インチ）となって
いる。また、モノリス担体１０の軸線方向に伸長する細
孔９は、断面積６.４６ｃｍ２（１平方インチ）あたり
４００個形成されている。In the following, according to the process chart shown in FIG.
A method for manufacturing the first exhaust gas purifying catalyst 6 will be described with reference to FIG. (1) Step P1: 540 g of γ-alumina (γ-Al 2 O 3 )
After mixing 60 g of boehmite and 1 liter of water, 10 ml of nitric acid was added to prepare a slurry for the first catalyst coat layer 11. It is needless to say that an arbitrary amount of slurry can be produced by increasing or decreasing the amount of each material used while maintaining the above ratio. (2) Step P2: The monolith carrier 10 is immersed in the slurry. The monolith carrier 10 is made of cordierite in a cylindrical shape, and has a diameter of 25.4 mm (1 inch).
Its axial length is 50.8 mm (2 inches). In addition, 400 pores 9 extending in the axial direction of the monolith carrier 10 are formed per 6.46 cm 2 (1 square inch).
【００１６】（３）工程Ｐ３…モノリス担体１０をスラ
リー中から取り出し、これに対してエアブローを行ない
余分なスラリーを除去する。 （４）工程Ｐ４…エアブローされたモノリス担体１０を
２５０℃で２時間乾燥する。 （５）工程Ｐ５…乾燥したモノリス担体１０を、６５０
℃で２時間焼成し、モノリス担体１０の表面に第１触媒
コート層１１を形成する。なお、上記工程Ｐ２〜工程Ｐ
５において、第１触媒コート層１１は、モノリス担体１
０に対して１４％wtとなるように調整する。(3) Step P3: The monolith carrier 10 is taken out of the slurry, and the slurry is air blown to remove the excess slurry. (4) Step P4: The air blown monolith carrier 10 is dried at 250 ° C. for 2 hours. (5) Step P5: The dried monolith carrier 10 is
The first catalyst coat layer 11 is formed on the surface of the monolith carrier 10 by firing at 2 ° C. for 2 hours. The above steps P2 to P
5, the first catalyst coat layer 11 is a monolithic carrier 1
Adjust so that it becomes 14% wt with respect to 0.
【００１７】（６）工程Ｐ６…適当な濃度の塩化白金溶
液と、適当な濃度の塩化ロジウム溶液とを調製する。 （７）工程Ｐ７…第１触媒コート層１１が形成されたモ
ノリス担体１０を順次塩化白金溶液と塩化ロジウム溶液
とに浸漬し、第１触媒コート層１１に白金とロジウムと
を担持させる。ここにおいて、第１触媒コート層１１の
白金とロジウムの担持量は、合わせて１.６g／lで、か
つ白金とロジウムの比率が５:１となるように、両溶液
の濃度と浸漬時間とを調整する。 （８）工程Ｐ８…白金とロジウムとが担持されたモノリ
ス担体１０を乾燥する。(6) Step P6: A platinum chloride solution having an appropriate concentration and a rhodium chloride solution having an appropriate concentration are prepared. (7) Step P7: The monolithic carrier 10 on which the first catalyst coat layer 11 is formed is sequentially immersed in a platinum chloride solution and a rhodium chloride solution, so that the first catalyst coat layer 11 carries platinum and rhodium. Here, the loading amounts of platinum and rhodium in the first catalyst coat layer 11 were 1.6 g / l in total, and the concentration of both solutions and the immersion time were adjusted such that the ratio of platinum to rhodium was 5: 1. To adjust. (8) Step P8: The monolith carrier 10 supporting platinum and rhodium is dried.
【００１８】（９）工程Ｐ９…モノリス担体１０を焼成
して白金とロジウムとを第１触媒コート層１１に固定す
る。 （１０）工程Ｐ１０…モノリス担体１０の第１触媒コー
ト層１１の上に、さらに第２触媒コート層１２を形成す
る。第２触媒コート層１２の形成方法は、スラリーの成
分が異なるだけで、その他は第１触媒コート層１１の形
成方法(工程Ｐ１〜工程Ｐ５)と同様であるので、詳しい
説明は省略する。なお、第２触媒コート層１２用のスラ
リーは、酸化セリウム(ＣeＯ２)５４０gと、ベーマイト
６０gと、水１lとを混合し、これに硝酸を１０ml加えて
調製する。上記比率を保って各材料使用量を増減するこ
とにより、任意の量のスラリーをつくることができるの
はもちろんである。この工程Ｐ１０において、第２触媒
コート層１２は、モノリス担体１０に対して２８％wtと
なるように調整する。(9) Step P9: The monolith carrier 10 is fired to fix platinum and rhodium on the first catalyst coat layer 11. (10) Step P10: A second catalyst coat layer 12 is further formed on the first catalyst coat layer 11 of the monolith carrier 10. The method for forming the second catalyst coat layer 12 is the same as the method for forming the first catalyst coat layer 11 (Steps P1 to P5) except for the components of the slurry, and thus detailed description is omitted. The slurry for the second catalyst coat layer 12 is prepared by mixing 540 g of cerium oxide (CeO 2 ), 60 g of boehmite, and 1 liter of water, and adding 10 ml of nitric acid thereto. It is a matter of course that an arbitrary amount of slurry can be prepared by increasing or decreasing the amount of each material used while maintaining the above ratio. In this step P10, the second catalyst coat layer 12 is adjusted to be 28% wt with respect to the monolith carrier 10.
【００１９】（１１）工程Ｐ１１…適当な濃度の塩化パ
ラジウム溶液を調製する。 （１２）工程Ｐ１２…含浸容器１５(図５参照)内に、ス
ポンジ、布等の吸水性材料でつくられた吸水材１６(図
５参照)を配置し、この吸水材１６に塩化パラジウム溶
液を吸収させる。ここにおいて、吸水材１６(図５参照)
は、モノリス担体１０の端面と係合するような形状に形
成する。 （１３）工程Ｐ１３…図５に示すように、吸水材１６の
上に、第１,第２触媒コート層１１,１２が形成されたモ
ノリス担体１０を、排気ガス入口側端面が吸水材１６の
上面と当接するようにして載せ、モノリス担体１０を適
当な圧力で、適当な時間吸水材１６側に向かって(下向
き)押圧し、モノリス担体１０の排気ガス入口側端部の
第２触媒コート層１２にパラジウムを担持させる。ここ
において、パラジウムが担持される部分、すなわちパラ
ジウム担持層１３のモノリス担体軸線方向の厚みが５mm
となり、そのパラジウム担持量(パラジウム分布濃度)が
０.５g／lとなるように、塩化パラジウム溶液の濃度と
モノリス担体１０に対する押圧力とを調整する。(11) Step P11: A palladium chloride solution having an appropriate concentration is prepared. (12) Step P12: A water-absorbing material 16 (see FIG. 5) made of a water-absorbing material such as sponge or cloth is arranged in the impregnation vessel 15 (see FIG. 5). Absorb. Here, the water absorbing material 16 (see FIG. 5)
Is formed in a shape to engage with the end face of the monolith carrier 10. (13) Step P13: As shown in FIG. 5, the monolith carrier 10 on which the first and second catalyst coat layers 11 and 12 are formed is placed on the water absorbing material 16, and the end face of the exhaust gas inlet side is made of the water absorbing material 16. The monolith carrier 10 is pressed against the water-absorbing material 16 side (downward) at an appropriate pressure for an appropriate time for a suitable time (downward), and the second catalyst coat layer on the exhaust gas inlet side end of the monolith carrier 10 is placed. 12 is loaded with palladium. Here, the thickness of the portion where palladium is supported, that is, the thickness of the palladium supporting layer 13 in the axial direction of the monolith carrier is 5 mm.
The concentration of the palladium chloride solution and the pressing force on the monolithic carrier 10 are adjusted so that the amount of supported palladium (concentration of palladium distribution) becomes 0.5 g / l.
【００２０】このように、吸水材１６を用いてモノリス
担体１０にパラジウム担持層１３を形成するようにして
いるが、この方法によれば、パラジウム担持層１３のモ
ノリス担体軸線方向の厚さを所望の値に高精度で設定す
ることができ、かつ塩化パラジウム溶液のロス率を大幅
に低減することができる。また、吸水材１６のモノリス
担体１０との当接面の形状を変えることにより、モノリ
ス担体１０の端面に任意の断面形状をもつパラジウム担
持層１３を形成することができる。例えば、図６に示す
ように、排気ガス浄化用触媒１８の端面の軸心部まわり
のみにパラジウム端面担持層１９を形成することもでき
る。As described above, the palladium carrier layer 13 is formed on the monolith carrier 10 using the water absorbing material 16. According to this method, the thickness of the palladium carrier layer 13 in the axial direction of the monolith carrier is desired. Can be set with high precision and the loss rate of the palladium chloride solution can be greatly reduced. Further, by changing the shape of the contact surface of the water absorbing material 16 with the monolith carrier 10, the palladium carrier layer 13 having an arbitrary cross-sectional shape can be formed on the end surface of the monolith carrier 10. For example, as shown in FIG. 6, the palladium end face supporting layer 19 may be formed only around the axial center of the end face of the exhaust gas purifying catalyst 18.
【００２１】従来は、このようなパラジウム担持層の形
成は、含浸容器に塩化パラジウム溶液を入れ、これにモ
ノリス担体を適当な深さまで溶液表面から下方に差し込
んで浸漬するか、あるいは、スプレーを用いてモノリス
担体の端面に塩化パラジウム溶液を吹き付けるといった
方法で行なわれていた。しかし、前者によれば端面の一
部のみにパラジウム担持層を形成することができず、か
つパラジウム担持層の厚さを調整するには塩化パラジウ
ム溶液の濃度を変えなければならないといった問題があ
る。Conventionally, such a palladium-supporting layer is formed by placing a palladium chloride solution in an impregnation vessel, inserting a monolithic carrier into the palladium chloride solution to an appropriate depth below the surface of the solution, and immersing the carrier, or using a spray. In this method, a palladium chloride solution is sprayed on the end face of the monolithic carrier. However, according to the former, there is a problem that the palladium carrier layer cannot be formed only on a part of the end face, and that the concentration of the palladium chloride solution must be changed to adjust the thickness of the palladium carrier layer.
【００２２】また、後者によれば、端面の一部のみにパ
ラジウム担持層を形成することができず、かつパラジウ
ム担持層の厚さの調整が困難であり、さらに塩化パラジ
ウム溶液のロス率が高くなるといった問題がある。 （１４）工程Ｐ１４…パラジウムが第２触媒コート層１
２に担持されたモノリス担体１０を、２５０℃で２時間
乾燥する。 （１５）工程Ｐ１５…モノリス担体１０を焼成してパラ
ジウムを第２触媒コート層１２に固定する。According to the latter, the palladium-supporting layer cannot be formed only on a part of the end face, the thickness of the palladium-supporting layer cannot be easily adjusted, and the loss rate of the palladium chloride solution is high. Problem. (14) Step P14: Palladium is the second catalyst coat layer 1
The monolith carrier 10 supported on 2 is dried at 250 ° C. for 2 hours. (15) Step P15: The monolith carrier 10 is fired to fix palladium on the second catalyst coat layer 12.
【００２３】図７に、基本的には上記製造方法により、
ただしパラジウム担持層１３のパラジウム担持量を０.
１〜１.０g／lの範囲で変え、かつパラジウム担持層１
３のモノリス担体軸線方向の厚さを２〜１５mmの範囲で
変えて、種々の排気ガス浄化用触媒６をつくり、これら
の排気ガス浄化用触媒６の、炭化水素浄化率が５０％と
なる温度(以下、これをＨＣライトオフ温度という)を測
定した結果を示す。ここにおいて、ＨＣライトオフ温度
とは、触媒の低温活性性能をあらわす指標であり、ＨＣ
ライトオフ温度が低いほど、触媒の低温活性が高くな
る。なお、従来の方法で調製した排気ガス浄化用触媒の
ＨＣライトオフ温度も示している。この従来の方法によ
る排気ガス浄化用触媒は、次のような方法で調製した。FIG. 7 shows that the above-described manufacturing method basically
However, the amount of palladium carried on the palladium carrying layer 13 was set to 0.
1 to 1.0 g / l, and palladium-supporting layer 1
By changing the thickness of the monolithic carrier 3 in the axial direction within the range of 2 to 15 mm, various exhaust gas purifying catalysts 6 are produced, and the temperature at which the hydrocarbon purifying rate of these exhaust gas purifying catalysts 6 becomes 50% is obtained. (Hereinafter, referred to as HC light-off temperature) is shown. Here, the HC light-off temperature is an index indicating the low-temperature activation performance of the catalyst,
The lower the light-off temperature, the higher the low-temperature activity of the catalyst. The HC light-off temperature of the exhaust gas purifying catalyst prepared by the conventional method is also shown. The exhaust gas purifying catalyst according to this conventional method was prepared by the following method.
【００２４】第１触媒コート層は、図４の工程Ｐ１〜
工程Ｐ９と同様の方法で形成する。 次に、酸化セリウム(ＣeＯ２)粉末に塩化パラジウム
水溶液を加えて混練し、乾燥させた後粉砕し、パラジウ
ムを担持(固定化)した酸化セリウム(ＣeＯ２)粉末を調
製する。The first catalyst coat layer is formed by the steps P1 to P1 shown in FIG.
It is formed by the same method as in step P9. Next, an aqueous palladium chloride solution is added to the cerium oxide (CeO 2 ) powder, kneaded, dried, and pulverized to prepare a cerium oxide (CeO 2 ) powder carrying (fixing) palladium.
【００２５】上記のパラジウムを担持した酸化セリウ
ム粉末５４０gとベーマイト６０gと水１lを混合し、これ
に硝酸１０mlを加えてスラリーを調製する。 上記スラリーに第１触媒コート層が形成されたモノリ
ス担体を浸漬した後、乾燥・焼成し第２触媒コート層を
形成する。ここにおいて、第２触媒コート層は、モノリ
ス担体の２８wt％に調整し、またパラジウム量は１.０g
／lに調整する。図７および図８において、この排気ガ
ス浄化触媒をＰＭ異層コート（従来）として示した。540 g of the above-mentioned cerium oxide powder carrying palladium, 60 g of boehmite and 1 l of water are mixed, and 10 ml of nitric acid is added thereto to prepare a slurry. The monolithic carrier on which the first catalyst coat layer is formed is immersed in the slurry and then dried and fired to form a second catalyst coat layer. Here, the second catalyst coat layer was adjusted to 28% by weight of the monolithic carrier, and the amount of palladium was 1.0 g.
Adjust to / l. 7 and 8, the exhaust gas purifying catalyst is shown as a PM different layer coat (conventional).
【００２６】また、図８に、上記各排気ガス浄化用触媒
を９００℃のエア中に５０時間さらした後、ＨＣライト
オフ温度を測定した結果を示す。図７と図８とから明ら
かなように、パラジウム担持量は、０.３５ｇ／ｌ未満
では低温活性向上効果が低く、また１.０ｇ／ｌを超え
ると低温活性向上効果が飽和するので、これを０.３５
〜１.０ｇ／ｌの範囲内で、より好ましくは０.５〜１.
０ｇ／ｌの範囲内で適当な値にするのがよい。また、パ
ラジウム担持層厚さは、２mm未満では製造上その厚さを
高精度で調整することがむずかしく、また７mmを超える
と低温活性向上効果が低下するので、これを２〜７mmの
範囲内で、より好ましくは２〜５mmの範囲内で適当な値
に設定するのがよい。FIG. 8 shows the results of measuring the HC light-off temperature after exposing each of the exhaust gas purifying catalysts to air at 900 ° C. for 50 hours. As is clear from FIGS. 7 and 8, when the amount of supported palladium is less than 0.35 g / l, the effect of improving the low-temperature activity is low, and when it exceeds 1.0 g / l, the effect of improving the low-temperature activity is saturated. 0.35
Within the range of 1.0 to 1.0 g / l, more preferably 0.5 to 1.0 g / l.
It is preferable to set an appropriate value within the range of 0 g / l. Further, when the thickness of the palladium-supporting layer is less than 2 mm, it is difficult to adjust the thickness with high precision in manufacturing, and when it exceeds 7 mm, the effect of improving the low-temperature activity is reduced. It is more preferable to set an appropriate value within a range of 2 to 5 mm.
【００２７】ここで、本実施の形態との比較のため、基
本的には従来の方法でつくられた次の３種の触媒サンプ
ルについて、後で説明するような測定方法で低温活性と
浄化率とを実測した結果を表１に示す。 触媒サンプル１ 図１０に示すように、φ２５.４mm×５０mmの円柱形の
モノリス担体上に、アルミナをベースとするシングルコ
ートの触媒層が形成されている。この触媒層は触媒濃度
が比較的低いＡ層と触媒濃度が比較的高いＢ層とからな
り、Ａ,Ｂ各層は、円柱形の担体の軸線方向にみて排気ガ
ス入口側から、Ａ層(７mm)、Ｂ層(１０mm)、Ａ層(３３m
m)の順に形成されている。Ａ層及びＢ層の貴金属触媒組
成は次のとおりである。Here, for comparison with the present embodiment, low-temperature activity and purification rate were measured for the following three types of catalyst samples, which were basically produced by a conventional method, by a measurement method described later. Table 1 shows the measurement results of Catalyst Sample 1 As shown in FIG. 10, a single-coat alumina-based catalyst layer is formed on a cylindrical monolithic carrier having a diameter of 25.4 mm × 50 mm. This catalyst layer is composed of an A layer having a relatively low catalyst concentration and a B layer having a relatively high catalyst concentration. Each of the A and B layers is an A layer (7 mm) from the exhaust gas inlet side when viewed in the axial direction of the cylindrical carrier. ), Layer B (10 mm), Layer A (33 m
m). The noble metal catalyst compositions of the A layer and the B layer are as follows.
【００２８】＜Ａ層＞ Ｐt ０.２５ｇ／１１７８ml Ｐd ０.２５ｇ／１１７８ml Ｒh ０.０５ｇ／１１７８ml Ｐt／Ｐd／Ｒh＝４.５／４.５／１.０ 貴金属触媒含有量 ０.４６ｇ／ｌ ＜Ｂ層＞ Ｐt ０.５ｇ／１１７８ml Ｐd ０.５ｇ／１１７８ml Ｒh ０.１ｇ／１１７８ml Ｐt／Ｐd／Ｒh＝４.５／４.５／１.０ 貴金属触媒含有量 ０.９２ｇ／ｌ<Layer A> Pt 0.25 g / 1178 ml Pd 0.25 g / 1178 ml Rh 0.05 g / 1178 ml Pt / Pd / Rh = 4.5 / 4.5 / 1.0 Noble metal catalyst content 0.46 g / l <B layer> Pt 0.5 g / 1178 ml Pd 0.5 g / 1178 ml Rh 0.1 g / 1178 ml Pt / Pd / Rh = 4.5 / 4.5 / 1.0 Noble metal catalyst content 0.92 g / l
【００２９】触媒サンプル２ 図１１に示すように、φ２５.４mm×５０mmの円柱形の
モノリス担体上に、アルミナをベースとするシングルコ
ートの触媒層が形成され、排気ガス入口側から順にＢ層
(７mm)とＡ層(４３mm)とが形成されている。なお、Ａ層
及びＢ層の貴金属触媒組成はサンプル１と同様である。Catalyst sample 2 As shown in FIG. 11, a single-coated alumina-based catalyst layer was formed on a cylindrical monolithic carrier having a diameter of 25.4 mm × 50 mm.
(7 mm) and an A layer (43 mm). The noble metal catalyst compositions of the A layer and the B layer are the same as those of the sample 1.
【００３０】触媒サンプル３ 図１２と図１３とに示すように、φ２５.４mm×５０mm
の円柱形のモノリス担体上に、アルミナをベースとする
第１層Ｃ３と酸化セリウムをベースとする第２層Ｃ１,
Ｃ２とからなるダブルコートの触媒層が形成されてい
る。ここで、触媒層は、担体軸線方向にみて排気ガス入
口側端部から２mmまではＣ１層とＣ３層とからなり、こ
れより後側(排気ガス出口側)ではＣ２層とＣ３層とから
なる(４８mm)。Ｃ１層及びＣ３層の貴金属触媒組成は次
のとおりである。なお、Ｃ２層は、貴金属触媒成分を含
有していない。Catalyst sample 3 As shown in FIGS. 12 and 13, φ25.4 mm × 50 mm
, A first layer C 3 based on alumina and a second layer C 1 based on cerium oxide,
The catalyst layer of the double coat consisting of C 2 Metropolitan is formed. Here, the catalyst layer, from the exhaust gas inlet side end portion as viewed in a carrier axial direction to 2mm is composed of a C 1 layer and C 3 layer, which in more rear (exhaust gas outlet side) and C 2 layer C 3 (48 mm). Noble metal catalyst composition of C 1 layer and C 3 layers are as follows. Incidentally, C 2 layer does not contain a precious metal catalyst component.
【００３１】＜Ｃ１層＞ Ｐt／Ｐd／Ｒh＝４.５／４.５／１.０ 貴金属触媒含有量 ０.５ｇ／ｌ ＜Ｃ３層＞ Ｐt／Ｒh＝５.０／１.０ 貴金属触媒含有量 ０.９ｇ／ｌ ここにおいて、触媒の低温活性は、空燃比Ａ／Ｆ＝１
４.７における排気ガス中のＨＣ、ＣＯまたはＮＯxを５
０％浄化することができる温度すなわちライトオフ温度
で評価した。ライトオフ温度が低いほど低温活性がよい
のはもちろんである。なお、上記測定は、各触媒サンプ
ルを９００℃のエア中に５０時間さらした後で行なっ
た。<C 1 layer> Pt / Pd / Rh = 4.5 / 4.5 / 1.0 Noble metal catalyst content 0.5 g / l <C 3 layer> Pt / Rh = 5.0 / 1.0 Noble metal catalyst content 0.9 g / l Here, the low-temperature activity of the catalyst is determined by the air-fuel ratio A / F = 1.
HC, CO or NOx in exhaust gas at 4.7
The temperature at which 0% purification was possible, that is, the light-off temperature was evaluated. Of course, the lower the light-off temperature, the better the low-temperature activity. The above measurement was performed after exposing each catalyst sample to air at 900 ° C. for 50 hours.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】また、排気ガスの浄化率は、排気ガスの流
入温度を４００℃に固定したときの、ＨＣ、ＣＯまたは
ＮＯxの減少率である。表１から明らかなように、基本
的には従来の方法でつくられたサンプル１〜３はいずれ
もライトオフ温度が高く、低温活性が悪いことがわか
る。また、排気ガスの浄化率も低い。The exhaust gas purification rate is a reduction rate of HC, CO or NOx when the exhaust gas inflow temperature is fixed at 400 ° C. As is evident from Table 1, it can be seen that samples 1 to 3 made by the conventional method basically have a high light-off temperature and poor low-temperature activity. Also, the purification rate of exhaust gas is low.
【００３４】ここで、例えばＨＣのライトオフ温度は、
最も低い触媒サンプル３でも２８０℃であるが、図８に
示す本発明にかかる触媒では、ＨＣのライトオフ温度は
最も高いものでも２２０℃であり、最も低いものでは約
２００℃である。このような事実から、本発明にかかる
触媒の低温活性が非常に良好なことがわかるであろう。
また、サンプル２では、排気ガス入口側端部近傍に、触
媒濃度の高いＢ層(７mm)を形成しているが、低温活性の
向上効果はほとんど認められない。このことから、単に
排気ガス入口側で触媒濃度を高めるだけでは、低温活性
向上効果が実質的に得られないことがわかる。すなわ
ち、本発明にかかる触媒のように、排気ガス入口側端部
でパラジウム濃度だけを高めることによって、はじめて
良好な低温活性向上効果が得られるわけである。Here, for example, the light-off temperature of HC is
Although the lowest catalyst sample 3 has a temperature of 280 ° C., the catalyst according to the present invention shown in FIG. 8 has a HC light-off temperature of 220 ° C. at the highest and about 200 ° C. at the lowest. From this fact, it can be seen that the low-temperature activity of the catalyst according to the invention is very good.
In sample 2, a B layer (7 mm) having a high catalyst concentration is formed near the end of the exhaust gas inlet side, but the effect of improving the low-temperature activity is hardly recognized. This indicates that simply increasing the catalyst concentration on the exhaust gas inlet side cannot substantially achieve the effect of improving the low-temperature activity. That is, as in the catalyst according to the present invention, only by increasing the concentration of palladium at the end of the exhaust gas inlet, a good effect of improving the low-temperature activity can be obtained for the first time.
【００３５】また、サンプル３では、触媒層を本実施の
形態のようにダブルコートにしているが、低温活性向上
効果は非常に小さい。したがって、触媒層を単にダブル
コートにするだけでは、実質的に低温活性が良くなら
ず、排気ガス入口側端部にパラジウム濃度の高い領域を
形成し、かつダブルコートとすることによって良好な低
温活性向上効果が得られることがわかる。In sample 3, the catalyst layer is double-coated as in this embodiment, but the effect of improving the low-temperature activity is very small. Therefore, simply forming the catalyst layer as a double coat does not substantially improve the low-temperature activity. By forming a region with a high palladium concentration at the end of the exhaust gas inlet and forming a double coat, the low-temperature activity is improved. It can be seen that an improvement effect can be obtained.
【００３６】なお、本実施の形態では、パラジウム担持
層１３以外の部分(無パラジウム層１４)にはパラジウム
が全く含まれていないが、第２触媒コート層１２全体に
パラジウムを低濃度で分布させ、これに対して、排気ガ
ス入口側端部近傍にパラジウム担持層を高濃度に形成す
るようにしてもよい。また、２つの触媒コート層を設け
ず、酸化セリウム(ＣeＯ２)を主成分とし、白金とロジ
ウムとを触媒成分とする１つの触媒コート層のみを設
け、排気ガス入口側端部近傍において、この触媒コート
層にパラジウムを担持させ、パラジウム担持層を形成す
るようにしてもよい。In the present embodiment, palladium is not contained in any portion other than the palladium-supporting layer 13 (palladium-free layer 14), but palladium is distributed at a low concentration throughout the second catalyst coating layer 12. On the other hand, a palladium carrier layer may be formed at a high concentration near the end of the exhaust gas inlet. In addition, without providing two catalyst coat layers, only one catalyst coat layer containing cerium oxide (CeO 2 ) as a main component and platinum and rhodium as catalyst components is provided. Palladium may be supported on the catalyst coat layer to form a palladium support layer.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の第１〜第３の態様にかかる排気
ガス浄化用触媒によれば、いずれも、該排気ガス浄化用
触媒の排気ガス入口側端部近傍に、酸化反応に対する触
媒作用の高いパラジウムが高濃度に分布させられてい
る。このため、パラジウム濃度が高い部分では、排気ガ
ス中の炭化水素、一酸化炭素等が強く酸化され、この酸
化反応によって多量の熱が発生する。このため、パラジ
ウム濃度が高い部分では排気ガス温度が高められ、この
高温の排気ガスが下流の排気ガス浄化用触媒本体部に流
れるので、これによって下流側の排気ガス浄化用触媒本
体部の温度が高められ、排気ガス浄化用触媒全域の活性
が高められる。したがって、その低温活性が高められ、
排気ガス浄化率の向上を図ることができる。また、パラ
ジウム濃度が高い部分では、触媒温度が高くなるが、パ
ラジウムは耐熱性に優れているので、シンタリングを起
こさず、このため排気ガス浄化用触媒の熱劣化を有効に
防止することができる。According to the exhaust gas purifying catalysts according to the first to third aspects of the present invention, the catalytic action for the oxidation reaction is provided near the exhaust gas inlet side end of the exhaust gas purifying catalyst. high palladium are then distributed in a high concentration. For this reason, in a portion where the palladium concentration is high, hydrocarbons, carbon monoxide and the like in the exhaust gas are strongly oxidized, and a large amount of heat is generated by this oxidation reaction. For this reason, the temperature of the exhaust gas is increased in a portion where the palladium concentration is high, and the high-temperature exhaust gas flows to the downstream exhaust gas purifying catalyst main body, thereby reducing the temperature of the downstream exhaust gas purifying catalyst main body. The activity of the entire exhaust gas purifying catalyst is increased. Therefore, its low-temperature activity is enhanced,
The exhaust gas purification rate can be improved. Further, in a portion where the palladium concentration is high, the catalyst temperature becomes high, but since palladium is excellent in heat resistance, sintering does not occur, and therefore, it is possible to effectively prevent thermal deterioration of the exhaust gas purification catalyst. .
【図１】本発明にかかる排気ガス浄化用触媒を備えた、
エンジンの排気ガス浄化装置の縦断面を示す模式図であ
る。FIG. 1 includes an exhaust gas purifying catalyst according to the present invention.
It is a schematic diagram which shows the longitudinal cross section of the exhaust gas purification apparatus of an engine.
【図２】 第１(第２)排気ガス浄化用触媒の横断面説明
図である。FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view of a first (second) exhaust gas purifying catalyst.
【図３】 第１(第２)排気ガス浄化用触媒の縦断面説明
図である。FIG. 3 is an explanatory longitudinal sectional view of a first (second) exhaust gas purifying catalyst.
【図４】 第１(第２)排気ガス浄化用触媒の製造工程を
示す工程図である。FIG. 4 is a process chart showing a manufacturing process of a first (second) exhaust gas purifying catalyst.
【図５】 含浸容器内に配置された、吸水材とモノリス
担体の縦断面説明図である。FIG. 5 is an explanatory longitudinal sectional view of a water absorbing material and a monolithic carrier arranged in an impregnation container.
【図６】 軸心部まわりのみにパラジウム担持層を形成
した排気ガス浄化用触媒の模式図である。FIG. 6 is a schematic view of an exhaust gas purifying catalyst in which a palladium carrier layer is formed only around a shaft center.
【図７】 本発明にかかる方法で製造された排気ガス浄
化用触媒と従来の方法で製造された排気ガス浄化用触媒
において、ＨＣライトオフ温度のパラジウム担持層厚さ
と、パラジウム担持量とに対する特性を示す図である。FIG. 7 shows the characteristics of the catalyst for purifying exhaust gas produced by the method according to the present invention and the catalyst for purifying exhaust gas produced by the conventional method with respect to the thickness of the palladium-supported layer and the amount of palladium carried at the HC light-off temperature. FIG.
【図８】 図７に示す各排気ガス浄化用触媒を９００℃
のエア中に５０時間さらした後における、ＨＣライトオ
フ温度の、パラジウム担持層厚さとパラジウム担持量と
に対する特性を示す図である。FIG. 8 shows a catalyst for purifying exhaust gas shown in FIG.
FIG. 4 is a graph showing characteristics of the HC light-off temperature with respect to the thickness of a palladium-supported layer and the amount of palladium carried after being exposed to air for 50 hours.
【図９】 従来の排気ガス浄化用触媒の縦断面説明図で
ある。FIG. 9 is an explanatory vertical cross-sectional view of a conventional exhaust gas purifying catalyst.
【図１０】 本発明にかかる触媒との性能の比較のため
につくられた従来の触媒サンプル１の模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram of a conventional catalyst sample 1 made for comparison of performance with the catalyst according to the present invention.
【図１１】 本発明にかかる触媒との性能の比較のため
につくられた従来の触媒サンプル２の模式図である。FIG. 11 is a schematic view of a conventional catalyst sample 2 made for comparison of performance with the catalyst according to the present invention.
【図１２】本発明にかかる触媒との性能の比較のために
つくられた従来の触媒サンプル３の模式図である。FIG. 12 is a schematic view of a conventional catalyst sample 3 made for comparison of performance with the catalyst according to the present invention.
【図１３】 図１２に示す従来の触媒サンプル３の触媒
層の構成を示す模式図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing a configuration of a catalyst layer of the conventional catalyst sample 3 shown in FIG.
１…排気マニホールド、２…排気通路、３…プリコンバ
ータ、５…メインコンバータ、６,７…第１〜第２排気
ガス浄化用触媒、９…細孔、１０…モノリス担体、１１
…第１触媒コート層、１２…第２触媒コート層、１３…
パラジウム担持層、１４…無パラジウム層、１５…含浸
容器、１６…吸水材。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Exhaust manifold, 2 ... Exhaust passage, 3 ... Pre-converter, 5 ... Main converter, 6, 7 ... First and second exhaust gas purifying catalysts, 9 ... Pores, 10 ... Monolith carrier, 11
... First catalyst coat layer, 12 ... Second catalyst coat layer, 13 ...
Palladium carrying layer, 14: palladium-free layer, 15: impregnated container, 16: water absorbing material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 関 美祝 (56)参考文献 特開 昭58−150436（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−68542（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−118053（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−49929（ＪＰ，Ａ) 実開 昭55−130739（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/94 F01N 3/28 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page Examiner Yoshihisa Seki (56) References JP-A-58-150436 (JP, A) JP-A-62-68542 (JP, A) JP-A-4-1188053 (JP, A) Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-49929 (JP, A) Japanese Utility Model Application No. 55-130739 (JP, U) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01J 21/00-38/74 B01D 53/94 F01N 3/28
Claims (3)
浄化作用を備えた触媒物質を含む触媒コート層が形成さ
れてなる、エンジンの排気ガス浄化用触媒において、 前記触媒コート層は、排気ガス入口側端部から出口側端
部にかけて白金とロジウムとが一定の担持量で担持され
るとともに、該触媒コート層の排気ガス入口側端部近傍
に、該触媒コート層の他の部分よりもパラジウムが高濃
度に分布されるよう形成されていることを特徴とするエ
ンジンの排気ガス浄化用触媒。1. An exhaust gas purifying catalyst for an engine, comprising: a catalyst coating layer containing a catalytic substance having an exhaust gas purifying action formed on a surface of a porous monolithic carrier. Platinum and rhodium are carried in a fixed amount from the inlet side end to the outlet side end, and the catalyst coat layer is closer to the exhaust gas inlet side end than the other parts of the catalyst coat layer. the catalyst for purifying exhaust gases of the engine, wherein a beam is formed to be distributed in a high concentration.
浄化作用を備えた触媒物質を含む触媒コート層が形成さ
れてなる、エンジンの排気ガス浄化用触媒において、 前記触媒コート層は、排気ガス入口側端部から出口側端
部にかけて白金とロジウムとが一定の担持量で担持され
ている第１コート層と、該第１コート層の上にコートさ
れた第２コート層とから構成されていて、 前記第２コート層は、排気ガス入口側端部近傍側で該第
２コート層の他の部分よりもパラジウムが高濃度に分布
されていることを特徴とするエンジンの排気ガス浄化用
触媒。2. An exhaust gas purifying catalyst for an engine, comprising: a catalyst coating layer containing a catalytic substance having an exhaust gas purifying action formed on a surface of a porous monolithic carrier. It comprises a first coat layer on which platinum and rhodium are carried in a fixed amount from the inlet side end to the outlet side end, and a second coat layer coated on the first coat layer. Te, the second coating layer, for purifying exhaust gases of the engine, characterized in that the palladium is distributed in higher concentration than other portions of the second coating layer at an exhaust gas inlet side end portion side catalyst.
あり、前記第２コート層は酸化セリウムを含む層である
ことを特徴とする請求項２に記載のエンジンの排気ガス
浄化用触媒。3. The catalyst for purifying exhaust gas of an engine according to claim 2, wherein the first coat layer is a layer containing alumina, and the second coat layer is a layer containing cerium oxide.
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