JP3331222B2 - エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐湿性、耐ミ
ーズリング性、ドリル加工性、金属との密着性等に優れ
た硬化物を与えることができ、したがってプリント配線
板等、特に多層プリント配線用の銅張エポキシ樹脂積層
板等の製造に有利に用いられるエポキシ樹脂、同エポキ
シ樹脂を用いたエポキシ樹脂組成物に関する。
ーズリング性、ドリル加工性、金属との密着性等に優れ
た硬化物を与えることができ、したがってプリント配線
板等、特に多層プリント配線用の銅張エポキシ樹脂積層
板等の製造に有利に用いられるエポキシ樹脂、同エポキ
シ樹脂を用いたエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化に伴い、プリン
ト配線板の高密度化がはかられている。そのために、そ
の基材の耐熱性、耐湿性、耐ミーズリング性などの向上
が望まれている。
ト配線板の高密度化がはかられている。そのために、そ
の基材の耐熱性、耐湿性、耐ミーズリング性などの向上
が望まれている。
【０００３】エポキシ樹脂硬化物の耐熱性向上のため
に、使用するエポキシ樹脂にフエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、パ
ラアミノフエノールのトリグリシジルエーテル化物など
の多官能エポキシ樹脂を添加することが行なわれるが、
これらの多官能エポキシ樹脂を添加しても硬化物の耐熱
性はなお充分といえず、耐熱性エポキシ樹脂を用いて得
られる積層板を煮沸処理後に半田槽で処理すると、積層
板に“ふくれ”、“ミーズリング”、“クレイジング”
などと呼ばれる現象を発生することが多い。
に、使用するエポキシ樹脂にフエノールノボラツク型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、パ
ラアミノフエノールのトリグリシジルエーテル化物など
の多官能エポキシ樹脂を添加することが行なわれるが、
これらの多官能エポキシ樹脂を添加しても硬化物の耐熱
性はなお充分といえず、耐熱性エポキシ樹脂を用いて得
られる積層板を煮沸処理後に半田槽で処理すると、積層
板に“ふくれ”、“ミーズリング”、“クレイジング”
などと呼ばれる現象を発生することが多い。
【０００４】また、フエノールノボラツク型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、ビスフエノ
ールＡノボラツク型エポキシ樹脂などの多官能エポキシ
樹脂とビスフエノールＡ型エポキシ樹脂とを、多価フエ
ノール系化合物などと反応させることにより、生成エポ
キシ樹脂の耐熱性を向上させることも知られているが、
なお充分といえず、より一層の耐熱性向上が求められて
いる。
脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、ビスフエノ
ールＡノボラツク型エポキシ樹脂などの多官能エポキシ
樹脂とビスフエノールＡ型エポキシ樹脂とを、多価フエ
ノール系化合物などと反応させることにより、生成エポ
キシ樹脂の耐熱性を向上させることも知られているが、
なお充分といえず、より一層の耐熱性向上が求められて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プリント配
線基板等に使用される銅張エポキシ樹脂積層板等の製造
に適する耐熱性、耐ミーズリング性、ドリル加工性、金
属との密着性等に優れた硬化物を与えることができるエ
ポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂組成物の提供を目的とす
るものである。
線基板等に使用される銅張エポキシ樹脂積層板等の製造
に適する耐熱性、耐ミーズリング性、ドリル加工性、金
属との密着性等に優れた硬化物を与えることができるエ
ポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂組成物の提供を目的とす
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ樹脂
は、水酸基置換フエニル基を有するアルデヒド化合物若
しくはケトン化合物とフエノール類化合物とを酸触媒の
存在下で反応させて得られた多官能フエノール化合物、
フエノール類ジメチロール化合物若しくはフエノール類
ノボラツクジメチロール化合物とフエノール類化合物と
を酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノー
ル化合物、及びフエノール類化合物とホルムアルデヒド
とを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノ
ール化合物から選ばれた少なくとも１種の多官能フエノ
ール化合物（ａ）と、ビスフエノールＡ、ビスフエノー
ルＦ及びテトラブロムビスフエノールＡから選ばれた少
なくとも１種のビスフエノール系化合物との混合物に、
一般式（Ｉ）
は、水酸基置換フエニル基を有するアルデヒド化合物若
しくはケトン化合物とフエノール類化合物とを酸触媒の
存在下で反応させて得られた多官能フエノール化合物、
フエノール類ジメチロール化合物若しくはフエノール類
ノボラツクジメチロール化合物とフエノール類化合物と
を酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノー
ル化合物、及びフエノール類化合物とホルムアルデヒド
とを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノ
ール化合物から選ばれた少なくとも１種の多官能フエノ
ール化合物（ａ）と、ビスフエノールＡ、ビスフエノー
ルＦ及びテトラブロムビスフエノールＡから選ばれた少
なくとも１種のビスフエノール系化合物との混合物に、
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｚは水素原子又はメチル基
である。）で表わされる化合物をエーテル化反応させて
得られたポリグリシジルエーテル系化合物を主成分とす
るエポキシ化合物に、触媒の存在下で多価フエノール系
化合物（ｂ）を反応させてなるエポキシ樹脂である。
である。）で表わされる化合物をエーテル化反応させて
得られたポリグリシジルエーテル系化合物を主成分とす
るエポキシ化合物に、触媒の存在下で多価フエノール系
化合物（ｂ）を反応させてなるエポキシ樹脂である。
【０００８】また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、前
記の本発明のエポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂
に、硬化剤、硬化促進剤及び溶剤を含有せしめてなる組
成物である。
記の本発明のエポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂
に、硬化剤、硬化促進剤及び溶剤を含有せしめてなる組
成物である。
【０００９】本発明のエポキシ樹脂を製造するための原
料であるポリグリシジルエーテル系化合物の製造用原料
の多官能フエノール化合物（ａ）は、前記のとおりのも
の、すなわち水酸基置換フエニル基を有するアルデヒド
化合物若しくはケトン化合物とフエノール類化合物とを
酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノール
化合物、フエノール類ジメチロール化合物若しくはフエ
ノール類ノボラツクジメチロール化合物とフエノール類
化合物とを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能
フエノール化合物、及びフエノール類化合物とホルムア
ルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官
能フエノール化合物から選択される少なくとも１種の多
官能フエノール化合物である。
料であるポリグリシジルエーテル系化合物の製造用原料
の多官能フエノール化合物（ａ）は、前記のとおりのも
の、すなわち水酸基置換フエニル基を有するアルデヒド
化合物若しくはケトン化合物とフエノール類化合物とを
酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノール
化合物、フエノール類ジメチロール化合物若しくはフエ
ノール類ノボラツクジメチロール化合物とフエノール類
化合物とを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能
フエノール化合物、及びフエノール類化合物とホルムア
ルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官
能フエノール化合物から選択される少なくとも１種の多
官能フエノール化合物である。
【００１０】これらの多官能フエノール化合物（ａ）の
製造用の原料である水酸基置換フエニル基を有するアル
デヒド化合物若しくはケトン化合物としては、たとえば
サリチルアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシアセトフエノンなどがあげられる。
また、各場合に用いるフエノール類化合物としては、た
とえば、フエノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ｐ−（ｔ−ブチル）フエノール、
ビスフエノールＡなどがあげられる。
製造用の原料である水酸基置換フエニル基を有するアル
デヒド化合物若しくはケトン化合物としては、たとえば
サリチルアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシアセトフエノンなどがあげられる。
また、各場合に用いるフエノール類化合物としては、た
とえば、フエノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ｐ−（ｔ−ブチル）フエノール、
ビスフエノールＡなどがあげられる。
【００１１】また、その原料のフエノール類ジメチロー
ル化合物としては、たとえばｏ−クレゾールジメチロー
ル化合物、ｍ−クレゾールジメチロール化合物、ｐ−ク
レゾールジメチロール化合物、ジメチロールフエノール
化合物などがあげられる。
ル化合物としては、たとえばｏ−クレゾールジメチロー
ル化合物、ｍ−クレゾールジメチロール化合物、ｐ−ク
レゾールジメチロール化合物、ジメチロールフエノール
化合物などがあげられる。
【００１２】また、その原料のフエノール類ノボラツク
ジメチロール化合物としては、一般式
ジメチロール化合物としては、一般式
【００１３】
【化３】 で示される、ｏ−クレゾール２核体ジメチロール化合
物、ｍ−クレゾール２核体ジメチロール化合物、ｐ−ク
レゾール２核体ジメチロール化合物、２核体ジメチロー
ル化合物などがあげられる。
物、ｍ−クレゾール２核体ジメチロール化合物、ｐ−ク
レゾール２核体ジメチロール化合物、２核体ジメチロー
ル化合物などがあげられる。
【００１４】次いで、前記のようにして得られた各多官
能フエノール化合物から選ばれた少なくとも１種の多官
能フエノール化合物（ａ）と、ビスフエノールＡ、ビス
フエノールＦ及びテトラブロムビスフエノールＡから選
ばれた少なくとも１種のビスフエノール系化合物との混
合物に、一般式
能フエノール化合物から選ばれた少なくとも１種の多官
能フエノール化合物（ａ）と、ビスフエノールＡ、ビス
フエノールＦ及びテトラブロムビスフエノールＡから選
ばれた少なくとも１種のビスフエノール系化合物との混
合物に、一般式
【００１５】
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｚは水素原子又はメチル基
である。）で示される化合物を付加反応及び閉環反応さ
せると、上記した原料のポリグリシジルエーテル系化合
物が得られる。この付加反応及び閉環反応は常法にした
がって行なわせることができる。
である。）で示される化合物を付加反応及び閉環反応さ
せると、上記した原料のポリグリシジルエーテル系化合
物が得られる。この付加反応及び閉環反応は常法にした
がって行なわせることができる。
【００１６】前記の反応の際の多官能フエノール化合物
（ａ）とビスフエノール系化合物との混合比は特に限定
するものではないが、好ましくは、多官能フエノール化
合物（ａ）の量がビスフエノール系化合物との混合物全
体量１００重量％に対し、５０重量％以下が望ましい。
多官能フエノール化合物（ａ）の量が５０重量％超える
と、ポリクリシジルエーテル系化合物中の多官能エポキ
シ成分が多くなり、後工程での多価フエノール系化合物
（ｂ）との反応において高分子量化が起こりやすくな
る。
（ａ）とビスフエノール系化合物との混合比は特に限定
するものではないが、好ましくは、多官能フエノール化
合物（ａ）の量がビスフエノール系化合物との混合物全
体量１００重量％に対し、５０重量％以下が望ましい。
多官能フエノール化合物（ａ）の量が５０重量％超える
と、ポリクリシジルエーテル系化合物中の多官能エポキ
シ成分が多くなり、後工程での多価フエノール系化合物
（ｂ）との反応において高分子量化が起こりやすくな
る。
【００１７】次に、以上のようにして製造されたポリグ
リシジルエーテル系化合物を主成分とするエポキシ化合
物に、触媒の存在下で多価フエノール系化合物（ｂ）を
反応させると、本発明のエポキシ樹脂が得られるが、こ
の場合に用いるポリグリシジルエーテル系化合物を主成
分とするエポキシ化合物は、前記のようにして製造され
たポリグリシジルエーテル系化合物のみからなるものが
望ましいが、このポリグリシジルエーテル系化合物１０
０重量部に対し他のエポキシ化合物を１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下の量で併用した混合エポ
キシ化合物であってもよい。
リシジルエーテル系化合物を主成分とするエポキシ化合
物に、触媒の存在下で多価フエノール系化合物（ｂ）を
反応させると、本発明のエポキシ樹脂が得られるが、こ
の場合に用いるポリグリシジルエーテル系化合物を主成
分とするエポキシ化合物は、前記のようにして製造され
たポリグリシジルエーテル系化合物のみからなるものが
望ましいが、このポリグリシジルエーテル系化合物１０
０重量部に対し他のエポキシ化合物を１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下の量で併用した混合エポ
キシ化合物であってもよい。
【００１８】このポリグリシジルエーテル系化合物と併
用できる他のエポキシ化合物としては、たとえばビスフ
エノール型エポキシ樹脂、フエノールノボラツク型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂などの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環
式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂などの種々の
多官能エポキシ樹脂などがあげられる。
用できる他のエポキシ化合物としては、たとえばビスフ
エノール型エポキシ樹脂、フエノールノボラツク型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂などの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環
式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂などの種々の
多官能エポキシ樹脂などがあげられる。
【００１９】次に、前記のポリグリシジルエーテル系化
合物を主成分とするエポキシ化合物と反応させる多価フ
エノール系化合物（ｂ）としては、たとえばビスフエノ
ールＡ、ビスフエノールＦ、テトラブロムビスフエノー
ルＡ及び前記のポリグリシジルエーテル系エポキシ化合
物を得るために用いる多官能フエノール化合物（ａ）と
同一のものなどがあげられる。これら多価フエノール系
化合物（ｂ）は２種以上併用することが可能である。
合物を主成分とするエポキシ化合物と反応させる多価フ
エノール系化合物（ｂ）としては、たとえばビスフエノ
ールＡ、ビスフエノールＦ、テトラブロムビスフエノー
ルＡ及び前記のポリグリシジルエーテル系エポキシ化合
物を得るために用いる多官能フエノール化合物（ａ）と
同一のものなどがあげられる。これら多価フエノール系
化合物（ｂ）は２種以上併用することが可能である。
【００２０】また、その反応触媒としては、たとえば、
１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール類、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどのアミン類、テトラメチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライドなどの
アンモニウム塩、トリフエニルフオスフインなどのフオ
スフイン類、ベンジルトリフエニルフオスホニウムクロ
ライド、エチルトリフエニルフオスホニウムブロマイド
などのフオスホニウム塩など、公知の触媒があげられ
る。
１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール類、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどのアミン類、テトラメチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライドなどの
アンモニウム塩、トリフエニルフオスフインなどのフオ
スフイン類、ベンジルトリフエニルフオスホニウムクロ
ライド、エチルトリフエニルフオスホニウムブロマイド
などのフオスホニウム塩など、公知の触媒があげられ
る。
【００２１】近年、エポキシ樹脂組成物の硬化速度の向
上及び硬化物の耐熱性の向上のために、使用するエポキ
シ樹脂に各種の多官能エポキシ樹脂を添加する代りに、
多官能エポキシ樹脂とビスフエノール型エポキシ樹脂と
に、多価フエノール系化合物などを反応させる手段が用
いられるようになったことは、前述のとおりである。し
かし、この場合には、一般に多官能エポキシ樹脂とビス
フエノール型エポキシ樹脂との間の反応速度に違いがあ
るために、均一に反応したエポキシ樹脂が得られず、硬
化物の耐熱性が充分ではなかった。
上及び硬化物の耐熱性の向上のために、使用するエポキ
シ樹脂に各種の多官能エポキシ樹脂を添加する代りに、
多官能エポキシ樹脂とビスフエノール型エポキシ樹脂と
に、多価フエノール系化合物などを反応させる手段が用
いられるようになったことは、前述のとおりである。し
かし、この場合には、一般に多官能エポキシ樹脂とビス
フエノール型エポキシ樹脂との間の反応速度に違いがあ
るために、均一に反応したエポキシ樹脂が得られず、硬
化物の耐熱性が充分ではなかった。
【００２２】しかるに、本発明では、特定の多官能フエ
ノール化合物（ａ）と特定のビスフエノール系化合物と
の混合物に、前記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
エーテル化反応させてポリグリシジルエーテル系化合物
としたエポキシ化合物を主成分とするエポキシ化合物
に、多価フエノール系化合物（ｂ）を反応させるため、
反応が均一に行なわれ、ひいては耐熱性に優れた硬化物
を与えることのできるエポキシ樹脂が得られるのであ
る。
ノール化合物（ａ）と特定のビスフエノール系化合物と
の混合物に、前記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
エーテル化反応させてポリグリシジルエーテル系化合物
としたエポキシ化合物を主成分とするエポキシ化合物
に、多価フエノール系化合物（ｂ）を反応させるため、
反応が均一に行なわれ、ひいては耐熱性に優れた硬化物
を与えることのできるエポキシ樹脂が得られるのであ
る。
【００２３】次に本発明のエポキシ樹脂組成物において
は、前記のようにして得られた本発明の特定のエポキシ
樹脂が使用されねが、このエポキシ樹脂は、これを単独
で用いてもよいし、これに１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有する他のエポキシ樹脂を併用することも可能で
ある。その併用できる他のエポキシ樹脂としては、たと
えばビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、フエノールノボ
ラツク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキ
シ樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂
などの種々の多官能エポキシ樹脂があげられる。これら
の他のエポキシ樹脂の併用量は、エポキシ樹脂全体量、
すなわち本発明のエポキシ樹脂及びこれと併用する他の
エポキシ樹脂の合計量１００重量％に対して５０重量％
以下にすべきである。併用する他のエポキシ樹脂量が多
くなりすぎると、積層板としての性能が低下するので好
ましくない。
は、前記のようにして得られた本発明の特定のエポキシ
樹脂が使用されねが、このエポキシ樹脂は、これを単独
で用いてもよいし、これに１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有する他のエポキシ樹脂を併用することも可能で
ある。その併用できる他のエポキシ樹脂としては、たと
えばビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、フエノールノボ
ラツク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラツク型エポキ
シ樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂
などの種々の多官能エポキシ樹脂があげられる。これら
の他のエポキシ樹脂の併用量は、エポキシ樹脂全体量、
すなわち本発明のエポキシ樹脂及びこれと併用する他の
エポキシ樹脂の合計量１００重量％に対して５０重量％
以下にすべきである。併用する他のエポキシ樹脂量が多
くなりすぎると、積層板としての性能が低下するので好
ましくない。
【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物には、硬化剤
が配合されるが、その硬化剤としては、たとえば芳香族
ポリアミン、ジシアンジアミド、酸無水物、各種のフエ
ノール型ノボラツク樹脂などがあげられる。
が配合されるが、その硬化剤としては、たとえば芳香族
ポリアミン、ジシアンジアミド、酸無水物、各種のフエ
ノール型ノボラツク樹脂などがあげられる。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂組成物には、硬化促
進剤が配合されるが、その硬化促進剤としては種々のも
のが使用できる。たとえばベンジルジメチルアミン、各
種のイミダゾール系化合物などのアミン類、トリフエニ
ルホスフインなどの三級ホスフイン類等があげられる。
進剤が配合されるが、その硬化促進剤としては種々のも
のが使用できる。たとえばベンジルジメチルアミン、各
種のイミダゾール系化合物などのアミン類、トリフエニ
ルホスフインなどの三級ホスフイン類等があげられる。
【００２６】本発明のエポキシ樹脂組成物における溶剤
としては、種々のものが使用できる。たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノー
ルなどがあげられる。これらの溶剤は適宜に、２種又は
それ以上の混合溶剤として使用することも可能である。
としては、種々のものが使用できる。たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノー
ルなどがあげられる。これらの溶剤は適宜に、２種又は
それ以上の混合溶剤として使用することも可能である。
【００２７】本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに
必要に応じて種々の他の添加剤、たとえば難燃剤や充填
剤等を適宜に配合することができる。
必要に応じて種々の他の添加剤、たとえば難燃剤や充填
剤等を適宜に配合することができる。
【００２８】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、た
とえば銅張エポキシ樹脂積層板を製造するには常法にし
たがって行なうことができる。たとえば、ガラスクロス
等にこのエポキシ樹脂組成物を含浸・塗布してから加熱
乾燥して溶剤を除去してプリプレグとし、このプリプレ
グの１枚若しくは複数枚重ねたものの片面若しくは両面
に銅箔を重ね、次いで常法にしたがって加熱加圧して積
層成形する。
とえば銅張エポキシ樹脂積層板を製造するには常法にし
たがって行なうことができる。たとえば、ガラスクロス
等にこのエポキシ樹脂組成物を含浸・塗布してから加熱
乾燥して溶剤を除去してプリプレグとし、このプリプレ
グの１枚若しくは複数枚重ねたものの片面若しくは両面
に銅箔を重ね、次いで常法にしたがって加熱加圧して積
層成形する。
【００２９】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳
述するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。これらの実施例及び比較例に記載の
「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を意味する。
述するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。これらの実施例及び比較例に記載の
「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を意味する。
【００３０】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例Ｉ 攪拌機を備えたガラス容器に、フエノール５６４ｇ、サ
リチルアルデヒド１１２ｇ、濃塩酸０．３ｇを仕込み、
１００℃で３０分間反応させたのち、さらにｐ−トルエ
ンスルホン酸０．５ｇを加え、１８０℃まで昇温し、過
剰のフエノールを留去しながら１８０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、生成物をメチルイソブチルケトン５
００ｇを加えて溶解し、３％ＮａＨＣＯ3 水溶液１００
０ｇ、次いで蒸留水１０００ｇで洗浄して触媒を除去し
てから、メチルイソブチルケトンと残存フエノールを減
圧下で除去してポリフエノールを合成した。そのポリフ
エノールの収量が２６０ｇであった。
リチルアルデヒド１１２ｇ、濃塩酸０．３ｇを仕込み、
１００℃で３０分間反応させたのち、さらにｐ−トルエ
ンスルホン酸０．５ｇを加え、１８０℃まで昇温し、過
剰のフエノールを留去しながら１８０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、生成物をメチルイソブチルケトン５
００ｇを加えて溶解し、３％ＮａＨＣＯ3 水溶液１００
０ｇ、次いで蒸留水１０００ｇで洗浄して触媒を除去し
てから、メチルイソブチルケトンと残存フエノールを減
圧下で除去してポリフエノールを合成した。そのポリフ
エノールの収量が２６０ｇであった。
【００３１】次いで、このポリフエノール１０ｇ、ビス
フエノールＡ１０３ｇ及びエピクロルヒドリン５９５ｇ
を攪拌機を備えたガラス容器に入れ、３０℃から５０℃
まで、１℃／３分の割合で昇温し、その間に４８．５％
ＮａＯＨ水溶液を１ｇ／２分の割合で滴下し、５０℃に
達してから同温度を保ちながら６０分間反応させた。反
応終了後未反応のエピクロルヒドリンを減圧下で除去
し、水洗してポリグリシジルエーテル系化合物（以下、
これを「エポキシ樹脂Ｉ」という）１６５ｇを得た。こ
のエポキシ樹脂Ｉはエポキシ当量が１８５ｇ／ｅｑ．で
あった。
フエノールＡ１０３ｇ及びエピクロルヒドリン５９５ｇ
を攪拌機を備えたガラス容器に入れ、３０℃から５０℃
まで、１℃／３分の割合で昇温し、その間に４８．５％
ＮａＯＨ水溶液を１ｇ／２分の割合で滴下し、５０℃に
達してから同温度を保ちながら６０分間反応させた。反
応終了後未反応のエピクロルヒドリンを減圧下で除去
し、水洗してポリグリシジルエーテル系化合物（以下、
これを「エポキシ樹脂Ｉ」という）１６５ｇを得た。こ
のエポキシ樹脂Ｉはエポキシ当量が１８５ｇ／ｅｑ．で
あった。
【００３２】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例II 攪拌機を備えたガラス容器に、２，４−ビスヒドロキシ
メチル−ｏ−クレゾール１６８ｇ、及びｏ−クレゾール
３２４ｇを加え、さらにシユウ酸２ｇを加えて、７５℃
で４時間反応させたのち、減圧下で脱水して水蒸気蒸留
してポリフエノールを合成した。そのポリフエノールは
収量が３３０ｇであった。
メチル−ｏ−クレゾール１６８ｇ、及びｏ−クレゾール
３２４ｇを加え、さらにシユウ酸２ｇを加えて、７５℃
で４時間反応させたのち、減圧下で脱水して水蒸気蒸留
してポリフエノールを合成した。そのポリフエノールは
収量が３３０ｇであった。
【００３３】次いで、このポリフエノール２３ｇ、ビス
フエノールＡ９１ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと同
様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させてポ
リグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポキ
シ樹脂II」という）１６７ｇを得た。このエポキシ樹脂
IIはエポキシ当量が１８８ｇ／ｅｑ．であった。
フエノールＡ９１ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと同
様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させてポ
リグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポキ
シ樹脂II」という）１６７ｇを得た。このエポキシ樹脂
IIはエポキシ当量が１８８ｇ／ｅｑ．であった。
【００３４】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例 I
II 合成例IIで用いた２，４−ビスヒドロキシメチル−ｏ−
クレゾール１６８ｇの代りにビス（２−ヒドロキシ−５
−ヒドロキシメチル−３−メチルフエニル）メタン２９
０ｇを用い、そのほかは、合成例IIと同様にして反応及
び後処理させてポリフエノールを合成した。そのポリフ
エノールは収量が４４０ｇであった。
II 合成例IIで用いた２，４−ビスヒドロキシメチル−ｏ−
クレゾール１６８ｇの代りにビス（２−ヒドロキシ−５
−ヒドロキシメチル−３−メチルフエニル）メタン２９
０ｇを用い、そのほかは、合成例IIと同様にして反応及
び後処理させてポリフエノールを合成した。そのポリフ
エノールは収量が４４０ｇであった。
【００３５】次いで、このポリフエノール２４ｇ、ビス
フエノールＦ８０ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと同
様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させてポ
リグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポキ
シ樹脂III 」という）１５５ｇを得た。このエポキシ樹
脂III はエポキシ当量が１７７ｇ／ｅｑ．であった。
フエノールＦ８０ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと同
様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させてポ
リグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポキ
シ樹脂III 」という）１５５ｇを得た。このエポキシ樹
脂III はエポキシ当量が１７７ｇ／ｅｑ．であった。
【００３６】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例IV 攪拌機を備えたガラス容器に、ビスフェノールＡ２２８
ｇ、３７％ホルマリン６１ｇ、及びシユウ酸１．３ｇを
入れ、１３０℃で３時間反応させたのち、減圧下で脱水
してポリフエノールを合成した。そのポリフエノールは
収量が２４０ｇであった。
ｇ、３７％ホルマリン６１ｇ、及びシユウ酸１．３ｇを
入れ、１３０℃で３時間反応させたのち、減圧下で脱水
してポリフエノールを合成した。そのポリフエノールは
収量が２４０ｇであった。
【００３７】次いで、このポリフエノール３５ｇ、ビス
フエノールＡの８０ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと
同様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させて
ポリグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポ
キシ樹脂IV」という）１６７ｇを得た。このエポキシ樹
脂IVはエポキシ当量が１９０ｇ／ｅｑ．であった。
フエノールＡの８０ｇを用い、そのほかは、合成例Ｉと
同様にしてエピクロルヒドリンと反応及び後処理させて
ポリグリシジルエーテル系化合物（以下、これを「エポ
キシ樹脂IV」という）１６７ｇを得た。このエポキシ樹
脂IVはエポキシ当量が１９０ｇ／ｅｑ．であった。
【００３８】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例
Ｉ’ 合成例Ｉで得られたポリフエノール９８ｇのみを用い、
そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒドリン
と反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化物
（以下、これを「エポキシ樹脂Ｉ’」という）１５０ｇ
を得た。このエポキシ樹脂Ｉ’はエポキシ当量が１６８
ｇ／ｅｑ．であった。
Ｉ’ 合成例Ｉで得られたポリフエノール９８ｇのみを用い、
そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒドリン
と反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化物
（以下、これを「エポキシ樹脂Ｉ’」という）１５０ｇ
を得た。このエポキシ樹脂Ｉ’はエポキシ当量が１６８
ｇ／ｅｑ．であった。
【００３９】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例I
I’ 合成例IIで得られたポリフエノール１１６ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂II’」という）１６９
ｇを得た。このエポキシ樹脂II’はエポキシ当量が１９
０ｇ／ｅｑ．であった。
I’ 合成例IIで得られたポリフエノール１１６ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂II’」という）１６９
ｇを得た。このエポキシ樹脂II’はエポキシ当量が１９
０ｇ／ｅｑ．であった。
【００４０】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例 I
II’ 合成例III で得られたポリフエノール１１８ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂 III’」という）１７
０ｇを得た。このエポキシ樹脂 III’はエポキシ当量が
１９５ｇ／ｅｑ．であった。
II’ 合成例III で得られたポリフエノール１１８ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂 III’」という）１７
０ｇを得た。このエポキシ樹脂 III’はエポキシ当量が
１９５ｇ／ｅｑ．であった。
【００４１】ポリグリシジルエーテル系化合物合成例I
V’ 合成例IVで得られたポリフエノール１１８ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂IV’」という）１６７
ｇを得た。このエポキシ樹脂IV’はエポキシ当量が１９
３ｇ／ｅｑ．であった。
V’ 合成例IVで得られたポリフエノール１１８ｇのみを用
い、そのほかは、合成例Ｉと同様にしてエピクロルヒド
リンと反応させ、後処理してボリグリシジルエーテル化
物（以下、これを「エポキシ樹脂IV’」という）１６７
ｇを得た。このエポキシ樹脂IV’はエポキシ当量が１９
３ｇ／ｅｑ．であった。
【００４２】実施例１ エポキシ樹脂Ｉの６６部と、テトラブロムビスフエノー
ルＡの３４部とを、触媒（１，２−ジメチルイミダゾー
ル）０．０３部の存在下で１５０℃で３時間反応させて
エポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量
が４３５ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂
を「エポキシ樹脂１」という。
ルＡの３４部とを、触媒（１，２−ジメチルイミダゾー
ル）０．０３部の存在下で１５０℃で３時間反応させて
エポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量
が４３５ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂
を「エポキシ樹脂１」という。
【００４３】エポキシ樹脂Ｉの１００部に、硬化剤とし
てジシアンジアミド３部、硬化促進剤として２−エチル
−４−メチルイミダゾール０．１５部を混合し、さらに
メチルエチルケトン／エチレングリコールモノメチルエ
ーテル混合溶剤（混合重量比１／１）を加えて、不揮発
分が５５重量％のワニスを調製した。
てジシアンジアミド３部、硬化促進剤として２−エチル
−４−メチルイミダゾール０．１５部を混合し、さらに
メチルエチルケトン／エチレングリコールモノメチルエ
ーテル混合溶剤（混合重量比１／１）を加えて、不揮発
分が５５重量％のワニスを調製した。
【００４４】次いで、このワニスをガラスクロスに含浸
・塗布し、１３０℃で７分間乾燥し、エポキシ樹脂組成
物含有量４５重量％のプリプレグを得た。このプリプレ
グを８枚重ね、その両面に３５μｍ厚さの銅箔を重ね、
温度１７０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2 で１時間加圧加熱
成形して厚さ１．６ｍｍの銅張ガラスエポキシ積層板を
製造した。この硬化積層板の特性は表２に示すとおりで
あった。
・塗布し、１３０℃で７分間乾燥し、エポキシ樹脂組成
物含有量４５重量％のプリプレグを得た。このプリプレ
グを８枚重ね、その両面に３５μｍ厚さの銅箔を重ね、
温度１７０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2 で１時間加圧加熱
成形して厚さ１．６ｍｍの銅張ガラスエポキシ積層板を
製造した。この硬化積層板の特性は表２に示すとおりで
あった。
【００４５】実施例２ エポキシ樹脂IIの６６部と、テトラブロムビスフエノー
ルＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させてエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量が
４５２ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂を
「エポキシ樹脂２」という。
ルＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させてエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量が
４５２ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂を
「エポキシ樹脂２」という。
【００４６】このエポキシ樹脂２を用い、そのほかは実
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
【００４７】実施例３ エポキシ樹脂 IIIの６６部と、テトラブロムビスフエノ
ールＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させて
エポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量
が４０７ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂
を「エポキシ樹脂３」という。
ールＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させて
エポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量
が４０７ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂
を「エポキシ樹脂３」という。
【００４８】このエポキシ樹脂３を用い、そのほかは実
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
【００４９】実施例４ エポキシ樹脂IVの６６部と、テトラブロムビスフエノー
ルＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させてエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量が
４５３ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂を
「エポキシ樹脂４」という。
ルＡの３４部とを実施例１と同様の方法で反応させてエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂はエポキシ当量が
４５３ｇ／ｅｑ．であった。以下、このエポキシ樹脂を
「エポキシ樹脂４」という。
【００５０】このエポキシ樹脂４を用い、そのほかは実
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張ガ
ラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特性
は表２に示すとおりであった。
【００５１】比較例１ エポキシ樹脂Ｉ’の１０部と、ビスフエノール型エポキ
シ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコー
ト８２８、エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ．）５６部と、
テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを触媒（１，
２−ジメチルイミダゾール）０．０３部の存在下で１５
０℃で３時間反応させてエポキシ樹脂を得た。このエポ
キシ樹脂はエポキシ当量４３２ｇ／ｅｑ．であった。以
下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂１’」という。
シ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコー
ト８２８、エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ．）５６部と、
テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを触媒（１，
２−ジメチルイミダゾール）０．０３部の存在下で１５
０℃で３時間反応させてエポキシ樹脂を得た。このエポ
キシ樹脂はエポキシ当量４３２ｇ／ｅｑ．であった。以
下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂１’」という。
【００５２】このエポキシ樹脂１’を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００５３】比較例２ エポキシ樹脂II’の２０部と、ビスフエノール型エポキ
シ樹脂（比較例１で用いたエピコート８２８）４６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４４８ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂２’」と
いう。
シ樹脂（比較例１で用いたエピコート８２８）４６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４４８ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂２’」と
いう。
【００５４】このエポキシ樹脂２’を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００５５】比較例３ エポキシ樹脂 III’の２０部と、ビスフエノール型エポ
キシ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコ
ート８０７、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ．）４６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４０８ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂３’」と
いう。
キシ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコ
ート８０７、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ．）４６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４０８ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂３’」と
いう。
【００５６】このエポキシ樹脂３’を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００５７】比較例４ エポキシ樹脂IV’の３０部と、ビスフエノール型エポキ
シ樹脂（比較例１で用いたエピコート８２８）３６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４５３ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂４’」と
いう。
シ樹脂（比較例１で用いたエピコート８２８）３６部
と、テトラブロムビスフエノールＡの３４部とを比較例
１と同様の方法で反応させてエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂はエポキシ当量４５３ｇ／ｅｑ．であっ
た。以下、このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂４’」と
いう。
【００５８】このエポキシ樹脂４’を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００５９】比較例５ エポキシ樹脂Ｉ’の１０部と、ブロム化ビスフエノール
型エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名
エピコート５０４９、エポキシ当量７４８ｇ／ｅｑ．、
臭素含有量２８％）９０部とを混合した。
型エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名
エピコート５０４９、エポキシ当量７４８ｇ／ｅｑ．、
臭素含有量２８％）９０部とを混合した。
【００６０】この混合エポキシ樹脂を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００６１】比較例６ エポキシ樹脂II' の２０部と、ブロム化ビスフエノール
型エポキシ樹脂（比較例５で用いたエピコート５０４
９）８０部とを混合した。
型エポキシ樹脂（比較例５で用いたエピコート５０４
９）８０部とを混合した。
【００６２】この混合エポキシ樹脂を用い、そのほかは
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
実施例１と同様にしてワニスを調製し、同様にして銅張
ガラスエポキシ積層板を製造した。この硬化積層板の特
性は表２に示すとおりであった。
【００６３】以上述べた各実施例及び各比較例のエポキ
シ樹脂組成物のワニス組成を表１にまとめて示し、ま
た、その各組成物の硬化積層板の特性を表２にまとめて
示した。
シ樹脂組成物のワニス組成を表１にまとめて示し、ま
た、その各組成物の硬化積層板の特性を表２にまとめて
示した。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】表１の注： ＊１・・・油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコ
ート５０４９ 表２の注： ＊２・・・動的粘弾性で測定 ＊３・・・１２０℃、２気圧、８時間のプレツシヤー・
クツカー処理後、２６０℃のハンダ浴に３０秒間浸漬
後、板のふくれ、はがれの有無をチエツクし、下記の基
準にしたがって評価した。 ○ 板のふくれ、はがれが全くない。 △ 板のふくれ、はがれがわずかにある。 × 板のふくれ、はがれがある。 ＊４・・・樹脂スミアーの目視検査 ドリル径 ０．４ｍｍφ 回転数 ６０，０００ｒｐｍ 送り １．０ｍ／ｍｉｎ
ート５０４９ 表２の注： ＊２・・・動的粘弾性で測定 ＊３・・・１２０℃、２気圧、８時間のプレツシヤー・
クツカー処理後、２６０℃のハンダ浴に３０秒間浸漬
後、板のふくれ、はがれの有無をチエツクし、下記の基
準にしたがって評価した。 ○ 板のふくれ、はがれが全くない。 △ 板のふくれ、はがれがわずかにある。 × 板のふくれ、はがれがある。 ＊４・・・樹脂スミアーの目視検査 ドリル径 ０．４ｍｍφ 回転数 ６０，０００ｒｐｍ 送り １．０ｍ／ｍｉｎ
【００６７】表２の結果から明らかなように、実施例の
エポキシ樹脂組成物は、比較例の組成物に較べて、耐熱
性、耐ミーズリング性、ドリル加工性及び銅箔密着性等
がバランスよく優れた硬化積層板を与えることができ
る。
エポキシ樹脂組成物は、比較例の組成物に較べて、耐熱
性、耐ミーズリング性、ドリル加工性及び銅箔密着性等
がバランスよく優れた硬化積層板を与えることができ
る。
【００６８】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂（エポキシ樹脂組
成物）は、耐熱性、耐ミーズリング性、ドリル加工性及
び銅箔密着性等がバランスよく優れた硬化積層板を与え
ることができる。したがって、性能の優れたプリント配
線板、特に多層プリント配線板用の銅張エポキシ樹脂積
層板等の製造に有利に用いられる。
成物）は、耐熱性、耐ミーズリング性、ドリル加工性及
び銅箔密着性等がバランスよく優れた硬化積層板を与え
ることができる。したがって、性能の優れたプリント配
線板、特に多層プリント配線板用の銅張エポキシ樹脂積
層板等の製造に有利に用いられる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−283717（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−170521（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−288318（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−178963（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−148344（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−125149（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/04 - 59/08 C08G 59/14
Claims (2)
- 【請求項１】 水酸基置換フエニル基を有するアルデヒ
ド化合物若しくはケトン化合物とフエノール類化合物と
を酸触媒の存在下で反応させて得られた多官能フエノー
ル化合物、フエノール類ジメチロール化合物若しくはフ
エノール類ノボラツクジメチロール化合物とフエノール
類化合物とを酸触媒の存在下で反応させて得られた多官
能フエノール化合物、及びフエノール類化合物とホルム
アルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得られた多
官能フエノール化合物から選ばれた少なくとも１種の多
官能フエノール化合物（ａ）と、ビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＦ及びテトラブロムビスフエノールＡから
選ばれた少なくとも１種のビスフエノール系化合物との
混合物に、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｚは水素原子又はメチル基
である。）で表わされる化合物をエーテル化反応させて
得られたポリグリシジルエーテル系化合物を主成分とす
るエポキシ化合物に、触媒の存在下で多価フエノール系
化合物（ｂ）を反応させてなるエポキシ樹脂。 - 【請求項２】 請求項１に記載のエポキシ樹脂を主成分
とするエポキシ樹脂に、硬化剤、硬化促進剤及び溶剤を
含有せしめてなるエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP07565392A JP3331222B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物 |
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| KR1019930002575A KR100239886B1 (ko) | 1992-02-27 | 1993-02-24 | 에폭시수지, 에폭시 수지 조성물 및 그를 함유하는 적층판 |
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