JP3325644B2 - Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐溶剤性及び熱安定性
に優れたオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール
系樹脂組成物に関する。The present invention relates to an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol resin composition having excellent solvent resistance and heat stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリビニルアルコ−ルの成形物、特にオ
キシアルキレン基含有ポリビニルアルコールの成形物
は、ポリオレフィン、ポリエステル等の成形物と比較す
ると耐溶剤性、保香性、透明性、耐油性、帯電防止性、
酸素遮断性、保温性などの性質に優れており、また親水
性、水溶解性ないし水分散性を有するので、農薬、油
脂、溶剤等の包装用途に有効に用いられている。2. Description of the Related Art Molded products of polyvinyl alcohol, particularly molded products of polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group, have a higher solvent resistance, fragrance retention, transparency, oil resistance, and chargeability than molded products of polyolefin, polyester and the like. Prevention,
It has excellent properties such as oxygen barrier properties and heat retention properties, and has hydrophilicity, water solubility or water dispersibility, so that it is effectively used for packaging of agricultural chemicals, fats and oils, solvents and the like.

【０００３】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールは公知の重合体であり、例えば次のような種々の内
外国出願がなされている。例えば、米国特許第１９７１
６６２号明細書、同２８４４５７０号明細書、同２９９
０３９８号明細書には、ポリビニルアルコールにエチレ
ンオキサイドを付加反応させたオキシアルキレン基含有
ポリビニルアルコールが示されている。米国特許第３０
３３８４１号明細書、同４３６９２８１号明細書には、
ポリアルキレングリコール共存下に酢酸ビニルをグラフ
ト重合させた重合物をケン化したオキシアルキレン基含
有ポリアルキレングリコールが示されている。米国特許
第４６１８６４８号明細書、同４６７５３６０号明細書
には、ビニルアルコールとポリ（アルキレンオキシ）ア
クリレートとの共重合体が示されており、この共重合体
は射出成形、押出成形が可能で、得られた成形物は水溶
性と柔軟性を有することも示されている。[0003] Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is a known polymer, and for example, the following various foreign and domestic applications have been filed. For example, US Pat.
Nos. 662 and 2844470 and 299
Japanese Patent No. 0398 describes an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol obtained by adding ethylene oxide to polyvinyl alcohol. US Patent No. 30
No. 33841 and No. 4369281,
An oxyalkylene group-containing polyalkylene glycol obtained by saponifying a polymer obtained by graft-polymerizing vinyl acetate in the presence of a polyalkylene glycol is disclosed. U.S. Pat. Nos. 4,618,648 and 4,675,360 show copolymers of vinyl alcohol and poly (alkyleneoxy) acrylates, which can be injection molded and extruded, It is also shown that the obtained molded product has water solubility and flexibility.

【０００４】特開昭５９−１６５５４０８号公報には、
オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体をケン化した変性ポリビニルアルコール
が示されている。該公報には用途として多種のものが列
挙されており、用途の一例として成形物もあげられてい
るが、その成形方法については開示がない。本出願人の
出願にかかる特開平３−２０３９３２号公報には、オキ
シアルキレン基含有ビニルアルコール共重合体を実質的
に無水の条件下で溶融成形する方法が示されている。該
公報には、実質的に可塑剤を用いないで成形すること、
成形方法としては押出成形法や射出成形法が採用できる
ことが記載されている。[0004] JP-A-59-1655408 discloses that
A modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer of an unsaturated monomer containing an oxyalkylene group and vinyl acetate is shown. The publication enumerates various types of uses, and also mentions molded articles as an example of the use, but does not disclose the molding method. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-203932 filed by the present applicant discloses a method of melt-molding an oxyalkylene group-containing vinyl alcohol copolymer under substantially anhydrous conditions. The publication discloses that molding is performed substantially without using a plasticizer,
It is described that as a molding method, an extrusion molding method or an injection molding method can be adopted.

【０００５】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールは上記の如く、農薬、油脂、溶剤等の包装用途に多
用されるのであるが、かかる包装用途には、さらに耐溶
剤性を改善することが望まれている。オキシアルキレン
基含有ポリビニルアルコールの成形物の耐溶剤性は、主
に該ポリビニルアルコールのケン化度及びオキシアルキ
レン基の変性度により決定される。しかしながら、ケン
化度及び変性度のコントロールにより耐溶剤性を向上さ
せることには限界があり、目的とする十分なレベルのも
のを得ることは非常に難しい。そこで本出願人は研究を
重ねた結果、先に酢酸アルカリ金属塩が０．３重量％以
下であり、かつｐＫａが５．０以下の酸を酢酸アルカリ
金属塩１モルに対して０．１〜１０モル含有させたオキ
シアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物
が耐溶剤性に非常に優れていることを見いだし、特許出
願を行った。（特願平４−３１２９６６号）As described above, oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is frequently used for packaging of agricultural chemicals, fats and oils, solvents and the like. For such packaging, it is desired to further improve the solvent resistance. . The solvent resistance of the molded product of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is determined mainly by the degree of saponification of the polyvinyl alcohol and the degree of modification of the oxyalkylene group. However, there is a limit in improving the solvent resistance by controlling the degree of saponification and the degree of modification, and it is very difficult to obtain a target having a sufficient level. Therefore, the present applicant has repeatedly studied and found that an acid having an alkali metal acetate content of 0.3% by weight or less and a pKa of 5.0 or less is added in an amount of 0.1 to 0.1 mol per mole of the alkali metal acetate. The inventors have found that an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin composition containing 10 moles is extremely excellent in solvent resistance, and applied for a patent. (Japanese Patent Application No. 4-319966)

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等の検討では、かかるオキシアルキレン基含有ポリビ
ニルアルコール系樹脂組成物は、更に熱安定性を改善す
ることが必要であることが判明した。即ち、該組成物を
高熱にさらすと着色したり、また長時間にわたり溶融成
形を実施すると成形物が着色したり、劣化したり、肌荒
れが起こる等の恐れが出てくるのである。However, studies by the present inventors have revealed that it is necessary to further improve the thermal stability of such an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin composition. That is, if the composition is exposed to high heat, the composition may be colored, and if the composition is subjected to melt molding for a long period of time, the molded product may be colored, deteriorated, or may have rough skin.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく更に鋭意研究を重ねた結果、酢酸
アルカリ金属塩含有量が０．１重量％以下であり、かつ
ｐＫａが５．０以下の酸を酢酸アルカリ金属塩１モルに
対して０．１〜１０モル共存させたオキシアルキレン基
含有ポリビニルアルコールに対して、更に（I）融点が
５０〜２５０℃のフェノール系化合物、（II）チオエー
テル系化合物、（III）ホスファイト系化合物の少なく
とも１種を０．０１〜５重量％添加した樹脂組成物が、
かかる目的に合致することを見いだし本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、特定量の酢酸アルカリ金属塩
及び酸を含有したオキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコールに上記に示した（I）、（II）、（III）の少な
くとも１種を特定量ブレンドすることにより、更に熱安
定性が向上することを見いだしたのである。以下、本発
明について詳述する。Means for Solving the Problems However, as a result of further intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the alkali metal acetate content is 0.1% by weight or less and the pKa is 5. (I) a phenolic compound having a melting point of 50 to 250 ° C. with respect to an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol in which an acid of 0 or less is present in an amount of 0.1 to 10 mol per mol of an alkali metal acetate; A) a thioether compound, and (III) a resin composition containing 0.01 to 5% by weight of at least one of phosphite compounds.
The present inventors have found that this object is met, and have completed the present invention. That is, the present invention comprises blending at least one of the above-mentioned (I), (II) and (III) in a specific amount with an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol containing a specific amount of an alkali metal acetate and an acid. It was found that the thermal stability was further improved. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【０００８】本発明で用いられるオキシアルキレン基含
有ポリビニルアルコールは、典型的には、酢酸ビニル
と、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオ
キシアルキレン（メタ）アリルエーテルとを共重合し、
ついでケン化することにより得られる。この場合、ポリ
オキシアルキレン（メタ）アリルエーテルの共重合割合
は０．１〜２０モル％、特に０．１〜５モル％、ポリオ
キシアルキレン（メタ）アリルエーテルにおけるポリオ
キシアルキレンの縮合度は１〜３００、特に３〜５０、
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール全体に占
めるオキシアルキレン単位の割合が３〜４０重量％であ
ることが好ましい。このことは、共重合体におけるオキ
シアルキレン単位の局在−非局在の程度およびオキシア
ルキレン単位の長さに最適範囲があることを示してい
る。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol used in the present invention is typically vinyl acetate and polyoxyalkylene (meth) allyl ether such as polyoxyethylene (meth) allyl ether and polyoxypropylene (meth) allyl ether. Copolymerized with allyl ether,
It is then obtained by saponification. In this case, the copolymerization ratio of the polyoxyalkylene (meth) allyl ether is 0.1 to 20 mol%, particularly 0.1 to 5 mol%, and the polyoxyalkylene (meth) allyl ether has a polyoxyalkylene condensation degree of 1 ~ 300, especially 3-50,
It is preferable that the ratio of the oxyalkylene unit to the entire oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is 3 to 40% by weight. This indicates that there is an optimal range for the degree of localization-delocalization of the oxyalkylene unit and the length of the oxyalkylene unit in the copolymer.

【０００９】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールにおける酢酸ビニル単位のケン化度は５０〜１００
モル％、好ましくは７０〜９９モル％、平均重合度が１
５０〜１５００、好ましくは２００〜１０００が適当で
ある。なお、共重合成分としてポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテル以外の成分、例えばα−オレフ
ィン（エチレン、プロピレン、長鎖α−オレフィン
等）、エチレン性不飽和カルボン酸系モノマー、（アク
リレート、メタクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０
モル％以下程度であれば含有してもよい。オキシアルキ
レン基含有ポリビニルアルコールを得るときの重合方法
としては通常、溶液重合法が採用され、場合により懸濁
重合法、エマルジョン重合法などを採用することもでき
る。ケン化反応としては、アルカリケン化法、酸ケン化
法などが採用される。The degree of saponification of vinyl acetate units in polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group is 50 to 100.
Mol%, preferably 70 to 99 mol%, and the average degree of polymerization is 1
50 to 1500, preferably 200 to 1000 is suitable. Components other than polyoxyalkylene (meth) allyl ether as copolymerization components, for example, α-olefins (ethylene, propylene, long-chain α-olefins, etc.), ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers, (acrylate, methacrylate, acrylonitrile) , Methacrylonitrile, vinyl chloride, vinyl ether, etc.)
If it is about mol% or less, it may be contained. As a polymerization method for obtaining an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, a solution polymerization method is usually employed, and a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like may be optionally employed. As the saponification reaction, an alkali saponification method, an acid saponification method, or the like is employed.

【００１０】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールは上記のほか、酢酸ビニルと、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド、
ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−
１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチ
レンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルアミド、ポリオキシプ
ロピレンアリルアミド、ポリオキシエチレンビニルアミ
ド、ポリオキシプロピレンビニルアミドなどを共重合
し、ついでケン化することによっても得ることができ
る。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールは、
そのほか、ポリビニルアルコールに対するアルキレンオ
キシドの反応、あるいはポリオキシアルキレングリコー
ルに対する酢酸ビニルの重合およびそれに引き続くケン
化によっても得ることができる。[0010] In addition to the above, polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group may be vinyl acetate, polyoxyethylene (meth) acrylate, or polyoxypropylene (meth).
Acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide,
Polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-
1,1-dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene allylamide, polyoxypropylene allylamide, polyoxyethylene vinylamide, polyoxypropylene vinylamide, and the like. Can also be obtained by converting Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol,
In addition, it can be obtained by reaction of alkylene oxide with polyvinyl alcohol, or polymerization of vinyl acetate with polyoxyalkylene glycol and subsequent saponification.

【００１１】かくして得られたオキシアルキレン基含有
ポリビニルアルコールは、通常０．５〜１．０重量％程
度の酢酸アルカリ金属塩を含有しているので、メタノー
ル等の溶剤で数回洗浄することにより酢酸アルカリ金属
塩の含有量を調整する。かかる含有量は０．１重量％以
下である。含有量が０．１重量％を越える場合は本発明
の優れた効果を発揮しない。尚、本発明における酢酸ア
ルカリ金属塩の含有量の測定方法としては、０．１％メ
チルオレンジ溶液を指示薬とし、Ｎ／１０塩酸を用いて
滴定を行う。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol thus obtained usually contains about 0.5 to 1.0% by weight of an alkali metal acetate. Adjust the content of alkali metal salt. Such content is at most 0.1% by weight. When the content exceeds 0.1% by weight, the excellent effects of the present invention are not exhibited. In addition, as a method for measuring the content of the alkali metal acetate in the present invention, titration is performed using N / 10 hydrochloric acid with a 0.1% methyl orange solution as an indicator.

【００１２】かかるオキシアルキレン基含有ポリビニル
アルコールに酸を加える。この場合の酸とは、２５℃水
中におけるｐＫａが５．０以下の酸を示し、具体的には
塩酸、硝酸、リン酸等無機酸、酢酸、サリチル酸、ジフ
ェニル酸、馬尿酸、マンデル酸、プロピオン酸、イソフ
タル酸、シュウ酸、テレフタル酸、フタル酸、マレイン
酸、マロン酸等の有機酸が挙げられる。ｐＫａが５．０
を越える場合は添加を行っても耐溶剤性の向上は期待で
きない。かかる酸の混合量は酢酸アルカリ金属塩１モル
に対して０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜３モル
が適当である。酸の混合量が０．１モル未満の場合は添
加による耐溶剤性の向上効果が著しく小さく、また１０
モルを越える場合は過剰の酸により耐溶剤性が低下して
好ましくない。かかる酸を添加するにおいては、上記の
ごとき特定量を一括して添加しても良く、また数回に分
けて添加しても差し支えない。残存の酸が上述の範囲内
であれば、酸処理後更にメタノール等で洗浄を行っても
良い。また、上記のメタノール溶剤に代えて該酸又は該
酸のメタノール溶液による洗浄も実施しうる。An acid is added to the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol. The acid in this case refers to an acid having a pKa of 5.0 or less in water at 25 ° C., specifically, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and phosphoric acid, acetic acid, salicylic acid, diphenyl acid, hippuric acid, mandelic acid, and propionate. Organic acids such as acid, isophthalic acid, oxalic acid, terephthalic acid, phthalic acid, maleic acid, and malonic acid. pKa is 5.0
If the ratio exceeds the above range, improvement in solvent resistance cannot be expected even if the addition is performed. The mixing amount of the acid is 0.1 to 10 mol, preferably 0.5 to 3 mol, per 1 mol of the alkali metal acetate. When the mixing amount of the acid is less than 0.1 mol, the effect of improving the solvent resistance by addition is extremely small.
If it exceeds the mole, the solvent resistance is lowered due to an excessive amount of the acid, which is not preferable. When the acid is added, the above-described specific amount may be added all at once, or may be added in several times. If the remaining acid is within the above-mentioned range, washing with methanol or the like may be further performed after the acid treatment. Further, washing with the acid or a methanol solution of the acid may be carried out instead of the above-mentioned methanol solvent.

【００１３】かくして得られたオキシアルキレン基含有
ポリビニルアルコールに対して、更に（I）融点が５０
〜２５０℃のフェノール系化合物、（II）チオエーテル
系化合物、（III）ホスファイト系化合物の少なくとも
１種を０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜０．５
重量％添加する。添加量が０．０１重量％未満では熱安
定性の向上が期待できず、５重量％を越える場合は耐溶
剤性の低下を招く。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol thus obtained further has (I) a melting point of 50
At least one of a phenolic compound, a (II) thioether-based compound and a (III) phosphite-based compound at 0.01 to 250% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight.
% By weight. If the added amount is less than 0.01% by weight, improvement in thermal stability cannot be expected, and if it exceeds 5% by weight, the solvent resistance is reduced.

【００１４】本発明における（I）融点が５０〜２５０
℃のフェノール系化合物としては、２，５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−［メチレン−
３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニルプロピオネート］メタン、オクタデシル−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ
−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、ペンタエリスチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ンなどが挙げられる。In the present invention, (I) the melting point is 50 to 250.
The phenolic compound at 2 ° C. includes 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-thiobis- (6-t-butylphenol), 2'-methylene-bis (4-methyl-6
-T-butylphenol), tetrakis- [methylene-
3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate] methane, octadecyl-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 4,4'-thiobis- (6-t
-Butylphenol), N, N'-hexamethylene-bis (3,5-di-tert-butyl-4'-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,
6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, pentaerythyl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1, 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane and the like.

【００１５】本発明における（II）チオエーテル系化合
物としては、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β
−ラウリルチオプロピオネート）、テトラキス［メチレ
ン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、ビ
ス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキルチオプロピオ
ニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等
が挙げられる。本発明における（III）ホスファイト系
化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス
（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のトリアリ
ールホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイトごときモノアル
キルジフェニルホスファイトやフェニルジイソオクチル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトのご
ときジアルキルモノフェニルホスファイト等のアルキル
アリールホスファイト、トリイソオクチルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト等のトリアルキルホス
ファイト、その他のテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４′−ビフェニレンホスホナイト、
ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト等が挙げられる。The thioether compound (II) in the present invention includes pentaerythritol-tetrakis- (β
-Laurylthiopropionate), tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, bis [2-methyl-4- {3-n-alkylthiopropionyloxy} -5-t-butylphenyl] sulfide and the like. Can be As the (III) phosphite compound in the present invention, triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite, tris (2,4
Monoalkyl diphenyl phosphites such as triaryl phosphites such as-(di-t-butylphenyl) phosphite, diphenyl isooctyl phosphite and diphenyl isodecyl phosphite; and dialkyl monoalkyls such as phenyl diisooctyl phosphite and phenyl diisodecyl phosphite. Alkylaryl phosphites such as phenyl phosphite, trialkyl phosphites such as triisooctyl phosphite and tristearyl phosphite, and other tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenephospho Knight,
Di (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite;

【００１６】かかるオキシアルキレン基含有ポリビニル
アルコール系樹脂組成物には、更に（IV）炭素数が１０
以上の脂肪酸あるいはその塩、脂肪酸アミド系化合物、
脂肪酸エステル系化合物の少なくとも１種をオキシアル
キレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂に対して０．
０１〜３重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％添加
することにより熱安定性が更に向上する。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin composition further comprises (IV) having 10 carbon atoms.
The above fatty acids or salts thereof, fatty acid amide compounds,
At least one of the fatty acid ester-based compounds is used in an amount of 0.
By adding 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, the thermal stability is further improved.

【００１７】上記において炭素数１０以上の脂肪酸ある
いはその塩とは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リシノール酸、アラキジニン酸、ベ
ヘニン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸またはヒドロキシス
テアリン酸、ヒドロキシリシノール酸等のヒドロキシ脂
肪酸、あるいはこれらのマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛等の金属塩等が挙げら
れ、中でもステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸マグネシウム、ベヘニン酸マグネシウムが実用的であ
る。上記において脂肪酸アミド系化合物とは、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、
ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミドあ
るいはメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド等のアルキレンビス脂肪酸アミドが
挙げられる。上記において脂肪酸エステル系化合物と
は、ブチルステアレート、ブチルパルミチレート等の１
価アルコールの脂肪酸エステル、エチレングリコールモ
ノステアレート等の多価アルコールの脂肪酸エステル等
が挙げられる。In the above, fatty acids having 10 or more carbon atoms or salts thereof include higher fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, arachidinic acid, behenic acid, and erucic acid, or hydroxystearic acid, Hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid, or their magnesium, calcium, strontium, barium, metal salts such as zinc and the like, among which stearic acid, magnesium stearate,
Calcium stearate, magnesium 12-hydroxystearate, magnesium behenate are practical. In the above, the fatty acid amide compound refers to stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide,
Examples include fatty acid amides such as behenic acid amide and erucic acid amide, and alkylenebisfatty acid amides such as methylenebisstearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide. In the above, the fatty acid ester-based compound refers to one such as butyl stearate and butyl palmitate.
Examples include fatty acid esters of polyhydric alcohols and fatty acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monostearate.

【００１８】本発明においてオキシアルキレン基含有ポ
リビニルアルコールと（I）（II）（III）及び（IV）の
ブレンド方法としては、通常よく知られている方法、即
ち撹拌機付き溶融缶、押出機、ロール混練機等を用いて
溶融混合し、ペレット化される。ブレンド順序にも特別
の制限はない。溶融混合温度は１６０〜２５０℃、好ま
しくは１８０〜２３０℃が適当である。更に、かかるペ
レットから成形物を得る場合の成形方法は上記のごとく
得られたペレットを用いて溶融成形するのであるが、各
成分を前以て溶融ブレンドせず、別々に成形機に仕込み
成形機中で直接溶融ブレンドしてすぐに溶融あるいは射
出成形する方法も可能である。かかる樹脂組成物は、本
発明の趣旨を損なわない範囲で他のポリマーを配合する
こともでき、あるいは逆に他のポリマーに上記の樹脂組
成物を配合することもできる。また、可塑剤、充填剤、
着色剤、安定剤をはじめ、種々の添加剤を配合すること
ができる。In the present invention, as a method for blending the polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group with (I), (II), (III) and (IV), generally well-known methods, that is, a melt can equipped with a stirrer, an extruder, The mixture is melt-mixed using a roll kneader or the like and is pelletized. There is no particular restriction on the blending order. The melting and mixing temperature is 160 to 250 ° C, preferably 180 to 230 ° C. Furthermore, when a molded product is obtained from such pellets, melt molding is performed using the pellets obtained as described above, but each component is not melt-blended in advance, but is separately charged into a molding machine and charged into a molding machine. It is also possible to use a method in which the mixture is melt-blended directly and then melted or injection-molded immediately. Such a resin composition may be blended with another polymer within a range that does not impair the purpose of the present invention, or conversely, the resin composition may be blended with another polymer. Also, plasticizers, fillers,
Various additives including a colorant and a stabilizer can be blended.

【００１９】かくして得られた樹脂組成物ペレットから
成形物を得るには、溶融成形される。溶融成形法として
は、射出成形法、押出成形法、トランスファー成形法等
が挙げられる。なお押出成形には、ブロー成形、インフ
レーション成形、共押出成形、エクストルージョンコー
ティングなども含まれる。射出条件としては、例えば、
シリンダー温度１５０〜２５０℃程度、金型温度１０〜
１００℃程度、射出圧力５００〜２０００Ｋｇ／ｃｍ²
程度の条件が採用される。押出成形条件としては、例え
ば、ダイ温度を１８０〜２３０℃程度に設定し、スクリ
ュー圧縮部温度を吐出部温度より５〜３０℃高い温度に
設定して行うことが好ましい。かかる成形物の形態とし
ては特に制限はなく、ボトル、フィルム、シート、ホー
ス、チューブ、容器、袋、繊維、発泡体等が挙げられ
る。更に、成形物の他にもホットメルト接着剤、紙加工
剤、包装材料、文具、事務用品、衛生用品、医療用品、
農園芸用品、機械部品などの種々の用途に用いられる。To obtain a molded product from the resin composition pellets thus obtained, they are melt-molded. Examples of the melt molding method include an injection molding method, an extrusion molding method, and a transfer molding method. Note that the extrusion molding includes blow molding, inflation molding, coextrusion molding, extrusion coating, and the like. As the injection conditions, for example,
Cylinder temperature around 150-250 ° C, mold temperature 10-
About 100 ° C, injection pressure 500-2000Kg / cm ²
A degree condition is employed. As the extrusion molding conditions, for example, it is preferable to set the die temperature to about 180 to 230 ° C., and to set the screw compression section temperature to 5 to 30 ° C. higher than the discharge section temperature. The form of such a molded product is not particularly limited, and examples thereof include bottles, films, sheets, hoses, tubes, containers, bags, fibers, and foams. In addition to molded products, hot melt adhesives, paper processing agents, packaging materials, stationery, office supplies, sanitary supplies, medical supplies,
It is used for various purposes such as agricultural and horticultural supplies and machine parts.

【００２０】[0020]

【作 用】酢酸アルカリ金属塩含有量が０．１重量％
以下であり、かつｐＫａが５．０以下の酸を酢酸アルカ
リ金属塩１モルに対して０．１〜１０モル共存させたオ
キシアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂に、
更に（I）融点が５０〜２５０℃のフェノール系化合物
（II）チオエーテル系化合物（III）ホスファイト系化
合物の少なくとも１種を溶融ブレンドすることにより、
かかる樹脂組成物の耐溶剤性及び熱安定性が向上する。[Action] The content of alkali metal acetate is 0.1% by weight.
Or less, and an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin in which an acid having a pKa of 5.0 or less coexists in an amount of 0.1 to 10 moles per mole of an alkali metal acetate,
Further, at least one of (I) a phenolic compound having a melting point of 50 to 250 ° C. (II) a thioether compound (III) and a phosphite compound is melt-blended,
The solvent resistance and thermal stability of such a resin composition are improved.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、本発明において実例を挙げて更に詳述
する。 実施例１ オキシアルキレンの縮合度が平均２０のポリオキシエチ
レンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとをメタノール中
でアゾビスイソブチロニトリルの存在下に共重合し、つ
いで残存モノマーを追い出した後、水酸化ナトリウムの
メタノール溶液を加えてケン化した。ケン化反応により
生じたスラリーから共重合体をろ別し、ポリビニルアル
コール粉体のみかけ体積の５倍のメタノールで３回洗浄
を行い、ついで、酢酸ナトリウムに対して１．５当量の
酢酸を加えた後、再びポリビニルアルコール粉体のみか
け体積の５倍のメタノールで２回洗浄を行い、酢酸ナト
リウム含有量を０．０７重量％、酢酸０．０２６重量％
（酢酸ナトリウム１モルに対して０．５モル）に調整し
た後、乾燥して、オキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂（以下、ＥＯ−ＰＶＡと略記する）を得
た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Example 1 Polyoxyethylene monoallyl ether having an average degree of condensation of oxyalkylene of 20 and vinyl acetate were copolymerized in methanol in the presence of azobisisobutyronitrile. Saponification was carried out by adding a methanol solution of sodium. The copolymer was filtered off from the slurry produced by the saponification reaction, washed three times with 5 times the apparent volume of methanol of polyvinyl alcohol powder, and then 1.5 equivalents of acetic acid was added to sodium acetate. After that, washing was performed twice with methanol having an apparent volume 5 times the polyvinyl alcohol powder, and the sodium acetate content was reduced to 0.07% by weight and acetic acid was changed to 0.026% by weight.
(0.5 mol per 1 mol of sodium acetate), followed by drying to obtain an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter abbreviated as EO-PVA).

【００２２】このポリマーの平均重合度は２７０、ポリ
オキシエチレンモノアリルエーテル単位の共重合割合は
１．０モル％、ポリマー全体に占めるオキシアルキレン
単位の割合は１６．１重量％、酢酸ビニル成分のケン化
度は９６モル％、酢酸ナトリウム含有量は０．０７重量
％、酢酸含有量は０．０２６重量％であった。上記で得
たＥＯ−ＰＶＡ１００部及びペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］０．３部をラウンドダイ
を備えた二軸押出機に供給し、温度２１０℃で押出して
ペレット状の樹脂組成物を得た。かかる樹脂組成物の耐
溶剤性、熱安定性を測定した。結果はまとめて表１に示
す。The average degree of polymerization of this polymer is 270, the copolymerization ratio of polyoxyethylene monoallyl ether units is 1.0 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the whole polymer is 16.1% by weight, and the vinyl acetate component is The saponification degree was 96 mol%, the sodium acetate content was 0.07% by weight, and the acetic acid content was 0.026% by weight. 100 parts of the EO-PVA obtained above and 0.3 part of pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] were placed in a twin-screw extruder equipped with a round die. The mixture was supplied and extruded at a temperature of 210 ° C. to obtain a pellet-shaped resin composition. The solvent resistance and thermal stability of the resin composition were measured. The results are summarized in Table 1.

【００２３】耐溶剤性の測定方法 該ペレットを下記に示す射出条件で直径５ｃｍ、厚さ３
ｍｍの円板に成形し、吸湿しないようにデシケーター中
で冷却した後、精密天秤で柄量し、かかる円板３個をガ
ソリン及びトルエン中に浸漬させ（溶剤２００ｍｌあた
り円板１個）、密閉した状態で２０℃、３０日間放置し
た。３０日経過後円板を取り出し、濾紙で円板の表面の
液滴をふき取り、重量を精密天秤により秤量して重量変
化率を測定した。 重量変化率（％）＝（浸漬後の重量−浸漬前の乾燥重
量)／浸漬前の乾燥重量×１００ （射出条件） 射出成形機 日本製鋼所Ｎ１００型スクリュー
式自動射出成形機 スクリュー混練温度 ２２０℃ 金型温度 ３０℃ 射出圧力 １０００ｋｇ／ｃｍ² 成形サイクル ２０秒 Method for measuring solvent resistance The pellets were 5 cm in diameter and 3 cm in thickness under the following injection conditions.
After cooling in a desiccator so as not to absorb moisture, the pattern is weighed with a precision balance, and three such disks are immersed in gasoline and toluene (one disk per 200 ml of solvent) and sealed. In this state, it was left at 20 ° C. for 30 days. After a lapse of 30 days, the disk was taken out, the droplets on the surface of the disk were wiped off with filter paper, and the weight was weighed with a precision balance to measure the rate of weight change. Weight change rate (%) = (weight after immersion−dry weight before immersion) / dry weight before immersion × 100 (injection conditions) Injection molding machine Nippon Steel Works N100 screw type automatic injection molding machine Screw kneading temperature 220 ° C. Mold temperature 30 ° C Injection pressure 1000kg / cm ² Molding cycle 20 seconds

【００２４】熱安定性の測定方法 該ペレットをプラスチコーダー（ニーダータイプ）に供
給してを用いて２２０℃で溶融し、スクリュー回転数２
０ｒｐｍで１０分間混練した。混練前後のメルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）値を測定して熱安定性を評価し
た。尚、ＭＦＩ値は東洋精機製造所社製のメルトインデ
クサー（ノズルが２．０９５ｍｍφ×８ｍｍ）を用い、
荷重２１６０ｇ、２１０℃で測定した。 ０．８５＜Ａ＜１・・・・・○ ０．７＜Ａ≦０．８５・・・△ Ａ≦０．７・・・・・・・・× Ａ＝混練後のＭＦＩ値／混練前のＭＦＩ値 Measurement method of thermal stability The pellets were fed to a plastic coder (kneader type) and melted at 220 ° C. using a screw rotating speed of 2
The mixture was kneaded at 0 rpm for 10 minutes. Melt flow index (MFI) values before and after kneading were measured to evaluate thermal stability. The MFI value was measured using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho (nozzle: 2.095 mmφ × 8 mm).
The measurement was performed at 210 ° C. under a load of 2160 g. ... 0.7 <A ≦ 0.85... △ A ≦ 0.7... × A = MFI value after kneading / before kneading MFI value of

【００２５】実施例２ 下記で示すＥＯ−ＰＶＡ１００部、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン０．５部を溶融ブレンドし、実施例１に準じ
て実験を行った。結果はまとめて表１に示す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：３５０ 平均ケン化度：９６モル％ ポリオキシプロピレンモノアリルエーテル（オキシプロ
ピレンの縮合度１０）単位の共重合割合：２．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
４．０重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０４重量％ 酢酸含有量０．０２０重量％（酢酸ナトリウム１モルに
対して０．７モル）Example 2 100 parts of EO-PVA shown below and 0.5 part of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane were melt-blended, and The experiment was performed according to the following. The results are summarized in Table 1. EO-PVA average degree of polymerization: 350 Average degree of saponification: 96 mol% Copolymerization ratio of polyoxypropylene monoallyl ether (degree of condensation of oxypropylene 10) units: 2.5 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer : 2
4.0% by weight Sodium acetate content 0.04% by weight Acetic acid content 0.020% by weight (0.7 mole per mole of sodium acetate)

【００２６】実施例３ 下記で示すＥＯ−ＰＶＡ１００部、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン０．３部、ステアリン酸マグネシウム０．２
部を溶融ブレンドし、実施例１に準じて実験を行った。
結果はまとめて表１に示す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：４２０ 平均ケン化度：９７モル％ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度５）単位の共重合割合：３．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
４．４重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０３重量％ 酢酸含有量０．００６６重量％（酢酸ナトリウム１モル
に対して０．３モル）Example 3 100 parts of EO-PVA shown below, 0.3 part of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 0.2 part of magnesium stearate
A part was melt-blended and an experiment was conducted in accordance with Example 1.
The results are summarized in Table 1. EO-PVA average degree of polymerization: 420 Average degree of saponification: 97 mol% Copolymerization ratio of polyoxyethylene monoallyl ether (degree of condensation of oxyethylene 5) units: 3.5 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer : 1
4.4% by weight Sodium acetate content 0.03% by weight Acetic acid content 0.0066% by weight (0.3 mole per mole of sodium acetate)

【００２７】実施例４ 実施例１において、酢酸に代えてリン酸を添加して下記
で示すＥＯ−ＰＶＡを得た。かかるＥＯ−ＰＶＡ１００
部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．２部、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２部、ス
テアリン酸カルシウム０．２部を溶融ブレンドし、実施
例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示
す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：５００ 平均ケン化度：９５モル％ ポリオキシエチレンアクリルアミド（オキシエチレンの
縮合度３０）単位の共重合割合：１．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．２重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０３重量％ リン酸含有量０．０３６重量％（酢酸ナトリウム１モル
に対して１．０モル）Example 4 In Example 1, EO-PVA shown below was obtained by adding phosphoric acid instead of acetic acid. Such EO-PVA100
Part, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-
0.2 parts of di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 0.2 parts of di (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and 0.2 parts of calcium stearate are melt-blended. Then, an experiment was performed according to Example 1. The results are summarized in Table 1. EO-PVA average degree of polymerization: 500 Average degree of saponification: 95 mol% Copolymerization ratio of polyoxyethylene acrylamide (degree of condensation of oxyethylene 30) units: 1.0 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer: 2
2.2% by weight Sodium acetate content 0.03% by weight Phosphoric acid content 0.036% by weight (1.0 mole per mole of sodium acetate)

【００２８】実施例５ 実施例１において、酢酸に代えてリン酸を添加して下記
で示すＥＯ−ＰＶＡを得た。かかるＥＯ−ＰＶＡ１００
部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．２部、ペンタエリスリトール−テトラキス−
（β−ラウリルチオプロピオネート）０．１部、１２−
ヒドロキシステアリン酸０．３部を溶融ブレンドし、実
施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示
す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：５７０ 平均ケン化度：９５モル％ ポリオキシエチレンビニルエーテル（オキシエチレンの
縮合度１５）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．３重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０８重量％ リン酸含有量０．２８６重量％（酢酸ナトリウム１モル
に対して３モル）Example 5 In Example 1, EO-PVA shown below was obtained by adding phosphoric acid instead of acetic acid. Such EO-PVA100
Part, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.2 parts, pentaerythritol-tetrakis-
(Β-laurylthiopropionate) 0.1 part, 12-
0.3 parts of hydroxystearic acid were melt-blended and tested according to Example 1. The results are summarized in Table 1. EO-PVA average degree of polymerization: 570 Average degree of saponification: 95 mol% Copolymerization ratio of polyoxyethylene vinyl ether (degree of condensation of oxyethylene 15) units: 2.0 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer: 2
2.3% by weight Sodium acetate content 0.08% by weight Phosphoric acid content 0.286% by weight (3 moles per mole of sodium acetate)

【００２９】実施例６ 実施例１において、酢酸に代えてリン酸を添加して下記
で示すＥＯ−ＰＶＡを得た。下記で示すＥＯ−ＰＶＡ１
００部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］０．４部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト０．１部、１２−ヒドロキシス
テアリン酸０．１部を溶融ブレンドし、実施例１に準じ
て実験を行った。結果はまとめて表１に示す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：６２０ 平均ケン化度：９４モル％ ポリオキシプロピレンビニルエーテル（オキシプロピレ
ンの縮合度２０）単位の共重合割合：１．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
７．２重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０５重量％ リン酸含有量０．０１２重量％（酢酸ナトリウム１モル
に対して０．２モル）Example 6 In Example 1, EO-PVA shown below was obtained by adding phosphoric acid instead of acetic acid. EO-PVA1 shown below
00 parts, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,
5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 0.4 part of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 0.1 part of 12-hydroxystearic acid. An experiment was performed according to Example 1 by melt blending. The results are summarized in Table 1. EO-PVA average polymerization degree: 620 Average saponification degree: 94 mol% Copolymerization ratio of polyoxypropylene vinyl ether (degree of condensation of oxypropylene 20) units: 1.5 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer: 2
7.2% by weight Sodium acetate content 0.05% by weight Phosphoric acid content 0.012% by weight (0.2 mole per mole of sodium acetate)

【００３０】実施例７ 下記で示すＥＯ−ＰＶＡ１００部、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジン）ベンゼン０．３部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
２部、ステアリン酸０．０５部を溶融ブレンドし、実施
例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示
す。ＥＯ−ＰＶＡ 平均重合度：７００ 平均ケン化度：９２モル％ ポリオキシプロピレンメタクリルアミド（オキシエチレ
ンの縮合度１０）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
９．４重量％ 酢酸ナトリウム含有量０．０２重量％ 酢酸含有量０．０４４重量％（酢酸ナトリウム１モルに
対して３モル）Example 7 100 parts of EO-PVA shown below, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-
0.3 parts of 4-hydroxybenzine) benzene, 0.3 parts of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
Two parts and 0.05 parts of stearic acid were melt-blended, and an experiment was conducted according to Example 1. The results are summarized in Table 1. EO-PVA average degree of polymerization: 700 Average degree of saponification: 92 mol% Copolymerization ratio of polyoxypropylene methacrylamide (degree of condensation of oxyethylene 10) units: 2.0 mol% Ratio of oxyalkylene units in the whole polymer: 1
9.4% by weight Sodium acetate content 0.02% by weight Acetic acid content 0.044% by weight (3 moles per mole of sodium acetate)

【００３１】比較例１ 酢酸ナトリウム含有量が０．７重量％とした以外は実施
例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示
す。 比較例２ ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］を０．００５重量部とした以外は実施例１に準じて
実験を行った。結果はまとめて表１に示す。 比較例３ ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］を８重量部とした以外は実施例１に準じて実験を行
った。結果はまとめて表１に示す。Comparative Example 1 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the content of sodium acetate was changed to 0.7% by weight. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 2 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-
[t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was used in an experiment in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 3 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-
[t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was changed to 8 parts by weight, and the experiment was carried out in accordance with Example 1. The results are summarized in Table 1.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【発明の効果】酢酸アルカリ金属塩含有量が０．１重量
％以下であり、かつｐＫａが５．０以下の酸を酢酸アル
カリ金属塩１モルに対して０．１〜１０モル共存させた
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂
に、更に（I）融点が５０〜２５０℃のフェノール系化
合物（II）チオエーテル系化合物（III）ホスファイト
系化合物の少なくとも１種を溶融ブレンドすることによ
り、かかる樹脂組成物の耐溶剤性及び熱安定性が向上す
る。According to the present invention, an acid having an alkali metal acetate content of 0.1% by weight or less and a pKa of 5.0 or less coexisting in an amount of 0.1 to 10 moles with respect to 1 mole of the alkali metal acetate. Such an alkylene group-containing polyvinyl alcohol resin is melt-blended with at least one of (I) a phenolic compound (II) having a melting point of 50 to 250 ° C., (II) a thioether compound (III), and a phosphite compound. The solvent resistance and thermal stability of the product are improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/00 Ｃ０８Ｌ 51/00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 29/04 C08L 31/04 C08F 216/06 C08F 216/14 C08F 218/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ identification code FI C08L 51/00 C08L 51/00 (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08L 29/04 C08L 31/04 C08F 216/06 C08F 216/14 C08F 218/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 酢酸アルカリ金属塩含有量が０．１重量
％以下であり、かつ酢酸アルカリ金属塩１モルに対して
ｐＫａが５．０以下の酸を０．１〜１０モル共存させた
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂に
対して、（I）融点が５０〜２５０℃のフェノール系化
合物、（II）チオエーテル系化合物、（III）ホスファ
イト系化合物の少なくとも１種を０．０１〜５重量％添
加することを特徴とするオキシアルキレン基含有ポリビ
ニルアルコール系樹脂組成物1. An oxyalkylene having an alkali metal acetate content of 0.1% by weight or less and an acid having a pKa of 5.0 or less per mole of an alkali metal acetate in an amount of 0.1 to 10 mol. 0.01 to 5% by weight of at least one of (I) a phenolic compound having a melting point of 50 to 250 ° C., (II) a thioether-based compound, and (III) a phosphite-based compound, based on the alkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin. % Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin composition 【請求項２】 更に（IV）炭素数１０以上の脂肪酸ある
いはその塩、脂肪酸アミド系化合物、脂肪酸エステル系
化合物の少なくとも１種をオキシアルキレン基含有ポリ
ビニルアルコール系樹脂に対して０．０１〜３重量％添
加することを特徴とする請求項１記載のオキシアルキレ
ン基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物2. (IV) at least one of a fatty acid having 10 or more carbon atoms or a salt thereof, a fatty acid amide-based compound and a fatty acid ester-based compound is used in an amount of 0.01 to 3% by weight based on an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin. %. The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based resin composition according to claim 1, wherein