JP3325377B2 - Porous film or sheet and method for producing the same - Google Patents
Porous film or sheet and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、多孔性フィルム又はシ
ート及びその製造方法に関する。詳しくは、ラジカル発
生剤による変性と可塑剤との相乗作用により、面強度及
び引裂き度が高く、しかもフィルムの延伸むらも無い、
多孔性フィルム又はシート及びそれを製造する方法に関
するものである。The present invention relates to a porous film or sheet and a method for producing the same. Specifically, due to the synergistic action between the modification by the radical generator and the plasticizer, the surface strength and tearing degree are high, and there is no stretching unevenness of the film.
The present invention relates to a porous film or sheet and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、水滴は通さないが、水蒸気等の気
体を通過させる程度の微細孔を形成した多孔性の合成樹
脂フィルムが衣料分野や医療分野等で用いられるように
なってきている。これは、ムレを防止し、かつ液体を外
に漏らさないと云う作用を有し、具体的には、使いすて
オムツ、レインコート、使いすてシーツ等に用いられる
ことが多い。2. Description of the Related Art In recent years, a porous synthetic resin film, which does not allow water droplets to pass through but has fine pores enough to allow a gas such as water vapor to pass, has been used in the field of clothing and the medical field. This has the effect of preventing stuffiness and preventing the liquid from leaking out. More specifically, it is often used in diapers, raincoats, sheets and the like.
【０００３】この通気性を有する多孔性フィルム又はシ
ートを製造する代表的方法は、合成樹脂に無機充填剤、
例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー等を混入し、フ
ィルム化した後延伸し、フィルムに細かい亀裂を生ぜし
める方法が挙げられる。このようにして得られる多孔性
フィルムやシートは、異方性、特に縦方向（延伸方向）
と横方向の引っ張り強度のバランス及び面強度などの物
性に問題があった。本発明者らの一部は、先に、特定量
の線状ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、ラジ
カル発生剤及び充填剤から成る組成物を成形、延伸する
ことによって上記問題の解決された多孔性フィルム又は
シートを製造する方法を提案した（ＵＳＰ５，０１５，
５２１）。A typical method for producing this porous film or sheet having air permeability is to add an inorganic filler to a synthetic resin,
For example, there is a method in which calcium carbonate, talc, clay, or the like is mixed, formed into a film, and then stretched to generate fine cracks in the film. The porous film or sheet thus obtained is anisotropic, especially in the longitudinal direction (stretching direction).
There was a problem in physical properties such as balance of tensile strength in the lateral direction and surface strength. Some of the present inventors have previously solved the above problems by molding and stretching a composition comprising a specific amount of linear polyethylene, branched low-density polyethylene, a radical generator and a filler. A method for manufacturing a film or sheet was proposed (US Pat. No. 5,015,015).
521).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、更に引
裂強度、延伸ムラ、フィルム厚みの不均一性が改善され
たフィルムやシートを提供すべく鋭意検討した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made intensive studies to provide a film or sheet having further improved tear strength, uneven stretching and unevenness in film thickness.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため、組成、成形方法等につき種々検討を
行なった結果、特殊の可塑剤を添加すること及びラジカ
ル発生剤を用いることにより課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies on the composition, molding method, etc. in order to solve the above-mentioned problems. As a result, it has been found that a special plasticizer is added and a radical generator is used. As a result, they have found that the problem can be solved, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、密度０．９３
０ｇ／ｃｍ3 以下、メルトインデックス２ｇ／１０分以
下のポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、充填剤
（Ｂ）１００〜４００重量部、下記一般式（１）で示さ
れる可塑剤（Ｃ）０．１〜１００重量部That is, the gist of the present invention is that the density is 0.93.
0 g / cm 3 or less, a melt index 2 g / 10 minutes or less of the polyolefin resin (A) 100 parts by weight of filler (B) 100 to 400 parts by weight of a plasticizer represented by the following general formula (1) (C) 0. 1-100 parts by weight
【０００７】[0007]
【数４】Ａ−（Ｒ）n ・・・・・（１）## EQU4 ## A- (R) n ... (1)
【０００８】（式中、Ａは四価以上のカルボン酸残基又
はアルコール残基を示し、Ｒは脂肪族カルボン酸残基又
は脂肪族アルコール残基を示し、ｎは４以上の数字を示
す。但し、ＡとＲの間の結合はエステル結合である。即
ち、Ａが四価以上のカルボン酸残基の場合は、Ｒは脂肪
族アルコール残基であり、Ａが四価以上のアルコール残
基の場合は、Ｒは脂肪族カルボン酸残基である。）及び
ラジカル発生剤（Ｄ）０．０００１〜０．１重量部、か
らなる組成物をインフレーション成形し、得られたフィ
ルム又はシートをその引き取り方向に一軸延伸して得ら
れることを特徴とする多孔性フィルム又はシート及びそ
の製造方法に存する。(Wherein, A represents a carboxylic acid residue or alcohol residue having a valency of 4 or more, R represents an aliphatic carboxylic acid residue or an aliphatic alcohol residue, and n represents a number of 4 or more. However, the bond between A and R is an ester bond, that is, when A is a tetravalent or higher carboxylic acid residue, R is an aliphatic alcohol residue and A is a tetravalent or higher alcohol residue. In the case of the above, R is an aliphatic carboxylic acid residue.) And a radical generator (D) in an amount of 0.0001 to 0.1 part by weight, and the resulting film or sheet is subjected to inflation molding. A porous film or sheet obtained by uniaxially stretching in a take-off direction and a method for producing the same.
【０００９】以下に本発明を更に詳細に説明する。ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）はエチレンもしくはプロピレンの
ホモポリマー又はエチレンもしくはプロピレンと他のコ
モノマー（炭素数４以上の二重結合を分子内に１個以上
有する化合物）とのコポリマーからなる密度（ρ）０．
９３０ｇ／ｃｍ3 以下、メルトインデックス（ＭＩ）２
ｇ／１０分以下のポリオレフィン系熱可塑性樹脂、たと
えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、密度０．９１０以下の超
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体、エチレン−メタアクリル酸エステルもしくはこれら
の混合物等いずれでも良いが、好ましくは密度０．９１
〜０．９５ｇ／ｃｍ3 の線状低密度ポリエチレン５０〜
１００重量部と密度０．９１ｇ／ｃｍ3 未満のエチレン
−α−オレフィン共重合体５０〜０重量部とからなる密
度０．９３０ｇ／ｃｍ3 以下、特に、０．９００〜０．
９２５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ２以下、特に、０．１〜１．５
のポリオレフィン系熱可塑性樹脂である。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyolefin resin (A) is made of a homopolymer of ethylene or propylene or a copolymer of ethylene or propylene and another comonomer (a compound having at least one double bond having 4 or more carbon atoms in the molecule).
930 g / cm 3 or less, melt index (MI) 2
g / 10 min or less polyolefin-based thermoplastic resin, for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ultra-low density polyethylene having a density of 0.910 or less, polypropylene, ethylene-propylene copolymer , Ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-methacrylic acid ester or a mixture thereof, but preferably has a density of 0.91.
0.95 g / cm 3 linear low density polyethylene 50
100 parts by weight and density 0.91 g / cm 3 less than the ethylene -α- olefin copolymer 50-0 density 0.930 g / cm 3 consisting of parts by weight or less, in particular, from 0.900 to 0.
925 g / cm 3 , MI 2 or less, especially 0.1 to 1.5
Is a polyolefin-based thermoplastic resin.
【００１０】線状低密度ポリエチレンは、エチレンと他
のα−オレフィンとの共重合物であり、例えばエチレン
と、その４〜１７重量％程度、好ましくは５〜１５重量
％程度の１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン、４−メチル−１−ペンテン等の他のα−オレ
フィンとを、中低圧法高密度ポリエチレン製造に用いら
れるチーグラー型触媒又はフィリップス型触媒を用いて
共重合することにより製造される。The linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and another α-olefin, for example, ethylene and about 4 to 17% by weight, preferably about 5 to 15% by weight of 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1
It is produced by copolymerizing with other α-olefins such as -decene, 4-methyl-1-pentene and the like using a Ziegler type catalyst or a Phillips type catalyst used for the production of high-density polyethylene at medium and low pressures.
【００１１】上記エチレン−α−オレフィン共重合体と
しては、通常、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、その密度が０．９１ｇ／ｃｍ
3 未満のものが好ましく、より好ましくは０．８５〜
０．９０ｇ／ｃｍ3 のものである。エチレンと共重合さ
せる炭素数３以上のα−オレフィンとしてはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン等が挙げられ、これらと共に１，４
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン等の非共役ジエンを使用することもできる。The above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer is usually a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and has a density of 0.91 g / cm 3.
Preferably less than 3 , more preferably 0.85
0.90 g / cm 3 . Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms to be copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 4-methyl-1-pentene.
Non-conjugated dienes such as hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene can also be used.
【００１２】上記エチレン−α−オレフィン共重合体
は、チーグラー型触媒、中でもオキシ三塩化バナジウ
ム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物とからなる触媒を用いて、エチレンとα
−オレフィンとを共重合させることにより製造すること
ができ、共重合体中のエチレン含有量が４０〜９０モル
％の範囲であり、α−オレフィンの含有量が１０〜６０
モル％の範囲であるのが望ましい。上記エチレン−α−
オレフィン共重合体の市販品としては例えば、ＣｄＦ
Ｃｈｉｍｉｅ Ｅ．Ｐ．社のＮＯＲＳＯＦＬＥＸ（ＦＷ
１６００，ＦＷ１９００，ＭＷ１９２０，ＳＭＷ２４４
０，ＬＷ２２２０，ＬＷ２５００，ＬＷ２５５０）；日
本ユニカー社のフレックスレジン（ＤＦＤＡ１１３７，
ＤＦＤＡ１１３８，ＤＥＦＤ１２１０，ＤＥＦＤ９０４
２）；三井石油化学社のタフマー（Ａ４０８５，Ａ４０
９０，Ｐ０１８０，Ｐ０４８０）、日本合成ゴム社のＪ
ＳＲ−ＥＰ（ＥＰ０２Ｐ，ＥＰ０７Ｐ，ＥＰ５７Ｐ）な
どが挙げられる。The ethylene-α-olefin copolymer is prepared by using a Ziegler-type catalyst, particularly a catalyst comprising a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride or vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound.
-The copolymer can be produced by copolymerizing an olefin, the ethylene content in the copolymer is in the range of 40 to 90 mol%, and the α-olefin content is 10 to 60 mol%.
It is desirably in the range of mol%. The above ethylene-α-
Commercially available olefin copolymers include, for example, CdF
Chimie E. P. NORSOFLEX (FW
1600, FW1900, MW1920, SMW244
0, LW2220, LW2500, LW2550); Nippon Unicar Flex Resin (DFDA1137,
DFDA1138, DEFD1210, DEFD904
2); Tuffmer (A4085, A40) of Mitsui Petrochemical Company
90, P0180, P0480), Nippon Synthetic Rubber J
SR-EP (EP02P, EP07P, EP57P) and the like.
【００１３】単独もしくは混合物であるポリオレフィン
樹脂（Ａ）の密度（ρ）は０．９３０ｇ／ｃｍ3 より大
きいと、可塑剤とラジカル発生剤の相乗効果が小さく引
裂強度が向上しない。またＭＩは２ｇ／１０分より大き
いと、フィルムの引裂強度が低下し、また成形安定性が
低下する。When the density (ρ) of the polyolefin resin (A) alone or as a mixture is larger than 0.930 g / cm 3 , the synergistic effect of the plasticizer and the radical generator is small and the tear strength is not improved. If the MI is more than 2 g / 10 minutes, the tear strength of the film decreases, and the molding stability decreases.
【００１４】本発明方法においてメルトインデックス
（ＭＩ）とはＪＩＳ Ｋ ６７６０の引用規格であるＪ
ＩＳ Ｋ ７２１０の表１の条件４に準拠して測定した
値である。なお、ポリオレフィン樹脂には、常法に従
い、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、帯電防止剤、蛍光
剤等を添加しても差支えない。In the method of the present invention, the melt index (MI) is J which is a reference standard of JIS K 6760.
It is a value measured based on the condition 4 of Table 1 of IS K7210. In addition, a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a pigment, an antistatic agent, a fluorescent agent, and the like may be added to the polyolefin resin according to a conventional method.
【００１５】次に成分（Ｂ）の充填剤としては、無機及
び有機の充填剤が用いられる。無機充填剤としては、炭
酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪
藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイ
カ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオラ
イト、珪酸白土等が使用され、特に炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等が好適
である。Next, inorganic and organic fillers are used as the filler of the component (B). Inorganic fillers include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide , Titanium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, silicate clay, etc., and calcium carbonate, talc, clay, silica, diatomaceous earth, barium sulfate and the like are particularly preferable.
【００１６】有機充填剤としては、木粉、パルプ粉等の
セルロース系粉末等が使用される。これらは単独で又は
混合して用いられる。充填剤の平均粒径としては、３０
μｍ以下のものが好ましく、１０μｍ以下のものが更に
好ましく、０．７〜５μｍのものが最も好ましい。粒径
が大きすぎると延伸物の気孔の緻密性が悪くなり、又粒
径が小さすぎると、樹脂への分散性が悪く、成形性も劣
る。As the organic filler, a cellulosic powder such as wood powder and pulp powder is used. These may be used alone or as a mixture. The average particle size of the filler is 30
μm or less, more preferably 10 μm or less, and most preferably 0.7 to 5 μm. If the particle size is too large, the denseness of the pores of the stretched product will be poor. If the particle size is too small, dispersibility in the resin will be poor and moldability will be poor.
【００１７】充填剤の表面処理は、樹脂への分散性、更
には延伸性の点で、実施されている事が好ましく、脂肪
酸又はその金属塩での処理が好ましい結果を与える。さ
らに本発明で用いられる特定の構造を有する成分（Ｃ）
の可塑剤としては一般式（１）The surface treatment of the filler is preferably carried out in view of the dispersibility in the resin and the stretchability, and the treatment with a fatty acid or a metal salt thereof gives a preferable result. Further, the component (C) having a specific structure used in the present invention.
As a plasticizer of the general formula (1)
【００１８】[0018]
【数５】Ａ−（Ｒ）n ・・・・・（１）## EQU5 ## A- (R) n ... (1)
【００１９】（式中、Ａは四価以上のカルボン酸残基又
はアルコール残基を示し、Ｒは脂肪酸カルボン酸残基又
は脂肪族アルコール残基を示し、ｎは４以上の数字を示
す。但し、ＡとＲの間の結合はエステル結合である。即
ち、Ａが四価以上のカルボン酸残基の場合は、Ｒは脂肪
族アルコール残基であり、Ａが四価以上のアルコール残
基の場合は、Ｒは脂肪族カルボン酸残基である。）で示
されるエステル化合物が用いられる。(In the formula, A represents a carboxylic acid residue or alcohol residue having a valency of 4 or more, R represents a fatty acid carboxylic acid residue or an aliphatic alcohol residue, and n represents a number of 4 or more. , A and R are ester bonds, that is, when A is a tetravalent or higher carboxylic acid residue, R is an aliphatic alcohol residue and A is a tetravalent or higher alcohol residue. In this case, R is an aliphatic carboxylic acid residue.).
【００２０】上記一般式（１）中のＡは四価以上のカル
ボン酸残基又はアルコール残基を示す。該カルボン酸残
基単位を導入するための原料化合物としては、例えば、
ピロメリット酸またはその無水物、ビフェニルテトラカ
ルボン酸またはその無水物等が挙げられる。また、該ア
ルコール残基単位を導入するための原料化合物として
は、例えば、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、ジグリセリン等が挙げられる。A in the general formula (1) represents a carboxylic acid residue or alcohol residue having four or more valences. As a raw material compound for introducing the carboxylic acid residue unit, for example,
Pyromellitic acid or its anhydride, biphenyltetracarboxylic acid or its anhydride, etc. are mentioned. In addition, examples of the raw material compound for introducing the alcohol residue unit include dipentaerythritol, tripentaerythritol, diglycerin and the like.
【００２１】さらに、上記一般式（１）中のＲは脂肪族
カルボン酸残基又は脂肪族アルコール残基を示す。該脂
肪族カルボン酸残基としては１価のものが好適に用いら
れ、該カルボン酸残基単位を導入するための原料化合物
としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプリル酸、エナント酸、カプロン酸、カプリン
酸、ウンデシル酸、ラウリル酸、トリデシル酸、ミリス
チン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸等が挙げられ
る。また、脂肪族アルコール残基としては１価のものが
好適に用いられ、該アルコール残基単位を導入するため
の原料化合物としては、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ラウリルアルコール、ミニスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール等があげ
られる。さらに、２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレート等の、二価以上のア
ルコールであってもフリーな水酸基が１個で他はカルボ
ン酸のエステル体となっているものも用いることができ
る。上記一般式（１）中のｎは４以上、好ましくは４〜
８の数字を示すものである。上記一般式（１）で示され
る化合物は単独でまたは二種以上を混合して使用するこ
とができる。Further, R in the general formula (1) represents an aliphatic carboxylic acid residue or an aliphatic alcohol residue. As the aliphatic carboxylic acid residue, a monovalent one is suitably used, and as a raw material compound for introducing the carboxylic acid residue unit, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caprylic acid, Examples include enanthic acid, caproic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, stearic acid and the like. As the aliphatic alcohol residue, monovalent ones are suitably used, and as a raw material compound for introducing the alcohol residue unit, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol , Amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, ministil alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and the like. Further, even a dihydric or higher alcohol such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate has one free hydroxyl group and the other is an ester of carboxylic acid. Those can also be used. N in the general formula (1) is 4 or more, preferably 4 to
It shows the number eight. The compounds represented by the general formula (1) can be used alone or in combination of two or more.
【００２２】次に、本発明に使用される成分（Ｄ）のラ
ジカル発生剤としては、半減期１分となる分解温度が１
３０〜３００℃、好ましくは、１６０〜２６０℃の範囲
のものが好ましく、例えばジクミルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−３−ヘキシン、α，α′−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジベンゾイル
ペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキシド等の
過酸化物が挙げられる。最も好ましくは、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘ
キシンが挙げられる。Next, as a radical generator of the component (D) used in the present invention, a decomposition temperature at which a half life is 1 minute is 1
Those having a temperature in the range of 30 to 300 ° C., preferably 160 to 260 ° C. are preferable, for example, dicumyl peroxide, 2,
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne, α, α′-bis (t-butylperoxy) Peroxides such as (isopropyl) benzene, dibenzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide. Most preferably, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne is used.
【００２３】本発明においては、ポリオレフィン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して充填剤（Ｂ）１００〜４０
０重量部、好ましくは、１２０〜３００重量部、特に、
１３０〜２５０重量部、可塑剤（Ｃ）０．１〜１００重
量部、好ましくは、２〜５０重量部、特に、２〜３０重
量部、及びラジカル発生剤（Ｄ）０．０００１〜０．１
重量部、好ましくは、０．０００５〜０．０７重量部、
特に、０．００５〜０．０５重量部の範囲で用いる。充
填剤（Ｂ）の割合が１００重量部に満たないと、延伸し
たフィルムに気孔が充分形成されず、多孔化度合が低く
なる。また、充填剤の割合が４００重量部を超えると混
練性、分散性、フィルム又はシート成形性が劣り、更に
延伸物の表面強度が低下する。In the present invention, 100 to 40 parts by weight of the polyolefin resin (A) and 100 to 40 parts of the filler (B) are used.
0 parts by weight, preferably 120 to 300 parts by weight, in particular,
130 to 250 parts by weight, plasticizer (C) 0.1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, particularly 2 to 30 parts by weight, and radical generator (D) 0.0001 to 0.1
Parts by weight, preferably 0.0005 to 0.07 parts by weight,
Particularly, it is used in the range of 0.005 to 0.05 parts by weight. If the proportion of the filler (B) is less than 100 parts by weight, pores are not sufficiently formed in the stretched film, and the degree of porosity is low. On the other hand, when the proportion of the filler exceeds 400 parts by weight, kneading properties, dispersibility, film or sheet formability are inferior, and the surface strength of the stretched product is further reduced.
【００２４】可塑剤（Ｃ）は０．１重量部よりも少ない
と、引裂強度向上の効果が無く、１００重量部より多い
と、混練性、分散性が悪化し、フィルム成形性の低下、
延伸性を確保できない。When the amount of the plasticizer (C) is less than 0.1 part by weight, there is no effect of improving the tear strength, and when the amount is more than 100 parts by weight, kneading property and dispersibility deteriorate, and film formability decreases.
Stretchability cannot be secured.
【００２５】ラジカル発生剤（Ｄ）は０．０００１〜
０．１重量部の範囲から選ばれ、この範囲よりも少ない
場合は可塑剤との相乗効果による引裂強度の向上は得ら
れず、またこの範囲よりも多い場合はメルトインデック
スが低くなり過ぎて、フィルム成形時に膜切れが起りや
すく、かつフィルム表面に肌荒れが生起するので好まし
くない。The radical generator (D) is 0.0001 to
It is selected from the range of 0.1 parts by weight, and if less than this range, improvement in tear strength due to a synergistic effect with a plasticizer cannot be obtained, and if it is more than this range, the melt index is too low, It is not preferable because the film is likely to be cut during the film formation and the surface of the film becomes rough.
【００２６】本発明においては、ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、充填剤（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、及びラジカル発
生剤（Ｄ）を、通常は、例えば次の１又は２の方法によ
り前記の量比で混合し、次いで混練してペレット化した
後、インフレーション成形して未延伸フィルムとする。 方法１：ポリオレフィン樹脂、充填剤、可塑剤及び、ラ
ジカル発生剤を混合し、押出機、バンバリーミキサー等
の混練機を用いて混練した後、ペレット化し、このペレ
ットを用いてインフレーション成形する。 方法２：ポリオレフィン樹脂に、多量のラジカル発生剤
０．３〜２％（３０００〜２００００ｐｐｍ）程度を配
合し、ラジカル発生剤がポリオレフィンと殆ど反応しな
い温度で、しかもポリオレフィンの融点以上の温度にお
いて溶融混練してペレット状としたマスターバッチを予
め調製し、このマスターバッチを、ポリオレフィン樹
脂、充填剤及び可塑剤と混合し、混練した後ペレット化
し、このペレットを用いてインフレーション成形する。In the present invention, the polyolefin resin (A), the filler (B), the plasticizer (C), and the radical generator (D) are usually used in the above-mentioned amounts by the following method 1 or 2, for example. After mixing at a ratio and then kneading to form a pellet, inflation molding is performed to obtain an unstretched film. Method 1: A polyolefin resin, a filler, a plasticizer, and a radical generator are mixed and kneaded using a kneader such as an extruder or a Banbury mixer, and then pelletized, and the pellets are used for inflation molding. Method 2: A large amount of about 0.3 to 2% (3000 to 20,000 ppm) of a radical generator is blended with a polyolefin resin, and the mixture is melt-kneaded at a temperature at which the radical generator hardly reacts with the polyolefin and at a temperature higher than the melting point of the polyolefin. A pelletized masterbatch is prepared in advance, and the masterbatch is mixed with a polyolefin resin, a filler, and a plasticizer, kneaded, pelletized, and inflation-molded using the pellet.
【００２７】上記１又は２に示す方法に従って、ポリオ
レフィン樹脂をラジカル発生剤と共に加熱下（好ましく
はラジカル発生剤の半減期が１０分となる温度以上の温
度で）混練処理すると、ラジカル発生剤による架橋反応
が生起しポリオレフィンが分子間カップリングして高分
子量成分が増加し、かつメルトインデックスの低下した
変性ポリマーが得られる。この変性ポリマーは、変性前
のポリマーに比べてインフレーション成形時に横方向の
配向がかかり易く、このようにして得られたフィルム
は、これを延伸処理した場合に、引張り強度及び衝撃強
度が著しく向上する。When the polyolefin resin is kneaded with the radical generator under heating (preferably at a temperature not lower than the temperature at which the half-life of the radical generator is 10 minutes) according to the method described in 1 or 2, crosslinking by the radical generator is performed. A reaction occurs, and polyolefins are intermolecularly coupled to increase the high molecular weight component, thereby obtaining a modified polymer having a reduced melt index. This modified polymer is more likely to be oriented in the transverse direction at the time of inflation molding than the polymer before modification, and the film thus obtained, when subjected to a stretching treatment, has significantly improved tensile strength and impact strength. .
【００２８】ポリオレフィン樹脂、可塑剤、ラジカル発
生剤及び充填剤を混合するには、ドラム、タンブラー型
混合機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー等が使用されるが、ヘンシェルミキサーの
ような高速攪拌型の混合機が望ましく、ポリエチレンは
通常１０〜１５０メッシュ、特に２０〜６０メッシュの
パウダーの形態で供給するのが好ましい。得られた混合
物の混練は、例えばスクリュー押出機、二軸スクリュー
押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、二軸
型混練機等の周知の混練装置を用いて実施される。To mix the polyolefin resin, the plasticizer, the radical generator and the filler, a drum, a tumbler type mixer, a ribbon blender, a Henschel mixer, a super mixer, etc. are used. A mixer of a mold is desirable, and the polyethylene is preferably supplied in the form of a powder of usually 10 to 150 mesh, especially 20 to 60 mesh. The kneading of the obtained mixture is carried out using a well-known kneading device such as a screw extruder, a twin-screw extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, a twin-screw kneader and the like.
【００２９】本発明においては、上記で得た混合物から
インフレーション法により通常、厚さ１０〜２００μの
未延伸フィルム或いは厚さ２００〜４００μの未延伸シ
ートを成形し、次いでこの未延伸フィルム又はシートを
延伸処理する。インフレーション成形は、通常、ブロー
アップ比（ＢＵＲ）を２〜８で成形する。In the present invention, an unstretched film having a thickness of 10 to 200 μm or an unstretched sheet having a thickness of 200 to 400 μm is usually formed from the mixture obtained above by an inflation method. Stretch. Inflation molding is usually performed at a blow-up ratio (BUR) of 2 to 8.
【００３０】好ましくは、ブローアップ比３〜６、フロ
ストラインの高さをダイの環状スリットの直径の２〜５
０倍にする。さらに好ましくはフロストラインの高さを
ダイの環状スリットの直径の５〜２０倍の範囲の条件下
で行なわれる。ブローアップ比が上記範囲よりも低いと
フィルムの引張り強度及び衝撃強度が低下し、上記範囲
よりも高いとバブルの成形安定性が低下するので上記範
囲で行うのがよい。また、フロストラインの高さが上記
範囲よりも低いとフィルムの引張り強度が低下し、上記
範囲よりも高いとバブルの成形安定性が低下するので上
記範囲で行うのがよい。Preferably, the blow-up ratio is 3 to 6, and the height of the frost line is 2 to 5 times the diameter of the annular slit of the die.
Make it 0 times. More preferably, it is carried out under the condition that the height of the frost line is in the range of 5 to 20 times the diameter of the annular slit of the die. When the blow-up ratio is lower than the above range, the tensile strength and impact strength of the film are reduced, and when the blow-up ratio is higher than the above range, the molding stability of the bubble is lowered. When the height of the frost line is lower than the above range, the tensile strength of the film decreases, and when the height is higher than the above range, the molding stability of the bubble decreases.
【００３１】インフレーション法により成形された未延
伸フィルム又はシートは、次いで縦方向（フィルムの引
き取り方向）に一軸延伸される。一軸延伸には通常ロー
ル延伸法が採用されるが、チューブラー延伸法で一軸方
向（引き取り方向）を強調させた形であってもよい。ま
た、延伸処理は一段でも二段以上の多段でも差支えな
い。The unstretched film or sheet formed by the inflation method is then uniaxially stretched in the machine direction (the direction in which the film is taken off). The uniaxial stretching is usually performed by a roll stretching method, but may be a tubular stretching method in which the uniaxial direction (drawing direction) is emphasized. The stretching may be performed in one stage or in two or more stages.
【００３２】延伸処理は樹脂組成物の融点より１００℃
低い温度から融点より２０℃低い温度の範囲、特に樹脂
組成物の融点より９０℃低い温度から融点より５０℃低
い温度の範囲で実施するのが好ましく、この範囲より低
い温度ではフィルムに延伸斑が発生し、またこの範囲よ
り高い温度ではフィルムの多孔性が低下する傾向があ
る。The stretching treatment is performed at 100 ° C. from the melting point of the resin composition.
It is preferably carried out in a temperature range from a low temperature to 20 ° C. lower than the melting point, particularly in a range from 90 ° C. lower than the melting point of the resin composition to 50 ° C. lower than the melting point. Occurs, and at temperatures above this range the porosity of the film tends to decrease.
【００３３】延伸倍率は１．２〜８倍であることが好ま
しい。なお、一軸延伸後に熱処理すればフィルムの寸法
精度を安定化することができ、また公知のコロナ処理、
フレーム処理等の表面処理を施すこともできる。かくし
て得られる本発明の多孔性フィルム又はシートは、面強
度及び引裂強度が高く、しかも、延伸ムラがないので好
適に使用できる。特に、厚さが１００μ以下、好ましく
は、１５〜５０μの多孔性フィルムの場合、縦方向及び
横方向の剛軟度が共に５０ｍｍ以下、好ましくは、１０
〜３５ｍｍで、透湿度が１５００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以
上、好ましくは、２５００〜５０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒで、引張破断点強度が下記（２）式The stretching ratio is preferably 1.2 to 8 times. In addition, if heat treatment is performed after uniaxial stretching, the dimensional accuracy of the film can be stabilized, and a known corona treatment,
Surface treatment such as frame treatment can also be performed. The porous film or sheet of the present invention thus obtained has a high surface strength and a high tear strength and has no stretching unevenness, so that it can be suitably used. In particular, in the case of a porous film having a thickness of 100 μm or less, preferably 15 to 50 μm, both the softness in the longitudinal direction and the transverse direction are 50 mm or less, and preferably 10 mm or less.
Up to 35 mm and a moisture permeability of 1500 g / m 2 · 24 hr or more, preferably 2500 to 5000 g / m 2 · 24 h
r, the tensile strength at break is expressed by the following equation (2)
【００３４】[0034]
【数６】 引張破断点強度〔ｇ／ｃｍ〕≧５５００×フィルム厚み〔ｍｍ〕 ・・・・・（２） 好ましくは、（２′）式、(6) Tensile strength at break [g / cm] ≧ 5500 × film thickness [mm] (2) Preferably, the formula (2 ′)
【００３５】[0035]
【数７】 引張破断点強度〔ｇ／ｃｍ〕≧６７００×フィルム厚み〔ｍｍ〕 ・・・・・（２′） を満足し、且つ、引裂強度が下記（３）式The tensile strength at break [g / cm] ≧ 6700 × film thickness [mm] (2 ′) is satisfied, and the tear strength is given by the following formula (3).
【００３６】[0036]
【数８】 引裂強度〔ｇ／枚〕≧１５００×フィルム厚み〔ｍｍ〕・・・・・（３） 好ましくは（３′）式、(8) Tear strength [g / sheet] ≧ 1500 × film thickness [mm] (3)
【００３７】[0037]
【数９】 引裂強度〔ｇ／枚〕≧１８００×フィルム厚み〔ｍｍ〕・・・・・（３′） を満足するようにフィルムが得られるので好ましい。## EQU9 ## It is preferable because a film can be obtained so as to satisfy the following formula: tear strength [g / sheet] ≧ 1800 × film thickness [mm] (3 ′).
【００３８】[0038]
【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the present invention.
【００３９】実施例１ （１）線状低密度ポリエチレン｛メルトインデックス
（ＭＩ）：１．０ｇ／１０分、流動比：１９、密度
（ρ）：０．９２１ｇ／ｃｍ3 、共重合成分：１−ブテ
ン、共重合量：１０重量％、融点：１２０℃｝を４０メ
ッシュのパウダーに粉砕したものを８０重量部とエチレ
ン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ，日本合成ゴム社製Ｅ
Ｐ０７Ｐ、ＭＩ：０．４ｇ／１０分、ρ：０．８６ｇ／
ｃｍ3 ）を同じく４０メッシュのパウダーに粉砕したも
のを２０重量部とをヘンシェルミキサー中で攪拌混合し
た。得られた重合体組成物のＭＩは０．８ｇ／１０分密
度は０．９０９ｇ／ｃｍ3 であった。次いでこれに下記
表２に示す可塑剤Ａ４重量部とラジカル発生剤２，５−
ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３
−ヘキシンを０．０２重量部攪拌しながら添加混合し
た。更に炭酸カルシウム（平均粒径１．２μｍ、脂肪酸
処理）を２００重量部添加し、攪拌混合した。Example 1 (1) Linear low-density polyethylene Melt index (MI): 1.0 g / 10 min, flow ratio: 19, density (ρ): 0.921 g / cm 3 , copolymerization component: 1 -Butene, copolymerization amount: 10% by weight, melting point: 120 ° C., pulverized into a 40-mesh powder, and 80 parts by weight of ethylene-propylene copolymer (EPR, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
P07P, MI: 0.4 g / 10 min, ρ: 0.86 g /
cm 3 ) was also ground into 40 mesh powder, and 20 parts by weight were stirred and mixed in a Henschel mixer. The MI of the obtained polymer composition was 0.8 g / 10 min, and the density was 0.909 g / cm 3 . Next, 4 parts by weight of a plasticizer A and a radical generator 2,5-
Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3
-Hexin was added and mixed with stirring at 0.02 parts by weight. Further, 200 parts by weight of calcium carbonate (average particle size: 1.2 μm, treated with fatty acid) was added thereto, followed by stirring and mixing.
【００４０】かくして得られた混合物を、二軸混練機Ｄ
ＳＭ−６５（Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃｒｅｗ Ｍｉｘｅｒ，
日本製鋼所（株）製）を用いて混練し、造粒した。これ
を４０ｍｍφ押出機によりインフレーション成形し、厚
さ７０μｍのフィルムに製膜した。押出条件は下記のと
おり。The mixture thus obtained is mixed with a twin-screw kneader D
SM-65 (Double Screen Mixer,
The mixture was kneaded and granulated using Nippon Steel Works Co., Ltd.). This was subjected to inflation molding using a 40 mmφ extruder to form a film having a thickness of 70 μm. Extrusion conditions are as follows.
【００４１】[0041]
【表１】 シリンダー温度：１７０−１９０−２１０−２３０℃ ヘッド、ダイス温度：２００℃ ダイス直径：１００ｍｍ 引取速度：８ｍ／ｍｉｎ ブローアップ比：３ フロストライン高さ：７００ｍｍ 折り径：４７１ｍｍCylinder temperature: 170-190-210-230 ° C. Head and die temperature: 200 ° C. Die diameter: 100 mm Take-off speed: 8 m / min Blow-up ratio: 3 Frost line height: 700 mm Folding diameter: 471 mm
【００４２】かくして得られたフィルムを引取方向にス
リットしたものをロール延伸機により一軸延伸を行っ
た。延伸条件は下記のとおりとした。The film thus obtained was slit in the take-off direction and uniaxially stretched by a roll stretching machine. The stretching conditions were as follows.
【００４３】[0043]
【表２】延伸温度：６０℃ 延伸倍率：２．０倍 延伸後速度：１１．０ｍ／ｍｉｎ 延伸後のフィルム厚み：３０μｍ[Table 2] Stretching temperature: 60 ° C Stretching ratio: 2.0 times Speed after stretching: 11.0 m / min Film thickness after stretching: 30 μm
【００４４】物性評価は下記によって行ない結果を表１
に示した。 １）透湿度：ＡＳＴＭ Ｅ２６−６６（Ｅ）に準ずる。 ２）引裂強度：ＪＩＳ Ｐ ８１１６に準じ、フィルム
の引取方向を測定し、１枚当りの強度をｇで求める。 ３）引張破断点強度：ＪＩＳ Ｌ１０８５−１９７７に
準じ、１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）の試験片を
用い、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。The physical properties were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
It was shown to. 1) Moisture permeability: according to ASTM E26-66 (E). 2) Tear strength: The tearing direction of the film is measured according to JIS P 8116, and the strength per sheet is obtained in g. 3) Tensile strength at break: Measured at a tensile speed of 300 mm / min using a test piece of 10 mm (width) x 100 mm (length) according to JIS L1085-1977.
【００４５】４）成形性：目視により次の基準により判
定した。 ◎：バルブ安定、ダイライン無し ○：バブル安定、ダイライン有 △：フィルム幅変動 ×：成形不可4) Moldability: Visually determined according to the following criteria. ◎: Valve stable, no die line ○: Bubble stable, die line present △: Film width fluctuation ×: Molding not possible
【００４６】５）柔軟性：手の感触で、次の基準により
判定した。 ◎：極めて柔らかい ○：柔らかい △：少し硬い ×：硬い5) Flexibility: The feeling of the hand was evaluated according to the following criteria. ◎: extremely soft ○: soft △: slightly hard ×: hard
【００４７】６）延伸性 ◎：切断なし、均一延伸、延伸ムラなし ○：切断なし、延伸ムラ、殆どなし △：切断なし、延伸ムラ、ややあり ×：切断又は延伸ムラ大6) Stretchability ：: No cutting, uniform stretching, no stretching unevenness ：: No cutting, stretching unevenness, almost none △: No cutting, stretching unevenness, somewhat poor ×: Large cutting or stretching unevenness
【００４８】実施例２ 実施例１で用いた線状低密度ポリエチレン８０重量部、
エチレン−ブテン−ラバー（三井石油化学社製、タフマ
ーＡ４０８５、ＭＩ：３．６ｇ／１０分、ρ：０．８８
ｇ／ｃｍ3 ）（タフマーは商品名）を２０重量部（これ
らを混合したときの組成物の密度は０．９１３ｇ／ｃｍ
3 で、ＭＩは１．３ｇ／１０分である。）、下記表２に
示す可塑剤Ｂを６重量部、ラジカル発生剤として２，５
−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
３−ヘキシンを０．０３重量部、炭酸カルシウムを２０
０重量部用いた。成形条件のうち、フロストライン高さ
を８００ｍｍとしたほかは実施例１と同様にしてフィル
ムを得た。評価結果を表１に示す。Example 2 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene used in Example 1
Ethylene-butene-rubber (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., Tuffmer A4085, MI: 3.6 g / 10 min, ρ: 0.88
g / cm 3 ) (tuffmer is a trade name) and 20 parts by weight (the density of the composition when these are mixed is 0.913 g / cm 3 ).
At 3 , MI is 1.3 g / 10 min. ), 6 parts by weight of a plasticizer B shown in Table 2 below, and 2,5 as a radical generator.
-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy)-
0.03 parts by weight of 3-hexyne and 20 parts of calcium carbonate
0 parts by weight were used. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost line height was 800 mm among the molding conditions. Table 1 shows the evaluation results.
【００４９】実施例３ 実施例１で用いたと同じ線状低密度ポリエチレンを１０
０重量部、可塑剤Ｂを４重量部、実施例１で用いたと同
じラジカル発生剤０．０３重量部、炭酸カルシウムを２
００重量部用いた。成形条件のうち、フロストライン高
さを６００ｍｍとしたほかは実施例１と同様にしてフィ
ルムを得た。評価結果を表１に示す。Example 3 The same linear low-density polyethylene as used in Example 1 was used.
0 parts by weight, 4 parts by weight of plasticizer B, 0.03 part by weight of the same radical generator used in Example 1, and 2 parts by weight of calcium carbonate
00 parts by weight were used. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost line height was set to 600 mm among the molding conditions. Table 1 shows the evaluation results.
【００５０】実施例４ ラジカル発生剤の種類を２，５−ジメチル−２，５ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンとしたほかは実施例
１と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表１に示
す。Example 4 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical generator was changed to 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) hexane. Table 1 shows the evaluation results.
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】[0052]
【表４】 [Table 4]
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、特に引裂強
度及び引張破断点強度に優れ、しかも延伸ムラが少な
く、使いすてオムツ、レインコート、使いすてシーツ等
の用途に有利に使用できる。The porous film of the present invention is particularly excellent in tear strength and tensile strength at break, has little stretching unevenness, and can be advantageously used in applications such as diapers, raincoats and sheets. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 C08L 23/00 - 23/26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 9/00 C08L 23/00-23/26
Claims (5)
インデックス２ｇ／１０分以下のポリオレフィン樹脂
（Ａ）１００重量部、 充填剤（Ｂ）１００〜４００重量部、 下記一般式（１）で示される可塑剤（Ｃ）０．１〜１０
０重量部 【数１】Ａ−（Ｒ）n ・・・・・（１） （式中、Ａは四価以上のカルボン酸残基又はアルコール
残基を示し、Ｒは脂肪族カルボン酸残基又は脂肪族アル
コール残基を示し、ｎは４以上の数字を示す。但し、Ａ
とＲの間の結合はエステル結合である。即ち、Ａが四価
以上のカルボン酸残基の場合は、Ｒは脂肪族アルコール
残基であり、Ａが四価以上のアルコール残基の場合は、
Ｒは脂肪族カルボン酸残基である。）及びラジカル発生
剤（Ｄ）０．０００１〜０．１重量部、 からなる組成物をインフレーション成形し、得られたフ
ィルム又はシートをその引き取り方向に一軸延伸して得
られることを特徴とする多孔性フィルム又はシート。1. 100 parts by weight of a polyolefin resin (A) having a density of 0.930 g / cm 3 or less and a melt index of 2 g / 10 minutes or less, 100 to 400 parts by weight of a filler (B), represented by the following general formula (1) Plasticizer (C) 0.1 to 10
A- (R) n ··· (1) wherein A represents a carboxylic acid residue or alcohol residue having a valence of 4 or more, and R represents an aliphatic carboxylic acid residue Or n represents an aliphatic alcohol residue, and n represents a number of 4 or more, provided that A is
The bond between and R is an ester bond. That is, when A is a tetravalent or more carboxylic acid residue, R is an aliphatic alcohol residue, and when A is a tetravalent or more alcohol residue,
R is an aliphatic carboxylic acid residue. ) And a radical generator (D) in an amount of from 0.0001 to 0.1 part by weight, and the obtained film or sheet is uniaxially stretched in the take-off direction. Film or sheet.
って、その縦方向及び横方向の剛軟度が共に５０ｍｍ以
下で、透湿度が１５００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以上で、引
張破断点強度が下記（２）式 【数２】 引張破断点強度〔ｇ／ｃｍ〕≧５５００×フィルム厚み〔ｍｍ〕・・（２） を満足し、且つ、引裂強度が下記（３）式 【数３】 引裂強度〔ｇ／枚〕≧１５００×フィルム厚み〔ｍｍ〕・・・・・（３） を満足することを特徴とする請求項１記載の多孔性フィ
ルム。2. A porous film having a thickness of not more than 90 μm, a film having a bending resistance in a longitudinal direction and a transverse direction of not more than 50 mm, a moisture permeability of not less than 1500 g / m 2 · 24 hr, and a tensile strength at break. Satisfies the following equation (2): tensile strength at break [g / cm] ≧ 5500 × film thickness [mm] (2) and a tear strength of the following equation (3): The porous film according to claim 1, which satisfies tear strength [g / sheet] ≥ 1500 x film thickness [mm] (3).
る分解温度が１３０〜３００℃であることを特徴とする
請求項１又は２に記載の多孔性フィルム又はシート。3. The porous film or sheet according to claim 1, wherein the decomposition temperature at which the half-life of the radical generator (D) is 1 minute is 130 to 300 ° C.
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘ
キシンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
かに記載の多孔性フィルム又はシート。4. The method according to claim 1, wherein the radical generator (D) is 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne. A porous film or sheet as described in the above.
インデックス２ｇ／１０分以下のポリオレフィン樹脂
（Ａ）１００重量部、充填剤（Ｂ）１００〜４００重量
部、請求項１の一般式（１）で示される可塑剤（Ｃ）
０．１〜１００重量部、及びラジカル発生剤（Ｄ）０．
０００１〜０．１重量部、からなる組成物を、ラジカル
発生剤が分解する条件を経過させた後、またはさせなが
らブローアップ比２〜８でインフレーション成形し、得
られたフィルム又はシートをその引き取り方向に延伸倍
率１．２〜８倍として一軸延伸することを特徴とする多
孔性フィルム又はシートの製造方法。5. A polyolefin resin (A) having a density of 0.930 g / cm 3 or less and a mettle index of 2 g / 10 minutes or less, 100 parts by weight, a filler (B) 100 to 400 parts by weight, and the general formula (1) ) Plasticizer (C)
0.1 to 100 parts by weight and a radical generator (D)
The composition comprising 0001 to 0.1 parts by weight is blown-formed at a blow-up ratio of 2 to 8 after or while the conditions under which the radical generator decomposes are passed, and the obtained film or sheet is taken up. A method for producing a porous film or sheet, wherein the film is uniaxially stretched with a stretching ratio of 1.2 to 8 times in the direction.
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