JP3323536B2 - 低級アルコールの接触分解用触媒組成物 - Google Patents
低級アルコールの接触分解用触媒組成物Info
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脂肪族低級アルコールの
接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いるアルコール
の接触分解法に関するものである。
接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いるアルコール
の接触分解法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】原油価格の高騰により石炭、天然ガス等
の石油以外の炭化水素源からガソリン、灯油、軽油、重
油といった石油製品を製造する必要性が高まっており、
その製造プロセスの開発が重要な課題となっている。
の石油以外の炭化水素源からガソリン、灯油、軽油、重
油といった石油製品を製造する必要性が高まっており、
その製造プロセスの開発が重要な課題となっている。
【０００３】該製造プロセスの中で特に重要なものの１
つに、モービル社によって開発されたメタノール経由の
ＭＴＧ法がある。ＭＴＧ法では、メタノールを原料と
し、特殊な細孔構造を持つＺＳＭ−５ゼオライトを触媒
として２５０〜４５０℃下で反応させることによりＣ10
以下の芳香族、オレフィン、パラフィンよりなるガソリ
ン基材の炭化水素を得ることができる。しかしながら、
ＺＳＭ−５触媒によるＭＴＧ反応では、コークス蓄積に
よる触媒活性の急激な低下、及び合成ゼオライト（ＺＳ
Ｍ−５）触媒の合成に際し、その結晶化に長時間を要
し、調整の再現性も良くなく、製造コストが高いという
欠点があり、当業界にあっては更に接触分解でガソリン
を製造するのに有効な触媒、及びその製造方法の出現が
望まれている。
つに、モービル社によって開発されたメタノール経由の
ＭＴＧ法がある。ＭＴＧ法では、メタノールを原料と
し、特殊な細孔構造を持つＺＳＭ−５ゼオライトを触媒
として２５０〜４５０℃下で反応させることによりＣ10
以下の芳香族、オレフィン、パラフィンよりなるガソリ
ン基材の炭化水素を得ることができる。しかしながら、
ＺＳＭ−５触媒によるＭＴＧ反応では、コークス蓄積に
よる触媒活性の急激な低下、及び合成ゼオライト（ＺＳ
Ｍ−５）触媒の合成に際し、その結晶化に長時間を要
し、調整の再現性も良くなく、製造コストが高いという
欠点があり、当業界にあっては更に接触分解でガソリン
を製造するのに有効な触媒、及びその製造方法の出現が
望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低級脂肪族
アルコールを接触分解してガソリン基材炭化水素を製造
しうる低コストで触媒活性の急激な低下をみない接触分
解用触媒組成物、並びにこれら触媒組成物を用いた低級
脂肪族アルコールの優れた接触分解法を提供することに
ある。
アルコールを接触分解してガソリン基材炭化水素を製造
しうる低コストで触媒活性の急激な低下をみない接触分
解用触媒組成物、並びにこれら触媒組成物を用いた低級
脂肪族アルコールの優れた接触分解法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】リン酸塩は酸塩基の巾広
い性質を有するため、非化学量論化合物をつくりやすい
が、比較的弱い酸点と弱い塩基点とが協奏的に作用する
酸塩基両機能性を有し、又イオン交換性を有し、触媒調
製法により、活性、選択性に影響をおよぼすため、触媒
作用に多機能性を与えている。このため各種のリン酸塩
が脱水反応、水添反応などの触媒として検討されてい
る。本発明者らは、脂肪族低級アルコールのガソリン基
材炭化水素への転化触媒としてリン酸塩の利用について
種々検討した結果、特定の金属イオンをイオン交換によ
り担持させたリン酸カルシウム系化合物、或は特定の金
属を分散担持させたリン酸カルシウム系化合物を触媒と
して使用することにより、低級脂肪族アルコールのガソ
リン基材炭化水素への転化が選択的に進むとともに、触
媒としての寿命も長いことを認めた。
い性質を有するため、非化学量論化合物をつくりやすい
が、比較的弱い酸点と弱い塩基点とが協奏的に作用する
酸塩基両機能性を有し、又イオン交換性を有し、触媒調
製法により、活性、選択性に影響をおよぼすため、触媒
作用に多機能性を与えている。このため各種のリン酸塩
が脱水反応、水添反応などの触媒として検討されてい
る。本発明者らは、脂肪族低級アルコールのガソリン基
材炭化水素への転化触媒としてリン酸塩の利用について
種々検討した結果、特定の金属イオンをイオン交換によ
り担持させたリン酸カルシウム系化合物、或は特定の金
属を分散担持させたリン酸カルシウム系化合物を触媒と
して使用することにより、低級脂肪族アルコールのガソ
リン基材炭化水素への転化が選択的に進むとともに、触
媒としての寿命も長いことを認めた。
【０００６】本発明に使用されるリン酸カルシウム系化
合物は、ハイドロキシアパタイトCa10（PO4)5(OH)2、リ
ン酸３カルシウムCa3(PO4)2 、リン酸１水素カルシウム
CaHPO4・０〜２H2O 、リン酸２水素カルシウムCa（H2PO
4)2 ・０〜１H2O 、２リン酸カルシウムCa2P2O7 、メタ
リン酸カルシウムCa(PO3)2、フッ素アパタイトCa10（PO
4)5 Ｆ2 、リン酸４カルシウムCa4(PO4)2 Ｏ、リン酸８
カルシウム Ca8Ｈ2(PO4)5 ・５H2O 等が挙げられる。
合物は、ハイドロキシアパタイトCa10（PO4)5(OH)2、リ
ン酸３カルシウムCa3(PO4)2 、リン酸１水素カルシウム
CaHPO4・０〜２H2O 、リン酸２水素カルシウムCa（H2PO
4)2 ・０〜１H2O 、２リン酸カルシウムCa2P2O7 、メタ
リン酸カルシウムCa(PO3)2、フッ素アパタイトCa10（PO
4)5 Ｆ2 、リン酸４カルシウムCa4(PO4)2 Ｏ、リン酸８
カルシウム Ca8Ｈ2(PO4)5 ・５H2O 等が挙げられる。
【０００７】使用される金属及び／又は金属イオンとし
ては、ルビジウム、カリウム等のアルカリ金属；ストロ
ンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属；チタン、マ
ンガン、鉄、コバルト、銅、白金、銀、ランタン、セリ
ウム、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステ
ン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パ
ラジウム、金、亜鉛などの遷移金属；及びアルミニウ
ム、インジウム、珪素、ゲルマニウム、スズ、鉛などの
アルミニウム、スズ系金属等の金属及び／又は金属イオ
ンが挙げられ、これら金属から選ばれた１種又は２種以
上の金属及び／又は金属イオンを、上記リン酸カルシウ
ム系化合物に担持させることにより本発明の触媒組成物
をえる。
ては、ルビジウム、カリウム等のアルカリ金属；ストロ
ンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属；チタン、マ
ンガン、鉄、コバルト、銅、白金、銀、ランタン、セリ
ウム、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステ
ン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パ
ラジウム、金、亜鉛などの遷移金属；及びアルミニウ
ム、インジウム、珪素、ゲルマニウム、スズ、鉛などの
アルミニウム、スズ系金属等の金属及び／又は金属イオ
ンが挙げられ、これら金属から選ばれた１種又は２種以
上の金属及び／又は金属イオンを、上記リン酸カルシウ
ム系化合物に担持させることにより本発明の触媒組成物
をえる。
【０００８】リン酸カルシウム系化合物へ金属及び／又
は金属イオンを担持させる方法は、イオン交換法、含浸
法、物理的混合法など従来から担持法として一般に使用
されている方法が使用可能であり、又リン酸カルシウム
系化合物を合成する際に、１種または２種以上のそれら
金属及び／又は金属イオンを共存させることによっても
触媒組成物をえることができる。例えば、リン酸カルシ
ウム水溶液もしくはその水分散体に、上記金属から選ば
れた１種又は２種以上の水溶性金属塩を添加し、常温、
加熱又は煮沸などの反応温度下、攪拌処理後、要すれば
pHを調整して、沈降する沈澱物を採取する。或はリン酸
カルシウム水溶液もしくはその水分散体に上記金属から
選ばれた１種又は２種以上の金属を添加し、常温、加熱
又は煮沸などの反応温度下充分に攪拌し、要すればpHを
調整して、沈降する沈澱物を採取するなどの方法が使用
される。均一な金属の分散を助けるため、リン酸、硝
酸、塩酸などの塩、又は他の任意の成分を水溶液又は水
分散体に適時添加し、触媒組成中に金属成分を均一に分
散固定化することも可能である。加熱又は煮沸処理する
場合は１〜数時間、反応温度が低いときは１〜数日の反
応時間を使用することが好ましい。このようにしてえら
れた沈澱物は充分水洗、乾燥され、必要に応じて焼成後
粉砕して触媒として使用される。乾燥は１００℃以上、
好ましくは２００〜４００℃の温度で１〜２４時間行う
必要がある。
は金属イオンを担持させる方法は、イオン交換法、含浸
法、物理的混合法など従来から担持法として一般に使用
されている方法が使用可能であり、又リン酸カルシウム
系化合物を合成する際に、１種または２種以上のそれら
金属及び／又は金属イオンを共存させることによっても
触媒組成物をえることができる。例えば、リン酸カルシ
ウム水溶液もしくはその水分散体に、上記金属から選ば
れた１種又は２種以上の水溶性金属塩を添加し、常温、
加熱又は煮沸などの反応温度下、攪拌処理後、要すれば
pHを調整して、沈降する沈澱物を採取する。或はリン酸
カルシウム水溶液もしくはその水分散体に上記金属から
選ばれた１種又は２種以上の金属を添加し、常温、加熱
又は煮沸などの反応温度下充分に攪拌し、要すればpHを
調整して、沈降する沈澱物を採取するなどの方法が使用
される。均一な金属の分散を助けるため、リン酸、硝
酸、塩酸などの塩、又は他の任意の成分を水溶液又は水
分散体に適時添加し、触媒組成中に金属成分を均一に分
散固定化することも可能である。加熱又は煮沸処理する
場合は１〜数時間、反応温度が低いときは１〜数日の反
応時間を使用することが好ましい。このようにしてえら
れた沈澱物は充分水洗、乾燥され、必要に応じて焼成後
粉砕して触媒として使用される。乾燥は１００℃以上、
好ましくは２００〜４００℃の温度で１〜２４時間行う
必要がある。
【０００９】これらの方法によりリン酸カルシウム化合
物に担持させる金属及び／又は金属イオンの量は、金属
の種類やリン酸カルシウム化合物の種類等により異なる
が、担持した金属及び／又は金属イオンの量が少なすぎ
ても、多過ぎても触媒効果が減じるため、リン酸カルシ
ウム化合物に対して５０重量％以下、好ましくは0.１％
〜３０重量％程度である。これら触媒組成物は、粉末状
で、あるいは懸濁液をスプレードライヤー等により粒状
化して、又は圧縮成型、射出成型等によりハニカム状、
ラシヒリング状等に成型し、必要に応じて1,４００℃以
下で焼成した成型体として使用することができる。
物に担持させる金属及び／又は金属イオンの量は、金属
の種類やリン酸カルシウム化合物の種類等により異なる
が、担持した金属及び／又は金属イオンの量が少なすぎ
ても、多過ぎても触媒効果が減じるため、リン酸カルシ
ウム化合物に対して５０重量％以下、好ましくは0.１％
〜３０重量％程度である。これら触媒組成物は、粉末状
で、あるいは懸濁液をスプレードライヤー等により粒状
化して、又は圧縮成型、射出成型等によりハニカム状、
ラシヒリング状等に成型し、必要に応じて1,４００℃以
下で焼成した成型体として使用することができる。
【００１０】更に、本発明のもうひとつの態様は、前記
触媒組成物を使用し、低級脂肪族アルコールを接触分解
させ、ガソリン基材の炭化水素を得る接触分解法にあ
る。本発明において、原料として用いる低級脂肪族アル
コールは炭素数１〜４の低級アルコールで、これらを単
独あるいは混合物として用いても、又水が含有されてい
ても差しつかえない。本発明におけるこのように調整さ
れた各種形状の触媒は、そのまま使用できるが、通常、
適宜空気焼成を施し、更には活性処理などの前処理を施
して使用するのが好ましい。活性処理としては、例えば
不活性ガス中での加熱処理、あるいは水素ガス等の還元
性ガスによる還元処理などがある。これらの処理により
触媒活性を向上させることができ、又原料として使用す
る低級脂肪族アルコールの種類に応じて触媒特性を適宜
調整することができる。
触媒組成物を使用し、低級脂肪族アルコールを接触分解
させ、ガソリン基材の炭化水素を得る接触分解法にあ
る。本発明において、原料として用いる低級脂肪族アル
コールは炭素数１〜４の低級アルコールで、これらを単
独あるいは混合物として用いても、又水が含有されてい
ても差しつかえない。本発明におけるこのように調整さ
れた各種形状の触媒は、そのまま使用できるが、通常、
適宜空気焼成を施し、更には活性処理などの前処理を施
して使用するのが好ましい。活性処理としては、例えば
不活性ガス中での加熱処理、あるいは水素ガス等の還元
性ガスによる還元処理などがある。これらの処理により
触媒活性を向上させることができ、又原料として使用す
る低級脂肪族アルコールの種類に応じて触媒特性を適宜
調整することができる。
【００１１】本発明の触媒分解反応は種々のガス雰囲気
下で行なうことができ、雰囲気ガスとしては窒素、水
素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられ
る。又、反応方式としては特に制限はなく、固定床、移
動床又は流動床等の各種反応方式を用いて行なうことが
できるが、固定床が操作の点から容易である。反応温度
としては、原料として使用する低級脂肪族アルコールの
種類により異なるが、反応温度を低くすることは、ガソ
リン基材の炭化水素の収率を減少させ、高温ではコーク
ス等による触媒活性の低下を促進し、触媒の再生頻度を
増加させることになるため２００〜６００℃で反応を行
なうことが好ましい。触媒単位重量当りの原料低級脂肪
族アルコール供給速度ＷＨＳＶ（ｇメタノール／ｇ触媒
・hr）にも特に制限はないが、高いアルコール転化率を
得るためには１５以下が好ましく、特に0.７５〜3.０の
範囲が好適である。以下実施例を示して本発明を具体的
に説明する。
下で行なうことができ、雰囲気ガスとしては窒素、水
素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられ
る。又、反応方式としては特に制限はなく、固定床、移
動床又は流動床等の各種反応方式を用いて行なうことが
できるが、固定床が操作の点から容易である。反応温度
としては、原料として使用する低級脂肪族アルコールの
種類により異なるが、反応温度を低くすることは、ガソ
リン基材の炭化水素の収率を減少させ、高温ではコーク
ス等による触媒活性の低下を促進し、触媒の再生頻度を
増加させることになるため２００〜６００℃で反応を行
なうことが好ましい。触媒単位重量当りの原料低級脂肪
族アルコール供給速度ＷＨＳＶ（ｇメタノール／ｇ触媒
・hr）にも特に制限はないが、高いアルコール転化率を
得るためには１５以下が好ましく、特に0.７５〜3.０の
範囲が好適である。以下実施例を示して本発明を具体的
に説明する。
【００１２】
【実施例１】イオン交換水２ｌ中にリン酸３カルシウム
３００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銀0.６ｇを
溶解した水溶液を添加し、２日間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、３５０℃で乾燥して銀を0.１％含有した粉
末状の触媒組成物を得た。
３００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銀0.６ｇを
溶解した水溶液を添加し、２日間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、３５０℃で乾燥して銀を0.１％含有した粉
末状の触媒組成物を得た。
【００１３】
【実施例２】イオン交換水２ｌ中にリン酸３カルシウム
２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銅２０ｇを
溶解した水溶液と硝酸亜鉛２７ｇを溶解した水溶液をそ
れぞれ添加し、４日間攪拌する。その後脱水、洗浄し、
２００℃で乾燥して銅を2.５％、亜鉛を２％含有した粉
末状の触媒組成物を得た。
２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銅２０ｇを
溶解した水溶液と硝酸亜鉛２７ｇを溶解した水溶液をそ
れぞれ添加し、４日間攪拌する。その後脱水、洗浄し、
２００℃で乾燥して銅を2.５％、亜鉛を２％含有した粉
末状の触媒組成物を得た。
【００１４】
【実施例３】イオン交換水２ｌ中にハイドロキシアパタ
イト２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に塩化白金酸
3.５ｇを溶解した水溶液、硝酸亜鉛３ｇを溶解した水溶
液と硝酸アルミニウム１３ｇを溶解した水溶液をそれぞ
れ添加し、１日間攪拌する。その後脱水、洗浄し、１５
０℃で乾燥して白金を0.５％、亜鉛を0.２％、アルミニ
ウムを0.３％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
イト２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に塩化白金酸
3.５ｇを溶解した水溶液、硝酸亜鉛３ｇを溶解した水溶
液と硝酸アルミニウム１３ｇを溶解した水溶液をそれぞ
れ添加し、１日間攪拌する。その後脱水、洗浄し、１５
０℃で乾燥して白金を0.５％、亜鉛を0.２％、アルミニ
ウムを0.３％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
【００１５】
【実施例４】イオン交換水１ｌ中にハイドロキシアパタ
イト１００ｇを攪拌混合し、この懸濁液を８５℃に加熱
する。この懸濁液中に塩化スズ6.５ｇを溶解した水溶液
と硫酸チタン（IV）３０ｇを溶解した水溶液をそれぞれ
添加し、８５℃に保ちながら８時間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、４００℃で乾燥してスズを3.５％、チタン
を5.０％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
イト１００ｇを攪拌混合し、この懸濁液を８５℃に加熱
する。この懸濁液中に塩化スズ6.５ｇを溶解した水溶液
と硫酸チタン（IV）３０ｇを溶解した水溶液をそれぞれ
添加し、８５℃に保ちながら８時間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、４００℃で乾燥してスズを3.５％、チタン
を5.０％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
【００１６】
【実施例５】イオン交換水２ｌ中に２リン酸カルシウム
２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸バリウム１
９ｇを溶解した水溶液、塩化イリジウム（II）１５ｇを
溶解した水溶液、硫酸ロジウム（III ）３５ｇを溶解し
た水溶液、硝酸亜鉛４５ｇを溶解した水溶液、硫酸マグ
ネシウム１５０ｇを溶解した水溶液と硝酸銀２５ｇを溶
解した水溶液それぞれ添加し、５日間攪拌する。その後
脱水、洗浄し、１２０℃で乾燥してバリウムを４％、イ
リジウムを4.５％、ロジウムを４％、亜鉛を４％、マグ
ネシウムを７％、銀を6.５％含有した粉末状の触媒組成
物を得た。
２００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸バリウム１
９ｇを溶解した水溶液、塩化イリジウム（II）１５ｇを
溶解した水溶液、硫酸ロジウム（III ）３５ｇを溶解し
た水溶液、硝酸亜鉛４５ｇを溶解した水溶液、硫酸マグ
ネシウム１５０ｇを溶解した水溶液と硝酸銀２５ｇを溶
解した水溶液それぞれ添加し、５日間攪拌する。その後
脱水、洗浄し、１２０℃で乾燥してバリウムを４％、イ
リジウムを4.５％、ロジウムを４％、亜鉛を４％、マグ
ネシウムを７％、銀を6.５％含有した粉末状の触媒組成
物を得た。
【００１７】
【実施例６】硝酸銀９ｇと硝酸亜鉛１２ｇを溶解させた
イオン交換水３ｌ中に水酸化カルシウム２００ｇを添加
して攪拌する。この溶液中にリン酸水溶液を加えて常法
によりハイドロキシアパタイトを作成する。３日間攪拌
後、脱水、洗浄し、２００℃で乾燥して銀を1.７％、亜
鉛を0.８％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
イオン交換水３ｌ中に水酸化カルシウム２００ｇを添加
して攪拌する。この溶液中にリン酸水溶液を加えて常法
によりハイドロキシアパタイトを作成する。３日間攪拌
後、脱水、洗浄し、２００℃で乾燥して銀を1.７％、亜
鉛を0.８％含有した粉末状の触媒組成物を得た。
【００１８】
【比較例１】イオン交換水５ｌ中にリン酸３カルシウム
５００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銀0.４ｇを
溶解した水溶液を添加し、２日間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、３５０℃で乾燥して銀を0.０４％含有した
粉末状の触媒組成物を得た。
５００ｇを攪拌混合し、この懸濁液中に硝酸銀0.４ｇを
溶解した水溶液を添加し、２日間攪拌する。その後脱
水、洗浄し、３５０℃で乾燥して銀を0.０４％含有した
粉末状の触媒組成物を得た。
【００１９】
【比較例２】イオン交換水１ｌ中にアルミナ１００ｇを
攪拌混合し、この懸濁液を８５℃に加熱する。この懸濁
液中に塩化スズ6.５ｇを溶解した水溶液と硫酸チタン
（IV）３０ｇを溶解した水溶液をそれぞれ添加し、８５
℃に保ちながら８時間攪拌する。その後脱水、洗浄し、
４００℃で乾燥してスズを3.５％、チタンを5.０％含有
した粉末状の触媒組成物を得た。
攪拌混合し、この懸濁液を８５℃に加熱する。この懸濁
液中に塩化スズ6.５ｇを溶解した水溶液と硫酸チタン
（IV）３０ｇを溶解した水溶液をそれぞれ添加し、８５
℃に保ちながら８時間攪拌する。その後脱水、洗浄し、
４００℃で乾燥してスズを3.５％、チタンを5.０％含有
した粉末状の触媒組成物を得た。
【００２０】
【比較例３】イオン交換水３ｌ中に水酸化カルシウム２
００ｇを添加して攪拌する。この溶液中にリン酸水溶液
を加えて常法によりハイドロキシアパタイトを作成す
る。３日間攪拌後、脱水、洗浄し、２００℃で乾燥して
ハイドロキシアパタイト粉末を得た。
００ｇを添加して攪拌する。この溶液中にリン酸水溶液
を加えて常法によりハイドロキシアパタイトを作成す
る。３日間攪拌後、脱水、洗浄し、２００℃で乾燥して
ハイドロキシアパタイト粉末を得た。
【００２１】
【実施例７】実施例１〜６及び比較例１〜３で調整した
各試料1.０ｇを用いて、反応温度４２０℃、窒素流量３
ｌ／hr、供給アルコール流量2.０ｇ／hr、触媒単位重量
当りの原料アルコールの供給速度ＷＨＳＶ ２hr-1の条
件で、常圧にて反応させた。反応はマイクロ反応装置を
用いて行ない、実施例１、実施例３〜６と比較例１〜３
で調整した試料についてはアルコール供給８時間後、実
施例２で調整した試料についてはアルコール供給８時間
後（２−１）、及び８０時間後（２−２）の成績を表
１、表２に示した。又、銀の粉末を用いて同様の反応を
行ない、アルコール供給８時間後の成績を比較例４とし
て表２に示した。
各試料1.０ｇを用いて、反応温度４２０℃、窒素流量３
ｌ／hr、供給アルコール流量2.０ｇ／hr、触媒単位重量
当りの原料アルコールの供給速度ＷＨＳＶ ２hr-1の条
件で、常圧にて反応させた。反応はマイクロ反応装置を
用いて行ない、実施例１、実施例３〜６と比較例１〜３
で調整した試料についてはアルコール供給８時間後、実
施例２で調整した試料についてはアルコール供給８時間
後（２−１）、及び８０時間後（２−２）の成績を表
１、表２に示した。又、銀の粉末を用いて同様の反応を
行ない、アルコール供給８時間後の成績を比較例４とし
て表２に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明の用いる触媒は触媒調整が容易、
且つ低コストで、かかる触媒を用いることにより、高収
率で低級脂肪族アルコールからガソリン基材炭化水素を
得ることができる。又、各種金属をリン酸カルシウム系
の化合物に担持させることによりガソリン基材以外の炭
化水素を得ることも可能である。
且つ低コストで、かかる触媒を用いることにより、高収
率で低級脂肪族アルコールからガソリン基材炭化水素を
得ることができる。又、各種金属をリン酸カルシウム系
の化合物に担持させることによりガソリン基材以外の炭
化水素を得ることも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 光山 秀男 東京都中央区築地２丁目11番10号（築地 中央ビル）株式会社サンギ内 (56)参考文献 特開 昭63−216830（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−15848（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 C07C 31/02 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (5)
- 【請求項１】 リン酸カルシウム系化合物に、チタン、
マンガン、鉄、コバルト、銅、白金、銀から選ばれた遷
移金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアルミニ
ウム、スズから選ばれた少くとも１つの金属及び／又は
金属イオンを担持させたことを特徴とする低級アルコー
ルの接触分解用触媒組成物。 - 【請求項２】 金属及び／又は金属イオンの含有量がリ
ン酸カルシウム系化合物に対し0.１〜３０重量％である
請求項１の触媒組成物。 - 【請求項３】 リン酸カルシウム系化合物がハイドロキ
シアパタイトである請求項１又は２の触媒組成物。 - 【請求項４】 リン酸カルシウム系化合物がリン酸３カ
ルシウムである請求項１又は２の触媒組成物。 - 【請求項５】 炭素数１〜４の脂肪族低級アルコールを
請求項１乃至４のいずれか１項による触媒組成物と接触
させることを特徴とするガソリン基材炭化水素の製造
法。
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|---|---|---|---|
| JP13439792A JP3323536B2 (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 低級アルコールの接触分解用触媒組成物 |
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| JPH05305238A JPH05305238A (ja) | 1993-11-19 |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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-
1992
- 1992-04-28 JP JP13439792A patent/JP3323536B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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