JP3311401B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
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Description
性、耐傷性等に優れた樹脂組成物に関する。
材としてポリ塩化ビニルが多用されている。しかしなが
ら近年の燃費改善のための軽量化の動き、環境問題から
の材料のリサイクル化、焼却時における腐食性ガス発生
の防止などの要請から、ポリ塩化ビニルからオレフィン
系重合体への材料変換が求められるようになってきた。
そのような候補の一つとして適度な柔軟性と加工性を有
するオレフィン系熱可塑性エラストマーが知られている
が、耐傷性、耐薬品性、ステンレス等に対する接着性等
が充分に満足すべきものとは言えず、そのまま代替品と
して使用することは難かしかった。とくに自動車の防錆
ワックスを除去する工程で、灯油と温水の混合液からな
るワックスリムーバーを使用することが多いが、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを外装部材の素材として使
用しているとワックス除去の際、表面の白化、肌荒れ等
により、外観が損なわれるという問題点を抱えていた。
性、接着性に優れたオレフィン系重合体としてアイオノ
マーが知られているが、通常多用されているアイオノマ
ーは一般に硬質であり、ウィンドシールドモールのリッ
プ部のように柔軟性の要求される分野には硬すぎ、自動
車走行時の異音発生の原因となるおそれがあるため不適
当であった。これに対し、不飽和カルボン酸エステルを
共重合成分として含有する3元共重合体のアイオノマー
は汎用のアイオノマーに比較して柔軟性に優れるもの
の、耐熱性、耐ワックスリムーバー性の点で充分でな
く、単品で自動車外装部材に用いることは難しかった。
マーもしくはポリエステルエラストマーを配合すること
による改善されたアイオノマー組成物処方を見出し、特
願平4−147933号として出願した。しかるにこの
処方では、非常に柔軟な製品を得ようとすると、他の物
性の低下が認められるため、その対応力に限界があっ
た。そこで本発明者らは上記アイオノマー組成物の有す
る他の優れた特性を実質的に損なうことなく柔軟性を改
善する方法につき検討を行った。その結果、以下に述べ
る樹脂組成物を用いれば所望の改善が達成できることを
知った。
チレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体アイオノマー(A)、不飽和カルボン酸も
しくはその無水物をグラフトさせてなるエチレン・(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマー
(B)及びポリアミドエラストマー及び又はポリエステ
ルエラストマー(C)からなり、これらの配合割合が
(A)/(B)=40〜95/60〜5(重量比)及び
(C)/(A)+(B)+(C)=1〜50/100
(重量比)を満足することを特徴とする樹脂組成物に関
する。(ここに(メタ)アクリル酸とはアクリル酸また
はメタクリル酸をいい、(メタ)アクリル酸エステルと
はアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルをい
う、以下同じ。)
れるエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル
酸エステル共重合体アイオノマー(以下、ターポリマー
アイオノマーと略称することがある)(A)は、一般に
はエチレン50〜90重量%、好ましくは60〜80重
量%、(メタ)アクリル酸2〜30重量%、好ましくは
4〜20重量%、(メタ)アクリル酸エステルが5〜3
0重量%、好ましくは10〜25重量%の割合でランダ
ム共重合されているエチレン・(メタ)アクリル酸・
(メタ)アクリル酸エステル3元共重合体(ターポリマ
ー)が、中和度5〜90モル%、好ましくは10〜70
モル%の割合で金属陽イオンで中和されているものが好
ましく用いられる。ここに金属陽イオンとしてはLi,
Na,Kのような1価金属、Mg,Ca,Znのような
2価金属を例示することができる。あるいは上記ターポ
リマーアイオノマー(A)は、エチレン・(メタ)アク
リル酸エステル2元共重合体から製造することもでき
る。例えばエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重
合体であって、(メタ)アクリル酸エステル重合単位を
10〜40重量%、好ましくは15〜35重量%含むも
のを上記金属陽イオンの存在下、3〜60モル%、好ま
しくは10〜50モル%の割合で部分ケン化することに
より、(メタ)アクリル酸および/又はその塩の重合単
位が生成し、ターポリマーアイオノマーが得られる。
タ)アクリル酸エステル成分として、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸n−ブチルなどを例示することができる。
(A)としては、成形性、物性等を考慮すると、190
℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.
05〜50g/10分、とくに0.1〜30g/10分
のものを用いるのが好ましい。
不飽和カルボン酸もしくはその無水物をグラフトさせて
得られたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
のグラフト物又はそのアイオノマー(B)が用いられ
る。(B)成分の幹ポリマーとなるエチレン・不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体としては、ターポリマーアイ
オノマー(A)の原料に使用できるものとして例示した
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体と同様
なものが使用できる。すなわち不飽和カルボン酸エステ
ル重合単位を15〜50重量%、好ましくは20〜40
重量%含有するエチレンと不飽和カルボン酸エステル、
好ましくはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルの共重合体である。
もしくはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、ナジック酸、無水マレイン
酸、無水ナジック酸などを例示できるが、とくに酸無水
物、とりわけ無水マレイン酸が好ましい。(B)成分中
における不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフ
ト量としては0.1〜7重量%、とくに0.2〜5重量
%であることが望ましい。また(B)成分又はその原料
となるグラフト重合体は190℃、2160g荷重にお
けるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、
とくに0.5〜30g/10分のものを用いるのがよ
い。
開始剤の共存下、溶媒中あるいは溶融条件下で原料共重
合体とグラフト成分を反応させることによって得られ
る。
体のアイオノマーの形で用いることができるが、通常は
溶融粘度が高く、他成分との均一混合が容易でないので
樹脂組成物の調製に際し、未中和のグラフト共重合体で
使用するか、あるいは(A)成分の原料ターポリマーと
未中和のグラフト共重合体を混合して共イオン化したも
のを用いるのが好ましい。
ドエラストマー又はポリエステルエラストマー(C)が
用いられる。
ントとして脂肪族ポリアミド重合単位、例えばナイロン
−6、ナイロン−66、ナイロン−11、ナイロン−1
2などの重合単位と、ソフトセグメントとしてポリオキ
シアルキレングリコールあるいは脂肪族ポリエステルな
どの重合単位とからなるブロック共重合体を代表例とし
て挙げることができる。
ハードセグメントとして芳香族ポリエステル重合単位、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンテレフタレートなどの重合単位と、ソフトセグメント
として、ポリオキシアルキレングリコール重合単位、例
えばポリテトラメチレングリコールや、ポリエチレンセ
バケートの如き脂肪族ポリエステル重合単位とからなる
ブロック共重合体を代表例として示すことができる。
状の組成物を得るために、融点が110〜220℃、と
くに120〜210℃、ショアA硬度が30〜95、と
くに55〜90、190℃、2160g荷重におけるメ
ルトフローレートが0.1〜50g/10分、とくに
1.0〜35g/10分のものを使用するのが望まし
い。
ト変性体又はそのアイオノマー(B)及びエラストマー
(C)の配合割合は以下のようにされる。すなわちター
ポリマーアイオノマー(A)とグラフト変性体又はその
アイオノマー(B)の使用比率は、前者40〜95重量
部、好ましくは50〜90重量部に対し、後者60〜5
重量部、好ましくは50〜10重量部である。(A)の
使用割合が上記より少なくなると、耐傷性、耐油性など
が低下する一方、その使用割合が大きくなりすぎると柔
軟性改良効果が認められなくなる。またエラストマー
(C)の使用割合は、(A),(B),(C)の合計量
100重量部当り、1〜50重量部、好ましくは5〜4
0重量部である。(C)成分の使用割合が過少であると
耐熱性、耐油性等の改善が充分でなく、またその使用量
が多くなると最早さしたる改良効果は認められず高価な
ものとなる。
防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、その他着色
剤、無機充填剤、可塑剤などを配合することができる。
耐油性、耐傷性に優れた樹脂組成物を提供することがで
きる。かかる樹脂組成物は成形性も優れており、押出成
形、射出成形、ブロー成形、プレス成形などの各成形法
により、種々の製品を製造することができる。上記性質
を利用し、各種モール、水切り、ガスケット、ドア材の
ような自動車内外装部品、ゴルフボールコア材又はカバ
ー材のようなスポーツ用品、建築土木製品、日用品、電
気部品などに使用することができる。
た原料は表1の通りである。
の方法によった。 (1)MFR:東洋精機製作所試験機を用い、190
℃,2160gの荷重で測定した。
k Gmbh & Co.製)を用い23℃で測定した
(ASTM D2240)。
80℃の温水に2分間浸漬後、80℃の灯油を数滴かけ
て水洗し、表面の白化および肌荒れ状態を観察し次の5
段階で評価した(以上が合格) 目立たない の中間 目立つ の中間 ひどく目立つ
段階で判定した。 ◎ 引っかき傷が目立たない × 目立つ
ーアイオノマー、グラフト変性体及びポリアミドエラス
トマー(実施例1〜6及び8)またはポリエステルエラ
ストマー(実施例7)と、更にカーボンマスターバッチ
(CMB)を表2に示した配合割合で、30mmφ2軸
押出機(池貝鉄工(株)製)を用いて樹脂温度210
℃、押出量4.0Kg/hrでメルトブレンドし、得ら
れた樹脂組成物の物性を評価した。結果を表2に示し
た。
マーAの代わりに、アイオノマーAの原料で中和してい
ないターポリマー1を使用し、実施例1と同様の方法で
混練を行い、得られた樹脂組成物の物性を評価した。結
果を表3に示す。アイオノマーを配合していないこの組
成物は耐ワックスリムーバー性及び耐傷性が劣ってい
る。
いて、グラフト変性体、ターポリマーアイオノマー、又
はエラストマー成分を配合しない2成分樹脂とCMBか
らなる各組成物について実施例と同様の方法で混練を行
い、得られた樹脂組成物の物性を評価した。本発明の必
須成分が配合されていないこれらの樹脂組成物は実施例
の組成物に比べて、高硬度であったり、耐ワックスリム
ーバー性や耐傷性が劣っている。
Claims (2)
- 【請求項1】 エチレン・(メタ)アクリル酸・(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体アイオノマー(A)、
不飽和カルボン酸もしくはその無水物をグラフトさせて
なるエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又
はそのアイオノマー(B)及びポリアミドエラストマー
及び/又はポリエステルエラストマー(C)からなり、
これらの配合割合が(A)/(B)=40〜95/60
〜5(重量比)及び(C)/(A)+(B)+(C)=
1〜50/100(重量比)を満足することを特徴とす
る樹脂組成物。 - 【請求項2】自動車の内外装用に用いられる請求項1の
組成物。
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---|---|---|---|
JP33122692A JP3311401B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | 樹脂組成物 |
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JP33122692A Expired - Fee Related JP3311401B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | 樹脂組成物 |
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1992
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