JP3302443B2 - 平板形状の通液型電気二重層コンデンサおよびそれを用いた液体の処理方法 - Google Patents
平板形状の通液型電気二重層コンデンサおよびそれを用いた液体の処理方法Info
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Description
形状の通液型電気二重層コンデンサに関するものであ
る。またその平板形状の通液型電気二重層コンデンサを
用いて、イオン性物質を含む液体を処理する方法に関す
るものである。
利用してイオン性物質を含む水中からそのイオン性物質
を除去する方法が知られている。
細書には、液体の精製を目的とする定電荷クロマトグラ
フ用カラムに用いる通液型コンデンサであって、第1の
導電性支持層、第1の高表面積導電性層、第1の非導電
性多孔質のスペーサ層、第2の導電性支持層、第2の高
表面積導電性層、第2の非導電性多孔質のスペーサ層な
どを含む複数の隣接層群をスパイラル状に巻回した通液
型コンデンサが示されている。また同明細書には、この
コンデンサはたとえば塩化ナトリウム等のイオン性物質
を含む水の精製に用いうることも示されている。
32号明細書に開示の通液型コンデンサは興味のあるも
のであり、本出願人は現在においてはこの米国特許の権
利者と協力しながらそれぞれの立場で研究を行ってい
る。
接層群をスパイラル状に巻回した構造を有するため通液
時に偏流を生じやすく、この通液型コンデンサをイオン
性物質を含む液体の精製に適用した場合、精製操作中に
イオン性物質の除去率が変動して安定しない上、その除
去率が平均的にはかなり低くなるという事実が判明し
た。そのため、この通液型コンデンサを工業的規模で液
体の精製に用いることは困難であるという事態に立ち至
った。
オン性物質の除去率が高くかつ安定しており、工業的規
模での実施が可能な通液型電気二重層コンデンサを提供
すること、およびその通液型電気二重層コンデンサを用
いた液体の処理方法を提供することを目的とするもので
ある。
型電気二重層コンデンサは、電気絶縁性多孔質通液性シ
ートからなるセパレータ(1) を挟んで、高比表面積活性
炭を主材とする活性炭層(2), (2)を配置し、その活性炭
層(2), (2)の外側に集電極(3), (3)を配置し、さらにそ
の集電極(3), (3)の外側に押え板(4), (4)を配置した構
成を有するものである。
板形状の通液型電気二重層コンデンサにイオン性物質を
含む液体を通液しながら、集電極(3), (3)への直流定電
圧の印加と、両集電極(3), (3)間のショートまたは逆接
続とを交互に繰り返すことを特徴とするものである。
分子膜、織布、不織布など、液体の通過が容易でかつ電
気絶縁性を有する有機質または無機質のシートからなる
ものが用いられる。セパレータ(1) の厚さは、0.01〜0.
5mm 程度、殊に0.02〜0.3mm程度が適当である。
性炭を主材とする層が用いられる。高比表面積活性炭と
は、BET比表面積1000m2/g以上、好ましくは15
00m2/g以上、さらに好ましくは2000〜2500m2
/gの活性炭を言う。BET比表面積が余りに小さいとき
は、イオン性物質を含む液体を通したときのイオン性物
質の除去率が低下する。なおBET比表面積が余りに大
きくなるとイオン性物質の除去率がかえって低下する傾
向があるので、BET比表面積を必要以上に大きくする
には及ばない。
など任意である。粉粒状の場合には平板状またはシート
状に成形して用い、繊維状の場合には布状に加工して用
いる。粉粒状活性炭を平板状またはシート状に成形して
用いることは、繊維状の活性炭を布状に加工して用いる
場合に比し、コストの点からは格段に有利である。
ば、粉粒状活性炭をバインダー成分(ポリテトラフルオ
ロエチレン、フェノール樹脂、カーボンブラック等)お
よび/または分散媒(溶媒等)と混合して板状に成形し
てから、適宜熱処理することにより得られる。活性炭層
(2), (2)として平板状またはシート状のものを用いる場
合は、必要に応じこれに穿孔加工を施しておくこともで
きる。なお、平板状またはシート状の活性炭を用いる技
術については、特開昭63−107011号公報、特開
平3−122008号公報、特開平3−228814
号、特開昭63−110622号、特開昭63−226
019号公報、特開昭64−1219号公報などにも開
示があるので、それらの公報に開示のものを参考にする
こともできる。
度、殊に 0.5〜2mm程度とすることが多いが、必ずしも
この範囲内に限られるものではない。
ウム板、カーボン板、フォイル状グラファイトなどの電
気良導体であって、活性炭層(2), (2)との緊密な接触が
可能なものが用いられる。集電極(3), (3)の厚さには限
定はないが、 0.1〜0.5mm 程度のものを用いることが多
い。印加を容易にするため、集電極(3), (3)には端子
(リード)(3a)を設けるのが通常である。
板などの電気絶縁性材料からできた変形しにくい平板が
用いられる。この押え板(4), (4)には、液入口、液出
口、固定用ボルト孔などを適宜設けることができる。
は、枠状のガスケット(5), (5)を介在させることが望ま
しい。そのようなガスケット(5), (5)を独立に設ける代
りに、押え板(4), (4)側にシール機能を有する部材を設
けておくこともできる。
ケット(5) /)集電極(3) /活性炭層(2) /セパレータ
(1) /活性炭層(2) /集電極(3) /(ガスケット(5)
/)押え板(4) の構成を有する平板形状の通液型電気二
重層コンデンサが組み立てられる。
ンデンサを用いて、イオン性物質を含む液体の処理がな
される。液体の処理とは、水の浄化、海水の淡水化、廃
液の脱窒素の如き精製処理だけでなく、貴金属の回収、
無機塩の精製、溶存するイオン性物質の定量などイオン
性物質の捕捉・回収のための処理も含む。液体として
は、水やその他の無機系溶媒、有機系溶媒あるいはこれ
らの混合溶媒を媒体とするものがあげられ、血液などで
あってもよい。イオン性物質としては、金属塩、アミン
塩、アンモニウム塩、無機酸、有機酸など液中で解離可
能な電解質や帯電性物質があげられる。
処理を行うにあたっては、次の手順が採用される。 ・ 平板形状の通液型電気二重層コンデンサを組み立
て、送液ポンプ等で液入口からイオン性物質を含む液体
を通液する。 ・ 直流定電圧供給源より 0.5〜5ボルト(水溶液の場
合には水が電気分解しないように2ボルト程度までにと
どめる)またはその前後の電圧を集電極(3), (3)の端子
より印加する。なお水溶液の場合には ・ 液出口部分の液を導電率計などを用いてモニター
し、適当なタイミングでショート(または逆接続)、印
加を繰り返す。タイマーによる時間的な制御も可能であ
る。ショート(または逆接続)時には、活性炭層(2),
(2)に電気的に吸着されていたイオン性物質が脱離し、
濃縮液となって液出口から排出される。
サを用いてイオン性物質を含む液体の処理を行うときの
原理を、イオン性物質を含む液体が食塩水である場合を
例にとって図6に示す。
水した水中のナトリウンムイオンはアノード側の集電極
(3) に接する活性炭層(2) に電気的に吸着され、塩素イ
オンはカソード側の集電極(3) に接する活性炭層(2) に
電気的に吸着され、その結果出口水中の食塩濃度は著減
する。通水を続けると活性炭層(2), (2)に対する両イオ
ンの吸着は飽和に達するので、出口における食塩濃度は
原液のそれに近くなる。適当なタイミングを見てカソー
ド側とアノード側とをショートさせるか逆接続すれば、
図6(ロ)のように、活性炭層(2), (2)に吸着されてい
たナトリムイオンおよび塩素イオンが脱離し、原液中の
食塩濃度よりはるかに高濃度の食塩水が出口より排出さ
れる。この際、通液時の流速を落とすなどの工夫を凝ら
せば、出口水中の食塩濃度はさらに上昇する。
炭層(2), (2)を用いると共に、各部材を配置して圧締し
た平板形状の構造としてあるため、活性炭層(2), (2)を
均等に圧縮でき、通液時の液の偏流を効果的に防止する
ことができる。そのため、イオン性物質の除去率の安定
化が図られ、しかもその除去率を極限にまで高めること
ができる。
る。
図2はその組み立て図である。なお図2においては集電
極(3), (3)を断面で表示してある。
重層コンデンサを作製した。
0.2mmのろ紙を用いている。
比重 0.4の活性炭層であり、石油コークスを水酸化カリ
ウムで賦活することにより製造されたBET比表面積2
200m2/gの粉粒状の高比表面積活性炭をポリテトラフ
ルオロエチレン、カーボンブラックおよび適当な分散媒
と混合して厚さ 1.0mmの板状に圧縮成形したものからな
る。成形時の活性炭の配合割合は80重量%であり、2
枚の活性炭層(2), (2)に含まれる活性炭の合計量は10
gである。
のフォイル状のグラファイトからなる。一方の集電極
(3) の下半分には径1mm程度の通液孔(3b)を穿設してあ
り、他方の集電極(3) の上半分には同様の通液孔(3b)を
穿設してある。また、これらの集電極(3), (3)にはいず
れも端子(3a)を付設してある。
リメチルメタクリレート板からなる。押え板(4), (4)の
周縁にはボルト孔(8) を設けてある。また、一方の押え
板(4) の片側の下隅には液入口(6) を設けてあり、他方
の押え板(4) の対角側の上隅には液出口(7) を設けてあ
る。
ケットであり、シリコーンゴムシートを枠状に打ち抜い
たものを用いている。
にし、ボルト・ナット(9) を用いて圧締して図2の通液
型電気二重層コンデンサを組み立てた。
ように集電極(3), (3)の端子(3a), (3a)を1ボルトの直
流電源とつなぎ、押え板(4) の液入口(6) から濃度0.01
モル/リットルの食塩水を通液し、流し放し状態で液出
口(7) より流出させた。
n、 9.1ml/minとしたときの積算通液量と出口液食塩濃
度との関係を図3に示す。
口食塩濃度が急激に低下して、流速0.9ml/minの場合に
は最大で93%の食塩が除去され、流速 9.1ml/minの場
合には最大で70%の食塩が除去されることがわかる。
液し、定電圧印加とショートとを交互に繰り返したとき
の積算通液量と出口液食塩濃度との関係を示したグラフ
である。
用い、図2のように集電極(3), (3)の端子(3a), (3a)を
1ボルトの直流電源とつなぎ、押え板(4) の液入口(6)
から濃度0.01モル/リットルの食塩水を 0.9ml/minの流
速で通液し、流し放し状態で液出口(7) より流出させ
た。
圧の印加とショートとを繰り返し、液出口(7) から流出
する液中の食塩濃度を測定した。結果を図4に示す。
口食塩濃度が急激に低下して最大で93%の食塩が除去
され、ショートさせると最大で約4倍にまで食塩濃度が
高まった液が導出されること、出口食塩濃度が原液のそ
れ近くになった時点で再度印加を開始すると出口食塩濃
度急激に低下して同様に最大で93%まで食塩が除去さ
れ、ショートさせると最大で約4倍にまで食塩濃度の高
まった液が導出されること、以下同様のパターンを10
回以上繰り返しても同様の結果が得られること、従って
脱イオン率の安定性がすぐれていることがわかる。
繊維状活性炭からなるフェルト状の布を用いたほかは、
上記の装置例と同様にして通液型電気二重層コンデンサ
を組み立てた。
用い、図2のように集電極(3), (3)の端子(3a), (3a)を
1ボルトの直流電源とつなぎ、押え板(4) の液入口(6)
から濃度0.01モル/リットルの食塩水を通液し、流し放
し状態で液出口(7) より流出させた。
n、10ml/minとしたときの積算通液量と出口液食塩濃
度との関係を図5に示す。なお流速は、2枚の活性炭層
(2), (2)を構成する繊維状活性炭の合計量10g当りの
流速である。
口食塩濃度が急激に低下すること、また流速 1.0ml/min
の場合の食塩除去率がすぐれているのみならず、流速を
10ml/minとしても食塩除去率が大きいことがわかる。
液型電気二重層コンデンサにおいては、フラットな活性
炭層(2), (2)を用いると共に、各部材を配置して圧締し
た平板形状の構造としてあるため、活性炭層(2), (2)を
均等に圧縮でき、通液時の液の偏流を効果的に防止する
ことができる。そのため、イオン性物質の除去率の安定
化が図られ、しかもその除去率を極限にまで高めること
ができる。また大型化しても全体の厚さが薄いため、こ
れを並列に多段に並べて大容量化することも容易であ
る。よって本発明により、工業的規模での液体の処理が
可能となる。
である。
図である。
ぞれ 0.9ml/min、 9.1ml/minとしたときの積算通液量と
出口液食塩濃度との関係を示したグラフである。
ンデンサに食塩水を通液し、定電圧印加とショートとを
交互に繰り返したときの積算通液量と出口液食塩濃度と
の関係を示したグラフである。
ぞれ 1.0ml/min、10ml/minとしたときの積算通液量と
出口液食塩濃度との関係を示したグラフである。
サを用いてイオン性物質を含む液体の処理を行うときの
原理図である。
a)…端子、(3b)…通液孔、(4) …押え板、(5) …ガスケ
ット、(6) …液入口、(7) …液出口、(8) …ボルト孔、
(9) …ボルト・ナット
Claims (3)
- 【請求項1】電気絶縁性多孔質通液性シートからなるセ
パレータ(1) を挟んで、高比表面積活性炭を主材とする
活性炭層(2), (2)を配置し、その活性炭層(2), (2)の外
側に集電極(3), (3)を配置し、さらにその集電極(3),
(3)の外側に押え板(4), (4)を配置した構成を有する平
板形状の通液型電気二重層コンデンサ。 - 【請求項2】集電極(3), (3)と押え板(4), (4)との間に
枠状のガスケット(5), (5)を介在させてなる請求項1記
載の通液型電気二重層コンデンサ。 - 【請求項3】請求項1の平板形状の通液型電気二重層コ
ンデンサにイオン性物質を含む液体を通液しながら、集
電極(3), (3)への直流定電圧の印加と、両集電極(3),
(3)間のショートまたは逆接続とを交互に繰り返すこと
を特徴とする液体の処理方法。
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