JP3301221B2 - ポリ乳酸の製造法 - Google Patents
ポリ乳酸の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固形の高分子量ポリ乳
酸の製造法に関する。本発明の製造法にて得られたポリ
乳酸は高分子量であり、粒状、ペレット状、板状など種
々の形態をなす。
酸の製造法に関する。本発明の製造法にて得られたポリ
乳酸は高分子量であり、粒状、ペレット状、板状など種
々の形態をなす。
【０００２】
【従来技術】ポリ乳酸は生体安全性が高く、しかも分解
物である乳酸は生体内で吸収される。このようにポリ乳
酸は生体安全性の高い高分子化合物であり、手術用縫合
糸、ドラッグデリバリー（徐放性カプセル）、骨折時の
補強材など医療用にも用いられ、自然環境下で分解する
ため分解性プラスチックとしても注目されている。ま
た、一軸、二軸延伸フィルムや繊維、射出成形品などと
して種々の用途にも用いられている。
物である乳酸は生体内で吸収される。このようにポリ乳
酸は生体安全性の高い高分子化合物であり、手術用縫合
糸、ドラッグデリバリー（徐放性カプセル）、骨折時の
補強材など医療用にも用いられ、自然環境下で分解する
ため分解性プラスチックとしても注目されている。ま
た、一軸、二軸延伸フィルムや繊維、射出成形品などと
して種々の用途にも用いられている。
【０００３】このようなポリ乳酸の製造法には、乳酸を
直接脱水縮合して目的物を得る直接法と、乳酸から一旦
環状ラクチド（二量体）を合成し、晶析法などにより精
製を行い、ついで開環重合を行う方法がある。例えば、
特公昭５６−１４６８８号公報には２分子の環状ジエス
テルを中間体とし、これをオクチル酸錫、ラウリルアル
コールを触媒として重合し、ポリ乳酸を製造することが
開示されている。このようにして得られたポリ乳酸は、
成型加工の工程における取り扱い性を容易にするため、
あらかじめ米粒大から豆粒程度の大きさの球状、立方
体、円柱状、破砕状等のペレット状の製品とされる。
直接脱水縮合して目的物を得る直接法と、乳酸から一旦
環状ラクチド（二量体）を合成し、晶析法などにより精
製を行い、ついで開環重合を行う方法がある。例えば、
特公昭５６−１４６８８号公報には２分子の環状ジエス
テルを中間体とし、これをオクチル酸錫、ラウリルアル
コールを触媒として重合し、ポリ乳酸を製造することが
開示されている。このようにして得られたポリ乳酸は、
成型加工の工程における取り扱い性を容易にするため、
あらかじめ米粒大から豆粒程度の大きさの球状、立方
体、円柱状、破砕状等のペレット状の製品とされる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子量
１０万〜５０万の高分子量のポリ乳酸の融点は１７０〜
２００℃と高く、従来このようなポリ乳酸の最終重合物
を溶融状態で反応器から取り出し、これを融点以上に加
熱すると、ポリ乳酸の分解や着色を生じた。
１０万〜５０万の高分子量のポリ乳酸の融点は１７０〜
２００℃と高く、従来このようなポリ乳酸の最終重合物
を溶融状態で反応器から取り出し、これを融点以上に加
熱すると、ポリ乳酸の分解や着色を生じた。
【０００５】そこで、かかる課題を解決するため、本件
発明者は、ポリ乳酸の重合において、最終重合物を得る
前に融点より低い温度で第１段の重合を行い、ポリ乳酸
をペレット状に成型し、それをさらに第２段の重合で最
終重合物とする方法を提案している（特願平６−２２１
６５号）。
発明者は、ポリ乳酸の重合において、最終重合物を得る
前に融点より低い温度で第１段の重合を行い、ポリ乳酸
をペレット状に成型し、それをさらに第２段の重合で最
終重合物とする方法を提案している（特願平６−２２１
６５号）。
【０００６】本発明は、更に上記発明に改良を加え、着
色や分解物、融着がなく、かつ成型に適した形態を有す
る高分子量のポリ乳酸を製造することを目的とする。
色や分解物、融着がなく、かつ成型に適した形態を有す
る高分子量のポリ乳酸を製造することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本件発明者は、鋭意検討
した結果、ポリ乳酸の製造において、第２段目の重合を
行う際、溶媒中で加熱し重合を進めれば、融着を防ぐこ
とができることを見出だし、本発明をなすに至った。
した結果、ポリ乳酸の製造において、第２段目の重合を
行う際、溶媒中で加熱し重合を進めれば、融着を防ぐこ
とができることを見出だし、本発明をなすに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリ乳酸の融点より
低い温度で加熱重合を行う第１段階と、得られた固形ポ
リ乳酸を溶媒中で加熱重合を行う第２段階とからなるポ
リ乳酸の製造法を提供する。
低い温度で加熱重合を行う第１段階と、得られた固形ポ
リ乳酸を溶媒中で加熱重合を行う第２段階とからなるポ
リ乳酸の製造法を提供する。
【０００９】本発明のポリ乳酸の製造法では、まず分解
や着色の伴わない比較的低温で１段目の重合反応を行い
ペレットなど固形のポリ乳酸に成型する。１段目の反応
温度は１００〜１６５℃、好ましくは１１０〜１５０℃
であり、平均分子量５万〜２０万のポリ乳酸を得る。１
段目で得られるポリ乳酸は粘度が１０〜10,000 pois、
好ましくは５０〜1,000 poisである。このようなポリ乳
酸はペレットなどへの成型が容易となる。
や着色の伴わない比較的低温で１段目の重合反応を行い
ペレットなど固形のポリ乳酸に成型する。１段目の反応
温度は１００〜１６５℃、好ましくは１１０〜１５０℃
であり、平均分子量５万〜２０万のポリ乳酸を得る。１
段目で得られるポリ乳酸は粘度が１０〜10,000 pois、
好ましくは５０〜1,000 poisである。このようなポリ乳
酸はペレットなどへの成型が容易となる。
【００１０】重合に用いる触媒としては、オクチル酸ス
ズなどのスズ系化合物、テトライソプロピルチタネート
などのチタン系化合物、ジルコニウムイソプロポキシド
などのジルコニウム系化合物、三酸化アンチモンなどの
アンチモン系化合物等、いずれも乳酸の重合に従来公知
の触媒が挙げられる。また、添加する触媒量によって、
最終ポリマーの分子量を調整することもできる。触媒量
が少ないほど反応速度は遅くなるが、分子量は高くな
る。
ズなどのスズ系化合物、テトライソプロピルチタネート
などのチタン系化合物、ジルコニウムイソプロポキシド
などのジルコニウム系化合物、三酸化アンチモンなどの
アンチモン系化合物等、いずれも乳酸の重合に従来公知
の触媒が挙げられる。また、添加する触媒量によって、
最終ポリマーの分子量を調整することもできる。触媒量
が少ないほど反応速度は遅くなるが、分子量は高くな
る。
【００１１】重合反応は乳酸のモノマー重量に対して
０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重
量％の触媒を用い、通常３〜６０分間加熱重合する。反
応は窒素など不活性ガス雰囲気にて行うのが好ましい。
０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重
量％の触媒を用い、通常３〜６０分間加熱重合する。反
応は窒素など不活性ガス雰囲気にて行うのが好ましい。
【００１２】このようにして得られたポリ乳酸を成型器
により粒状、ペレット状など所望の形状に成型する。つ
ぎに成型されたポリ乳酸を、その形状を保ったまま成型
物どうしの融着を防ぐため溶媒中で２段目の重合を進め
る。使う溶媒としては、ラクチドと反応するヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、エステル基、チオール基、ＳＨ
基などを含まない溶媒でなければならない。例えば、ト
ルエン、ベンゼン等の芳香族系、キシレン、ヘキサン等
パラフィン系脂肪族炭化水素などが挙げられる。使う溶
媒の量はポリ乳酸ペレットの０．５〜１０倍量、好まし
くは、１〜３倍量がよい。
により粒状、ペレット状など所望の形状に成型する。つ
ぎに成型されたポリ乳酸を、その形状を保ったまま成型
物どうしの融着を防ぐため溶媒中で２段目の重合を進め
る。使う溶媒としては、ラクチドと反応するヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、エステル基、チオール基、ＳＨ
基などを含まない溶媒でなければならない。例えば、ト
ルエン、ベンゼン等の芳香族系、キシレン、ヘキサン等
パラフィン系脂肪族炭化水素などが挙げられる。使う溶
媒の量はポリ乳酸ペレットの０．５〜１０倍量、好まし
くは、１〜３倍量がよい。
【００１３】２段目の重合反応の温度はラクチドの融点
以上で、反応温度は９５〜１６０℃、好ましくは１００
〜１４０℃である。反応時間は３〜４８時間、好ましく
は７〜１２時間である。また、反応時間を短縮するた
め、２段目の重合の進行に伴い、反応温度を上昇させて
もよい。
以上で、反応温度は９５〜１６０℃、好ましくは１００
〜１４０℃である。反応時間は３〜４８時間、好ましく
は７〜１２時間である。また、反応時間を短縮するた
め、２段目の重合の進行に伴い、反応温度を上昇させて
もよい。
【００１４】
【作用】本発明では、２段目の重合反応を溶媒中で行う
ことにより、成型物の融着をなくすことができる。
ことにより、成型物の融着をなくすことができる。
【００１５】
【実施例】以下の工程によりポリ乳酸を製造した。 （第１段階）Ｌ−ラクチド（ Purac製）１００ｇに触媒
（オクチル酸スズ）を０．１％添加した。ビーカーにＬ
−ラクチドを入れＮ2 置換を行った後、オイルバスに侵
し１３５℃にて４０分間加熱した。Ｌ−ラクチドが全て
融解して温度が設定温度に達してから、反応時間を計測
する。反応熱によって加熱しすぎないようにオイルバス
設定温度を調整し、粘度が十分高くなるまで重合を進め
た。得られたポリ乳酸は平均分子量１２．５万である
が、未反応のラクチドがかなり残っていた。粘度は１０
０poisであった。
（オクチル酸スズ）を０．１％添加した。ビーカーにＬ
−ラクチドを入れＮ2 置換を行った後、オイルバスに侵
し１３５℃にて４０分間加熱した。Ｌ−ラクチドが全て
融解して温度が設定温度に達してから、反応時間を計測
する。反応熱によって加熱しすぎないようにオイルバス
設定温度を調整し、粘度が十分高くなるまで重合を進め
た。得られたポリ乳酸は平均分子量１２．５万である
が、未反応のラクチドがかなり残っていた。粘度は１０
０poisであった。
【００１６】（第２段階）１段目の重合で得られた分子
量１２．５万のペレット５００ｇをトルエン１０００ｍ
ｌ中に入れ、１０５℃で１５時間反応を行った。その結
果、分子量５０万で着色や低分子の無いポリ乳酸ペレッ
トができた。
量１２．５万のペレット５００ｇをトルエン１０００ｍ
ｌ中に入れ、１０５℃で１５時間反応を行った。その結
果、分子量５０万で着色や低分子の無いポリ乳酸ペレッ
トができた。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、重合の第２段階で融着
を起こさず、着色、分解物のない分子量２０万〜５０万
の高分子量のポリ乳酸を製造することができる。
を起こさず、着色、分解物のない分子量２０万〜５０万
の高分子量のポリ乳酸を製造することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭41−17675（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリ乳酸の融点より低い温度で加熱重合
を行う第１段階と、得られた固形ポリ乳酸を溶媒中で加
熱重合を行う第２段階とからなるポリ乳酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14650194A JP3301221B2 (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ポリ乳酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14650194A JP3301221B2 (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ポリ乳酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812750A JPH0812750A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3301221B2 true JP3301221B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=15409062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14650194A Expired - Fee Related JP3301221B2 (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ポリ乳酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301221B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101805498B (zh) * | 2009-02-13 | 2012-08-15 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种含有磺酸化合物和含氮有机化合物的聚乳酸组合物及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010048158A (ko) * | 1999-11-25 | 2001-06-15 | 이준식 | 폴리락트산 입자의 제조방법 |
-
1994
- 1994-06-28 JP JP14650194A patent/JP3301221B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101805498B (zh) * | 2009-02-13 | 2012-08-15 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种含有磺酸化合物和含氮有机化合物的聚乳酸组合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0812750A (ja) | 1996-01-16 |
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