JP3298914B2 - 窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法 - Google Patents
窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法Info
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Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、排ガス中に含まれる窒素酸化物
（以下、ＮＯｘと記載する）を触媒の存在下にアンモニ
アなどの還元剤を用いて接触還元除去する方法に使用す
る触媒およびその触媒を用いた排ガスの処理方法に関す
る。さらには、低温領域のみならず、高温例えば５００
℃以上の温度領域でも、排ガス中のＮＯｘを還元剤の存
在下に効率よく窒素と水に分解することができ、幅広い
温度領域で高い脱硝活性を示し耐久性、耐熱性に優れた
触媒およびその触媒を用いた排ガスの処理方法に関す
る。
（以下、ＮＯｘと記載する）を触媒の存在下にアンモニ
アなどの還元剤を用いて接触還元除去する方法に使用す
る触媒およびその触媒を用いた排ガスの処理方法に関す
る。さらには、低温領域のみならず、高温例えば５００
℃以上の温度領域でも、排ガス中のＮＯｘを還元剤の存
在下に効率よく窒素と水に分解することができ、幅広い
温度領域で高い脱硝活性を示し耐久性、耐熱性に優れた
触媒およびその触媒を用いた排ガスの処理方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術および問題点】従来、窒素酸化物還元用触媒
としては、酸化チタンを主成分とし、バナジウム、タン
グステン、モリブデン等の活性成分を含む触媒が主流を
なしており、工業触媒として使用されている。しかし、
従来の窒素酸化物還元用触媒は、ボイラー排ガスなどを
対象とした処理温度が４５０℃以下の低温領域での使用
が主であり、ガスタービン、製鋼用平炉などから排出さ
れる排ガスは、５００〜６５０℃の高温であるため、こ
のような排ガス中のＮＯｘ処理には、５００℃以上の高
温領域で使用しても充分な活性を有し、耐熱性に優れた
脱硝触媒が要望されている。アンモニアなどの還元剤を
用いて排ガス中のＮＯｘを４５０℃以上の温度、特に５
００〜７００℃の温度領域で処理する場合、従来の酸化
チタンを主成分とし、バナジウム、タングステン、モリ
ブデン等の活性成分を含む触媒ではアンモニアの分解や
酸化反応が起こるため、脱硝活性が低下するという問題
があった。
としては、酸化チタンを主成分とし、バナジウム、タン
グステン、モリブデン等の活性成分を含む触媒が主流を
なしており、工業触媒として使用されている。しかし、
従来の窒素酸化物還元用触媒は、ボイラー排ガスなどを
対象とした処理温度が４５０℃以下の低温領域での使用
が主であり、ガスタービン、製鋼用平炉などから排出さ
れる排ガスは、５００〜６５０℃の高温であるため、こ
のような排ガス中のＮＯｘ処理には、５００℃以上の高
温領域で使用しても充分な活性を有し、耐熱性に優れた
脱硝触媒が要望されている。アンモニアなどの還元剤を
用いて排ガス中のＮＯｘを４５０℃以上の温度、特に５
００〜７００℃の温度領域で処理する場合、従来の酸化
チタンを主成分とし、バナジウム、タングステン、モリ
ブデン等の活性成分を含む触媒ではアンモニアの分解や
酸化反応が起こるため、脱硝活性が低下するという問題
があった。
【０００３】そこで、窒素酸化物還元用触媒の酸性質を
コントロールしてアンモニアを吸着保持することにより
ＮＨ3のＮ2への分解あるいはＮＯｘへの酸化反応を抑制
して高温での脱硝活性を高める触媒として、ゼオライト
を用いた触媒が提案されている。例えば、特開平２−８
３０３９号には、従来の触媒成分にゼオライト成分を添
加した触媒が提案されており、ゼオライトとしては、モ
ルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ−５などが挙げら
れている。また、特開昭５７−１４０６２８号には、Ｎ
Ｏｘ含有排ガスとアンモニアを５００〜７００℃におい
て水素型合成ゼオライトと接触させる方法が記載されて
いる。
コントロールしてアンモニアを吸着保持することにより
ＮＨ3のＮ2への分解あるいはＮＯｘへの酸化反応を抑制
して高温での脱硝活性を高める触媒として、ゼオライト
を用いた触媒が提案されている。例えば、特開平２−８
３０３９号には、従来の触媒成分にゼオライト成分を添
加した触媒が提案されており、ゼオライトとしては、モ
ルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ−５などが挙げら
れている。また、特開昭５７−１４０６２８号には、Ｎ
Ｏｘ含有排ガスとアンモニアを５００〜７００℃におい
て水素型合成ゼオライトと接触させる方法が記載されて
いる。
【０００４】一方、低温領域で高い脱硝活性を示すこと
を特徴とする窒素酸化物還元用触媒として、銅、希土類
金属などの活性金属成分を担持したホージャサイト型ゼ
オライトを用いた触媒が種々提案されている（例えば、
特開昭６１−２３８３２８号、特公昭５８−９６９４
号、特公昭６１−１６５０９号）。しかし、従来提案さ
れている触媒では低温領域から高温領域での幅広い温度
領域で高い脱硝活性が得られず、満足できる結果は得ら
れなかった。
を特徴とする窒素酸化物還元用触媒として、銅、希土類
金属などの活性金属成分を担持したホージャサイト型ゼ
オライトを用いた触媒が種々提案されている（例えば、
特開昭６１−２３８３２８号、特公昭５８−９６９４
号、特公昭６１−１６５０９号）。しかし、従来提案さ
れている触媒では低温領域から高温領域での幅広い温度
領域で高い脱硝活性が得られず、満足できる結果は得ら
れなかった。
【０００５】
【目的】本発明は、従来技術の欠点を改良し、アンモニ
アを還元剤とする反応系において低温領域から高温領域
において高い脱硝活性を示し、耐久性、耐熱性に優れた
窒素酸化物還元用触媒およびその触媒を用いた排ガスの
処理方法の提供を目的とする。
アを還元剤とする反応系において低温領域から高温領域
において高い脱硝活性を示し、耐久性、耐熱性に優れた
窒素酸化物還元用触媒およびその触媒を用いた排ガスの
処理方法の提供を目的とする。
【０００６】
【発明の概要】本発明は、ホージャサイト型ゼオライト
に活性金属成分を担持してなる窒素酸化物還元用触媒に
おいて、該ホージャサイト型ゼオライトが、（Ａ）Ｎａ
２Ｏ含有量が２．０ｗｔ％以下、（Ｂ）ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３モル比が６．０以上、（Ｃ）単位格子定数が２
４．５５Å以下、（Ｄ）アンモニア安定性が８０％以上
の特性を有することを特徴とするアンモニアを還元剤と
する窒素酸化物還元用触媒およびそれを用いた窒素酸化
物含有排ガスの処理方法に関する。
に活性金属成分を担持してなる窒素酸化物還元用触媒に
おいて、該ホージャサイト型ゼオライトが、（Ａ）Ｎａ
２Ｏ含有量が２．０ｗｔ％以下、（Ｂ）ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３モル比が６．０以上、（Ｃ）単位格子定数が２
４．５５Å以下、（Ｄ）アンモニア安定性が８０％以上
の特性を有することを特徴とするアンモニアを還元剤と
する窒素酸化物還元用触媒およびそれを用いた窒素酸化
物含有排ガスの処理方法に関する。
【０００７】
【発明の具体的説明】以下に本発明について具体的に説
明する。本発明で使用されるホージャサイト型ゼオライ
トは、Ｎａ２Ｏ含量が２．０ｗｔ％以下、好ましくは
１．０ｗｔ％以下であり、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が６．０以上、好ましくは８〜３０の範囲にあり、単位
格子定数が２４．５５Å以下、好ましくは２４．５０〜
２４．３０Åの範囲にあり、弱酸点と強酸点の両方を有
するため高温領域においてアンモニアの吸着保持能力を
有する。しかも、アンモニア安定性が高いため、アンモ
ニアの存在下でもゼオライトの結晶破壊が生じないの
で、アンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触媒に
使用して好適である。本発明でのホージャサイト型ゼオ
ライトのアンモニア安定性は８０％、特に８５％以上が
好ましい。
明する。本発明で使用されるホージャサイト型ゼオライ
トは、Ｎａ２Ｏ含量が２．０ｗｔ％以下、好ましくは
１．０ｗｔ％以下であり、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が６．０以上、好ましくは８〜３０の範囲にあり、単位
格子定数が２４．５５Å以下、好ましくは２４．５０〜
２４．３０Åの範囲にあり、弱酸点と強酸点の両方を有
するため高温領域においてアンモニアの吸着保持能力を
有する。しかも、アンモニア安定性が高いため、アンモ
ニアの存在下でもゼオライトの結晶破壊が生じないの
で、アンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触媒に
使用して好適である。本発明でのホージャサイト型ゼオ
ライトのアンモニア安定性は８０％、特に８５％以上が
好ましい。
【０００８】すなわち、本発明に使用されるホージャサ
イト型ゼオライトは、（Ａ） Ｎａ2Ｏ含有量が２．０ｗ
ｔ％以下、（Ｂ） ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６．０以
上、（Ｃ） 単位格子定数が２４．５５Å以下であっ
て、しかも、（Ｄ） アンモニア安定性が８０％以上、
であることを特徴とする。また、本発明のホージャサイ
ト型ゼオライトの結晶度は、ユニオン・カーバイト社製
品ＳＫ−４０のナトリウムＹ型ゼオライトの結晶度を基
準にして８０％以上、好ましくは９０％以上の結晶度を
有することが望ましい。
イト型ゼオライトは、（Ａ） Ｎａ2Ｏ含有量が２．０ｗ
ｔ％以下、（Ｂ） ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６．０以
上、（Ｃ） 単位格子定数が２４．５５Å以下であっ
て、しかも、（Ｄ） アンモニア安定性が８０％以上、
であることを特徴とする。また、本発明のホージャサイ
ト型ゼオライトの結晶度は、ユニオン・カーバイト社製
品ＳＫ−４０のナトリウムＹ型ゼオライトの結晶度を基
準にして８０％以上、好ましくは９０％以上の結晶度を
有することが望ましい。
【０００９】前述の特性を有するホージャサイト型ゼオ
ライトは、例えばＮａ2Ｏとして２〜６ｗｔ％、好まし
くは４〜６ｗｔ％の範囲にある３００℃、好ましくは１
５０℃以上の温度でカ焼された経歴を有しないアンモニ
ウム−ナトリウム−ホージャサイト型ゼオライトを水蒸
気雰囲気中で焼成し、次いで該ゼオライトをｐＨ３．５
以下で酸処理することにより製造される。該アンモニウ
ム−ナトリウム−ホージャサイト型ゼオライト（ＮＨ4
−Ｎａ−Ｙ型ゼオライト）の水蒸気処理は、５００〜８
５０℃の温度で０．５〜１０時間、好ましくは１〜６時
間、水蒸気雰囲気中回転焼成することによって行うこと
ができる。Ｎａ2Ｏの量が６ｗｔ％よりも多いＮＨ4−Ｎ
ａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気処理すると単位格子定数が
減少しにくく、結晶度が低下する傾向にあるので好まし
くない。Ｎａ2Ｏの量が２ｗｔ％より少ない場合は、得
られるＵＳＹのアンモニア安定性が劣るので好ましくな
い。上記ＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気雰囲気
中で焼成することは、ゼオライトの結晶構造からアルミ
ニウムを結晶構造を破壊することなく脱離させるうえで
重要である。空気中で焼成したのでは本発明のゼオライ
トは得られない。該水蒸気処理されたゼオライトをｐＨ
３．５以下で酸処理することによって、ナトリウム含有
量は２％以下に減少し、また結晶構造から脱離したアル
ミニウムが除去される。この酸処理により、得られるゼ
オライトの窒素ガス吸着法（ＢＪＨ法）で測定した細孔
容積が０．４０ｍｌ／ｇ以上に大きくなるので、ＮＯｘ
還元用触媒として使用した場合に、耐久性に優れ、活性
劣化が少ないことが予想される。好ましくは酸処理ｐＨ
は２．５〜３．５の範囲であり、ｐＨが２．５よりも低
い範囲では結晶構造がこわれる虞れがあるので望ましく
ない。またｐＨが３．５よりも高い範囲では、結晶構造
から脱離したアルミニウムを所望量まで除去できないの
で得られるゼオライトの細孔容積が小さくなり好ましく
ない。酸処理に使用される酸としては、硫酸、硝酸、塩
酸などの鉱酸の外、活性金属成分の塩類、例えば硝酸
銅、硫酸銅、塩化希土類などの溶液も使用可能である。
ライトは、例えばＮａ2Ｏとして２〜６ｗｔ％、好まし
くは４〜６ｗｔ％の範囲にある３００℃、好ましくは１
５０℃以上の温度でカ焼された経歴を有しないアンモニ
ウム−ナトリウム−ホージャサイト型ゼオライトを水蒸
気雰囲気中で焼成し、次いで該ゼオライトをｐＨ３．５
以下で酸処理することにより製造される。該アンモニウ
ム−ナトリウム−ホージャサイト型ゼオライト（ＮＨ4
−Ｎａ−Ｙ型ゼオライト）の水蒸気処理は、５００〜８
５０℃の温度で０．５〜１０時間、好ましくは１〜６時
間、水蒸気雰囲気中回転焼成することによって行うこと
ができる。Ｎａ2Ｏの量が６ｗｔ％よりも多いＮＨ4−Ｎ
ａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気処理すると単位格子定数が
減少しにくく、結晶度が低下する傾向にあるので好まし
くない。Ｎａ2Ｏの量が２ｗｔ％より少ない場合は、得
られるＵＳＹのアンモニア安定性が劣るので好ましくな
い。上記ＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気雰囲気
中で焼成することは、ゼオライトの結晶構造からアルミ
ニウムを結晶構造を破壊することなく脱離させるうえで
重要である。空気中で焼成したのでは本発明のゼオライ
トは得られない。該水蒸気処理されたゼオライトをｐＨ
３．５以下で酸処理することによって、ナトリウム含有
量は２％以下に減少し、また結晶構造から脱離したアル
ミニウムが除去される。この酸処理により、得られるゼ
オライトの窒素ガス吸着法（ＢＪＨ法）で測定した細孔
容積が０．４０ｍｌ／ｇ以上に大きくなるので、ＮＯｘ
還元用触媒として使用した場合に、耐久性に優れ、活性
劣化が少ないことが予想される。好ましくは酸処理ｐＨ
は２．５〜３．５の範囲であり、ｐＨが２．５よりも低
い範囲では結晶構造がこわれる虞れがあるので望ましく
ない。またｐＨが３．５よりも高い範囲では、結晶構造
から脱離したアルミニウムを所望量まで除去できないの
で得られるゼオライトの細孔容積が小さくなり好ましく
ない。酸処理に使用される酸としては、硫酸、硝酸、塩
酸などの鉱酸の外、活性金属成分の塩類、例えば硝酸
銅、硫酸銅、塩化希土類などの溶液も使用可能である。
【００１０】一般に、モルデナイト、フェリエライト、
ＺＳＭ−５などは、強い酸強度を有するが酸量がホージ
ャサイト型ゼオライトに比較して少なく、ホージャサイ
ト型ゼオライトの固体酸については、ＮＨ4Ｙゼオライ
トはＵＳＹゼオライトに比較して強酸点はなく、弱酸点
が多量に存在する。また、ＵＳＹでは単位格子定数が小
さくなるほど強酸点が増加し、酸量が少なくなる傾向を
示すが、本発明の前記ホージャサイト型ゼオライトは、
高温領域においてアンモニアを吸着保持するために必要
な多量の強酸点を有し、しかも水分を含むアンモニアに
より結晶破壊を生じない強度を有するものである。
ＺＳＭ−５などは、強い酸強度を有するが酸量がホージ
ャサイト型ゼオライトに比較して少なく、ホージャサイ
ト型ゼオライトの固体酸については、ＮＨ4Ｙゼオライ
トはＵＳＹゼオライトに比較して強酸点はなく、弱酸点
が多量に存在する。また、ＵＳＹでは単位格子定数が小
さくなるほど強酸点が増加し、酸量が少なくなる傾向を
示すが、本発明の前記ホージャサイト型ゼオライトは、
高温領域においてアンモニアを吸着保持するために必要
な多量の強酸点を有し、しかも水分を含むアンモニアに
より結晶破壊を生じない強度を有するものである。
【００１１】従来、単位格子定数が２４．５５Å以下の
ＵＳＹは、特別な製造法で得られるＵＳＹ（例．特公昭
５７−１６９２５号公報）を除いてアンモニア安定性が
著しく劣る。しかし、本発明に使用されるホージャサイ
ト型ゼオライトは、Ｎａ2Ｏ含有量、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比、単位格子定数などの点では通常の超安定Ｙ型ゼ
オライト（ＵＳＹ）の範疇に属するが、アンモニア安定
性が高く、この点において特異的である。なお、上記特
公昭５７−１６９２５号公報中には、熱水安定性に優
れ、かつアンモニアに対して安定なＵＳＹ型ゼオライト
は開示されているが、該ゼオライトは本発明のものとは
相違し、水蒸気処理後に酸処理されたものではない。従
って得られるゼオライトの細孔容積は、酸処理されたゼ
オライトに比較して小さい。しかも該公報には従来技術
として触媒用途について、ホージャサイト型ゼオライト
が炭化水素転化用触媒として広く利用されているという
簡単な一般的な説明はあるものの、それ以外に該発明の
ゼオライトの触媒用途についての具体的な記載はなく、
該触媒が本発明の触媒の目的とする窒素酸化物の還元に
使用すること、さらには低温領域から高温領域において
高い脱硝活性を示すことは示唆すらされていない。
ＵＳＹは、特別な製造法で得られるＵＳＹ（例．特公昭
５７−１６９２５号公報）を除いてアンモニア安定性が
著しく劣る。しかし、本発明に使用されるホージャサイ
ト型ゼオライトは、Ｎａ2Ｏ含有量、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比、単位格子定数などの点では通常の超安定Ｙ型ゼ
オライト（ＵＳＹ）の範疇に属するが、アンモニア安定
性が高く、この点において特異的である。なお、上記特
公昭５７−１６９２５号公報中には、熱水安定性に優
れ、かつアンモニアに対して安定なＵＳＹ型ゼオライト
は開示されているが、該ゼオライトは本発明のものとは
相違し、水蒸気処理後に酸処理されたものではない。従
って得られるゼオライトの細孔容積は、酸処理されたゼ
オライトに比較して小さい。しかも該公報には従来技術
として触媒用途について、ホージャサイト型ゼオライト
が炭化水素転化用触媒として広く利用されているという
簡単な一般的な説明はあるものの、それ以外に該発明の
ゼオライトの触媒用途についての具体的な記載はなく、
該触媒が本発明の触媒の目的とする窒素酸化物の還元に
使用すること、さらには低温領域から高温領域において
高い脱硝活性を示すことは示唆すらされていない。
【００１２】本発明でのアンモニア安定性とは、以下の
試験法により測定される値である。すなわち、 （１）試料のホージャサイト型ゼオライトを十分に乾燥
した後、空気中で５００℃で１時間焼成する。 （２）焼成して得られたゼオライトについてＸ線回折分
析により単位格子定数およびＸ線回折図の(５３３)及び
(６４２)面のピーク面積Ｓ0を求める。 （３）次いで（１）工程で得られたゼオライトを再水和
して水分量を約２０〜２５ｗｔ％とし、次いで常温でア
ンモニアガスでアンモニア化処理のため、飽和させた
後、過剰のアンモニアを窒素ガスで置換して除去する。 （４）（３）工程で得られたゼオライトを空気中で５０
０℃で１時間焼成する。 （５）（４）工程で焼成されたゼオライトのＸ線回折分
析によりＸ線回折図の（５３３）及び（６４２）面のピ
ーク面積Ｓを求め、アンモニア安定性を次式により求め
る。 アンモニア安定性 ＝ Ｓ／Ｓ0 × １００ （％）
試験法により測定される値である。すなわち、 （１）試料のホージャサイト型ゼオライトを十分に乾燥
した後、空気中で５００℃で１時間焼成する。 （２）焼成して得られたゼオライトについてＸ線回折分
析により単位格子定数およびＸ線回折図の(５３３)及び
(６４２)面のピーク面積Ｓ0を求める。 （３）次いで（１）工程で得られたゼオライトを再水和
して水分量を約２０〜２５ｗｔ％とし、次いで常温でア
ンモニアガスでアンモニア化処理のため、飽和させた
後、過剰のアンモニアを窒素ガスで置換して除去する。 （４）（３）工程で得られたゼオライトを空気中で５０
０℃で１時間焼成する。 （５）（４）工程で焼成されたゼオライトのＸ線回折分
析によりＸ線回折図の（５３３）及び（６４２）面のピ
ーク面積Ｓを求め、アンモニア安定性を次式により求め
る。 アンモニア安定性 ＝ Ｓ／Ｓ0 × １００ （％）
【００１３】本発明で使用される活性金属成分として
は、通常の窒素酸化物還元用触媒に使用される活性金属
成分が使用可能であり、例えば、銅、鉄、希土類、タン
グステン、モリブデン、クロムなどが挙げられる。特に
銅、鉄、クロム、希土類などの金属成分は好適である。
これらの活性金属成分は、単独あるいは組合せで使用す
ることも可能である。前述のホージャサイト型ゼオライ
トに担持する活性金属成分の量は、酸化物として１．０
〜１５ｗｔ％、好ましくは３〜１０ｗｔ％担持すること
が望ましい。これらの活性金属成分の前述のホージャサ
イト型ゼオライトへの担持方法としては、活性金属成分
を含む溶液中にゼオライトを浸漬して金属成分を沈着さ
せる方法、あるいは、イオン交換により担持する方法な
ど通常使用される担持方法が採用される。次いで必要に
応じて洗浄した後、乾燥、焼成して、ホージャサイト型
ゼオライトに活性金属成分が担持される。焼成は、通常
の窒素酸化物還元用触媒が焼成される温度、例えば４０
０〜８００℃で１〜１０時間の範囲が採用される。
は、通常の窒素酸化物還元用触媒に使用される活性金属
成分が使用可能であり、例えば、銅、鉄、希土類、タン
グステン、モリブデン、クロムなどが挙げられる。特に
銅、鉄、クロム、希土類などの金属成分は好適である。
これらの活性金属成分は、単独あるいは組合せで使用す
ることも可能である。前述のホージャサイト型ゼオライ
トに担持する活性金属成分の量は、酸化物として１．０
〜１５ｗｔ％、好ましくは３〜１０ｗｔ％担持すること
が望ましい。これらの活性金属成分の前述のホージャサ
イト型ゼオライトへの担持方法としては、活性金属成分
を含む溶液中にゼオライトを浸漬して金属成分を沈着さ
せる方法、あるいは、イオン交換により担持する方法な
ど通常使用される担持方法が採用される。次いで必要に
応じて洗浄した後、乾燥、焼成して、ホージャサイト型
ゼオライトに活性金属成分が担持される。焼成は、通常
の窒素酸化物還元用触媒が焼成される温度、例えば４０
０〜８００℃で１〜１０時間の範囲が採用される。
【００１４】本発明に係るアンモニアを還元剤とする窒
素酸化物還元用触媒の他の態様としては、チタニヤ、ア
ルミナ、シリカなどの担体、あるいは、これらの担体に
タングステン、銅、鉄、モリブデン、バナジウムなどの
活性金属成分を担持した触媒などの他の第３成分を混合
併用することもできる。すなわち、該ホージャサイト型
ゼオライトに活性金属成分を担持した触媒と、チタニ
ア、アルミナあるいはそれらの前駆体、たとえば含水酸
化チタン、アルミナ水和物などと一緒に混合し、さらに
は、所望により活性金属成分をも混合しハニカム状、板
状、円筒状、円柱状、粒状など所望の形状に成型した
後、乾燥、焼成して、本発明に係るアンモニアを還元剤
とする窒素酸化物還元用触媒を製造することもできる。
また、該ホージャサイト型ゼオライトとチタニア、アル
ミナ、シリカあるいはそれらの前駆体および活性金属成
分を混合し所望の形状に成型、乾燥、焼成して本発明の
触媒を製造することもできるし、さらに本発明の触媒
は、該ホージャサイト型ゼオライト又は該ホージャサイ
ト型ゼオライトに活性金属成分を担持した触媒とチタニ
ア、アルミナ、シリカあるいはそれらの前駆体と混合し
所望の形状に成型、乾燥、焼成した後、更に活性金属成
分を担持することも可能である。なお、該ホージャサイ
ト型ゼオライトに活性金属成分を担持した窒素酸化物還
元用触媒は、少なくとも一度焼成されればよい。すなわ
ち、活性金属成分−ホージャサイト型ゼオライトを焼成
した後に、あるいは焼成することなく、チタニア、アル
ミナなどの第３成分と混合し、所望の形状に成型し、乾
燥、焼成して、本発明に係るアンモニアを還元剤とする
窒素酸化物還元用触媒を得る。
素酸化物還元用触媒の他の態様としては、チタニヤ、ア
ルミナ、シリカなどの担体、あるいは、これらの担体に
タングステン、銅、鉄、モリブデン、バナジウムなどの
活性金属成分を担持した触媒などの他の第３成分を混合
併用することもできる。すなわち、該ホージャサイト型
ゼオライトに活性金属成分を担持した触媒と、チタニ
ア、アルミナあるいはそれらの前駆体、たとえば含水酸
化チタン、アルミナ水和物などと一緒に混合し、さらに
は、所望により活性金属成分をも混合しハニカム状、板
状、円筒状、円柱状、粒状など所望の形状に成型した
後、乾燥、焼成して、本発明に係るアンモニアを還元剤
とする窒素酸化物還元用触媒を製造することもできる。
また、該ホージャサイト型ゼオライトとチタニア、アル
ミナ、シリカあるいはそれらの前駆体および活性金属成
分を混合し所望の形状に成型、乾燥、焼成して本発明の
触媒を製造することもできるし、さらに本発明の触媒
は、該ホージャサイト型ゼオライト又は該ホージャサイ
ト型ゼオライトに活性金属成分を担持した触媒とチタニ
ア、アルミナ、シリカあるいはそれらの前駆体と混合し
所望の形状に成型、乾燥、焼成した後、更に活性金属成
分を担持することも可能である。なお、該ホージャサイ
ト型ゼオライトに活性金属成分を担持した窒素酸化物還
元用触媒は、少なくとも一度焼成されればよい。すなわ
ち、活性金属成分−ホージャサイト型ゼオライトを焼成
した後に、あるいは焼成することなく、チタニア、アル
ミナなどの第３成分と混合し、所望の形状に成型し、乾
燥、焼成して、本発明に係るアンモニアを還元剤とする
窒素酸化物還元用触媒を得る。
【００１５】本発明で使用する排ガス中の窒素酸化物を
還元する還元剤としては、アンモニアを使用する。本発
明の触媒が使用される処理の対象となる排ガスの種類は
窒素酸化物を含有するものであれば、特にその種類は限
定されるものではないが、ガスタービン、製鋼用平炉等
から排出されるガスのように５００℃以上の高温の排ガ
スに使用すると特に有用である。本発明の触媒を使用し
て排ガスを処理する条件は、従来排ガスのＮＯｘをアン
モニア等の還元剤の存在下に還元除去するに際して通常
使用されている反応条件を採用することができる。
還元する還元剤としては、アンモニアを使用する。本発
明の触媒が使用される処理の対象となる排ガスの種類は
窒素酸化物を含有するものであれば、特にその種類は限
定されるものではないが、ガスタービン、製鋼用平炉等
から排出されるガスのように５００℃以上の高温の排ガ
スに使用すると特に有用である。本発明の触媒を使用し
て排ガスを処理する条件は、従来排ガスのＮＯｘをアン
モニア等の還元剤の存在下に還元除去するに際して通常
使用されている反応条件を採用することができる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 参考例１ 原料ＮａＹの製造 水硝子、シリカゲル、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及び水を使用して下記のモル組成を有する反応
混合物を調製した。 ２．７Ｎａ2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：８ＳｉＯ2：１２０Ｈ2Ｏ この反応混合物を９５℃の温度で４８時間保持して濾過
し、得られたケーキを１１０℃で１６時間乾燥すること
により、ＮａＹ（ナトリウム−Ｙ型フォージャサイト）
を製造した。そして、Ｘ線回折法及び化学分析から、こ
のＮａ−Ｙは結晶化度が１１０％で、単位格子の大きさ
が２４．７０Åで、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は４．８
であることを確認した。なお、結晶化度はＸ線回折図の
（５３３）及び（６４２）面の総ピーク面積Ｓを求め、
市販のナトリウム−Ｙ型ゼオライト（ユニオン・カーバ
イト製、ＳＫ−４０）の場合の総ピーク面積Ｓ0を結晶
化度１００％として次式から求めた。 結晶化度 ＝ １００Ｓ／Ｓ0
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 参考例１ 原料ＮａＹの製造 水硝子、シリカゲル、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及び水を使用して下記のモル組成を有する反応
混合物を調製した。 ２．７Ｎａ2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：８ＳｉＯ2：１２０Ｈ2Ｏ この反応混合物を９５℃の温度で４８時間保持して濾過
し、得られたケーキを１１０℃で１６時間乾燥すること
により、ＮａＹ（ナトリウム−Ｙ型フォージャサイト）
を製造した。そして、Ｘ線回折法及び化学分析から、こ
のＮａ−Ｙは結晶化度が１１０％で、単位格子の大きさ
が２４．７０Åで、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は４．８
であることを確認した。なお、結晶化度はＸ線回折図の
（５３３）及び（６４２）面の総ピーク面積Ｓを求め、
市販のナトリウム−Ｙ型ゼオライト（ユニオン・カーバ
イト製、ＳＫ−４０）の場合の総ピーク面積Ｓ0を結晶
化度１００％として次式から求めた。 結晶化度 ＝ １００Ｓ／Ｓ0
【００１７】参考例２ 参考例１で製造したＮａＹ（試料Ｙ）を用いての本発明
に使用するホージャサイト型ゼオライトの調製方法を示
す。焼成していない試料Ｙ １ｋｇを０．３８モル／リ
ットルの硫酸アンモニウム塩水溶液１０リットルと温度
９０℃で接触させた後、洗浄して、ＮａＹのナトリウム
イオンの一部をアンモニウムイオン交換したＮＨ4−Ｎ
ａ−Ｙ型ゼオライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を調
製した。次いでこのＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水
蒸気雰囲気中で６００℃−３時間焼成した後、該ゼオラ
イトを温度６０℃に保持した１．６４モル／リットル硫
酸アンモニウム塩水溶液５リットルに懸濁し、さらに２
５ｗｔ％硫酸を添加して該懸濁スラリーのｐＨを２．７
（６０℃）に調整して加温し、温度９０℃で１時間酸処
理し、次いで洗浄、乾燥してホージャサイト型ゼオライ
ト（試料ａ）を調製した。このホージャサイト型ゼオラ
イトの性状を表−１に示す。
に使用するホージャサイト型ゼオライトの調製方法を示
す。焼成していない試料Ｙ １ｋｇを０．３８モル／リ
ットルの硫酸アンモニウム塩水溶液１０リットルと温度
９０℃で接触させた後、洗浄して、ＮａＹのナトリウム
イオンの一部をアンモニウムイオン交換したＮＨ4−Ｎ
ａ−Ｙ型ゼオライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を調
製した。次いでこのＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水
蒸気雰囲気中で６００℃−３時間焼成した後、該ゼオラ
イトを温度６０℃に保持した１．６４モル／リットル硫
酸アンモニウム塩水溶液５リットルに懸濁し、さらに２
５ｗｔ％硫酸を添加して該懸濁スラリーのｐＨを２．７
（６０℃）に調整して加温し、温度９０℃で１時間酸処
理し、次いで洗浄、乾燥してホージャサイト型ゼオライ
ト（試料ａ）を調製した。このホージャサイト型ゼオラ
イトの性状を表−１に示す。
【００１８】参考例３ 参考例２と同様にして調製したＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオ
ライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を、水蒸気雰囲気
中で６５０℃−３時間焼成した後、該ゼオライトをｐＨ
２．５で酸処理した外は参考例２と同様にしてホージャ
サイト型ゼオライト（試料ｂ）を調製した。このホージ
ャサイト型ゼオライトの性状を表−１に示す。
ライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を、水蒸気雰囲気
中で６５０℃−３時間焼成した後、該ゼオライトをｐＨ
２．５で酸処理した外は参考例２と同様にしてホージャ
サイト型ゼオライト（試料ｂ）を調製した。このホージ
ャサイト型ゼオライトの性状を表−１に示す。
【００１９】参考例４ 焼成していない試料Ｙを硫酸アンモニウム塩水溶液と接
触させて１回目のイオン交換をし、ＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型
ゼオライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を調製した。
次にイオン交換率を高めてＮａ2Ｏ含量を減少させるた
めに、このＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを空気中で６
３０℃−３時間焼成した後、さらに硫酸アンモニウム塩
水溶液を用いて２回目のイオン交換をし、洗浄、乾燥し
て、Ｎａ2Ｏ量の１．６０ｗｔ％のＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼ
オライト（試料ｃ）を調製した。このゼオライトの性状
を表−１に示す。
触させて１回目のイオン交換をし、ＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型
ゼオライト（Ｎａ2Ｏ含量５．９ｗｔ％）を調製した。
次にイオン交換率を高めてＮａ2Ｏ含量を減少させるた
めに、このＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを空気中で６
３０℃−３時間焼成した後、さらに硫酸アンモニウム塩
水溶液を用いて２回目のイオン交換をし、洗浄、乾燥し
て、Ｎａ2Ｏ量の１．６０ｗｔ％のＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼ
オライト（試料ｃ）を調製した。このゼオライトの性状
を表−１に示す。
【００２０】参考例５ 参考例４で得られたゼオライト（試料ｃ）の一部を参考
例２と同様に水蒸気雰囲気中で６５０℃−３時間焼成
後、該ゼオライトをｐＨ２．７で酸処理して、洗浄、乾
燥しホージャサイト型ゼオライト（試料ｄ）を調製し
た。このゼオライトの性状を表−１に示す。
例２と同様に水蒸気雰囲気中で６５０℃−３時間焼成
後、該ゼオライトをｐＨ２．７で酸処理して、洗浄、乾
燥しホージャサイト型ゼオライト（試料ｄ）を調製し
た。このゼオライトの性状を表−１に示す。
【表１】 ＊1 ユニオン・カーバイト社製ＳＫ−４０を１００と
しての相対値。 ＊2 本明細書の記載に基づいての測定値。 ＊3 ５００℃−１ｈｒ焼成したものの細孔容積
しての相対値。 ＊2 本明細書の記載に基づいての測定値。 ＊3 ５００℃−１ｈｒ焼成したものの細孔容積
【００２１】実施例１ 参考例２〜５で得られたホージャサイト型ゼオライトの
試料ａ〜ｄの一部を、それぞれＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．
８に調整した硝酸銅水溶液（ＣｕＯとして１５ｗｔ％）
に懸濁し、６０℃で３時間撹拌した。次いで固液を分離
し、洗浄した後、１０５℃で２０時間焼成し、６５０℃
で３時間焼成して得られたゼオライトを打錠成形し、銅
担持ホージャサイト型ゼオライト触媒Ａ〜Ｄを調製し
た。触媒Ａ〜Ｄの金属成分の担持量を表−２、３に示
す。
試料ａ〜ｄの一部を、それぞれＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．
８に調整した硝酸銅水溶液（ＣｕＯとして１５ｗｔ％）
に懸濁し、６０℃で３時間撹拌した。次いで固液を分離
し、洗浄した後、１０５℃で２０時間焼成し、６５０℃
で３時間焼成して得られたゼオライトを打錠成形し、銅
担持ホージャサイト型ゼオライト触媒Ａ〜Ｄを調製し
た。触媒Ａ〜Ｄの金属成分の担持量を表−２、３に示
す。
【００２２】実施例２ 参考例３で得られたホージャサイト型ゼオライトの試料
ｂの一部をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．８に調整した硝酸銅
水溶液（ＣｕＯとして１５ｗｔ％）に懸濁し、６０℃で
５分間撹拌してイオン交換した後、洗浄、乾燥し、６０
０℃で３時間焼成した。次いで、この銅担持ゼオライト
をさらにｐＨ３．５の塩化鉄水溶液（Ｆｅ2Ｏ3として１
５ｗｔ％）に懸濁し、６０℃で３０分間撹拌した後、１
０５℃で２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼成して得
られたゼオライトを打錠成形し、銅と鉄を担持したホー
ジャサイト型ゼオライト触媒（Ｂ−II）を調製した。
ｂの一部をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．８に調整した硝酸銅
水溶液（ＣｕＯとして１５ｗｔ％）に懸濁し、６０℃で
５分間撹拌してイオン交換した後、洗浄、乾燥し、６０
０℃で３時間焼成した。次いで、この銅担持ゼオライト
をさらにｐＨ３．５の塩化鉄水溶液（Ｆｅ2Ｏ3として１
５ｗｔ％）に懸濁し、６０℃で３０分間撹拌した後、１
０５℃で２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼成して得
られたゼオライトを打錠成形し、銅と鉄を担持したホー
ジャサイト型ゼオライト触媒（Ｂ−II）を調製した。
【００２３】実施例３ 参考例３で得られたホージャサイト型ゼオライトの試料
ｂの一部をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ４．０に調整したＣｅＣ
ｌ3・７Ｈ2Ｏの溶解水溶液に懸濁し、８０℃で２時間撹
拌した。次いで固液を分離し、洗浄した後、１０５℃で
２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼成して得られたゼ
オライトを打錠成形し、Ｃｅ2Ｏ3担持ホージャサイト型
ゼオライト触媒（Ｂ−III）を調製した。
ｂの一部をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ４．０に調整したＣｅＣ
ｌ3・７Ｈ2Ｏの溶解水溶液に懸濁し、８０℃で２時間撹
拌した。次いで固液を分離し、洗浄した後、１０５℃で
２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼成して得られたゼ
オライトを打錠成形し、Ｃｅ2Ｏ3担持ホージャサイト型
ゼオライト触媒（Ｂ−III）を調製した。
【００２４】実施例４ 表面積１５０ｍ2／ｇのアナターゼ酸化チタンの粉にメ
タタングステン酸アンモニウムの水溶液を含浸し、５５
０℃で６時間焼いて、ＷＯ3として、８重量％を含むＴ
ｉＯ2−ＷＯ3のパウダー（Ｘ）を得た。実施例３で得ら
れたＣｅＯ2として４．１重量％含むＣｅ−Ｙゼオライ
ト粉（Ｙ）と（Ｘ）粉をＹ：Ｘが８：２の重量で混合
し、水と有機可塑剤を加え混練し、成形してペレットを
得た。これを乾燥した後、６００℃で３時間焼成し、触
媒（Ｂ−IV）を得た。
タタングステン酸アンモニウムの水溶液を含浸し、５５
０℃で６時間焼いて、ＷＯ3として、８重量％を含むＴ
ｉＯ2−ＷＯ3のパウダー（Ｘ）を得た。実施例３で得ら
れたＣｅＯ2として４．１重量％含むＣｅ−Ｙゼオライ
ト粉（Ｙ）と（Ｘ）粉をＹ：Ｘが８：２の重量で混合
し、水と有機可塑剤を加え混練し、成形してペレットを
得た。これを乾燥した後、６００℃で３時間焼成し、触
媒（Ｂ−IV）を得た。
【００２５】実施例５ 参考例３で得られたホージャサイト型ゼオライトの試料
ｂと、アナターゼ型ＴｉＯ2パウダーとを６８：３２重
量比で混合し、打錠成形機で成形し、粒状の触媒を得
た。この成形品を５００℃で３時間焼成した後、ＣｅＣ
ｌ3の水溶液に浸し、ＣｅＣｌ3を含浸した。このＣｅ含
浸触媒を６００℃で３時間焼成し、Ｃｅを担持したＴｉ
Ｏ2とＹ型ゼオライトを混合し触媒を得た。担持Ｃｅを
化学分析した結果Ｃｅ2Ｏ3として６．０重量％含まれて
いた。この触媒を（Ｂ−Ｖ）とする。
ｂと、アナターゼ型ＴｉＯ2パウダーとを６８：３２重
量比で混合し、打錠成形機で成形し、粒状の触媒を得
た。この成形品を５００℃で３時間焼成した後、ＣｅＣ
ｌ3の水溶液に浸し、ＣｅＣｌ3を含浸した。このＣｅ含
浸触媒を６００℃で３時間焼成し、Ｃｅを担持したＴｉ
Ｏ2とＹ型ゼオライトを混合し触媒を得た。担持Ｃｅを
化学分析した結果Ｃｅ2Ｏ3として６．０重量％含まれて
いた。この触媒を（Ｂ−Ｖ）とする。
【００２６】実施例６（対照触媒） 参考例３で得られたＮＨ4−Ｎａ−Ｙ型ゼオライト（試
料ｂ）の一部を６００℃で３時間焼成し、打錠成形して
活性金属成分を担持していない水素型のホージャサイト
型ゼオライト触媒（Ｂ−VI）を調製した。 実施例７（対照触媒） 市販のモルデナイト型ゼオライト（東ソ（株）製；ＨＳ
Ｚ−６４０ＨＯＡ）をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．８に調整
したＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏの溶解水溶液に懸濁し、
８０℃で２時間撹拌した。次いで固液を分離し、洗浄し
た後、１０５℃で２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼
成して得られたゼオライトを打錠成形し、銅を担持した
モルデナイト型ゼオライト触媒（Ｅ）を調製した。 実施例８（触媒の評価） 実施例１〜７で調製した触媒Ａ〜Ｄ及びＢ−II〜Ｂ−
Ｖ、Ｂ−VI、Ｅについて以下の方法で触媒の性能評価を
行った。反応器にそれぞれの触媒を充填し、以下のガス
組成を有するガスを所定の反応温度で１０時間流した後
に脱硝率を求めた。ガスの空間速度は１５，０００ｈｒ
-1で、反応温度は３００、４００、４５０、５００、５
５０、６００℃の６点とした。脱硝率（％）は、柳本製
作所製ＥＣＬ−７７Ａタイプの化学発光式分析計で反応
前と反応後のＮＯｘ濃度を測定し下式に基づいて計算し
た。 ガス組成； ＮＯｘ １００ｐｐｍ ＮＨ3 １２０ｐｐｍ Ｏ ２％ Ｈ2Ｏ １０％ ＣＯ2 １２％ Ｎ2 ｂａｌａｎｃｅ 触媒（Ａ〜Ｄ及びＢ−II〜Ｂ−Ｖ、Ｂ−VI、Ｅ）の評価
結果を表−２、３、４に示す。
料ｂ）の一部を６００℃で３時間焼成し、打錠成形して
活性金属成分を担持していない水素型のホージャサイト
型ゼオライト触媒（Ｂ−VI）を調製した。 実施例７（対照触媒） 市販のモルデナイト型ゼオライト（東ソ（株）製；ＨＳ
Ｚ−６４０ＨＯＡ）をＮＨ4ＯＨ水でｐＨ３．８に調整
したＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏの溶解水溶液に懸濁し、
８０℃で２時間撹拌した。次いで固液を分離し、洗浄し
た後、１０５℃で２０時間乾燥し、６００℃で３時間焼
成して得られたゼオライトを打錠成形し、銅を担持した
モルデナイト型ゼオライト触媒（Ｅ）を調製した。 実施例８（触媒の評価） 実施例１〜７で調製した触媒Ａ〜Ｄ及びＢ−II〜Ｂ−
Ｖ、Ｂ−VI、Ｅについて以下の方法で触媒の性能評価を
行った。反応器にそれぞれの触媒を充填し、以下のガス
組成を有するガスを所定の反応温度で１０時間流した後
に脱硝率を求めた。ガスの空間速度は１５，０００ｈｒ
-1で、反応温度は３００、４００、４５０、５００、５
５０、６００℃の６点とした。脱硝率（％）は、柳本製
作所製ＥＣＬ−７７Ａタイプの化学発光式分析計で反応
前と反応後のＮＯｘ濃度を測定し下式に基づいて計算し
た。 ガス組成； ＮＯｘ １００ｐｐｍ ＮＨ3 １２０ｐｐｍ Ｏ ２％ Ｈ2Ｏ １０％ ＣＯ2 １２％ Ｎ2 ｂａｌａｎｃｅ 触媒（Ａ〜Ｄ及びＢ−II〜Ｂ−Ｖ、Ｂ−VI、Ｅ）の評価
結果を表−２、３、４に示す。
【００２７】
【効果】本発明で使用されるホージャサイト型ゼオライ
トは、アンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触媒
において通常の単位格子定数が２４．５５Å以下の超安
定Ｙ型ゼオライトに比較して、アンモニア安定性が非常
に高いために、低温領域から高温領域において幅広い反
応温度においてアンモニアなどの還元剤の存在下に排ガ
ス中のＮＯｘ除去に高い脱硝効果を発揮する。
トは、アンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触媒
において通常の単位格子定数が２４．５５Å以下の超安
定Ｙ型ゼオライトに比較して、アンモニア安定性が非常
に高いために、低温領域から高温領域において幅広い反
応温度においてアンモニアなどの還元剤の存在下に排ガ
ス中のＮＯｘ除去に高い脱硝効果を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長野 清 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 越川 武男 茨城県稲敷郡阿見町中央１丁目11番３号 302 (72)発明者 山内 章弘 神奈川県川崎市麻生区王禅寺1438−46 (72)発明者 忍田 文次 神奈川県横浜市戸塚区吉田町1006 三菱 油化株式会社戸塚寮107号 (56)参考文献 特開 昭54−155175（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−228417（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−16925（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/86
Claims (7)
- 【請求項１】 ホージャサイト型ゼオライトに活性金属
成分を担持してなる窒素酸化物還元用触媒において、該
ホージャサイト型ゼオライトが下記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）の特性を有することを特徴とするアンモ
ニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触媒。 （Ａ） Ｎａ２Ｏ含有量が２．０ｗｔ％以下、 （Ｂ） ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が６．０以上、 （Ｃ） 単位格子定数が２４．５５Å以下、 （Ｄ） アンモニア安定性が８０％以上、 - 【請求項２】 ホージャサイト型ゼオライトが、カ焼さ
れた経歴を有しないアンモニウム−ナトリウム−ホージ
ャサイト型ゼオライトを５００〜８５０℃の温度で０．
５〜１０時間水蒸気雰囲気中で焼成し、次いで該ゼオラ
イトをｐＨ３．５以下で酸処理することにより製造され
たものである請求項１記載のアンモニアを還元剤とする
窒素酸化物還元用触媒。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の触媒（１）、チ
タニア、アルミナ、シリカあるいはその前駆体（２）、
さらには必要に応じ活性金属成分（３）を混合し、所望
の形状に成形した後、乾燥および焼成して製造されたも
のであるアンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元用触
媒。 - 【請求項４】 請求項１または２記載のホージャサイト
型ゼオライト（１）、チタニア、アルミナ、シリカある
いはその前駆体（２）、活性金属成分（３）を混合し、
所望の形状に成形した後、乾燥および焼成して製造され
たものであるアンモニアを還元剤とする窒素酸化物還元
用触媒。 - 【請求項５】 請求項１または２記載の活性金属成分が
担持されていないホージャサイト型ゼオライト又は活性
金属成分が担持されている触媒（１）、チタニア、アル
ミナ、シリカあるいはその前駆体（２）を混合し、所望
の形状に成形、乾燥および必要に応じ焼成後、活性金属
成分（３）を担持して製造されたものであるアンモニア
を還元剤とする窒素酸化物還元用触媒。 - 【請求項６】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアによ
り接触還元分解する方法において、窒素酸化物を含有す
る排ガスおよびアンモニアを、請求項１〜５いずれか記
載の窒素酸化物還元用触媒と接触させることを特徴とす
る窒素酸化物含有排ガスの処理方法。 - 【請求項７】 処理温度が５００℃以上である請求項６
記載の窒素酸化物含有排ガスの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32951391A JP3298914B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP32951391A JP3298914B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05138030A JPH05138030A (ja) | 1993-06-01 |
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| JP32951391A Expired - Fee Related JP3298914B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3298914B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008264701A (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Toyota Motor Corp | ＮＯｘ吸着材の製造方法及びＮＯｘ吸着材 |
| US7695703B2 (en) * | 2008-02-01 | 2010-04-13 | Siemens Energy, Inc. | High temperature catalyst and process for selective catalytic reduction of NOx in exhaust gases of fossil fuel combustion |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP32951391A patent/JP3298914B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH05138030A (ja) | 1993-06-01 |
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