JP3295737B2 - Thermal transfer body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は複写機、カラープリンタ
ー等に用いる熱転写体、殊に速度差モード法による多数
回記録（マルチ記録）に適する昇華型熱転写体に関わ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer member for use in copying machines, color printers, etc., and more particularly to a sublimation type thermal transfer member suitable for multiple recording (multi-recording) by a speed difference mode method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加している。このフルカラープリンターの記録方式
として電子写真法、インクジェット法、感熱転写方式が
あるが、この中で保守が容易、騒音がない等より感熱転
写法が多く用いられている。この感熱転写法は基体上
に、熱溶融物質中に着色剤を分散したインク層、または
樹脂結着剤中に昇華染料を分散したインクを設けてなる
熱転写記録媒体（いわゆるカラーインクシート）のイン
ク層面に受像シートを重ね、記録媒体側から、レーザー
やサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネ
ルギーを印加してその部分のインクを受像シート上に熱
溶融転写または昇華移行させて画像を形成する記録方法
である。そしてこの感熱転写記録法は使用される記録媒
体の種類によって熱溶融型と昇華転写型とに大別される
が、特に後者は原理的にサーマルヘッド等からの熱エネ
ルギーにたいして染料が単分子状で転写するため容易に
中間調が得られる利点を有し、フルカラープリンターに
最も適した方式と考えられる。この昇華型熱転写記録法
は、１枚のフルカラー画像を作るのに、イエロー、マゼ
ンタ、シアン（ブラック）のインクシートを各１枚使用
してインクシートごとに選択的な熱印字を行い、その
後、未使用部が残っていても破棄するため、ランニング
コストが高いという欠点を有している。2. Description of the Related Art In recent years, demand for full-color printers has been increasing year by year. The recording method of this full-color printer includes an electrophotographic method, an ink-jet method, and a thermal transfer method. Among them, the thermal transfer method is often used because of easy maintenance and no noise. In the thermal transfer method, an ink layer in which a colorant is dispersed in a hot-melt substance or an ink in which a sublimation dye is dispersed in a resin binder is provided on a substrate. An image receiving sheet is superposed on the layer surface, and from the recording medium side, thermal energy controlled by an electric signal of a laser, a thermal head, or the like is applied, and the ink in that portion is thermally melt-transferred or sublimated onto the image receiving sheet to form an image. Recording method. The thermal transfer recording method is broadly classified into a heat melting type and a sublimation transfer type according to the type of recording medium used. In particular, the latter is, in principle, a dye in which a dye is monomolecular in response to heat energy from a thermal head or the like. It has the advantage that halftones can be easily obtained for transfer, and is considered to be the most suitable method for full color printers. In this sublimation type thermal transfer recording method, in order to form one full-color image, selective thermal printing is performed for each ink sheet using one yellow, magenta, and cyan (black) ink sheet. Even if an unused portion remains, it is discarded, so that there is a disadvantage that running cost is high.

【０００３】そこでこの欠点を改善するために、本発明
者は、特願昭６３−６２８６６号において、積層構造の
昇華型感熱転写体を提案し、「染料供給層と染料転写寄
与層を有する昇華型感熱型転写体において、染料供給層
と染料転写寄与層の染料放出能を染料供給層＞染料転写
寄与層とすること」により記録体である熱転写体の移動
速度を受像体のシートの移動速度より遅くする速度差モ
ード法において、多数回記録でも濃度低下を来たさない
方法を提案した。すなわち、染料供給層及び染料転写寄
与層を各々の処方にて同一付着料になるように基体上に
それぞれ単独層として形成し、その染料供給層及び染料
転写寄与層を別々の受像層と重ねあわせ、両者に同一の
熱土ネルギーを印加したとき、それぞれの受像層への染
料転写量が、染料供給層＞染料転写寄与層の関係にする
ことにより記録体のマルチ能を高めることを可能にし
た。In order to improve this disadvantage, the present inventor has proposed in Japanese Patent Application No. 63-62866 a sublimation-type thermal transfer member having a laminated structure, and referred to as "Sublimation having dye supply layer and dye transfer contributing layer. The transfer of the thermal transfer member as a recording material by setting the dye supply ability of the dye supply layer and the dye transfer contributing layer to the dye supply layer> the dye transfer contributing layer in the heat-sensitive type transfer member.
Speed difference mode that makes the speed slower than the moving speed of the receiver sheet
In over blade method, was proposed a method not to cause density decrease in a number of times recorded. That is, the dye supply layer and the dye transfer contributing layer are each formed on the substrate as a single layer so that the same adhesive is obtained in each formulation, and the dye supply layer and the dye transfer contributing layer are superimposed on separate image receiving layers. When the same thermal soil energy was applied to both layers, the amount of dye transferred to each image receiving layer was set to satisfy the relationship of the dye supply layer> the dye transfer contributing layer, thereby making it possible to enhance the multi-function of the recording medium.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の積層タ
イプ転写体（層間に染料濃度勾配及び／または染料拡散
係数勾配を設けた）がマルチ転写能には優れるものの初
期立上り感度の低い点を解決することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is based on the point that the above-mentioned laminated type transfer member (provided with a dye concentration gradient and / or a dye diffusion coefficient gradient between layers) is excellent in multi-transferability but low in initial rising sensitivity. The purpose is to solve.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、（１）基
体上に該基体側から順にそれぞれ熱移行性染料を有機結
着剤中に分散させてなる染料供給層、染料転写寄与層を
積層した熱転写体において、前記各層に分散される熱移
行性染料の有機溶媒に対する溶解度が異なる少なくとも
２種以上の熱移行性染料からなり、少なくとも２０℃に
おけるトルエン溶剤に対し溶解度５０ｇ／ｌ以上のもの
と溶解度５０ｇ／１未満とすること、さらに（２）染料
転写寄与層上に、さらに低染着性樹脂層を有することに
より間題が解決されることを見出した。Means for Solving the Problems The present inventors have (1) a dye supply layer and a dye transfer contributing layer in which a heat transferable dye is dispersed in an organic binder in order from the substrate side. in the thermal transfer member formed by laminating, consisting of at least 2 or more thermal transition dye solubility is different to the organic solvent in the thermal transition dye dispersed in each layer, to toluene solvent at least 20 ° C. solubility 50 g / l or more be less than the solubility 50 g / 1 and things, the further (2) the dye transfer contribution layer was found that while problems are solved by further comprising a low-dyeable resin layer.

【０００６】すなわち、両層間の初期染料濃度勾配を繰
返し使用時状態に近づけるため染料供給層に溶剤に対し
溶解度の高い染料を混合させ、染料転写寄与層を積層塗
布時、供給層から染料を溶出させ上記欠点を改善した。
但し、溶剤に対し溶解度の大きい染料のみでは溶出量が
多すぎてマルチ能自体に支障をきたすため、結果的に溶
解度大の染料と溶解度小の染料２種を混合することに初
期上りが優れかつマルチ能が優れる熱転写体が得られ
る。That is, a dye having high solubility in a solvent is mixed into a dye supply layer in order to repeatedly bring the initial dye concentration gradient between the two layers closer to the state in use, and the dye is eluted from the supply layer when the dye transfer contributing layer is coated in a laminated manner. This improved the above disadvantages.
However, since only a dye having a high solubility in a solvent would dissolve too much in the amount of elution and hinder the multi-function itself, it would be excellent to mix two dyes having a high solubility and a dye having a low solubility as a result. A heat transfer member having excellent multi-function can be obtained.

【０００７】特に熱移行性染料が少なくとも２０℃にお
けるトルエン溶剤に対し溶解度５０g/l以上のものと、溶
解度５０g/l未満であるものとを有することにより初期
立上りが優れかつマルチ能が優れる熱転写体が得られ
る。In particular, a heat transfer dye having excellent initial start-up and excellent multi-function by having a heat transferable dye having a solubility of at least 20 g / l in a toluene solvent at 20 ° C. and a solubility of less than 50 g / l. Is obtained.

【０００８】又、基体上にこの基体側から順にそれぞれ
熱移行性染料を有機結着剤中に分散させてなる染料供給
層、染料転写寄与層を積層した熱転写体において、さら
にその上に低染着性樹脂層を有することにより尾引き、
ゴーストが発生しない良好なマルチ画像が得られる。[0008] Further, in a thermal transfer body having a dye supply layer and a dye transfer contributing layer formed by dispersing a heat transferable dye in an organic binder in this order from the substrate side, a low dye is further provided thereon. Tailing by having an adhesive resin layer,
A good multi-image without ghost is obtained.

【０００９】昇華型熱転写体による熱転写はサーマルヘ
ッドによって行っても良いが、支持体層及び／またはイ
ンク層を通電によりジュール熱を発生するように調整
し、通電転写によって行っても良い。また、支持体とし
てレーザー光を吸収し発熱する材料を選択することによ
ってレーザー転写法を利用することも可能である。本発
明者の知見によれば、インク層中における染料の拡散は
フィックの法則、すなわち、断面積ｑをｄｔ時間に通過
した染料量ｄｎは、拡散方向における染料の濃度勾配を
ｄｃ／ｄｘとし、Ｄを熱印加されたときのインク層中の
各部位の平均拡散係数としたとき、The thermal transfer by the sublimation type thermal transfer member may be performed by a thermal head, but may be performed by adjusting the support layer and / or the ink layer so as to generate Joule heat by energizing and performing energizing transfer. Alternatively, a laser transfer method can be used by selecting a material that absorbs laser light and generates heat as the support. According to the knowledge of the present inventor, the diffusion of the dye in the ink layer is Fick's law, that is, the amount dn of the dye that has passed through the cross-sectional area q during the dt time is represented by dc / dx as the concentration gradient of the dye in the diffusion direction. When D is the average diffusion coefficient of each part in the ink layer when heat is applied,

【００１０】[0010]

【数１】ｄｎ／ｄｔ＝−Ｄｑ ｄｃ／ｄｘ の関係が適用される。そこで、染料供給層から転写寄与
層に昇華性染料が拡散供給されやすくするための手段と
しては、 １）染料濃度に関して、染料供給層＞転写寄与層の関係
とさせること、及び／または ２）それぞれの層中における拡散係数に関して、染料供
給層＞転写寄与層の関係とさせる手段がある。## EQU1 ## The relationship dn / dt = -Dq dc / dx applies. Therefore, means for facilitating the diffusion and supply of the sublimable dye from the dye supply layer to the transfer contributing layer are as follows: 1) Regarding the dye concentration, the relation of the dye supply layer> the transfer contributing layer is required; There is a means for making the relationship of the dye supply layer> the transfer contributing layer related to the diffusion coefficient in the layer.

【００１１】次に染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の
厚さは、一般には０.０５〜５μｍ、好ましくは、０.１
〜２μである。また染料供給層の厚さは一般的には０.
１〜２０μｍ、好ましくは０.５〜１０μｍである。Next, the thickness of the dye transfer contributing layer and the low-dyeing resin layer is generally 0.05 to 5 μm, preferably 0.1.
２2μ. The thickness of the dye supply layer is generally 0.1.
It is 1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm.

【００１２】本発明の転写寄与層及び染料供給層に使用
される昇華染料、結着剤等は公知のものが使用できる。
昇華性染料としては６０℃以上で昇華あるいは気化する
染料であり、主に分散染料、油溶性染料など熱転写捺染
で使用されるものであれば良く、例えばＣ.Ｉ.ディスパ
ースイエローの１，３，８，９，16，41，54，60，77，
116など、Ｃ.Ｉ.ディスパースレッドの１，４，６，1
1，15，17，55，59，60，73，83など、Ｃ.Ｉ.ディスパ
ースブルーの３，14，19，26，56，60，64，72，99，10
8など、Ｃ.Ｉ.ソルベントイエローの77，116など、Ｃ.
Ｉ.ソルベントレッドの23，25，27など、Ｃ.Ｉ.ソルベ
ントブルーの36，83，105などが挙げられ、これらの染
料の一種で使用可能であるが、数種混合しても使用可能
である。Known sublimation dyes and binders can be used for the transfer contributing layer and the dye supply layer of the present invention.
The sublimable dye is a dye that sublimates or vaporizes at 60 ° C. or higher, and may be any dye that is mainly used in thermal transfer printing, such as a disperse dye or an oil-soluble dye. For example, CI Disperse Yellow 1,3 , 8,9,16,41,54,60,77,
116, 1,4,6,1 of CI Disperse Red
CI Disperse Blue 3,14,19,26,56,60,64,72,99,10, such as 1,15,17,55,59,60,73,83
8 such as CI Solvent Yellow 77, 116, etc.
CI Solvent Red 23, 25, 27, etc., CI Solvent Blue 36, 83, 105, etc., and these dyes can be used. is there.

【００１３】染料転写寄与層及び染料供給層に使用され
る結着剤には熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、そ
のうち比較的高ガラス転移点または高軟化性を有する樹
脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリアミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コーン樹脂、フッソ樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹
脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セル
ロース樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は一種で使用
できるが、数種を混合するか、さらに共重合体を使用し
ても良い。さらに染料転写寄与層と染料供給層との間に
おいてガラス転移又は軟化温度に対し差をつける場合、
ガラス転移温度０℃以下、又は軟化温度６０℃以下の樹
脂又は天然、合成ゴムが好ましく、具体的には、ポリエ
チレンオキサイド（アルコックスE-30，45，R-150，40
0，1000 明成化学工業）；カプロラクトンポリオール
（プラクセルH-1，4，7 ダイセル化学工業）等が実用上
有用であり、また先に記した熱可塑性又は熱硬化性樹脂
と上記一種又は数種と混合した形で用いるのが好まし
い。A thermoplastic or thermosetting resin is used as a binder used for the dye transfer contributing layer and the dye supplying layer. Among resins having a relatively high glass transition point or high softening property, for example, Vinyl resin, vinyl acetate resin,
Polyamide, polyethylene, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, acrylic resin, phenol resin, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, fluorine resin, butyral resin, melamine resin, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl alcohol, cellulose resin, etc. . These resins can be used singly, but a mixture of several resins or a copolymer may be used. Further, when making a difference in glass transition or softening temperature between the dye transfer contributing layer and the dye supply layer,
A resin or a natural or synthetic rubber having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower or a softening temperature of 60 ° C. or lower is preferred. Specifically, polyethylene oxide (Alcox E-30, 45, R-150, 40)
Caprolactone polyol (Placcel H-1,4,7 Daicel Chemical Industries) and the like are practically useful, and the thermoplastic or thermosetting resin described above is used in combination with one or more of the above. It is preferable to use it in a mixed form.

【００１４】低染着性樹脂層に使用される結着剤は、対
照の樹脂を受像層用樹脂として評価し記録濃度の低い樹
脂が上記樹脂として適することになる。具体的には以下
の方法で評価し決定する。基体ベースとして合成紙ユポ
ＦＰＧ＃９５（王子油化製）上に揮発性溶媒中に５〜２
０ｗｔ％溶解した各検討樹脂溶液に樹脂固形分の３０ｗ
ｔ％の変性シリコーンオイルＳＦ８４１１／ＳＦ８４２
７＝１／１（東レシリコーン性）を含む液を乾燥膜厚１
０μｍとなるよう７０℃、１分間乾燥後室温で１日以上
乾燥する。次に以上で形成した受像紙、三菱カラービデ
オプロセッサＳＣＴ−ＣＰ２００用カラーシート、シア
ン色のリボンと重ねあわせ、解像度６ドット／ｍｍ平均
抵抗５４２ΩのサーマルヘッドＫＭＴ−８５−６ＭＰＤ
４（京セラ製）を用い２ｍｊ／ドットで記録し、この記
録濃度を反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価した結果、記
録濃度１.２以下好ましくは１.０以下を低染着性樹脂と
して採用する。この結果好ましい樹脂として、芳香族ポ
リエステル樹脂、スチレンブタエン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂さらには特に好ましい樹脂とし
てメタアクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリア
ミド樹脂さらには特に好ましい樹脂としてメタアクリレ
ート樹脂又は共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体、ポリイミド樹脂、アセテート樹脂、シリコー
ン樹脂、スチレンアクリルニトリル樹脂、ポリサルフォ
ン樹脂等が挙げられる。As a binder used in the low-dyeing resin layer, a control resin is evaluated as a resin for an image receiving layer, and a resin having a low recording density is suitable as the resin. Specifically, it is evaluated and determined by the following method. 5 to 2 in a volatile solvent on synthetic paper YUPO FPG # 95 (manufactured by Oji Yuka) as a substrate base
30 w of resin solid content is added to each examined resin solution dissolved at 0 wt%.
t% modified silicone oil SF8411 / SF842
7 = 1/1 (Toray silicone)
After drying at 70 ° C. for 1 minute to a thickness of 0 μm, it is dried at room temperature for 1 day or more. Next, a thermal head KMT-85-6MPD having a resolution of 6 dots / mm and an average resistance of 542Ω is superimposed on the image receiving paper formed above, a color sheet for Mitsubishi color video processor SCT-CP200, and a cyan ribbon.
4 (manufactured by Kyocera) and recorded at 2 mj / dot. This recording density was evaluated by a reflection densitometer RD-918. As a result, a recording density of 1.2 or less, preferably 1.0 or less was adopted as a low-dyeing resin. I do. As a result, a preferable resin is an aromatic polyester resin, a styrene-butaene resin, a polyvinyl acetate resin, a polyamide resin, or a methacrylate resin as a particularly preferable resin, a polyvinyl acetate resin, a polyamide resin, or a methacrylate resin as a particularly preferable resin. Copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers, polyimide resins, acetate resins, silicone resins, styrene acrylonitrile resins, polysulfone resins, and the like.

【００１５】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の染料
濃度は通常、５〜８０％、好ましくは１０％〜６０％程
度である。また染料供給層の染料濃度については、５〜
８０％の染料濃度が好ましいが染料転写寄与層と染料供
給層との間に染料濃度勾配をつける場合、染料転写寄与
層染料濃度にたいし、１.１倍〜５倍、好ましくは１.５
〜３倍が望ましい。The dye concentration of the dye transfer-contributing layer and the low-dyeing resin layer is usually about 5 to 80%, preferably about 10 to 60%. The dye concentration of the dye supply layer is 5 to 5.
A dye concentration of 80% is preferable, but when a dye concentration gradient is provided between the dye transfer contributing layer and the dye supply layer, the dye concentration is 1.1 to 5 times, preferably 1.5 times, the dye concentration of the dye transfer contributing layer.
~ 3 times is desirable.

【００１６】染料の供給を長時間安定に継続し印字特性
を良好に保つために、染料供給層は少なくとも未溶解粒
子状の昇華性染料を含んでいるのが好ましい。ここで、
未溶解粒子とはインク層形成時インク（有機結着剤＋昇
華性染料＋溶剤）を乾燥後、有機結着剤に溶けきれず、
粒子状として析出する染料を意味し同一の結着剤及び染
料でも溶剤により未溶解粒子状染料の存在状況が異な
る。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層厚によって異
なるが、０.０１μｍ〜２０μｍ好ましくは１.０μｍ〜
５μｍである。In order to stably supply the dye for a long time and maintain good printing characteristics, the dye supply layer preferably contains at least an undissolved particulate sublimable dye. here,
The undissolved particles mean that the ink (organic binder + sublimable dye + solvent) at the time of forming the ink layer is not dissolved in the organic binder after drying.
It means a dye that precipitates as particles, and the presence of undissolved particulate dye differs depending on the solvent even with the same binder and dye. The particle size of the undissolved particulate dye varies depending on the thickness of the dye supply layer, but is preferably 0.01 μm to 20 μm, more preferably 1.0 μm to
5 μm.

【００１７】又、染料転写寄与層及び低染着性樹脂層で
の染料状態は、実際に転写に寄与する単分子状で分散し
ていることが転写濃度ムラ発生防止や染料供給層と染料
転写寄与層との間の染料濃度勾配を安定に保つことから
望ましい。The state of the dye in the dye transfer contributing layer and the low-dyeing resin layer is such that it is dispersed in a monomolecular state which actually contributes to the transfer to prevent the occurrence of uneven transfer density and the dye supply layer and the dye transfer layer. This is desirable because the dye concentration gradient between the dye and the contributing layer is kept stable.

【００１８】またシランカップリング剤の加水分解物は
二官能性シランカップリング剤又は三官能性シランカッ
プリング剤を適度に組み合わせて、有機溶剤中で水及び
酸やアルカリ性の触媒を加えて作られる。The hydrolyzate of the silane coupling agent is prepared by appropriately combining a bifunctional silane coupling agent or a trifunctional silane coupling agent and adding water, an acid or an alkaline catalyst in an organic solvent. .

【００１９】二官能性シランカップリング剤としてはジ
メチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジ
メチルジメトキシラン、ドメチルジエトキシシラン、ジ
アェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが使用でき
る。Examples of the bifunctional silane coupling agent include dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, dimethyldimethoxysilane, domethyldiethoxysilane, dienyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and N-β ( Aminoethyl) γ-
Aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be used.

【００２０】又三官能性シランカップリング剤として
は、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどが使用でき、特に二官能シランカ
ップリング剤と三官能シランカップリング剤の加水分解
生成物が滑性を有する２官能性シランカップリング剤と
三官能の３次元架橋反応により耐熱性の両者を兼ね備え
ることより有用であり、シランカップリング剤の加水分
解生成物がメチル基を有することにより滑性が向上しさ
らに有効となる。Examples of the trifunctional silane coupling agent include methyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, methyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ -Aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be used, and in particular, a bifunctional silane coupling agent having a lubricating product of a hydrolysis product of a bifunctional silane coupling agent and a trifunctional silane coupling agent. It is more useful to have both the heat resistance and the trifunctional three-dimensional crosslinking reaction, and the hydrolysis product of the silane coupling agent has a methyl group to improve the lubricity and become more effective.

【００２１】基体シートとしてはコンデンサーペーパ
ー、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアラ
ミドフィルム等のフィルムが使用され基体シートと染料
供給層との間には必要に応じて従来の接着層などを設け
いても良く、又気体シートの裏面には必要に応じて従来
慣用の耐熱性潤滑層を設けても良い。今まで染料層を３
層に分けた例について述べてきたが、適切な染料転写量
の差を生じさせ本発明が意図する機能分離ができれば染
料層を３層以上の多層にすることも可能である。As the base sheet, a film such as a condenser paper, a polyester film, a polystyrene film, a polysulfone film, a polyimide film, or a polyaramid film is used. A conventional adhesive layer is optionally provided between the base sheet and the dye supply layer. A conventional heat-resistant lubricating layer may be provided on the back surface of the gas sheet if necessary. Up to 3 dye layers
Although an example in which the layers are divided has been described, the dye layer may be formed into a multilayer of three or more layers if an appropriate difference in dye transfer amount is generated and the function separation intended by the present invention can be performed.

【００２２】以上の説明は感熱ヘッドを用いての記録方
法により説明したが、本発明の転写媒体は記録エネルギ
ー以外の方法によって記録する記録方法、例えば、熱印
版、レーザー光、あるいは支持体等媒体中で発生するジ
ュール熱による方法にたいしても用いることができる。
このうち、媒体中で発生するジュール熱を用いる通電感
熱転写法が最も良く知られ、例えばUSP4，103，066，特
開昭57-14060、特開昭57-11080あるいは特開昭59-9096
号公報等の多くの文献に記載されている。Although the above description has been made with reference to a recording method using a thermal head, the transfer medium of the present invention is a recording method for recording by a method other than recording energy, for example, a hot printing plate, a laser beam, a support, or the like. It can also be used for a method using Joule heat generated in a medium.
Among these, the energetic thermal transfer method using Joule heat generated in a medium is best known, for example, USP 4,103,066, JP-A-57-14060, JP-A-57-11080 or JP-A-59-9096.
It is described in many documents such as Japanese Patent Publication.

【００２３】この通電転写法に用いる場合には支持体と
して比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、
芳香族ポリアミド等の樹脂にアルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／
又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵抗
値を絶縁体と良導体との中間に調整した支持体、又これ
らの支持体に前述のような導電性金属を蒸着又はスパッ
タリングさせた支持体を用いれば良い。これらの支持体
の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜１５
ミクロン程度であることが望ましい。In the case of using the current transfer method, polyester, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, polyimide, and the like having relatively high heat resistance are used as a support.
Aluminum, copper, iron, resin such as aromatic polyamide
Metal powder such as tin, zinc, nickel, molybdenum, silver, etc. and / or
Or a support in which a conductive powder such as carbon black is dispersed to adjust the resistance value to an intermediate value between an insulator and a good conductor, or a support in which a conductive metal as described above is deposited or sputtered on these supports. You can use it. The thickness of these supports is 2 to 15 in consideration of Joule heat conduction efficiency.
Desirably, it is on the order of microns.

【００２４】又、レーザー光転写法に用いる場合には、
支持体としてレーザー光を吸収し発熱する材質を選べば
良い。例えば従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光
吸収変換剤を含有させるか、又は吸収層を支持体の表、
裏面に形成したものが使用される。When used in the laser beam transfer method,
A material that absorbs laser light and generates heat may be selected as the support. For example, a conventional heat transfer film may contain a light absorption conversion agent such as carbon, or the absorption layer may be a table of a support,
The one formed on the back surface is used.

【００２５】[0025]

〔中間接着層〕(Intermediate adhesive layer)

ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 〔染料供給層〕 ポリビニルプチラール樹脂ＢＸ−１ ７部 ポリエチレンオキサイド アルコックスＲ４００（明成化学製） ３部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 熱移行性染料 Foron Brillant Yellow S 6GL（サンド社製) ２４部 Macrolex Yellow 6G（バイエル社製） ６部 溶剤 エチルアルコール １７０部 ブチルアルコール ２０部 〔染料転写寄与層液〕 ポリビニルプチラール樹脂ＢＸ−１ １０部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 熱移行性染料 Foron Brillant Yellow S 6GL（サンド社製) １６部 Macrolex Yellow 6G（バイエル社製） ４部 溶剤 トルエン ４５部 メチルエチルケトン ４５部 ジオキサン １００部 〔低染着性樹脂層〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成）ジメチ
ルメトキシシラン１５ｇ、メチルトリメトキシシラン９
ｇをトルエン１２ｇ、メチルエチルケトン１２ｇの混合
液に溶解し３％硫酸１３ｍ１を加えて３時間加水分解を
行った。この液をＡ液とする。 スチレン／マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ社製） ５部 Ａ液 １２部 熱移行性染料 Foron Brillant Yellow S 6GL（サンド社製) ２部 Macrolex Yellow 6G（バイエル社製） ０．５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部Polyvinyl butyral resin BX-1 (manufactured by Sekisui Chemical) 10 parts Diisocyanate coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co.) 5 parts Solvent Toluene 95 parts Methyl ethyl ketone 95 parts [Dye supply layer] Polyvinyl butyral resin BX-1 7 parts Polyethylene oxide Alcox R400 (manufactured by Meisei Chemical) 3 parts Diisocyanate coronate L 3 parts Thermal transfer dye Foron Brillant Yellow S 6GL (manufactured by Sando) 24 parts Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer) 6 parts Solvent Ethyl alcohol 170 parts Butyl alcohol 20 parts [Dye Transfer Contributing Layer Solution] Polyvinyl butyral resin BX-1 10 parts Diisocyanate coronate L 3 parts Heat transfer dye Foron Brillant Yellow S 6GL (manufactured by Sandoz) 16 parts Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer) 4 parts Solvent Toluene 45 parts methyl ethyl ketone 45 parts Dioxane 100 parts [Low-dyeing resin layer] (Synthesis of hydrolysis product of silane coupling agent) 15 g of dimethylmethoxysilane, 9 of methyltrimethoxysilane
g was dissolved in a mixed solution of 12 g of toluene and 12 g of methyl ethyl ketone, and 13 ml of 3% sulfuric acid was added to carry out hydrolysis for 3 hours. This liquid is referred to as Liquid A. Styrene / maleic acid copolymer Suprapearl AP30 (manufactured by BASF) 5 parts Solution A 12 parts Thermal transfer dye Foron Brillant Yellow S 6GL (manufactured by Sandos) 2 parts Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer) 0.5 parts Solvent Tetrahydrofuran 20 copies

【００２６】以上用意した液を用い、厚さ１μｍのシリ
コーン樹脂系耐熱層を有する厚さ６μｍの芳香族ポリア
ミドフィルム上にワイヤーバーを用い、厚さ１.０μｍ
の中間接着層、次に染料供給層を膜厚４.５μｍになる
ように塗布しさらにその上に染料転写寄与層を膜厚１.
０μｍになるよう塗布し（又実施例１及び比較例１にお
いてはさらにその上に低染着性樹脂層を膜厚０.７μｍ
になるよう塗布し）インク層を形成し６０℃ 時間熱硬
化させて実施例１の記録体を作成した。Using the above-prepared liquid, a wire bar was applied to a 6 μm-thick aromatic polyamide film having a 1 μm-thick silicone resin-based heat-resistant layer.
And then a dye supply layer was applied to a thickness of 4.5 μm, and a dye transfer contributing layer having a thickness of 1.
0 μm (in Example 1 and Comparative Example 1, a low-dyeing resin layer was further coated thereon with a thickness of 0.7 μm).
An ink layer was formed and heat-cured at 60 ° C. for 60 hours to prepare a recording medium of Example 1.

【００２７】〔実施例２，３、比較例１，２，３〕実施
例１において、染料供給層液、染料転写寄与層液の熱移
行性染料の種類と部数を表１に示すように変えて実施例
２、３、比較例１、２、３の記録体を作成した。Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1, 2 and 3 In Example 1, the type and the number of heat transfer dyes in the dye supply layer liquid and the dye transfer contributing layer liquid were changed as shown in Table 1. Thus, recording materials of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1, 2, and 3 were prepared.

【００２８】[0028]

【表１】 〔注〕溶解度は２０℃で測定値である。[Table 1] [Note] The solubility is a measured value at 20 ° C.

【００２９】以上の実施例１、２、３及び比較例１、
２、３の記録体と組合せるために、下記受像層液をワイ
ヤーバーを用いて厚さ約１５０μｍの合成紙（ユポＦＰ
Ｇ−１５０；王子油化合成紙性）上に塗布し、乾燥温度
７５℃で１分間乾燥して厚さ約５μｍの染料受像層を形
成させた後、さらに８０℃で３時間保存して硬化させ試
験に用いる受像体を作成した。 〔受像層液〕 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体 ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイド社製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 アミノ変性シリコーン ＳＦ８４１７（東レダウコーニング社製） ０.５部 エポキシ変性シリコーン ＳＦ８４１１（東レダウコーニング社製） ０.５部 溶剤 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 上記組成の混合物を充分混合分散させ、染料受像層用塗
液を調整した。The above Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 1,
In order to combine with a few recording media, the following image-receiving layer solution was synthesized using a wire bar to a synthetic paper (YUPO FP)
G-150: Oji oil-based synthetic paper), dried at a drying temperature of 75 ° C. for 1 minute to form a dye image receiving layer having a thickness of about 5 μm, and further stored at 80 ° C. for 3 hours to cure. Then, an image receiver used for the test was prepared. [Image-receiving layer liquid] Vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer VAGH (manufactured by Union Carbide) 10 parts Diisocyanate coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane) 5 parts Amino-modified silicone SF8417 (manufactured by Toray Dow Corning) 0.5 Part Epoxy-modified silicone SF8411 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.5 part Solvent Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts The mixture having the above composition was sufficiently mixed and dispersed to prepare a coating solution for a dye image receiving layer.

【００３０】用意した実施例１，２，３及び比較例１，
２，３の記録体及び受像体を用い下記条件で速度差モー
ド法により画像を形成させた。 印字装置の条件 サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー ；０.６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０.１６Ｗ／ドット 記録時の送り速度 ７倍速 受像体シート ８.４ｍｍ／ｓｅｃ 記録体インクシート １.２ｍｍ／ｓｅｃ １４倍速 受像体シート ８.４ｍｍ／ｓｅｃ 記録体インクシート ０.６ｍｍ／ｓｅｃ ２１倍速 受像体シート ８.４ｍｍ／ｓｅｃ 記録体インクシート ０.４ｍｍ／ｓｅｃ 結果を表２の記録濃度変化率の欄に示す。The prepared Examples 1, 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2
Images were formed by the speed difference mode method under the following conditions using a few recording materials and image receiving materials. Printing device conditions Thermal head resolution; 12 dots / mm Applied energy; 0.64 mj / dot Applied power; 0.16 W / dot Recording feed speed 7 times speed Receiver sheet 8.4 mm / sec Recorder ink sheet 1.2 mm / Sec 14x speed receiver sheet 8.4mm / sec recording body ink sheet 0.6mm / sec 21x speed receiver body sheet 8.4mm / sec printing body ink sheet 0.4mm / sec The results are shown in Table 2. Column.

【００３１】また以下の方法で尾引き長を測定した。ま
ず前記受像層上に熱移行性染料 MS Magenta VP（三井東
圧染料製）によるマゼンタ色でのブロック状のパターン
を印字した。この時のマゼンタ濃度はマクべス濃度計に
おいて２.０を超えていた。次にこのパターン上に実施
例１，２，３、比較例１，２，３の転写体を用い１４倍
速にてベタ画像印字を色重ねし、この結果受像層表面の
マゼンタ染料がインク層に逆転写することによって生じ
たマゼンタブロックのエッジ部のぼやけ部をミクロフォ
トメータＭＰＭ−２（ユニオン光学製）を用いてミクロ
的濃度変化をプロットし、その結果から尾引き長を評価
した。なお尾引き長が短いほど逆転写による色にごりや
逆転写が少ないことを示している。The tailing length was measured by the following method. First, a block pattern of magenta was printed on the image receiving layer by using a heat transferable dye MS Magenta VP (manufactured by Mitsui Toatsu Dye). The magenta density at this time exceeded 2.0 in the Macbeth densitometer. Next, a solid image print was superimposed on this pattern at 14 × speed using the transfer bodies of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2, 3 so that the magenta dye on the surface of the image receiving layer was applied to the ink layer. The blurred portion of the edge portion of the magenta block caused by the reverse transfer was plotted with a microphotometer MPM-2 (manufactured by Union Optics) to plot the microscopic density change, and the tailing length was evaluated from the result. The shorter the trailing length, the less the color and the reverse transfer due to the reverse transfer are.

【００３２】[0032]

【表２】 [Table 2]

【００３３】[0033]

【数２】 (Equation 2)

【００３４】[0034]

【発明の効果】（１）基体上にこの基体側から順にそれ
ぞれ熱移行性染料を有機結着剤中に分散させてなる染料
供給層、染料転写寄与層を積層した熱転写体において、
前記各層に分散される熱移行性染料が有機溶媒に対する
溶解度が異なる少なくとも２種以上の熱移行性染料から
なることによりマルチ性に優れ、初期立上り良好な熱転
写体が得られる。（２）前記熱移行性染料が少なくとも
２０℃におけるトルエン溶剤に対し溶解度５０ｇ／l以
上のものと溶解度５０ｇ／l未満であるものとを有する
ことにより上記改善効果が大である。（３）さらに、前
記染料転写寄与層上に低染着性樹脂層を有することによ
り色重ね時ゴースト、尾引きにない画像が得られる。(1) In a thermal transfer member, a dye supply layer and a dye transfer contributing layer each having a heat transferable dye dispersed in an organic binder are sequentially laminated on a substrate from the substrate side.
Since the heat transfer dye dispersed in each layer is composed of at least two kinds of heat transfer dyes having different solubilities in an organic solvent, a heat transfer material having excellent multi-function and good initial rise can be obtained. (2) The improvement effect is large because the heat transfer dye has a solubility of at least 50 g / l and a solubility of less than 50 g / l in a toluene solvent at 20 ° C. (3) Further, by providing a low-dyeing resin layer on the dye transfer contributing layer, an image free from ghost and tailing at the time of color superposition can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−180394（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−229076（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−183593（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−95888（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−2077（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−50888（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-3-180394 (JP, A) JP-A-2-229076 (JP, A) JP-A-3-183593 (JP, A) JP-A-2-183 95888 (JP, A) JP-A-2-2077 (JP, A) JP-A-2-50888 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/38-5 / 40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 基体上に該基体側から順にそれぞれ熱移
行性染料を有機結着剤中に分散させてなる染料供給層、
染料転写寄与層を積層した熱転写体において、前記各層
に分散される熱移行性染料の有機溶媒に対する溶解度が
異なる少なくとも２種以上の熱移行性染料からなり、前
記熱移行性染料が少なくとも２０℃におけるトルエン溶
剤に対し溶解度５０ｇ／ｌ以上のものと溶解度５０ｇ／
ｌ未満であるものとを有することを特徴とする熱転写
体。A dye supply layer formed by dispersing a heat transferable dye in an organic binder in order from the substrate side on a substrate;
In thermal transfer body obtained by laminating a dye transfer contribution layer, solubility in an organic solvent in the thermal transition dye dispersed in each layer consists of at least two different or more thermal migratory dyes, before
The heat transferable dye is dissolved in toluene at least at 20 ° C.
50g / l or more and 50g /
a thermal transfer member having a value of less than 1 . 【請求項２】 前記染料転写寄与層上に低染着性樹脂層
を有することを特徴とする請求項（１）記載の熱転写
体。2. The thermal transfer member according to claim 1, further comprising a low-dyeing resin layer on the dye transfer contributing layer.