JP3291976B2 - Inkjet recording method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、染顔料が媒体中に分散
してなるインクジェット用インク組成物を用いたインク
ジェット記録方法に関する。さらに詳しくは被記録媒体
上でのインクのにじみが小さく、かつ鮮明な画像を形成
し得るインクジェット記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink using an ink- jet ink composition comprising a dye and a pigment dispersed in a medium.
Related to jet recording method . More particularly small bleeding of the ink on the recording medium, and relates to the formation and resulting Louis inkjet recording method a clear image.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式はフルカラー化
が容易なプリント技術として実用化がすすんでおり、オ
ンデマンドやコンティニュアス方式など各種の方式が知
られているがいずれの場合も細いノズルから液滴として
付与されるのでインクの吐出安定性、信頼性が要求され
る。また、一般的に数センチポイズの低粘度のインクが
使われるため、被記録媒体上でのインクのにじみや、隣
り合った異なる色の混色などの問題があり、被記録媒体
上でのインクの広がり、吸収をコントロールする技術が
重要となる。2. Description of the Related Art The ink jet recording system has been put to practical use as a printing technology that can easily be made full color, and various systems such as an on-demand system and a continuous system are known. Therefore, ink ejection stability and reliability are required. In addition, since low-viscosity ink of several centipoise is generally used, there are problems such as bleeding of ink on a recording medium and mixing of different colors adjacent to each other, and the spread of ink on the recording medium. Technology for controlling absorption is important.

【０００３】カラー化技術としては、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックからなる４種のインクを使用する
方法が一般的であるが、特開昭５３−１０２０３４号公
報に記載されているようにイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックのそれぞれの１つ以上について染料濃度の
異なる２種以上のインクを用いる方法（濃淡インク）が
提案されている。As a colorization technique, a method of using four kinds of inks of yellow, magenta, cyan and black is generally used, but as described in JP-A-53-102034, yellow, magenta, cyan and black are used. A method using two or more types of inks having different dye concentrations for at least one of each of magenta, cyan, and black (shading ink) has been proposed.

【０００４】また、インクジェット記録方法は、紙以外
にも、金属、プラスチック、フィルム、糸、布帛、布帛
製品、食品、ガラス、陶器など様々な被記録媒体に対し
て広く適用され、例えば、布帛に対するインクジェット
記録方法としては、特開昭６１−２１５７８７号公報に
記載されているように、特定の分散剤を使用し、布帛を
カチオン性の化合物で前処理しておくことでにじみを止
める技術が開示されている。The ink-jet recording method is widely applied to various recording media other than paper, such as metals, plastics, films, yarns, fabrics, fabric products, food, glass, and ceramics. As an ink jet recording method, as described in JP-A-61-215787, there is disclosed a technique for preventing bleeding by using a specific dispersant and pretreating a cloth with a cationic compound. Have been.

【０００５】さらに、特開昭５９−２１５８８９号公報
では、水溶性の染料濃度の異なる複数のインクの粘度を
そろえる技術が提案されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-215889 proposes a technique for adjusting the viscosity of a plurality of inks having different water-soluble dye concentrations.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、濃度の
異なる複数のインクを使用した際、染顔料濃度により、
被記録媒体上でのインクのにじみの程度が異なり、高品
位な記録ができないという問題がある。すなわち、図１
に示すような太さは同じで濃度あるいは色の異なる線や
画像を記録する場合、インク中の染顔料濃度の違いによ
り図２のごとく、太さの異なる記録となってしまう。However, when a plurality of inks having different densities are used, depending on the dye / pigment concentration,
There is a problem that the degree of ink bleeding on the recording medium is different, and high-quality recording cannot be performed. That is, FIG.
When recording lines or images having the same thickness and different densities or colors as shown in FIG. 2, the recordings differ in thickness as shown in FIG. 2 due to the difference in the dye / pigment concentration in the ink.

【０００７】本発明は、前記問題に鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、被記録媒体上でのインクのに
じみが小さく、かつ鮮明な画像を形成し得るインクジェ
ット用インク組成物を用いたインクジェット記録方法を
提供することにあり、さらには、染顔料濃度の異なる複
数のインクを用いてインクジェットプリントするに際
し、染顔料濃度の影響を受けず、被記録媒体上でのイン
クのにじみの程度がそろった記録が可能なインクジェッ
ト記録方法を提供することにある。[0007] The present invention has been made in view of the above problems, an object of the present invention has a small bleeding of the ink on the recording medium, and ink jet ink composition capable of forming a clear image It is to provide an ink jet recording method using, further, when ink jet printing using different multiple ink having dye or pigment concentration, without being affected by the dye or pigment concentration, the bleeding of the ink on the recording medium An object of the present invention is to provide an ink jet recording method capable of performing a uniform recording.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【０００９】[0009]

【００１０】また、本発明のインクジェット記録方法は
以下の構成を有する。The ink jet recording method of the present invention has the following configuration.

【００１１】すなわち、染顔料濃度の異なる複数のイン
クジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録
方法であって、用いるインクジェット用インクのうち、
アニオン性界面活性剤によって分散された染顔料濃度が
２．５重量％以下である染顔料および粒子径が０．００
１〜３μｍである実質的に無色の微粒子０．３重量％以
上とを少なくとも含むインクを用い、かつ水溶性金属
塩、ポリカチオン化合物からなる群から少なくとも１種
選ばれた化合物が０．２〜５０重量％付与された布帛を
被記録物として用い、該布帛にインクジェット記録を施
すことを特徴とするインクジェット記録方法である。That is, the present invention relates to an ink jet recording method using a plurality of ink jet ink compositions having different dye / pigment concentrations.
Dye / pigment dispersed in an anionic surfactant having a dye / pigment concentration of 2.5% by weight or less and a particle diameter of 0.00
An ink containing at least 0.3% by weight or more of substantially colorless fine particles having a particle size of 1 to 3 μm , and a water-soluble metal
At least one member from the group consisting of salts and polycationic compounds
The cloth provided with 0.2 to 50% by weight of the selected compound is
Used as an object to be recorded, the fabric was subjected to inkjet recording.
An ink jet recording method characterized by be.

【００１２】[0012]

【作用】以下、本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【００１３】本発明における染顔料が媒体中に分散して
なるインクとは、色素が主媒体にほとんど溶解せず、均
一に微分散した状態のインクのことをいう。より具体的
には、水を主媒体とした場合の染顔料としては、分散染
料、顔料、反応型分散染料、分散型アゾイック染料など
を用いることができる。In the present invention, the ink in which a dye or pigment is dispersed in a medium refers to an ink in which a dye is hardly dissolved in a main medium and is uniformly finely dispersed. More specifically, a disperse dye, a pigment, a reactive disperse dye, a disperse azoic dye, and the like can be used as the dye and pigment when water is used as the main medium.

【００１４】これらの染顔料はアニオン性界面活性剤に
よってインク媒体中に分散させられる。アニオン性界面
活性剤の構造は特に限定されるものではないが、例え
ば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、ポリオキシエチレン硫酸エステル塩、
リグニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−
アクリル酸共重合体の塩、スチレン−マレイン酸共重合
体の塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物の塩、多スチレン化フェノールポ
リオキシエチレン硫酸エステル塩、多ベンジルフェノー
ルポリオキシエチレン硫酸エステル塩などを用いること
ができる。特に、分散の安定性、インクの吐出安定性な
どの観点から、リグニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸
系の塩、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン
−マレイン酸共重合体の塩、ポリスチレンスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、トリ
スチレン化フェノールポリオキシエチレン硫酸エステル
塩、トリベンジルフェノールポリオキシエチレン硫酸エ
ステル塩などが好ましい。These dyes and pigments are dispersed in the ink medium by an anionic surfactant. The structure of the anionic surfactant is not particularly limited, for example, alkyl sulfate, alkyl benzene sulfonate,
Alkyl naphthalene sulfonates, alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, polyoxyethylene sulfates,
Lignin sulfonate, polyacrylate, styrene-
Acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic acid copolymer salt, polystyrene sulfonate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polystyrenated phenol polyoxyethylene sulfate, polybenzylphenol polyoxyethylene sulfate Ester salts and the like can be used. In particular, from the viewpoint of dispersion stability, ink ejection stability, etc., lignin sulfonate, polyacrylic acid-based salt, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic acid copolymer salt, polystyrene Sulfonates, salts of naphthalenesulfonic acid formalin condensates, tristyrenated phenol polyoxyethylene sulfate, tribenzylphenol polyoxyethylene sulfate and the like are preferred.

【００１５】アニオン性界面活性剤は、１種以上の化合
物が使用されるのが好ましく、使用濃度は、染顔料に対
して１００重量％以下であることが、ノズル詰まりの防
止、ノズル汚れ防止の観点から好ましいが、特に限定さ
れるものではない。また、ノニオン性界面活性剤等と併
用してもよい。It is preferable that one or more compounds are used as the anionic surfactant. The concentration of the anionic surfactant used is preferably 100% by weight or less based on the amount of the dye or pigment, to prevent nozzle clogging and prevent nozzle fouling. Although preferable from the viewpoint, it is not particularly limited. Further, it may be used in combination with a nonionic surfactant or the like.

【００１６】染顔料は、摩砕ミル、ロールミル、ボール
ミル、パールミル、サンドグラインダーなどの公知の分
散装置で、平均粒子径が３μｍ以下、好ましくは１μｍ
以下、より好ましくは０．１〜０．５μｍに微粉砕し、
粗大粒子を除去して使用されるのが好ましい。The dye / pigment is dispersed in a known dispersing apparatus such as a grinding mill, a roll mill, a ball mill, a pearl mill, a sand grinder and the like, and has an average particle diameter of 3 μm or less, preferably 1 μm.
Hereinafter, more preferably finely pulverized to 0.1 to 0.5 μm,
It is preferable to use after removing coarse particles.

【００１７】インク中の染顔料濃度は、被記録媒体上に
付与した状態で、あるいは固着処理を行った状態で、さ
らに洗浄処理を行った後の状態で、必要な光学濃度が得
られるように設定することができる。The concentration of the dye / pigment in the ink is adjusted so that a necessary optical density can be obtained in a state where the dye is applied on the recording medium, or in a state where the fixing processing is performed, and in a state where the cleaning processing is further performed. Can be set.

【００１８】染顔料濃度は使用する染顔料の種族、例え
ば分散染料と顔料とでは違うものとなる場合があり、同
一種族、例えば分散染料のイエロー染料であっても使用
する色素によっては異なる場合がある。さらに、同一色
で複数の濃淡インクを使用する場合、どれだけの数の異
なる濃度のインクを使用するかによって染顔料の濃度範
囲が変化する。このため、染顔料濃度を一概に決めるこ
とはできないが、一般的には０．０１〜５０重量％が使
用され、好ましくは、０．０５〜２０重量％である。The concentration of the dye / pigment may be different for the type of dye / pigment used, for example, the disperse dye and the pigment, and even for the same type of dye, for example, the yellow dye of the disperse dye, may differ depending on the dye used. is there. Further, when a plurality of light and shade inks are used for the same color, the density range of the dye and pigment changes depending on how many different density inks are used. For this reason, the concentration of the dye / pigment cannot be determined unconditionally, but generally 0.01 to 50% by weight is used, preferably 0.05 to 20% by weight.

【００１９】さらに本発明に用いるインクジェット用イ
ンク組成物は、実質的に無色の微粒子を含有するもので
ある。Further, the ink-jet ink composition used in the present invention contains substantially colorless fine particles.

【００２０】染顔料濃度の異なる複数のインク使用し、
インクジェット記録を行なう際、被記録媒体上でのイン
クのにじみは染顔料濃度の影響を受けてばらついたもの
となる。本発明はこの問題に対して、インク中の固形分
濃度を実質的に無色の微粒子を添加し分散させて調整す
ることにより、被記録媒体上でのインクにじみのばらつ
きを解消するのである。When a plurality of inks having different dye and pigment concentrations are used,
When performing inkjet recording, the bleeding of the ink on the recording medium varies due to the influence of the dye / pigment concentration. The present invention solves this problem by eliminating the dispersion of ink bleeding on the recording medium by adjusting the solid content concentration in the ink by adding and dispersing substantially colorless fine particles.

【００２１】実質的に無色の微粒子とは、インクを被記
録媒体上に付与した状態、あるいは必要に応じ固着処理
を行った状態、さらに洗浄処理を行った状態で、必要と
する記録色に影響を与えない微粒子のことをいう。例え
ば、微粒子自体の色が透明、あるいは白色であったり、
必要に応じて行う固着処理や洗浄処理によって容易に除
去されるものなどのことをいう。Substantially colorless fine particles affect a required recording color in a state where ink is applied on a recording medium, a state where fixing is performed as required, and a state where cleaning is performed. Refers to fine particles that do not give For example, the color of the fine particles themselves is transparent or white,
It refers to one that is easily removed by a fixing treatment or a washing treatment performed as necessary.

【００２２】本発明の微粒子は、インク媒体中に固体状
態で分散されることができ、かつ実質的に無色であれば
いかなる微粒子でもよい。例えば、かかる条件を満足す
るポリマー微粒子、有機化合物、無機化合物などを用い
ることができる。The fine particles of the present invention may be any fine particles as long as they can be dispersed in a solid state in an ink medium and are substantially colorless. For example, polymer fine particles, organic compounds, inorganic compounds, and the like that satisfy such conditions can be used.

【００２３】微粒子の粒子径は、０．００１〜３μｍの
平均粒子系を持つ微粒子であり、さらに好ましくは、
０．００７〜０．５μｍの平均粒子系を持つ微粒子であ
る。極少量の添加で高いにじみ防止の性能が得られ、か
つインク特性を悪化させない観点から、特に、０．０１
〜０．１μｍの平均粒子径を持つ微粒子が好ましい。The fine particles have a mean particle size of 0.001 to 3 μm, more preferably
Fine particles having an average particle size of 0.007 to 0.5 μm. From the viewpoint that high bleeding prevention performance is obtained by addition of a very small amount and ink characteristics are not deteriorated, particularly 0.01
Fine particles having an average particle diameter of about 0.1 μm are preferred.

【００２４】より具体的に微粒子および微粒子原料とな
る化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるも
のではなく、またこれらの化合物の１種あるいは複数種
を混合して使用することもできる。More specifically, compounds which are used as fine particles and fine particle raw materials are exemplified. However, the present invention is not limited to these compounds, and one or more of these compounds may be used in combination.

【００２５】ポリマーとしては、例えば、プラスチック
ピグメントと呼ばれる樹脂微粒子が使用できる。これは
アクリル系、スチレン系、スチレン系−アクリル系、ポ
リエステル系、エポキシ系樹脂などを主成分とする樹脂
微粒子を示す。As the polymer, for example, resin fine particles called plastic pigment can be used. This indicates resin fine particles mainly composed of acrylic, styrene, styrene-acryl, polyester, epoxy resin and the like.

【００２６】有機化合物としては、例えば、被記録媒体
上に付与した状態、あるいは必要に応じて各種処理を行
った状態で、必要とする記録色に影響を与えないという
ことから、各種記録紙や繊維布帛の加工剤などとして使
用される化合物を用いることができる。このような加工
剤としては、紫外線吸収剤や酸化防止剤などを用いるこ
とができる。例えば『便覧 ゴム・プラスチック配合薬
品 ラバーダイジェスト社 昭和４１年発行』に示され
る化合物であり、紫外線吸収剤としては、例えば２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−
４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、エチル−２−シ
アノ−３，３´−ジフィニルアクリレートなどを用いる
ことができる。酸化防止剤としては、例えば、２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４´−ビス−（２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４−イソオクチルフ
ェノール、４，４´−ジオキシジフェニル、２，５−ジ
−ｔ−ブチルヒドロキノンなどを用いることができる。As the organic compound, for example, in the state where it is applied on a recording medium, or in the state where various treatments have been performed as necessary, it does not affect the required recording color. A compound used as a processing agent for a fiber cloth or the like can be used. As such a processing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, or the like can be used. For example, it is a compound shown in “Handbook of Rubber / Plastic Compounding Chemicals, Rubber Digest Co., Ltd., Showa 41”.
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4,4'-dimethoxybenzophenone, ethyl-2-cyano-3,3'-difinyl acrylate and the like can be used. As the antioxidant, for example, 2,6-
Di-t-butylphenol, 4,4'-bis- (2,6
-Di-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxybenzyl) benzene, 4-isooctylphenol, 4,4'-dioxydiphenyl, 2,5-di-t-butylhydroquinone and the like can be used.

【００２７】無機化合物としては、例えば、体質顔料と
して使用されるようなバライト、沈降性硫酸バリウム、
白亜、沈降性炭酸カルシウム、胡粉、クレー、タルク、
シリカホワイト、アルミナホワイト、チタンホワイト、
ベントナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム
などを用いることができ、白色顔料とし使用されるよう
な酸化チタン、亜鉛華、リトポン、鉛白、塩基性硫酸
鉛、酸化ジルコン、アンチモンホワイトなども用いるこ
とができ、さらに体質顔料、白色顔料にも含まれている
が無機酸化物等が使用できる。As the inorganic compound, for example, barite, precipitated barium sulfate, which is used as an extender,
Chalk, precipitated calcium carbonate, chalk, clay, talc,
Silica white, alumina white, titanium white,
Bentonite, calcium silicate, aluminum silicate, etc. can be used, and titanium oxide, zinc white, lithopone, lead white, basic lead sulfate, zircon oxide, antimony white, etc. used as white pigments can also be used. Although it is contained in extenders and white pigments, inorganic oxides and the like can be used.

【００２８】これらの化合物は、染顔料の場合と同様に
微粉砕し、微粒子を形成してもよいし、合成時に微粒子
になるように合成されたものでもよい。These compounds may be finely pulverized to form fine particles in the same manner as in the case of dyes and pigments, or may be those synthesized to be fine particles at the time of synthesis.

【００２９】特に好ましく使用される微粒子は、布帛に
インクジェット記録を行った後の、染顔料の固着処理、
洗浄処理によって影響を受けず、除去されやすい無機酸
化物の微粒子であり、より好ましくは、二酸化ケイ素、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどの単独酸
化物、該化合物の複合酸化物である。特に好ましくは、
インク吐出性の観点から、コロイド状の二酸化ケイ素で
ある。Fine particles particularly preferably used include a dye / pigment fixing treatment after ink jet recording on a fabric,
Inorganic oxide particles that are not affected by the cleaning treatment and are easily removed, more preferably silicon dioxide,
A single oxide such as titanium oxide, zinc oxide, and aluminum oxide, and a composite oxide of the compound. Particularly preferably,
From the viewpoint of ink dischargeability, it is colloidal silicon dioxide.

【００３０】微粒子表面のイオン性は、アニオン性であ
るのが好ましい。The ionicity of the fine particle surface is preferably anionic.

【００３１】該微粒子のインクへの添加量は、被記録材
上でのにじみを止める効果から決まるものであり、にじ
み防止効果およびノズル詰まり防止の観点から、添加濃
度は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜５重量
％がより好ましい。The amount of the fine particles added to the ink is determined by the effect of stopping the bleeding on the recording material. From the viewpoint of the bleeding preventing effect and the prevention of nozzle clogging, the added concentration is 0.1 to 10% by weight. %, More preferably 0.3 to 5% by weight.

【００３２】本発明においては、染顔料濃度が２．５重
量％以下であって、実質的に無色の微粒子を０．３重量
％以上含むのが好ましい。In the present invention, it is preferable that the dye / pigment concentration is 2.5% by weight or less and that substantially 0.3% by weight or more of colorless fine particles are contained.

【００３３】染顔料濃度の影響を受けず、被記録媒体上
でのインクのにじみの程度をそろえるためには、染顔料
濃度が２．５重量％以下のインクにおいて、実質的に無
色の微粒子を０．３重量％以上含有するものを用いるも
のであり、にじみの程度、インクの信頼性の観点から、
０．３〜３重量％であるのがより好ましい。In order to make the degree of bleeding of the ink on the recording medium unaffected by the dye / pigment concentration, it is necessary to remove substantially colorless fine particles in the ink having the dye / pigment concentration of 2.5% by weight or less. Use the one containing 0.3% by weight or more
From the viewpoint of the degree of bleeding and the reliability of the ink,
More preferably, it is 0.3 to 3% by weight.

【００３４】本発明のインクの主媒体は、水と有機溶剤
からなる液体が好ましく用いられる。有機溶剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、チオジ
グリコールなどのグリコール類、グリセリン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類、トリエタノールアミン
などのアミン類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンなどのピロリドン類などの少なくとも１種を使
用することができる。特に好ましくは、水と炭素原子数
が３〜６のアルキレングリコールからなる液体である。As the main medium of the ink of the present invention, a liquid comprising water and an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, pentanediol, hexylene glycol, and thiodiglycol. Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether; amines such as triethanolamine; 2-pyrrolidone; Using at least one of pyrrolidones such as -methyl-2-pyrrolidone Rukoto can. Particularly preferred is a liquid comprising water and an alkylene glycol having 3 to 6 carbon atoms.

【００３５】さらに、インク成分として他の公知の添加
剤を加えることができる。例えばバインダ、界面活性
剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、伝導度調整剤、粘度
調整剤、キレート化剤などを配合できる。Further, other known additives can be added as an ink component. For example, a binder, a surfactant, a pH adjuster, a preservative, an antifoaming agent, a conductivity adjuster, a viscosity adjuster, a chelating agent and the like can be blended.

【００３６】次に本発明のインクジェット記録方法につ
いて説明する。Next, the ink jet recording method of the present invention will be described.

【００３７】本発明でいう複数のインクとは、同一のイ
ンクジェット記録装置で使用される濃度、色の異なるイ
ンクのことをいい、より具体的には、カラー画像記録を
行う際に使用される３〜４種の原色（イエロー、シア
ン、マゼンタ、ブラックなど）、さらに色の表現範囲を
広げるために使用される特色（ブルー、レッド、オレン
ジ、グリーン、蛍光色、あらかじめ複数の染顔料で調色
された指定色など）に対して、被記録媒体上に付与した
状態、あるいは各種処理を行った状態で、複数の必要な
光学濃度が得られるように設定された染顔料濃度を持つ
インクのことをいう。この濃度は、前述のように使用す
る染顔料色素によって必要な濃度設定を変えるのが好ま
しい。The term "plural inks" as used in the present invention refers to inks having different densities and colors used in the same ink jet recording apparatus. More specifically, a plurality of inks used when recording a color image are used. ~ 4 types of primary colors (yellow, cyan, magenta, black, etc.), and special colors (blue, red, orange, green, fluorescent colors, pre-toned with multiple dyes and pigments) used to expand the color expression range Specified color) is applied to the recording medium or subjected to various kinds of processing, and has a dye / pigment concentration that is set to obtain a plurality of necessary optical densities. Say. As for the concentration, it is preferable to change the required concentration setting depending on the dye pigment used as described above.

【００３８】さらに、同一色で染顔料濃度の異なる複数
の濃淡インクを用いることもでき、例えば、同一の染顔
料色素を用いて、被記録媒体上での光学濃度が異なるよ
うに調整されたインク、同一色系の異なる２種類以上の
染顔料色素を用いて、被記録媒体上での光学濃度が異な
るように調整されたインク、あるいは、複数種染顔料色
素を配合したものを用いて、被記録媒体上での光学濃度
が異なるように調整されたインクを用いることもでき
る。複数の濃淡とは、必要な中間調表現を得るために、
同一色に割り当てる染顔料濃度のことをいう。その濃淡
数は特に限定されない。濃度の数が多いほど（濃淡数が
多いほど）表現し得る中間調の数を多くすることができ
る。Further, a plurality of light and shade inks having the same color and different dye / pigment concentrations can be used. For example, inks adjusted to have different optical densities on a recording medium using the same dye / pigment dyes can be used. An ink adjusted to have a different optical density on a recording medium using two or more types of dyes and pigments of the same color system, or a mixture of a plurality of types of dyes and pigments is used. It is also possible to use ink adjusted so that the optical density on the recording medium is different. With multiple shades, in order to obtain the necessary halftone expression,
This refers to the concentration of dyes and pigments assigned to the same color. The number of shading is not particularly limited. The number of halftones that can be expressed can be increased as the number of densities increases (the number of shades increases).

【００３９】本発明のインクジェット記録において用い
るインクジェット手段は特に限定されず、各種方式が使
用できる。The ink jet means used in the ink jet recording of the present invention is not particularly limited, and various methods can be used.

【００４０】本発明の記録方法においては、オンデマン
ド方式とコンティニュアス方式などを使用することがで
きる。オンデマンド方式の例としては、ピエゾタイプ、
バブルジェットなどのサーマルタイプなどを用いること
ができ、ピエゾタイプを使用するのが好ましい。コンテ
ィニュアス方式の例としては、荷電量制御タイプ、電界
制御タイプ、２値制御タイプおよび散乱角制御タイプな
どを用いることができ、荷電量制御タイプや２値制御タ
イプを使用するのが好ましい。In the recording method of the present invention, an on-demand system, a continuous system, and the like can be used. Examples of on-demand systems include piezo type,
A thermal type such as a bubble jet can be used, and a piezo type is preferably used. As an example of the continuous method, a charge amount control type, an electric field control type, a binary control type, a scattering angle control type, and the like can be used, and it is preferable to use a charge amount control type or a binary control type.

【００４１】被記録媒体としては、布帛、布帛製品など
を用いるものである。好ましくは、染顔料濃度の違いに
よる、にじみの違いが顕著に現れる、微細な繊維状物か
らなる布帛、布帛製品である。 [0041] as a recording medium is a shall using cloth帛, and fabric products. Preferably, due to the difference in colorant concentration, the difference bleeding of Ru conspicuous, Na Ru fabric帛of fine fibrous material, Ru fabric products der.

【００４２】布帛には、インクジェット記録の前に、に
じみ防止や表面の色濃度改善、品位改善のために、前処
理剤を付与する。 [0042] The fabric, prior to ink jet recording, improved color density of bleeding prevention and surface, for quality improvement, to grant pretreatment agent.

【００４３】前処理剤としては、にじみ防止効果の観点
から、ポリカチオン、水溶性金属塩からなる群から少な
くとも１種選択された化合物を布帛に対して０．２〜５
０重量％付着させるものである。[0043] As the pretreatment agent, from the viewpoint of prevention effect blurring, port Rikachion, at least one selected compound from the group consisting of water-soluble metal salt relative to fabric 0.2-5
0% by weight is adhered .

【００４４】水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ
₂ などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲ
ン化金属塩、有機酸塩などを用いることができる。As the water-soluble metal salt, KCl, CaCl
Metal halides and organic acid salts of alkali metals or alkaline earth metals such as ₂ can be used.

【００４５】ポリカチオンとしては、各種の４級アンモ
ニウム塩のポリマまたはオリゴマ、ポリアミン塩などを
用いることができる。As the polycation, various quaternary ammonium salt polymers or oligomers, polyamine salts and the like can be used.

【００４６】さらに、天然または合成の各種水溶性高分
子などもポリカチオン、水溶性金属塩と併用して使用で
きる。Further, various natural or synthetic water-soluble polymers can be used in combination with the polycation and the water-soluble metal salt.

【００４７】さらに、ポリカチオン、水溶性金属塩から
なる群から少なくとも１種選択した化合物に、水溶性高
分子を併用することも可能である。Further, a water-soluble polymer can be used in combination with at least one compound selected from the group consisting of polycations and water-soluble metal salts.

【００４８】水溶性高分子としては、デンプン類、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチセルロースなどのセルロース系物質、アルギン酸
ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカスト
ビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、合成水溶性高
分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができ
る。Examples of the water-soluble polymer include starches, cellulosic substances such as carboxymethylcellulose, methylcellulose and hydroxyethylcellulose; polysaccharides such as sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, and gum arabic; As the molecule, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid-based polymer, or the like can be used.

【００４９】本発明の記録方法においては、前記前処理
剤を、布帛の素材、構造、組織、インクなどに対応して
適宜選択し、布帛に対して０．２〜５０重量％付着する
ようにパッド法、コーティング法、スプレー法などの公
知技術で付与せしめるのが好ましい。In the recording method of the present invention, the pretreatment agent is appropriately selected in accordance with the material, structure, structure, ink, etc. of the cloth so that the pretreatment agent adheres to the cloth in an amount of 0.2 to 50% by weight. It is preferable to apply by a known technique such as a pad method, a coating method and a spray method.

【００５０】[0050]

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を詳細に
説明する。The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples.

【００５１】なお、実施例、比較例の検討条件を以下に
示す。The examination conditions of the examples and comparative examples are shown below.

【００５２】［インクジェット装置］ 装置Ａ：シャープ株式会社製 カラーインクジェットプ
リンタＩＯ−７３５（色数４色、１８０ｄｐｉ） 装置Ｂ：荷電量偏向型コンティニュアスインクジェット
プリンタ （色数８色） ノズル構成：４ノズル／１色のマルチノズル方式 偏向幅：１０ｍｍ／１ノズル 解像度：８ドット／ｍｍ ノズル径：５０μｍ ［被記録媒体］ 被記録媒体Ａ：ポリエステル サテン織物に、ＣａＣｌ
₂ ５０ｇ／ｌ、グアーガム ２０ｇ／ｌからなる前処
理液をパッド−ドライ法により付与した布帛。 被記録媒体Ｂ：ポリエステル織物“リーバーグ”（登録
商標、東レ株式会社製）ベネシャンに、ＣａＣｌ₂ ５
０ｇ／ｌ、グアーガム ２０ｇ／ｌからなる前処理液を
パッド−ドライ法により付与した布帛。[Inkjet Apparatus] Apparatus A: Color inkjet printer IO-735 manufactured by Sharp Corporation (4 colors, 180 dpi) Apparatus B: Charge deflection type continuous inkjet printer (8 colors) Nozzle configuration: 4 Nozzle / one-color multi-nozzle method Deflection width: 10 mm / 1 nozzle Resolution: 8 dots / mm Nozzle diameter: 50 μm [Recording medium] Recording medium A: Polyester Satin fabric, CaCl
₂ Fabric prepared by applying a pretreatment liquid consisting of 50 g / l and guar gum 20 g / l by a pad-dry method. The recording medium B: polyester fabric "Ribagu" (registered trademark, manufactured by Toray Industries, Inc.) to venetian, CaCl ₂ 5
A cloth to which a pretreatment liquid consisting of 0 g / l and guar gum 20 g / l is applied by a pad-dry method.

【００５３】［染顔料の分散処方］ 分散処方Ａ：分散剤としてアニオン性のナフタレンスル
ホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（“デモールＮ
Ｌ”、登録商標、花王株式会社製）を染顔料に対して１
００重量％用い、平均粒子径が０．３〜０．５μｍであ
る染顔料液を調整した。[Dispersion Formulation of Dye / Pigment] Dispersion Formula A: Anionic sodium naphthalenesulfonate formalin condensate (“Demol N
L "(registered trademark, manufactured by Kao Corporation)
A dye / pigment liquid having an average particle diameter of 0.3 to 0.5 μm was prepared by using 00% by weight.

【００５４】分散処方Ｂ：分散剤としてアニオン性のス
チレン化フェノールエチレンオキサイド付加の硫酸エス
テルナトリウム塩を染顔料に対して５０重量％用い、平
均粒子径が０．３〜０．５μｍである染顔料液を調整し
た。Dispersion Formula B: Dye / pigment having an average particle diameter of 0.3 to 0.5 μm using an anionic styrenated phenol / ethylene oxide-added sulfate sodium salt as a dispersant in an amount of 50% by weight based on the dye / pigment. The liquid was adjusted.

【００５５】［インク処方］分散剤処方ＡまたはＢの染
顔料液、水、１，３−プロパンジオール（２０％）およ
び実質的に無色の微粒子からなるインクを調整した。[Ink Formulation] An ink comprising a dye / pigment liquid of dispersant formulation A or B, water, 1,3-propanediol (20%) and substantially colorless fine particles was prepared.

【００５６】［にじみ評価方法］ 評価方法Ａ：インク１０μｌを被記録媒体に滴下し、に
じみ径を測定する。[Bleeding Evaluation Method] Evaluation method A: 10 μl of ink is dropped on a recording medium, and the bleeding diameter is measured.

【００５７】評価方法Ｂ：被記録媒体に１ドットからな
る直線を記録し、その線幅をメジヤーリングスコープ
（ニコン株式会社製 ＭＥＡＳＵＲＥＳＣＯＰＥ）で測
定する。Evaluation method B: A straight line composed of one dot is recorded on a recording medium, and the line width is measured with a measuring scope (MEASURESCOPE manufactured by Nikon Corporation).

【００５８】［実施例１、比較例１］次に示す条件で評
価を行った。Example 1 and Comparative Example 1 Evaluation was performed under the following conditions.

【００５９】インク：分散処方Ｂからなる表１のインク インクＡ（実施例１）、インクＢ（比較例１） インクジェット装置：装置Ａ ４つのノズルに濃度の異なるインクをセットし使用し
た。Ink: Ink of Table 1 composed of Dispersion Formula B Ink A (Example 1), Ink B (Comparative Example 1) Inkjet apparatus: Apparatus A Inks having different densities were set in four nozzles and used.

【００６０】被記録媒体：被記録媒体ＡRecording medium: Recording medium A

【表１】 なお、表１中配合ブラックは、カラーインデックス デ
ィスパーズ ブルー２０７：オレンジ３０：レッド５４
＝６：３：１の配合品である。[Table 1] The blacks in Table 1 are color index Disperse Blue 207: Orange 30: Red 54
= 6: 3: 1.

【００６１】実施例１のインクＡは、実質的に無色であ
る微粒子のコロイダルシリカ（“スノーテックス２
０”、登録商標、粒子径１０〜２０nmの無水ケイ酸超微
粒子のコロイド溶液 日産化学工業株式会社製）を適量
添加しインクを調整した。The ink A of Example 1 was made of colloidal silica having substantially colorless fine particles (“Snowtex 2”).
0 ", registered trademark, colloidal solution of ultrafine silica particles having a particle diameter of 10 to 20 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in an appropriate amount to prepare an ink.

【００６２】比較例１のインクＢは、実施例１のインク
Ａと同一染料濃度であるが、実質的に無色である微粒子
を含まないものである。Ink B of Comparative Example 1 has the same dye concentration as Ink A of Example 1, but does not contain substantially colorless fine particles.

【００６３】評価結果を表２に示した。実施例１のイン
クＡは、比較例１のインクＢに比べ、いずれの場合もイ
ンクのにじみが小さくなっており、シャープで鮮明なプ
リントが可能であった。また、比較例１のインクＢで
は、染料濃度が異なるとにじみの大きさがばらついてし
まい、染料濃度の違いにより図１で示すような線の太さ
のばらつきが発生した。しかし、同様に染料濃度が異な
るが、実質的に無色である微粒子のスノーテックス２０
を添加したインクＡ（実施例１）では、にじみの大きさ
をほぼ一定に揃えることができ、線の太さのばらつきも
発生しなかった。Table 2 shows the evaluation results. In each case, the ink A of Example 1 had smaller ink bleeding than the ink B of Comparative Example 1, and a sharp and clear print was possible. Further, in the ink B of Comparative Example 1, the size of the bleed varied when the dye concentration was different, and the line thickness was varied as shown in FIG. 1 due to the difference in the dye concentration. However, similarly, although the dye concentration is different, a substantially colorless fine particle Snowtex 20 is used.
In the ink A (Example 1) to which chromium was added, the size of the bleeding could be made substantially uniform, and the line thickness did not vary.

【表２】 ［実施例２，比較例２］次に示す条件で評価を行った。[Table 2] Example 2, Comparative Example 2 Evaluation was performed under the following conditions.

【００６４】インク：分散処方Ａからなる表３のインク インクＣ（実施例２）、インクＤ（比較例２） インクジェット装置：装置Ａ 被記録媒体：被記録媒体Ａ 微粒子の分散：合成ゼオライトＡ３（金属アルミナケイ
酸塩、和光純薬工業株式会社）を、分散剤として“デモ
ールＥＰ”（登録商標、花王株式会社製）を合成ゼオラ
イトＡ３に対して１０重量％用い、平均粒子径が０．８
μｍとなるように分散させた。Ink: Ink of Table 3 composed of Dispersion Formula A Ink C (Example 2), Ink D (Comparative Example 2) Inkjet apparatus: Apparatus A Recording medium: Recording medium A Fine particle dispersion: Synthetic zeolite A3 ( Metal Alumina Silicate, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and "Demol EP" (registered trademark, manufactured by Kao Corporation) as a dispersant at 10% by weight based on synthetic zeolite A3, and an average particle diameter of 0.8.
It was dispersed so as to be μm.

【００６５】[0065]

【表３】 なお、表１中配合ブラックは、カラーインデックス デ
ィスパーズ ブルー２０７：オレンジ３０：レッド５４
＝６：３：１の配合品である。[Table 3] The blacks in Table 1 are color index Disperse Blue 207: Orange 30: Red 54
= 6: 3: 1.

【００６６】実施例２のインクＣは、実質的に無色であ
る微粒子の合成ゼオライトＡ３の分散液を添加し、イン
クを調整した。The ink C of Example 2 was prepared by adding a dispersion of synthetic zeolite A3 of substantially colorless fine particles.

【００６７】比較例２のインクＤは、実施例２のインク
Ｃと同一染料濃度であるが、実質的に無色である微粒子
を含まないものである。The ink D of Comparative Example 2 has the same dye concentration as the ink C of Example 2, but does not contain substantially colorless fine particles.

【００６８】評価結果を表４に示した。実施例２のイン
クＣは、比較例２のインクＤに比らべ、いずれの場合も
インクのにじみが小さくなっており、色、濃度が異なっ
てもほぼ同程度のにじみに揃えることができ、シャープ
で鮮明なプリントが可能であった。比較例２のインクＤ
では、インク色によりにじみの程度が大きく異なり、鮮
明なプリントが困難であった。Table 4 shows the results of the evaluation. In the ink C of Example 2, the bleeding of the ink was smaller than that of the ink D of Comparative Example 2 in each case, and even when the color and the density were different, the bleeding could be made almost the same. Sharp and clear prints were possible. Ink D of Comparative Example 2
In this case, the degree of bleeding greatly varied depending on the ink color, and clear printing was difficult.

【００６９】[0069]

【表４】 ［実施例３，比較例３］次に示す条件で評価を行った。[Table 4] Example 3 and Comparative Example 3 Evaluation was performed under the following conditions.

【００７０】インク：分散処方Ｂからなる表５のインク インクＥ（実施例３）、インクＦ（比較例３） インクジェット装置：装置Ｂ 被記録媒体：被記録媒体ＢInk: Ink of Table 5 composed of dispersion formulation B Ink E (Example 3), Ink F (Comparative Example 3) Inkjet apparatus: Apparatus B Recording medium: Recording medium B

【表５】 なお、表１中配合ブラックは、カラーインデックス デ
ィスパーズ ブルー２０７：オレンジ３０：レッド５４
＝６：３：１の配合品である。[Table 5] The blacks in Table 1 are color index Disperse Blue 207: Orange 30: Red 54
= 6: 3: 1.

【００７１】実施例３のインクＥは、染顔料濃度が２．
５％以下のインクに、実質的に無色のコロイダルシリカ
（“スノーテックス２０”、登録商標、粒子径１０〜２
０nmの無水ケイ酸超微粒子のコロイド溶液 日産化学工
業株式会社製）を０．３％以上の適量を添加しインクを
調整した。The ink E of Example 3 has a dye / pigment concentration of 2.
Substantially colorless colloidal silica ("Snowtex 20", registered trademark, particle size of 10 to 2
An appropriate amount of 0.3% or more of a 0 nm colloid solution of ultra-fine silicic acid anhydride (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was added to prepare an ink.

【００７２】比較例３のインクＦは、実施例３のインク
Ｅと同一染料濃度であるが、実質的に無色の微粒子を含
まないものである。The ink F of Comparative Example 3 has the same dye concentration as the ink E of Example 3, but contains substantially no colorless fine particles.

【００７３】評価結果を表６に示した。実施例３のイン
クＥは、染顔料濃度比が最大２０倍異なる８色からなる
インクセットであるが、８色のインクのにじみをほぼ同
程度にすることができ、シャープで鮮明なプリントが可
能であった。Table 6 shows the evaluation results. Ink E of Example 3 is an ink set consisting of eight colors with a dye / pigment concentration ratio differing by at most 20 times, but the bleeding of the eight colors of ink can be made almost the same, and a sharp and clear print can be made. Met.

【００７４】比較例３のインクＦは、染顔料濃度が３％
以上のインクでは、にじみの程度はほぼ揃っているが、
染顔料濃度が２．５％以下のにじみはそれに比べると大
きなものとなっており、８色全体を見た場合、にじみは
広い範囲にばらついている。The ink F of Comparative Example 3 has a dye / pigment concentration of 3%
The above inks have almost the same degree of bleeding,
The bleeding at a dye / pigment concentration of 2.5% or less is larger than that, and when all eight colors are viewed, the bleeding varies over a wide range.

【表６】 [Table 6]

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明により、被記録媒体上でのインク
のにじみが小さく、鮮明な記録が可能になる。さらに、
染顔料濃度の影響を受けず、被記録媒体上でのインクの
にじみの程度がそろった記録が可能な高品位のインクジ
ェット記録方法を提供することができる。According to the present invention, clear recording can be performed with little ink bleeding on the recording medium. further,
It is possible to provide a high-quality inkjet recording method capable of performing recording with a uniform degree of ink bleeding on a recording medium without being affected by the dye / pigment concentration.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のインクジェット記録方法において記録
すべき画像の一例をモデル的に示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram schematically showing an example of an image to be recorded in an ink jet recording method of the present invention.

【図２】従来技術のインクジェット用インク組成物を用
いて記録した画像の一例をモデル的に示す概略図であ
る。FIG. 2 is a schematic diagram schematically illustrating an example of an image recorded using a conventional ink-jet ink composition.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−163175（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−231288（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−215889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−102034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−229969（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11780（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287492（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−322306（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−154409（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−215787（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/00 - 2/21 B41M 5/00 D06P 5/00 111 Continuation of the front page (56) References JP-A-3-163175 (JP, A) JP-A-61-231288 (JP, A) JP-A-59-215889 (JP, A) JP-A-53-102034 (JP) JP-A-60-229969 (JP, A) JP-A-62-11780 (JP, A) JP-A-6-287492 (JP, A) JP-A-6-322306 (JP, A) 52-154409 (JP, A) JP-A-61-215787 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09D 11/00-11/20 B41J 2/00-2 / 21 B41M 5/00 D06P 5/00 111

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】染顔料濃度の異なる複数のインクジェット
用インク組成物を用いるインクジェット記録方法であっ
て、用いるインクジェット用インクのうち、アニオン性
界面活性剤によって分散された染顔料濃度が２．５重量
％以下である染顔料および粒子径が０．００１〜３μｍ
である実質的に無色の微粒子０．３重量％以上とを少な
くとも含むインクを用い、かつ水溶性金属塩、ポリカチ
オン化合物からなる群から少なくとも１種選ばれた化合
物が０．２〜５０重量％付与された布帛を被記録物とし
て用い、該布帛にインクジェット記録を施すことを特徴
とするインクジェット記録方法。1. An ink jet recording method using a plurality of ink jet ink compositions having different dye / pigment concentrations, wherein, among the ink jet inks used, the concentration of the dye / pigment dispersed by an anionic surfactant is 2.5% by weight. % Or less and a particle diameter of 0.001 to 3 μm
Using an ink containing at least 0.3% by weight or more of substantially colorless fine particles , and
At least one compound selected from the group consisting of on compounds
A cloth to which a substance is applied in an amount of 0.2 to 50% by weight is used as a recording material.
An inkjet recording method , wherein the textile is subjected to inkjet recording. 【請求項２】実質的に無色の微粒子が、その表面のイオ
ン性がアニオン性であることを特徴とする請求項１に記
載のインクジェット記録方法。2. The method according to claim 1, wherein the substantially colorless fine particles have an
The ink jet recording method according to claim 1, wherein the non-ionic property is anionic .