JP3235401B2 - Inkjet recording method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水不溶性染料または水
不溶性顔料を用いるインクジェット染色において、装置
の運転休止時のノズル詰まりの防止やインク経路の洗浄
性に優れ、かつ、にじみ防止性にも優れたインクジェッ
ト用インクを用いた記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet dyeing using a water-insoluble dye or a water-insoluble pigment, which is excellent in prevention of nozzle clogging when the operation of the apparatus is stopped and cleaning of an ink path, and also in prevention of bleeding. The present invention relates to a recording method using an excellent inkjet ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】最近、インクジェット印刷を布帛の捺染
に適用する検討が行われ、実用化検討が進んでいる。イ
ンクジェット染色は従来の捺染とは異なり、染液を細い
ノズルから液滴として噴射する必要があるため、インク
の吐出安定性、信頼性が重要になる。2. Description of the Related Art In recent years, studies have been made to apply ink jet printing to textile printing, and practical use has been studied. Unlike conventional printing, ink jet dyeing requires jetting a dyeing liquid as droplets from a fine nozzle, so that ink ejection stability and reliability are important.

【０００３】特に、水不溶性染料または水不溶性顔料の
場合、例えばポリエステル素材の染色に使用する分散染
料は実質的に水に不溶であり、微分散させてインク化す
るが、水溶性染料に比べてインクの吐出安定性や経時安
定性が悪化しやすいという欠点がある。このようなイン
ク品質の変化により、装置運転休止時のノズル詰まりが
生じやすく、またインク経路の洗浄性も悪い傾向にあ
る。In particular, in the case of a water-insoluble dye or a water-insoluble pigment, for example, a disperse dye used for dyeing a polyester material is substantially insoluble in water and is finely dispersed to form an ink. There is a disadvantage that the ejection stability and the temporal stability of the ink are apt to deteriorate. Due to such a change in the ink quality, nozzle clogging tends to occur when the operation of the apparatus is stopped, and the cleaning property of the ink path tends to be poor.

【０００４】一方、捺染物の品質上からにじみを防止す
ることが重要である。特開昭６１−２１５７８７号公
報、特開昭６１−２１３２７３号公報、特開昭６１−２
３１２８８号公報において特定の分散剤を使用したイン
クは前処理剤として金属塩やポリカチオンを用いた場合
に、にじみが防止されることが開示されている。このよ
うな分散剤は疎水性が高いため上記のノズル詰まり等の
問題がより発生しやすい傾向にある。On the other hand, it is important to prevent bleeding from the viewpoint of the quality of printed matter. JP-A-61-215787, JP-A-61-213273, JP-A-61-2
Japanese Patent No. 31288 discloses that an ink using a specific dispersant is prevented from bleeding when a metal salt or a polycation is used as a pretreatment agent. Since such a dispersant has high hydrophobicity, the above-described problems such as nozzle clogging tend to occur more easily.

【０００５】また、一般的に分散剤として使用されるリ
グニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリ
ン縮合物、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
の共重合物を用いたインクジェット用インクは、ノズル
詰まりが生じやすい、にじみを有効に防止する手段が乏
しいなどの問題を有するが、付着したインクの再分散は
比較的良いことが分かっている。[0005] Ink jet inks using lignin sulfonic acid, a formalin condensate of naphthalene sulfonate, and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, which are generally used as a dispersant, are liable to cause nozzle clogging. Although there are problems such as a lack of means for effectively preventing bleeding, it has been found that the re-dispersion of the attached ink is relatively good.

【０００６】このように、にじみ防止と吐出安定性の両
者を満足させることは困難である。別な手段として装置
的にノズル面のキャップやワイピングによりノズル詰ま
りを防ぐことが知られているが、効果が十分ではなく、
特にマルチノズル化した場合、装置的な手段だけでは不
十分である。As described above, it is difficult to satisfy both the bleeding prevention and the ejection stability. As another means, it is known to prevent nozzle clogging by capping or wiping on the nozzle surface, but the effect is not enough,
In particular, in the case of a multi-nozzle, it is not enough to use a device-like means alone.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェットによる布帛の捺染において、にじみ防止効果
が優れ、かつ上述のような装置運転休止時のノズル詰ま
りやインク経路の洗浄性を改善するインクジェット用イ
ンクを用いた記録方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink jet printing method which has an excellent effect of preventing bleeding in textile printing by ink jet, and improves the nozzle clogging and the cleaning property of the ink path when the apparatus is stopped as described above. It is an object of the present invention to provide a recording method using a printing ink.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため種々検討した結果、特定の構造の分散剤
すなわち分子中に水酸基、エーテル基の非イオン性親水
基を有する芳香族アニオン分散剤を使用することでこれ
らのいずれも満足する事を見出だし本発明に至ったもの
である。Means for Solving the Problems As a result of various studies to achieve the above object, the present inventors have found that a dispersant having a specific structure, that is , a nonionic hydrophilic compound having a hydroxyl group or an ether group in the molecule.
The use of an aromatic anion dispersant having a group has been found to satisfy all of these requirements, and has led to the present invention.

【０００９】本発明のインクジェット記録方法は、前記
の課題を解決して目的を達成するため以下の構成を有す
る。The ink jet recording method of the present invention has the following configuration to solve the above-mentioned problems and achieve the object.

【００１０】すなわち、水溶性金属塩、ポリカチオン化
合物からなる群から少なくとも１種選ばれた化合物が
０．２〜５０重量％付与された布帛に、実質的に水不溶
性の染料または顔料が水主媒体中に分散してなり、分散
剤として下記式（Ｉ）で示される芳香族多価アニオン分
散剤を含んでなるインクジェット用インクを用いてイン
クジェット記録することを特徴とするインクジェット記
録方法である。That is, water-soluble metal salts, polycationized
At least one compound selected from the group consisting of
Substantially water-insoluble in 0.2 to 50% by weight applied fabric
Water-based dye or pigment is dispersed in the main aqueous medium,
As an agent, an aromatic polyvalent anion represented by the following formula (I):
Using an ink-jet ink comprising a powder
Inkjet recording characterized by cujet recording
It is a recording method .

【００１１】[0011]

【化２】 （式（Ｉ）中Ａが水酸基、エーテル基のいずれかを有す
る芳香族スルホン酸塩を表し、Ｂは芳香族スルホン酸
塩、芳香族化合物のうちから１種以上選ばれ、ｎは１〜
２０、ｍは０〜２０である。） Embedded image (In the formula (I), A represents an aromatic sulfonate having either a hydroxyl group or an ether group , B represents at least one selected from an aromatic sulfonate and an aromatic compound, and n represents 1 to
20 and m are 0 to 20 . )

【００１２】[0012]

【００１３】[0013]

【作用】以下、本発明のインクジェット記録方法を詳細
に説明する。Hereinafter, the ink jet recording method of the present invention will be described in detail.

【００１４】本発明に使用するインクジェット用インク
は水不溶性の染料または顔料が水主媒体に分散してな
り、インクジェット印刷やインクジェット染色に好適で
あり、特に布帛に捺染を行うのに好適な特徴を有する。The ink-jet ink used in the present invention comprises a water-insoluble dye or pigment dispersed in a water-based medium, and is suitable for ink-jet printing and ink-jet dyeing, and is particularly suitable for printing on fabrics. Have.

【００１５】水不溶性の染料または顔料としては、分散
染料、反応型分散染料、分散型アゾイック染料、油溶染
料、顔料などを用いることができる。本発明のインクジ
ェット用インクでは、これらの水不溶性の染料または顔
料を主に水からなる媒体に微分散してなるものである。
ポリエステルなどの布帛を染色する観点から、分散染料
インクが好ましく用いられる。分散染料としては特に限
定されるものではなく、従来の任意の分散染料を用いる
ことができる。As the water-insoluble dye or pigment, disperse dyes, reactive disperse dyes, disperse azoic dyes, oil-soluble dyes, pigments and the like can be used. In the ink-jet ink of the present invention, these water-insoluble dyes or pigments are finely dispersed in a medium mainly composed of water.
From the viewpoint of dyeing a fabric such as polyester, a disperse dye ink is preferably used. The disperse dye is not particularly limited, and any conventional disperse dye can be used.

【００１６】本発明に使用するインクジェット用インク
は水不溶性の染料または顔料の分散剤として式（Ｉ）で
示される芳香族多価アニオン分散剤を含んでなるもので
ある。The ink-jet ink used in the present invention comprises an aromatic polyvalent anion dispersant represented by the formula (I) as a dispersant for a water-insoluble dye or pigment.

【００１７】式（Ｉ）で示される芳香族多価アニオン分
散剤においては、Ａが水酸基、エーテル基のいずれかを
有する芳香族スルホン酸塩であり、Ｂは芳香族スルホン
酸塩、芳香族化合物のうちから１種以上選ばれるもので
あり、ｎは１〜２０、ｍは０〜２０である。In the aromatic polyvalent anion dispersant represented by the formula (I), A represents a hydroxyl group or an ether group.
An aromatic sulfonic acid salts having, B is an aromatic sulfonate, which chosen one or more from among aromatic compounds, n 1 to 20, m is 0 to 20.

【００１８】具体的には、式（Ｉ）で示される芳香族多
価アニオン分散剤として芳香族スルホン酸塩および他の
芳香族化合物とのホルムアルデヒド縮合生成物を用いる
ことができる。例えば、Ａで表される芳香族スルホン酸
塩としてはナフトールスルホン酸塩、フェノールスルホ
ン酸塩、アミノナフトールスルホン酸塩、アミノフェノ
ールスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩な
どを用いることができる。Specifically, an aromatic polysulfonate and a formaldehyde condensation product with another aromatic compound can be used as the aromatic polyvalent anion dispersant represented by the formula (I). For example, as the aromatic sulfonate represented by A, naphthol sulfonate, phenol sulfo
Phosphate, aminonaphthol sulfonate, aminopheno
Sulfonic acid salts, diphenyl ether sulfonic acid salts, and the like can be used.

【００１９】また、例えば、Ｂで表される芳香族スルホ
ン酸塩としては、ナフタレンスルホン酸塩、ベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、ナフチルアミンスルホン酸
塩、ベンジルアミンスルホン酸塩、ナフトールスルホン
酸塩、フェノールスルホン酸塩、アミノナフトールスル
ホン酸塩、アミノフェノールスルホン酸塩、ジフェニル
エーテルスルホン酸塩などを用いることができる。その
他の芳香族化合物としては、ナフタレン、アルキルナフ
タレン、ナフチルアミン、ナフトエ酸、ナフトキノリ
ン、ナフトール、アミノナフトール、ベンゼン、アルキ
ルベンゼン、アニリン、安息香酸、フェノール、フェノ
ール酸、アミノフェノール、ヒドロキシメチルベンゼン
などを用いることができる。For example, the aromatic sulfonate represented by B includes naphthalene sulfonate, benzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkylbenzene sulfonate, naphthylamine sulfonate, benzylamine sulfonate Salt, naphthol sulfonate, phenol sulfonate, aminonaphthol sulfonate, aminophenol sulfonate, diphenyl ether sulfonate and the like can be used. As other aromatic compounds, it is possible to use naphthalene, alkylnaphthalene, naphthylamine, naphthoic acid, naphthoquinoline, naphthol, aminonaphthol, benzene, alkylbenzene, aniline, benzoic acid, phenol, phenolic acid, aminophenol, hydroxymethylbenzene, and the like. it can.

【００２０】装置運転休止時のノズル詰まりやインク経
路の洗浄性を良くし、にじみを防止する観点から、Ａが
フェノールスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン
酸塩の１種以上のもの、Ｂがナフタレンスルホン酸塩、
ベンゼンスルホン酸塩、ナフトールスルホン酸塩、フェ
ノールスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩
の１種以上のものが好ましく、特に好ましいものとして
ジフェニルエーテルスルホン酸塩のホルマリン縮合物、
ナフタレンスルホン酸塩とフェノールスルホン酸塩のホ
ルマリン縮合物で、縮合度が２〜２０のものを用いるこ
とができる。From the standpoint of improving nozzle clogging and ink path cleaning during operation stoppage and preventing bleeding, A is at least one of phenolsulfonate and diphenylethersulfonate, and B is naphthalenesulfonic acid. salt,
Benzenesulfonate, naphtholsulfonate, phenolsulfonate, one or more of diphenylethersulfonate are preferred, and particularly preferred are formalin condensates of diphenylethersulfonate,
A formalin condensate of naphthalene sulfonate and phenol sulfonate having a degree of condensation of 2 to 20 can be used.

【００２１】本発明のインクジェット用インクは、式
（Ｉ）の芳香族多価アニオン分散剤を有することによ
り、にじみ防止効果に優れ、装置運転休止時のノズル詰
まりを防止し、かつインク経路洗浄性の優れたものにな
るのである。The ink-jet ink of the present invention, which contains the aromatic polyvalent anion dispersant of the formula (I), is excellent in the effect of preventing bleeding, prevents nozzle clogging when the apparatus is not in operation, and has the ink path cleaning property. It will be excellent.

【００２２】式（Ｉ）の芳香族多価アニオン分散剤を使
用せずに一般的な分散剤を使用した場合、にじみ防止効
果に劣り、装置運転休止時のノズル詰まりの発生やイン
ク経路洗浄性の低下や粘度が高く吐出性が不良であった
り、粒子の沈降が速いといった問題がある。When a general dispersant is used without using the aromatic polyvalent anion dispersant of the formula (I), the effect of preventing bleeding is inferior, the occurrence of nozzle clogging when the apparatus is stopped, and the ink path cleaning property. However, there are problems such as a decrease in viscosity, high viscosity, poor dischargeability, and rapid sedimentation of particles.

【００２３】式（Ｉ）の芳香族多価アニオン分散剤の含
有量はにじみ防止効果、染色性および吐出安定性の観点
から、水不溶性の染料または顔料に対し５〜１００重量
％が好ましく、１０〜６０重量％がより好ましい。The content of the aromatic polyvalent anion dispersant of the formula (I) is preferably from 5 to 100% by weight, based on the water-insoluble dye or pigment, from the viewpoints of bleeding-preventing effect, dyeability and discharge stability. ~ 60% by weight is more preferred.

【００２４】本発明に使用するインクジェット用インク
において、水不溶性の染料または顔料を水主媒体中に分
散する方法としては、特に限定されず、染料または顔
料、分散剤および水を主成分とした液を公知のボールミ
ル、コロイドミル、サンドグラインダーで分散する方法
を用いることができる。In the ink-jet ink used in the present invention , the method of dispersing the water-insoluble dye or pigment in the main aqueous medium is not particularly limited, and a liquid containing a dye or pigment, a dispersant, and water as main components. May be dispersed by a known ball mill, colloid mill, or sand grinder.

【００２５】分散の安定性、ノズル詰まり防止の観点か
ら、染料または顔料の平均粒子径として１μｍ以下が好
ましく、０．５μｍ以下がより好ましい。粗大粒子は濾
過などの手段で除去するのが好ましい。From the viewpoint of dispersion stability and prevention of nozzle clogging, the average particle diameter of the dye or pigment is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The coarse particles are preferably removed by means such as filtration.

【００２６】本発明に使用するインクジェット用インク
は上記の染料または顔料、分散剤、水主媒体の他、公知
の各種添加剤を配合することができる。The ink-jet ink used in the present invention may contain various known additives in addition to the above-mentioned dyes or pigments, dispersants, aqueous main media.

【００２７】ノズル表面でのインク乾燥の抑制の観点か
ら、高沸点水溶性溶剤であるエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンな
どのグリコール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの
グリコールの低級アルキルエーテル類から選んだものの
うち少なくとも１種をインク中に５〜４０重量％含有す
るのが好ましく、特にグリコール類がより好ましい。From the viewpoint of suppressing ink drying on the nozzle surface, high-boiling water-soluble solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and propanediol At least one selected from glycols such as butanediol, pentanediol, hexylene glycol and glycerin, and lower alkyl ethers of glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether in the ink in an amount of 5 to 40 wt. %, More preferably glycols.

【００２８】本発明者らの検討によれば、染料または顔
料の構造、性質、式（Ｉ）の分散剤の種類と量、および
高沸点水溶性溶剤の組み合わせ方により、ノズル詰まり
などの吐出性能はかなり変わるため、染料の種類により
適宜分散剤やインク組成を選択すればよい。According to the study of the present inventors, discharge performance such as nozzle clogging is determined by the structure and properties of the dye or pigment, the type and amount of the dispersant of the formula (I), and the combination of the high boiling water-soluble solvent. The dispersant and the ink composition may be appropriately selected depending on the type of the dye.

【００２９】その他の添加剤としてはｐＨ調整剤、防腐
剤、消泡剤などを適宜配合することができる。As other additives, a pH adjuster, a preservative, an antifoaming agent and the like can be appropriately compounded.

【００３０】本発明に使用するインクジェット用インク
のインク組成としては、インクジェット印刷物または染
色物の品質の観点から、染料または顔料が０．１〜２０
重量％、芳香族多価アニオン分散剤が１０〜５０重量％
（対染料または顔料）、高沸点水溶性溶剤が５〜４０重
量％、水が残重量となるのが好ましい。The ink composition of the ink-jet ink used in the present invention contains 0.1 to 20 dyes or pigments from the viewpoint of the quality of the ink-jet printed matter or dyed matter.
% By weight, 10 to 50% by weight of aromatic polyvalent anion dispersant
(To dye or pigment), preferably 5 to 40% by weight of a high boiling point water-soluble solvent and remaining weight of water.

【００３１】さらに、インク物性としては、吐出安定性
の観点から、粘度１．５〜１０ｃｐ、表面張力３０〜７
０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲にすることが好ましい。Further, as the physical properties of the ink, from the viewpoint of ejection stability, a viscosity of 1.5 to 10 cp and a surface tension of 30 to 7
It is preferable to be in the range of 0 dyne / cm.

【００３２】本発明に使用するインクを用いるインクジ
ェット印刷方式としては特に限定されるものではなく、
従来から知られている各種方式等に適用することができ
る。代表的なものとして、荷電偏向型、ヘルツ式などの
コンティニュアス方式、圧力パルス型、バブルジェット
などのオンデマンド型などの適宜の方式を用いることが
できる。The ink-jet printing method using the ink used in the present invention is not particularly limited.
The present invention can be applied to various conventionally known methods. As a typical example, an appropriate method such as a continuous method such as a charge deflection type or a Hertz type, or an on-demand type such as a pressure pulse type or a bubble jet can be used.

【００３３】本発明に使用するインクで記録する際に用
いる布帛は、インクジェット染色する前に、にじみ防止
や表面の色濃度改善、品位改善のため、前処理剤を布帛
に付与して用いる。 The fabric used for recording with the ink used in the present invention is used by applying a pretreatment agent to the fabric before ink jet dyeing in order to prevent bleeding, improve the surface color density, and improve the quality .

【００３４】前処理としては、にじみ防止の効果等の観
点から、前処理剤として、水溶性金属塩、ポリカチオン
からなる群から少なくとも１種選択して用いる。 As the pre-processing, the effect of preventing bleeding is checked.
From the viewpoint, as a pretreatment agent, water-soluble metal salts, polycations
At least one selected from the group consisting of:

【００３５】水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ
₂ などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲ
ン化金属塩、有機酸塩などを用いることができる。Water-soluble metal salts include KCl, CaCl
Metal halides and organic acid salts of alkali metals or alkaline earth metals such as ₂ can be used.

【００３６】ポリカチオンとしては、各種の４級アンモ
ニウム塩のポリマまたはオリゴマー、ポリアミン塩など
を用いることができる。As the polycation, various polymers or oligomers of quaternary ammonium salts, polyamine salts and the like can be used.

【００３７】さらに水溶性金属塩、ポリカチオンからな
る群から少なくとも１種選択した化合物に水溶性高分子
を併用することも可能である。It is also possible to use a water-soluble polymer in combination with at least one compound selected from the group consisting of water-soluble metal salts and polycations.

【００３８】天然水溶性高分子としては、デンプン類、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカ
ストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、合成水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることがで
きる。As natural water-soluble polymers, starches,
Cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose and hydroxyethylcellulose, polysaccharides such as sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, gum arabic, and synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylic acid-based polymers. Etc. can be used.

【００３９】本発明の方法においては、にじみ防止効果
のため前記の前処理剤をインク、素材、布帛構造に対応
して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０重量％含有する
ようにパッド法、コーティング法、スプレー法などで付
与せしめる必要がある。In the method of the present invention, the above-mentioned pretreatment agent is appropriately selected in accordance with the ink, the material, and the structure of the fabric in order to prevent the bleeding, and the pad is so contained as to contain 0.2 to 50% by weight in the fabric. It is necessary to apply by a method, a coating method, a spray method or the like .

【００４０】[0040]

【実施例】以下、本発明のインクジェット記録方法を実
施例、比較例によって詳細に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the ink jet recording method of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

【００４１】本発明のインクジェット記録方法の評価に
用いたインクジェット装置と方法を以下に示す。The ink jet apparatus and method used for evaluating the ink jet recording method of the present invention are shown below.

【００４２】［インクジェット装置］ 色数：４色カラー 解像度：８ドット／ｍｍ ノズル構成：１色あたり４ノズルのマルチノズルコンテ
ィニュアス方式 ノズル径：５０ミクロン プリント方式：ノズル移動方式（１回の印字幅が４ｃ
ｍ） ［インク経路の洗浄性、ノズル詰まり、吐出方向の変
化、正常吐出性］上記装置を用いてインクを２時間吐出
後、インク吐出を止め、そのままの状態で６０時間放置
した。その後、インクを再吐出する前に、インクジェッ
ト装置のガター部（吐出するインクを受ける部分）に純
水を流し、固化したインクの付着量が多い場合を×、少
ない場合を○としてインク経路の洗浄性を確認した。[Inkjet device] Number of colors: 4 colors Resolution: 8 dots / mm Nozzle configuration: Multi-nozzle continuous system with 4 nozzles per color Nozzle diameter: 50 microns Printing system: Nozzle moving system (single printing 4c width
m) [Washability of ink path, nozzle clogging, change in ejection direction, normal ejection property] After the ink was ejected for 2 hours using the above apparatus, the ink ejection was stopped, and the apparatus was left as it was for 60 hours. After that, before re-discharging the ink, pure water is flowed into the gutter portion (the portion receiving the ejected ink) of the ink jet device. Was confirmed.

【００４３】その後、インクを再吐出するにあたり、前
記のインクジェット装置を用いてノズル詰まり、吐出方
向の変化および正常吐出を確認した。Thereafter, when the ink was ejected again, nozzle clogging, a change in ejection direction, and normal ejection were confirmed using the above-described ink jet apparatus.

【００４４】さらに、この一連の操作を数回繰返し、ノ
ズル詰まり、吐出方向の変化、正常吐出したノズルの延
べ数の割合を１００％換算してノズル詰まり、吐出方向
の変化および正常吐出を確認した。Further, this series of operations was repeated several times, and the clogging of the nozzles, the change of the ejection direction, and the normal ejection were confirmed by converting the ratio of the number of nozzles clogged, the ejection direction, and the total number of normally ejected nozzles to 100%.

【００４５】［前処理］ポリエステル糸からなる加工糸
織物を、塩化カルシウムの濃度２０ｇ／リットルの水溶
液で絞り率６０％でパッドし、１００℃で乾燥した（パ
ッド−ドライ法）。[Pretreatment] A processed yarn woven fabric composed of polyester yarn was padded with an aqueous solution of calcium chloride at a concentration of 20 g / liter at a squeezing rate of 60%, and dried at 100 ° C (pad-dry method).

【００４６】［にじみ］インク色としてブルー（マジェ
ンタ＋シアン）、シアンを用い、前処理布帛をインクジ
ェット染色した。ブルーとシアンの境界線において２色
の境界線が明確なものを○とし、不明確なものを×とし
た。[Bleed] The pre-treated fabric was ink-jet dyed using blue (magenta + cyan) and cyan as ink colors. In the boundary line between blue and cyan, the case where the boundary line between the two colors is clear is indicated by ○, and the line where the boundary line is unclear is indicated by ×.

【００４７】［実施例１、２、比較例１〜３］表１に示
す染料原体、分散剤とイオン交換水からなる分散液およ
びガラスビーズ（１ｍｍφ）を加え、サンドグラインダ
ーで５時間分散化処理し、ガラスビーズを除去して分散
液を調製した。その後、この分散液を用いて組成が表１
となるよう調製し、５μフィルターで濾過しインクとし
た。[Examples 1, 2 and Comparative Examples 1 to 3] A dye base material shown in Table 1, a dispersion comprising a dispersant and ion-exchanged water, and glass beads (1 mmφ) were added, and dispersed for 5 hours by a sand grinder. After treatment, the glass beads were removed to prepare a dispersion. Then, using this dispersion, the composition was as shown in Table 1.
And filtered through a 5μ filter to obtain an ink.

【００４８】[0048]

【表１】 なお、Ｒ−６０とはカラー インデックス ディスパー
ス レッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ）６０を、Ｂ−
７９とはカラー インデックス ディスパースブルー
（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ）７９を、Ｉ−１とはジ
フェニルエーテルスルホン酸ナトリウムの縮合物を、Ｉ
−２とはフェノールスルホン酸ナトリウムとナフタレン
スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物を表す。Ｄと
はナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物
（“デモールＮＬ”、花王株式会社製）を、Ｓとはスチ
レン無水マレイン酸共重合物（“ＳＭＡ１４４０Ｈ”、
ＡＲＣＯ Ｃ．Ａ．Ｐ．Ｌｔｄ製）を、Ｎとはノニルフ
ェニルエーテルエチレンオキサイド７モル付加物（“ノ
ニポール７０”、三洋化成株式会社製）を、ＰＧとはプ
ロピレングリコールを表す。[Table 1] In addition, R-60 is a color index disperse red (Disperse Red) 60, B-
79 is a color index Disperse Blue 79; I-1 is a condensate of sodium diphenyl ether sulfonate;
-2 represents a formalin condensate of sodium phenolsulfonate and sodium naphthalenesulfonate. D is a formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate (“Demol NL”, manufactured by Kao Corporation), and S is a styrene maleic anhydride copolymer (“SMA1440H”,
ARCO C.I. A. P. Ltd), N represents nonylphenyl ether ethylene oxide 7 mol adduct ("Nonipol 70", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and PG represents propylene glycol.

【００４９】表２に示すように、各実施例はインク経路
洗浄性に優れ、ノズル詰まりと吐出方向変化がなく、正
常吐出性に優れたものであり、さらに、にじみ防止効果
にも優れたものであった。As shown in Table 2, each of the examples has excellent ink path cleaning properties, has no nozzle clogging and no change in the ejection direction, has excellent normal ejection properties, and has an excellent bleeding prevention effect. Met.

【００５０】比較例１に使用したインクは式（Ｉ）の構
造に類似の分散剤であるが、式（Ｉ）のＡに対応する水
酸基、エーテル基のいずれをも有しないものであり、に
じみ防止効果が低いという問題が生じたほか、さらに、
分散性が悪い、分散液の粘度が高い、インクの経時変化
が大きいなどの問題も生じた。比較例２に使用したイン
クは疎水性の高いスチレン無水マレイン酸共重合物を使
用したため、にじみ防止効果を有するがノズル詰まりが
発生し、再分散性も劣ったものであった。 比較例３に
使用したインクは一般的なノニオン分散剤であるノニル
フェニルエーテルエチレンオキサイド７モル付加物を用
いたが、にじみ防止効果は劣ったものになった。The ink used in Comparative Example 1 is a dispersant similar to the structure of Formula (I), but the water corresponding to A in Formula (I)
It has neither an acid group nor an ether group, causing a problem of low bleeding prevention effect.
Problems such as poor dispersibility, high viscosity of the dispersion, and large changes with time of the ink also occurred. The ink used in Comparative Example 2 used a highly hydrophobic styrene-maleic anhydride copolymer, so that it had an effect of preventing bleeding, but nozzle clogging occurred and redispersibility was poor. . Comparative Example 3
The ink used was a nonyl dispersant, nonyl phenyl ether ethylene oxide 7 mol adduct, but the bleeding prevention effect was poor.

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録方法によ
り、にじみ防止効果に優れ、インクジェット装置の吐出
安定性や経時安定性を向上させることが可能となり、か
つインクジェット装置運転休止時のノズル詰まりやイン
ク経路の洗浄性を改善することができる。According to the ink jet recording method of the present invention, it is possible to improve the bleeding prevention effect, improve the ejection stability and the stability over time of the ink jet device, and to improve the ink jet recording method when the operation of the ink jet device is stopped. It is possible to improve nozzle clogging and cleaning properties of the ink path.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−3178（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−231288（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−215787（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−325494（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−34719（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−118980（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−299475（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−298515（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 D06P 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-7-3178 (JP, A) JP-A-61-231288 (JP, A) JP-A-61-215787 (JP, A) JP-A 8- 325494 (JP, A) JP-A-56-34719 (JP, A) JP-A-56-118980 (JP, A) JP-A-6-299475 (JP, A) JP-A-4-298515 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09D 11/00-11/20 D06P 5/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】水溶性金属塩、ポリカチオン化合物からな
る群から少なくとも１種選ばれた化合物が０．２〜５０
重量％付与された布帛に、実質的に水不溶性の染料また
は顔料が水主媒体中に分散してなり、分散剤として下記
式（Ｉ）で示される芳香族多価アニオン分散剤を含んで
なるインクジェット用インクを用いてインクジェット記
録することを特徴とするインクジェット記録方法。 【化１】 （式（Ｉ）中Ａが水酸基、エーテル基のいずれかを有す
る芳香族スルホン酸塩を表し、Ｂは芳香族スルホン酸
塩、芳香族化合物のうちから１種以上選ばれ、ｎは１〜
２０、ｍは０〜２０である。） 1. A water-soluble metal salt or a polycation compound.
At least one compound selected from the group consisting of 0.2 to 50
The water-insoluble dye or
Is obtained by dispersing a pigment in an aqueous medium, and as a dispersant,
Including an aromatic polyvalent anion dispersant represented by the formula (I):
Ink-jet recording using
An ink jet recording method characterized by recording. Embedded image (In the formula (I), A has either a hydroxyl group or an ether group.
B represents aromatic sulfonic acid
At least one selected from salts and aromatic compounds;
20 and m are 0 to 20. )