JP3286818B2

JP3286818B2 - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JP3286818B2
Application number: JP02323493A
Authority: JP
Inventors: 孝一白井; 充土屋; 和信井本
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-01-19
Filing date: 1993-01-19
Publication date: 2002-05-27
Anticipated expiration: 2017-05-27
Also published as: JPH06210971A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写シートから移行
する染料を受容する受容層を有する受像シートに関する
ものであり、ビデオプリンター等、各種のカラープリン
ターの分野で幅広く利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオで撮影した画像やテレビの
画像、コンピューターグラフィックス等の静止画像を直
接フルカラーでプリントするシステムが進歩し、その市
場が急速に拡大している。その中でも、昇華性染料を記
録材とし、これを受像シートに重ね、記録信号に応じて
サーマルヘッドで加熱することにより染料を受像シート
上に転移させることによって記録像を得る方式が注目さ
れている。この記録方式は使用する色材が染料であるこ
とから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているた
め、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のフルカラーオフセット印刷やグラビア印刷による画
像と同様であり、写真画像に匹敵する高品質の画像が形
成可能となっている。

【０００３】上述のような昇華型熱転写方式に用いられ
る熱転写受像シートには、濃度むらやドット抜けがな
く、高濃度及び高解像度の画像が得られることはもとよ
り、サーマルヘッドで印字した時に、加熱による熱カー
ルが生じないなどの高い性能の要求もあり、例えば図１
に示したような３層の積層シートが用いられている。特
開昭６２−１９８４９７、特開平３−２６８９９８。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような芯
材と発泡ポリオレフィン層を積層する際、通常のドライ
ラミネーション法により貼り合わせた場合には、乾燥に
要する熱量が膨大であるため乾燥時に芯材、或いは発泡
ポリオレフィン層に寸法変化を生じ、このためにカール
が発生する。また、溶剤を回収する装置も必要であり、
設備面で大型化するという問題点も有している。さらに
は、接着剤中の残留溶剤による気泡の発生という問題も
内包している。

【０００５】また、接着剤の硬化には熟成時間が必要で
あり、生産性に劣るという問題点もある。そこで、本発
明者等は、特願平３−５７７０８において上記の問題を
解決するために電離放射線硬化型の接着剤を用いて積層
した熱転写受像シートを発明した。しかし、この方法で
は、従来の積層方法と比較して接着強度が若干劣ってい
た。従って、本発明の目的はこれらの問題点を解決し、
優れた接着強度と共に、高い生産性による低コスト、高
品質の熱転写受像シートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、上述のような問
題点を解決するために鋭意研究の結果、芯材とその両面
に積層する発泡ポリオレフィン層とを、電離放射線反応
性であり、かつ熱および／又は常温による硬化性或いは
架橋反応性を有する接着剤を用いて貼り合わせることに
より、目的を達成したものである。

【０００７】即ち、上記の接着剤を芯材または発泡ポリ
オレフィン層のいずれか一方に塗布し、もう一方と貼り
合わせた直後に電離放射線を照射して硬化させることに
より、この接着剤は難流動性或いは固体となり、ある程
度の接着強度が得られる。従って、この状態では基材シ
ートにカール、剥がれ等の不良がなく、直ちに受容層等
のコーティングやスリット、シートカット等の後工程の
加工を開始できるため、硬化のための熟成工程を必要と
しない。また、上述の貼り合わせ後の加工工程進行中に
も反応が進行するため、接着強度が向上し、高品位の熱
転写受像シートを高い生産性で得ることが可能となっ
た。

【０００８】次に、図面を用いて本発明を更に詳細に説
明する。図１は、本発明の熱転写受像シートの一実施例
を示す拡大断面図であり、この熱転写受像シートは基材
シートの一方の面にプライマー層２と染料受容層１が順
次コーティングなどにより積層されてできている。そし
て、基材シート自体は、芯材５の両面に無溶剤型接着剤
である電離放射線反応性であり、かつ熱および／又は常
温による硬化性、或いは架橋反応性を有する接着剤層
４、４′を介して発泡ポリオレフィン層３、３′が積層
された構成となっている。

【０００９】発泡ポリオレフィン層には、発泡ポリプロ
ピレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレンなどが使
用できるが、クッション性などの性能を考慮すると発泡
ポリプロピレンが特に好ましい。また、芯材層には、塗
工紙、非塗工紙などの紙、合成紙、各種プラスチックフ
ィルムなどが使用可能で特に限定はされない。

【００１０】次に、芯材と発泡ポリオレフィン層の貼り
合わせに使用する接着剤であるが、これは、熱硬化性或
いは常温硬化性を有する電離放射線硬化性接着剤であ
り、紫外線や電子線によって硬化すると共に、熱或いは
常温においても硬化する特徴を有している。このような
接着剤は、従来公知の電離放射線硬化性接着剤に熱或い
は湿度で反応する化合物或いは官能基を含有させること
によって得られる。又、電離放射線硬化性は、ラジカル
重合性不飽和二重結合を有する化合物を含有させること
によって発揮される。

【００１１】例えば、スチレン、メチルスチレン、或い
はアクリル酸、メタアクリル酸又はそのアルキル又はア
リールエステルなどの１官能モノマー、エチレングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エポキシ樹
脂などの２官能以上の化合物にアクリル酸、メタアクリ
ル酸又はその誘導体を反応させて得られる２官能以上の
アクリロイル又はメタアクリロイルモノマー、更には、
分子内にアクリロイル基、メタアクリロイル基などのラ
ジカル重合性不飽和二重結合を有するポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート
系、或いはポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル
酸エステル系などのオリゴマー或いはプレポリマーなど
が接着剤全体量に対して５〜９０％、好ましくは２０〜
６０％含有することによって電離放射線硬化性が付与さ
れる。

【００１２】特に好ましいラジカル重合性不飽和二重結
合を有する化合物としては、その一部又は全部に、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタアクリレート、１，６ヘキサンジオールグリ
シジルエーテルジアクリレート、１，６ヘキサンジオー
ルグリシジルエーテルジメタアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサメタアクリレート等の２官能以上の多官能モノ
マーを用いる、或いはその一部又は全部に、分子量が約
３００〜５０００程度のウレタンアクリレートオリゴマ
ー又はウレタンメタアクリレートオリゴマーを用いるこ
とが好ましい。更に好ましくは両者を併用することであ
る。又、硬化手段として、紫外線を用いる場合には、光
重合開始剤を添加することが必要である。

【００１３】以上のような電離放射線硬化性接着剤を熱
硬化性或いは常温硬化性にするために、含有することが
必須である熱或いは常温で反応する化合物或いは官能基
は、例えば、エポキシ樹脂及びその硬化剤、メラミン樹
脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等の樹脂或いはその官能
基であり、これらを前記の電離放射線硬化性化合物に添
加混合することによって、熱硬化性或いは湿気硬化性を
付与することができるが、より好ましい方法は、各種の
ポリイソシアネートを添加混合する方法である。

【００１４】使用するポリイソシアネートとしては、例
えば、トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート等か、或いはこれらのポリイソシアネートの
３量体等いずれでもよい。

【００１５】特に、これらのポリイソシアネート化合物
と１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
モノ（またはジ、トリ、テトラ）プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサメチレンジオールなどを含むポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリカーボネート系などのジオ
ール類、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのポリ
オールとイソシアネート基が過剰で反応させて得られる
末端イソシアネートウレタン系オリゴマー、プレポリマ
ーが好んで使用される。これらのオリゴマー或いはプレ
ポリマーの分子量は、特に限定はされないが、例えば３
００〜５０００程度、好ましくは５００〜３０００程度
であり、要求される接着強度や粘度特性などに応じて選
択することが可能である。

【００１６】又、ポリイソシアネートを使用する場合に
は、前記電離放射線硬化性接着剤を構成するモノマー又
はオリゴマーとして、少なくとも１個の水酸基を有する
アクリレートモノマー又はメタアクリレートモノマーを
一部使用することによって、反応速度が向上する。この
ようなモノマーとしては、一般に市販されているもので
よく、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリレート、Ｎ
−メチロールメタアクリレート、アクリロイルオキシエ
チルモノサクシネート、メタアクリロイルオキシエチル
モノサクシネート、アクリロイルオキシエチルモノフタ
レート、メタアクリロイルオキシエチルモノフタレート
等が挙げられるが、本発明では、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４
−又は１，３−ブチレングリコール、テトラメチレング
リコール、グリセリン等の多価アルコールをエピクロル
ヒドリン等と反応させて得られる樹脂に、アクリル酸又
はメタアクリル酸を２モル以上反応させて得られる少な
くとも１個以上の水酸基と少なくとも１個のアクリロイ
ル基又はメタアクリロイル基を有するエポキシアクリレ
ート等の多官能モノマーを使用することによって、反応
速度及び接着強度を向上させることができる。

【００１７】更に、上記の水酸基を含有するモノマー又
はオリゴマーと上記のポリイソシアネートをイソシアネ
ート基が過剰になる割合で反応させて得られる末端イソ
シアネート基含有の熱硬化性或いは湿気硬化性を有する
化合物が、ラジカル重合性不飽和二重結合を同時に有す
る電離放射線硬化性アクリレートオリゴマー、プレポリ
マー又はメタアクリレートオリゴマー、プレポリマーで
あってもよい。

【００１８】以上のような構成の接着剤を使用し、電離
放射線で接着剤を硬化させた後、常温で放置或いは加熱
することによって、接着剤中に存在しているイソシアネ
ート基が電離放射線硬化性樹脂組成物および／又はラミ
ネート基材の表面に吸着されている水、或いは空気中に
存在する水分と反応、架橋し、強固な接着が達成され
る。又、粘度を低下させる目的で、低分子量の他のビニ
ルモノマーやアクリルモノマー、メタアクリルモノマー
等を適当量併用することができる。

【００１９】本発明の接着剤組成物によって前記のラミ
ネート基材を接着する場合には、ラミネート基材の一方
に該接着剤組成物を塗布して用いるが、その塗布方法
は、マルチロールコーティング法が好ましいが、ブレー
ドコーティング法、グラビアコーティング法、ナイフコ
ーティング法、リバースロールコーティング法、スプレ
ーコーティング法などでも可能であり、特に限定されな
い。

【００２０】接着剤は加工時の粘度が極めて重要であ
る。粘度が低い場合には、貼り合わせ後の浮きの原因と
なる。一方粘度が高すぎる場合には、塗布むらの原因と
なり貼り合わせ後の平滑性に悪影響を及ぼす。本発明の
場合は、６０℃における粘度は１５００ｃｐｓ以上であ
ることが好ましい。貼り合わせながら基材の一方の面か
ら電離放射線を照射して接着剤層を硬化させ非流動性と
し、その後、受容層等のコーティング、スリット、シー
トカット等の後加工を行う。後加工の間にも硬化は進行
し、強固に接着した熱転写受像シートを得ることができ
る。

【００２１】又、電離放射線は積層した基材のいずれの
面から照射してもよい。照射装置は従来の技術をそのま
ま使用することが可能であり、例えば、電子線硬化の場
合はコッククロフィウォルトン型を始め共振圧型、直線
型、ダイナトロン型等の各種電子線加速器から放出され
る５０ＫｅＶ〜１ＭｅＶ、好ましくは１００ＫｅＶ〜５
００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線などが使用さ
れ、照射線量は１〜５Ｍｒａｄが好ましい。

【００２２】

【作用】本発明の熱転写受像シートの基材を構成する芯
材と発泡ポリオレフィン層との貼り合わせにおいて、接
着剤に電離放射線反応性であり、かつ熱および／又は常
温による硬化性或いは架橋反応性を有するものを使用
し、貼り合わせた直後に電離放射線を照射することによ
って、接着剤が難流動性或いは固体となり、ある程度の
接着強度が得られる。この状態では基材シートにカー
ル、剥がれ等の問題もなく、直ちに受容層等のコーティ
ングやスリット、シートカット等の加工を開始すること
ができ、硬化のための熟成工程を必要としない。尚、前
記貼り合わせ後の加工工程進行中にも接着剤の反応が進
行するため、接着強度が向上し、カール、剥がれ等のな
い高品質の熱転写受像シートが得られる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて詳細に説明する。（実施例１）芯材にコート紙（ニュートップ神崎製紙）坪量７２．
３ｇ／ｍ²を使用し、その両面に発泡ポリプロピレンフ
ィルム（トヨパールＳＳ東洋紡）厚さ６０μｍを、下
記組成の接着剤を用いて３本リバースロールコート方式
で塗布、貼り合わせし、線量３Ｍｒａｄの電子線を照射
して硬化させた。接着剤の塗布時の粘度は６０℃で１６
００ｃｐｓ、塗布量は５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）であった。
次に、この積層シートの一方の面に下記の組成のプライ
マー層、染料受容層用塗工液をグラビアリバースコート
方式で、順次塗布、乾燥した。また、その反対側の面に
は同じグラビアリバースコート方式で、下記の組成のプ
ライマー層及びスリップ層用塗工液を順次塗布、乾燥し
て熱転写受像シートを得た。各々の塗布量は、プライマ
ー層両面共１．５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）、染料受容層５ｇ
／ｍ²（ｄｒｙ）、スリップ層２ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）であ
った。

【００２４】接着剤塗工液組成（１）末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴマー武田薬品工業タケラックＡ−２７０Ｌ７０部（２）トリメチロールプロパントリアクリレート日本化薬カヤラッドＴＭＰＴＡ３０部合計１００部

【００２５】プライマー層用塗工液組成（１）ポリエステルポリオール（アドコート東洋モートン）１５部（２）メチルエチルケトン／トルエン（２：１）８５部合計１００部

【００２６】染料受容層用塗工液組成（１）ポリエステル樹脂（バイロン６００東洋紡）４．０部（２）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１０００Ａ電気化学工業）６．０部（３）アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｃ信越化学工業）０．２部（４）エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３００Ｅ信越化学工業）０．２部（５）メチルエチルケトン８９．６部合計１００．０部

【００２７】スリップ層用塗工液組成（１）アクリル樹脂（三菱レイヨンＢＲ−８５）１５．０部（２）フィラー（日本リルサンオルガソール）０．１部（３）帯電防止剤（松本油脂ＴＢ−３４）０．１部（４）メチルエチルケトン／トルエン（２：１）８４．８部合計１００．０部

【００２８】（実施例２）実施例１の構成の中、接着剤塗工液組成のみを下記の組
成に変え、その他は実施例１と同条件で加工して熱転写
受像シートを得た。この接着剤塗工液の粘度は６０℃で
１７００ｃｐｓであった。接着剤塗工液組成（１）末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴマー大日本インキ化学工業ディックビームＱＡ−３００９０部（２）トリメチロールプロパントリアクリレート日本化薬カヤラッドＴＭＰＴＡ１０部合計１００部

【００２９】（実施例３）実施例１の構成の中、接着剤塗工液組成のみを下記の組
成に変え、その他は実施例１と同条件で加工して熱転写
受像シートを得た。尚、この接着剤塗工液の粘度は６０
℃で１８００ｃｐｓであった。接着剤塗工液組成（１）ウレタン（アクリレート）オリゴマー４５部（２）エポキシアクリレートモノマー（１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート）日本化薬カヤラッドＲ１６７５０部（３）イソシアネート硬化剤日本ポリウレタンコロネートＥＨ５部合計１００部

【００３０】又、上記のウレタン（アクリレート）オリ
ゴマーは、次の配合で合成した。トルエンジイソシアネート２．０モル１，３ブタンジオール０．８モルイソプロピルアルコール０．８モル２−ヒドロキシエチルアクリレート０．８モルｎ−ブタノール０．８モル

【００３１】（比較例１）実施例１の構成の中、接着剤塗工液組成のみを下記の電
離放射線硬化型のものに変え、その他は実施例１と同条
件で加工して熱転写受像シートを得た。尚、この接着剤
塗工液の粘度は６０℃において２０００ｃｐｓであっ
た。接着剤塗工液組成（１）ウレタンバインダー７６部（２）アクリル酸エステルモノマー東亜合成アロニックスＭ−５７００２２部（３）トリメチロールプロパントリアクリレート日本化薬ＴＭＰＴＡ２部合計１００部

【００３２】尚、上記のウレタンバインダーは、下記の
配合のものである。トルエンジイソシアネート３．０モル１，３−ブタンジオール０．８モル１，４−ブタンジオール０．２モルｎ−ブタノール１．５モルイソプロピルアルコール１．６モルメチルセルソルブ０．５モルｔ−ブタノール０．２モル２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２モル

【００３３】（比較例２）実施例１の構成において、接着剤を下記の熱硬化型接着
剤に変えてドライラミネート方式で芯材と発泡ポリプロ
ピレンフィルムを貼り合わせた。その後の工程は実施例
１と同様にして熱転写受像シートを得た。接着剤塗工液組成ウレタン系接着剤（日本ポリウレタン製）（１）ニッポラン３１２４５０部（２）コロネートＬ５部（３）トルエン１５部（４）酢酸エチルエステル３０部合計１００部

【００３４】（評価結果）以上のように作成した実施例１〜３、比較例１〜２の各
熱転写受像シートについて外観検査、実用テストを実施
し、芯材と発泡ポリオレフィン層の接着強度、およびブ
リスターの発生の有無について評価した。その結果を表
１に示したが、比較例１〜２では接着強度、ブリスター
のいずれかに欠点が認められたのに対して、実施例１〜
３はいずれも問題点がなく良好であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明のような構成をとることにより、
芯材と発泡ポリオレフィン層との接着強度に優れ、ブリ
スター、カールも生じない熱転写受像シートを高い生産
性で、安価に提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の熱転写受像シートの一実施例
を示す拡大断面図である。

【符号の説明】

１染料受容層２，２′プライマー層３，３′発泡ポリオレフィン層４，４′接着剤層５芯材層６スリップ層

フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−44781（ＪＰ，Ａ) 特開平４−76081（ＪＰ，Ａ) 特開平４−275193（ＪＰ，Ａ) 特開平６−57232（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芯材の両面に発泡ポリオレフィン層が積
層された基材シートの一方の面に、染料を受容する受容
層を直接または中間層を介して形成してなる熱転写受像
シートにおいて、芯材と発泡ポリオレフィン層を、電離
放射線反応性であり、かつ熱および／又は常温による硬
化性、或いは架橋反応性を有する接着剤によって積層し
たことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】接着剤がラジカル反応性不飽和基を有す
る化合物とイソシアネート基を有する化合物より構成さ
れていることを特徴とする請求項１記載の熱転写受像シ
ート。
【請求項３】接着剤を構成するラジカル反応性不飽和
基を有する化合物中に、多官能のアクリレートモノマー
および／又はメタアクリレートモノマーが含まれること
を特徴とする請求項２記載の熱転写受像シート。
【請求項４】接着剤中のラジカル反応性を有する化合
物中にウレタンアクリレートオリゴマーおよび／又はウ
レタンメタアクリレートオリゴマーが含まれることを特
徴とする請求項２記載の熱転写受像シート。