JP3284144B2 - 平版印刷版 - Google Patents
平版印刷版Info
- Publication number
- JP3284144B2 JP3284144B2 JP19754493A JP19754493A JP3284144B2 JP 3284144 B2 JP3284144 B2 JP 3284144B2 JP 19754493 A JP19754493 A JP 19754493A JP 19754493 A JP19754493 A JP 19754493A JP 3284144 B2 JP3284144 B2 JP 3284144B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- lithographic printing
- ink
- silver
- printing plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷材料に関するものである。
用した平版印刷材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。
【0003】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。
【0004】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第3,72
8,114号、同第4,134,769号、同第4,1
60,670号、同第4,336,321号、同第4,
501,811号、同第4,510,228号、同第
4,621,041号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第3,72
8,114号、同第4,134,769号、同第4,1
60,670号、同第4,336,321号、同第4,
501,811号、同第4,510,228号、同第
4,621,041号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
【0005】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版(例えばPS版等)に比して、画線部の
インキ受理性が不充分であったり、物理現像条件(温度
・時間)や処理液条件(疲労度)によりインキ受理性が
大きく左右する欠点を有している。
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版(例えばPS版等)に比して、画線部の
インキ受理性が不充分であったり、物理現像条件(温度
・時間)や処理液条件(疲労度)によりインキ受理性が
大きく左右する欠点を有している。
【0006】さらに平版印刷版を製造してから製版する
まで長期に亘って保存することによって地汚れが発生し
たり、インキ受容性が劣化したりする欠点がある。
まで長期に亘って保存することによって地汚れが発生し
たり、インキ受容性が劣化したりする欠点がある。
【0007】さらに、物理現像銀をインキ受理性とする
為に特公昭48−29723号、同昭51−15762
号である種の有機メルカプト化合物を含む親油化剤で処
理する事により、物理現像銀のインキ受理性を向上させ
る技術が開示されているが、充分なインキ受理性とは言
えなかった。
為に特公昭48−29723号、同昭51−15762
号である種の有機メルカプト化合物を含む親油化剤で処
理する事により、物理現像銀のインキ受理性を向上させ
る技術が開示されているが、充分なインキ受理性とは言
えなかった。
【0008】つまり、顧客において様々なケースがあ
り、上記親油化剤を含む感脂化剤が使われない場合や物
理現像処理条件も様々でさらに置版も考慮する必要があ
り、安定したインキ受理性を得る事は難しかった。
り、上記親油化剤を含む感脂化剤が使われない場合や物
理現像処理条件も様々でさらに置版も考慮する必要があ
り、安定したインキ受理性を得る事は難しかった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
キ受理性が向上した、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印
刷版を提供することである。本発明の別の目的は、様々
な取り扱い条件においても安定したインキ受理性を有
し、印刷諸特性に優れ、特に物理現像核層または/及び
その隣接層に親水化物質を含有させ、保水性を向上した
場合でもインキ乗りの安定した銀錯塩拡散転写法を用い
た平版印刷版を提供することである。
キ受理性が向上した、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印
刷版を提供することである。本発明の別の目的は、様々
な取り扱い条件においても安定したインキ受理性を有
し、印刷諸特性に優れ、特に物理現像核層または/及び
その隣接層に親水化物質を含有させ、保水性を向上した
場合でもインキ乗りの安定した銀錯塩拡散転写法を用い
た平版印刷版を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくともハレーション防止層及びハロゲン化
銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版におい
て、少なくとも何れかの層に化3または化4の化合物を
含む事により達成された。
持体上に少なくともハレーション防止層及びハロゲン化
銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版におい
て、少なくとも何れかの層に化3または化4の化合物を
含む事により達成された。
【0011】
【化3】
【0012】(式中lは1〜3の整数であり、mは3〜
5の整数である。)
5の整数である。)
【0013】
【化4】
【0014】(式中nは1〜3の整数であり、rは3〜
7の整数である。)
7の整数である。)
【0015】本発明に用いられる化3及び化4の化合物
はpKaが3〜4程度であり、中性水溶液中でも解離し
て銀画像に吸着し、インキ受理性を向上させる。末端の
アルキル基(:Cm H2m+1、あるいはCrH2r+1)は
直鎖であっても側鎖を有していてもかまわないが、特に
直鎖のものが好ましい。
はpKaが3〜4程度であり、中性水溶液中でも解離し
て銀画像に吸着し、インキ受理性を向上させる。末端の
アルキル基(:Cm H2m+1、あるいはCrH2r+1)は
直鎖であっても側鎖を有していてもかまわないが、特に
直鎖のものが好ましい。
【0016】またl、m、n、rについてはl=1〜
3、m=3〜5、n=1〜3、r=3〜7の間の任意の
数を選ぶことができるが、mが6以上あるいはrが8以
上になると銀画像のインキ受理性を向上させる効果が弱
くなり、水に対する溶解性も悪くなる。lとnについて
はl=1〜3、n=1〜3の間の任意の数を選ぶことが
できるが、4以上になるとやはりインキ受理性を向上さ
せる効果が弱まる。以下に本発明に用いられる化合物の
代表的な化合物を記載するが、これらに限定されるもの
ではない。
3、m=3〜5、n=1〜3、r=3〜7の間の任意の
数を選ぶことができるが、mが6以上あるいはrが8以
上になると銀画像のインキ受理性を向上させる効果が弱
くなり、水に対する溶解性も悪くなる。lとnについて
はl=1〜3、n=1〜3の間の任意の数を選ぶことが
できるが、4以上になるとやはりインキ受理性を向上さ
せる効果が弱まる。以下に本発明に用いられる化合物の
代表的な化合物を記載するが、これらに限定されるもの
ではない。
【0017】化3の化合物例
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】化4の化合物
【0025】
【化11】
【0026】
【化12】
【0027】
【化13】
【0028】
【化14】
【0029】
【化15】
【0030】比較に用いた化合物
【0031】
【化16】
【0032】
【化17】
【0033】
【化18】
【0034】
【化19】
【0035】
【化20】
【0036】
【化21】
【0037】本発明の化3、化4の化合物の合成は、基
本的には対応するアミノ化合物をイソチオシアネートに
変換した上で、ナトリウムアジドと反応環化させる事に
より、容易に合成できる。以下に合成例を用いて合成法
の詳細を述べる。
本的には対応するアミノ化合物をイソチオシアネートに
変換した上で、ナトリウムアジドと反応環化させる事に
より、容易に合成できる。以下に合成例を用いて合成法
の詳細を述べる。
【0038】合成例(化6)の合成 クロロホルム400mlと水200ml中に炭酸カルシウム
34g、N,N−ジ−n−ブチルエチレンジアミン26
gを加えておき、ここにチオフォスゲン19.6gを滴
下し、室温で3時間攪拌し、反応させる。クロロホルム
層を分液後、水層をさらにクロロホルムで抽出してクロ
ロホルム層に加える。クロロホルム層から溶媒を減圧留
去し、2−(ジ−n−ブチルアミノ)エチルイソチオシ
アネートを黄褐色オイルとして30gを得た。このイソ
チオシアネートをエタノール300mlと水20mlの混合
溶液に溶かし、ナトリウムアジド27gを加えて4時間
加熱還流する。反応液からエタノールを減圧留去し、残
ったオイルを水250mlに溶かし、エーテル50mlにて
3回洗浄する。水溶液に1N塩酸を加えてpH=7〜8
として、析出したオイルをクロロホルム50mlで3回抽
出し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。硫酸ナト
リウムを濾別した後、クロオホルムを減圧留去し、残っ
たオイルをシリカゲルカラムクロマログラフィー(クロ
ロホルム:メタノール=10:1)で分解し、1−[2
−(ジ−n−ブチルアミノ)エチル]−5−メルカプト
−テトラゾール 8.5gを黄色オイルとして得た。
34g、N,N−ジ−n−ブチルエチレンジアミン26
gを加えておき、ここにチオフォスゲン19.6gを滴
下し、室温で3時間攪拌し、反応させる。クロロホルム
層を分液後、水層をさらにクロロホルムで抽出してクロ
ロホルム層に加える。クロロホルム層から溶媒を減圧留
去し、2−(ジ−n−ブチルアミノ)エチルイソチオシ
アネートを黄褐色オイルとして30gを得た。このイソ
チオシアネートをエタノール300mlと水20mlの混合
溶液に溶かし、ナトリウムアジド27gを加えて4時間
加熱還流する。反応液からエタノールを減圧留去し、残
ったオイルを水250mlに溶かし、エーテル50mlにて
3回洗浄する。水溶液に1N塩酸を加えてpH=7〜8
として、析出したオイルをクロロホルム50mlで3回抽
出し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。硫酸ナト
リウムを濾別した後、クロオホルムを減圧留去し、残っ
たオイルをシリカゲルカラムクロマログラフィー(クロ
ロホルム:メタノール=10:1)で分解し、1−[2
−(ジ−n−ブチルアミノ)エチル]−5−メルカプト
−テトラゾール 8.5gを黄色オイルとして得た。
【0039】1H−NMR(CDCl3 ):δ(ppm) 4.75(2H,t,CH2 )3.79(2H,t,C
H2 ) 3.31(4H,m,CH2 )1.77(4H,m,C
H2 ) 1.39(4H,m,CH2 ) 0.94(6H,t,CH3 )
H2 ) 3.31(4H,m,CH2 )1.77(4H,m,C
H2 ) 1.39(4H,m,CH2 ) 0.94(6H,t,CH3 )
【0040】13C−NMR(CDCl):δ(ppm),
167.6(C−テトラゾール) 53.0(CH2 ),50.2(CH2 ),40.7
(CH2 ) 25.5(CH2 ),19.9(CH2 ),13.4
(CH3 )
167.6(C−テトラゾール) 53.0(CH2 ),50.2(CH2 ),40.7
(CH2 ) 25.5(CH2 ),19.9(CH2 ),13.4
(CH3 )
【0041】合成例2(化12)の合成 クロロホルム200mlと水100ml中に炭酸カルシウム
19g、2−(n−ヘキシルチオ)エチルアミン15g
を加えておき、ここにチオフォスゲン10.8gを滴下
し、室温で3時間攪拌し、反応させた。クロロホルム層
を分液後、さらに水層を抽出し、クロロホルムを減圧留
去し、2−(n−ヘキシルチオ)エチルイソチオシアネ
ート18.3gを黄褐色オイルとして得た。また、2−
(n−ヘキシルチオ)エチルアミンは、2−アミノエタ
ンチオールを、n−ヘキシルブロミドでS−アルキル化
する事によって合成した。2−(n−ヘキシルチオ)エ
チルイソチオシアネートをエタノール150mlと水20
mlの混合溶液に溶かし、ナトリウムアジド17gを加え
て4時間加熱還流した。反応液からエタノールを減圧留
去し、残ったオイルを水250mlに溶かし、エーテル3
0mlにて5回洗浄する。水溶液に6N塩酸を加えてpH
=1〜2として、析出したオイルをクロロホルム30ml
で5回抽出し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥する。
硫酸ナトリウムを濾別した後、クロロホルムを減圧留去
し、残ったオイルをシリカゲルカラムクロマログラフィ
ー(クロロホルム:メタノール=10:1)で展開、精
製し、1−[2−(n−ヘキシルチオ)エチル−5−メ
ルカプトーテトラゾール10gを褐色オイルとして得
た。
19g、2−(n−ヘキシルチオ)エチルアミン15g
を加えておき、ここにチオフォスゲン10.8gを滴下
し、室温で3時間攪拌し、反応させた。クロロホルム層
を分液後、さらに水層を抽出し、クロロホルムを減圧留
去し、2−(n−ヘキシルチオ)エチルイソチオシアネ
ート18.3gを黄褐色オイルとして得た。また、2−
(n−ヘキシルチオ)エチルアミンは、2−アミノエタ
ンチオールを、n−ヘキシルブロミドでS−アルキル化
する事によって合成した。2−(n−ヘキシルチオ)エ
チルイソチオシアネートをエタノール150mlと水20
mlの混合溶液に溶かし、ナトリウムアジド17gを加え
て4時間加熱還流した。反応液からエタノールを減圧留
去し、残ったオイルを水250mlに溶かし、エーテル3
0mlにて5回洗浄する。水溶液に6N塩酸を加えてpH
=1〜2として、析出したオイルをクロロホルム30ml
で5回抽出し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥する。
硫酸ナトリウムを濾別した後、クロロホルムを減圧留去
し、残ったオイルをシリカゲルカラムクロマログラフィ
ー(クロロホルム:メタノール=10:1)で展開、精
製し、1−[2−(n−ヘキシルチオ)エチル−5−メ
ルカプトーテトラゾール10gを褐色オイルとして得
た。
【0042】1H−NMR(CDCl3 ):δ(ppm)1
4.2(1H,br.s,−SH) 4.99(2H,t,CH2 )3.04(2H,t,C
H2 ) 2.60(2H,t,CH2 )1.61(2H,m,C
H2 ) 1.38(2H,m,CH2 )1.30(4H,m,C
H2 ) 0.89(3H,t,CH3 )
4.2(1H,br.s,−SH) 4.99(2H,t,CH2 )3.04(2H,t,C
H2 ) 2.60(2H,t,CH2 )1.61(2H,m,C
H2 ) 1.38(2H,m,CH2 )1.30(4H,m,C
H2 ) 0.89(3H,t,CH3 )
【0043】本発明の化合物は、ハレーション防止層及
びハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層の少なくとも何
れかの層に含有せしめるもので、本発明の化合物は水に
対する溶解性が高く、アルコール等の有機溶剤で溶解せ
ず各層に含有させる事もできるが、必要に応じて有機溶
剤も使える。
びハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層の少なくとも何
れかの層に含有せしめるもので、本発明の化合物は水に
対する溶解性が高く、アルコール等の有機溶剤で溶解せ
ず各層に含有させる事もできるが、必要に応じて有機溶
剤も使える。
【0044】本発明の化合物は上記各層の何れかに含有
させる事でインキ受理性を高める事ができるが、より好
ましくはハレーション防止層に含有させる方が有効であ
り、写真保存性への影響も少ない。
させる事でインキ受理性を高める事ができるが、より好
ましくはハレーション防止層に含有させる方が有効であ
り、写真保存性への影響も少ない。
【0045】本発明の化合物の使用量は0.01〜1mm
ol/m2 が、好ましくは0.03〜0.2mmol/m2 が
より好ましい。
ol/m2 が、好ましくは0.03〜0.2mmol/m2 が
より好ましい。
【0046】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有量は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有量は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような
無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マレアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素
やエチレン尿素等のN−メチロール化合物、ムコクロル
酸、2,3ージヒドロキシー1,4ージオキサンの様な
アルデヒド類、2,4ージクロロー6ーヒドロキシーS
−トリアジン塩や、2,4ージヒドロキシー6ークロロ
ートリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、
ジビニルスルホン、ジビニルケトンやN、N、N−トリ
アクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であ
るエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有
する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉
等の種々の化合物の一種もしくは二種以上をもちいるこ
とができる。
含有しており、その含有量は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有量は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような
無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マレアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素
やエチレン尿素等のN−メチロール化合物、ムコクロル
酸、2,3ージヒドロキシー1,4ージオキサンの様な
アルデヒド類、2,4ージクロロー6ーヒドロキシーS
−トリアジン塩や、2,4ージヒドロキシー6ークロロ
ートリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、
ジビニルスルホン、ジビニルケトンやN、N、N−トリ
アクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であ
るエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有
する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉
等の種々の化合物の一種もしくは二種以上をもちいるこ
とができる。
【0047】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。
【0048】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物(ラテッ
クス)をゼラチン層に添加することも出来る。
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物(ラテッ
クス)をゼラチン層に添加することも出来る。
【0049】下塗り層の高分子結合剤は、一般に0.5
〜10g/m2 より好ましくは1〜6g/m2 である。
下塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラッ
ク等の顔料、染料等を含み得るし、また耐刷力向上のた
めに平均粒径2〜10ミクロンの固形粉末(例えばシリ
カ粒子)を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加物
も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭48−55
03号、同昭48−100203号、同昭49−165
07号公報に記載のようなものであってもよい。
〜10g/m2 より好ましくは1〜6g/m2 である。
下塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラッ
ク等の顔料、染料等を含み得るし、また耐刷力向上のた
めに平均粒径2〜10ミクロンの固形粉末(例えばシリ
カ粒子)を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加物
も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭48−55
03号、同昭48−100203号、同昭49−165
07号公報に記載のようなものであってもよい。
【0050】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀1モル当り10ー8〜10ー3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし14面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は0.2〜0.8μmの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が80モル%以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀1モル当り10ー8〜10ー3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし14面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は0.2〜0.8μmの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が80モル%以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。
【0051】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にUV増感、可視光減感もなし得る。
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にUV増感、可視光減感もなし得る。
【0052】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含
むことが出来、その含有量は0.5g/m2 以下である
ことが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬
や、ホルマリン、ジクロロ−s−トリアジン等の公知の
硬膜剤を含んでいてもよい。
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含
むことが出来、その含有量は0.5g/m2 以下である
ことが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬
や、ホルマリン、ジクロロ−s−トリアジン等の公知の
硬膜剤を含んでいてもよい。
【0053】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。
【0054】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。
【0055】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。
【0056】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭47−26201号公報に
記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カ
テコール、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、現像変
性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米
国特許第3,776,728号に記載の如き表面銀層の
インキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来
る。
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭47−26201号公報に
記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カ
テコール、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、現像変
性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米
国特許第3,776,728号に記載の如き表面銀層の
インキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来
る。
【0057】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭48−29723号、米国特許第3,
721,559号等に記載されている。印刷方法、ある
いは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られ
た方法によることが出来る。
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭48−29723号、米国特許第3,
721,559号等に記載されている。印刷方法、ある
いは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られ
た方法によることが出来る。
【0058】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。
本発明はこれだけに限定されるものではない。
【0059】実施例1 135g/m2 両面ポリエチレン被覆紙の片面に平均粒
子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面をコロナ放電加工後、カーボンブラッ
ク、及び平均粒径7μのシリカ粉末を含む下塗り層(ゼ
ラチン3.5g/m2 )と、その上に1−フェニル−3
−ピラゾリドン0.1g/m2 を有するオルソ増感され
た高感度塩化銀乳剤(ゼラチン0.8g/m2 含む)を
硝酸銀として1.0g/m2 になるように、二層同時塗
布を行った。
子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面をコロナ放電加工後、カーボンブラッ
ク、及び平均粒径7μのシリカ粉末を含む下塗り層(ゼ
ラチン3.5g/m2 )と、その上に1−フェニル−3
−ピラゾリドン0.1g/m2 を有するオルソ増感され
た高感度塩化銀乳剤(ゼラチン0.8g/m2 含む)を
硝酸銀として1.0g/m2 になるように、二層同時塗
布を行った。
【0060】硬膜剤としては、2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウムを下塗り層に1
70mg/m2 含有し、乳剤層にはN−メチロールエチ
レン尿素を80mg/m2 含有させた。乾燥後、特開昭
58−21602の実施例2に記載の核塗布液(ポリマ
ーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミダゾールとの共
重合体を含み現像主薬としてハイドロキノンを0.8g
/m2 の割合で含む)を塗布、乾燥し本発明の比較例R
となる平版印刷版を作成した。
ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウムを下塗り層に1
70mg/m2 含有し、乳剤層にはN−メチロールエチ
レン尿素を80mg/m2 含有させた。乾燥後、特開昭
58−21602の実施例2に記載の核塗布液(ポリマ
ーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミダゾールとの共
重合体を含み現像主薬としてハイドロキノンを0.8g
/m2 の割合で含む)を塗布、乾燥し本発明の比較例R
となる平版印刷版を作成した。
【0061】本発明の実施例となる平版印刷版は上記平
版印刷版(比較例R)に於いてハレーション防止層(下
塗層)にそれぞれ化5〜化21の本発明の化合物及び比
較の化合物をそれぞれ0.05mmol/m2 含有させて本
発明及び比較の平版印刷版A〜Qを作成し、表1にまと
めた。
版印刷版(比較例R)に於いてハレーション防止層(下
塗層)にそれぞれ化5〜化21の本発明の化合物及び比
較の化合物をそれぞれ0.05mmol/m2 含有させて本
発明及び比較の平版印刷版A〜Qを作成し、表1にまと
めた。
【0062】これら18種の平版印刷版を製造直後およ
び50℃3日間保存した後、それぞれ像反転機構を有す
る製版用カメラで像露光を行い、銀錯塩拡散転写現像液
により30℃で1分間現像処理を行った。
び50℃3日間保存した後、それぞれ像反転機構を有す
る製版用カメラで像露光を行い、銀錯塩拡散転写現像液
により30℃で1分間現像処理を行った。
【0063】
【表1】
【0064】<転写現像液> 水 700ml 水酸化カリウム 20g 無水亜硫酸ナトリウム 50g 2−メルカプト安息香酸 1.5g 2−メチルアミノエタノール 15g 水を加えて1リットルとする。 現像処理後、該原版を2本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
25℃20秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
25℃20秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。
【0065】<中和液> 水 600ml クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g コロイダルシリカ(20%液) 5ml エチレングリコール 5ml 水を加えて1リットルとする。 以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、
下記給湿液を用いて印刷を行った。
機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、
下記給湿液を用いて印刷を行った。
【0066】 <不感脂化液> 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50g 3−メルカプト−4−アセトアミド−5−n−ヘプチル−1,2,4−トリ アゾール 1g
【0067】<給湿液> o−リン酸 10g 硝酸ニッケル 5g 亜硝酸ナトリウム 5g エチレングリコール 100g コロイダルシリカ(20%液) 28g 水を加えて2リットルとする。
【0068】印刷機は、リョービ3200CD(リョー
ビK.K社製オフセット印刷機の商標)を使用し、非画
像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じ
て印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、耐刷力を次の
評価基準により判定した。 ○ 10,000〜20,000枚 △ 5,000〜10,000枚 × 2,000〜 5,000枚 印刷結果を表2に示す。
ビK.K社製オフセット印刷機の商標)を使用し、非画
像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じ
て印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、耐刷力を次の
評価基準により判定した。 ○ 10,000〜20,000枚 △ 5,000〜10,000枚 × 2,000〜 5,000枚 印刷結果を表2に示す。
【0069】一方、非画像部の保水性(地汚れ)を見る
ために、インキとして大日本インキ製Fグロス紫68N
を使用し、給湿液としてEu−3,1%液(PS版用湿
し水/エッチ液 富士フィルム製)を使い印刷機はリョ
ービ3200CDを使用し、地汚れが発生し印刷に供せ
なくなた時の印刷枚数で、次の評価基準により判定し
た。 ◎ 5000枚以上 ○ 1000〜5000枚 △ 300〜1000枚 × 1〜300枚 印刷結果を表2に示す。
ために、インキとして大日本インキ製Fグロス紫68N
を使用し、給湿液としてEu−3,1%液(PS版用湿
し水/エッチ液 富士フィルム製)を使い印刷機はリョ
ービ3200CDを使用し、地汚れが発生し印刷に供せ
なくなた時の印刷枚数で、次の評価基準により判定し
た。 ◎ 5000枚以上 ○ 1000〜5000枚 △ 300〜1000枚 × 1〜300枚 印刷結果を表2に示す。
【0070】上記、耐刷力の評価で、インキ乗りのテス
トも同時に行った。インキ乗りはムラなく、インキ盛り
も問題ない状態になるまでの印刷枚数でそれぞれ表2に
評価した。この時版面へのインキ供給2回転、ブランケ
ットゴムへのタッチ2回転後、印刷用紙を供給し、印刷
を開始した。
トも同時に行った。インキ乗りはムラなく、インキ盛り
も問題ない状態になるまでの印刷枚数でそれぞれ表2に
評価した。この時版面へのインキ供給2回転、ブランケ
ットゴムへのタッチ2回転後、印刷用紙を供給し、印刷
を開始した。
【0071】
【表2】
【0072】上記の結果から、本発明の化3及び化4の
化合物は印刷諸特性に優れ、特にインキ乗りに優れてい
ることが確認された。
化合物は印刷諸特性に優れ、特にインキ乗りに優れてい
ることが確認された。
【0073】実施例2 物理現像核層に特開平4−277747号で実施したプ
ルラン10を5mg/m2 含有させる事以外は実施例1
と同じ方法でサンプルA′〜R′を準備し、テスト評価
した結果を表3に示す。
ルラン10を5mg/m2 含有させる事以外は実施例1
と同じ方法でサンプルA′〜R′を準備し、テスト評価
した結果を表3に示す。
【0074】
【表3】
【0075】上記の結果から本発明化3及び化4の化合
物は保水性に優れ、インキ乗りに優れている事が確認さ
れた。
物は保水性に優れ、インキ乗りに優れている事が確認さ
れた。
【0076】
【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版のインキ乗りを良くし、さらには物理
現像核層または/及びその隣接する層に親水化物質を含
有させ保水性を向上した場合においてもインキ乗りが問
題とならない。
用した平版印刷版のインキ乗りを良くし、さらには物理
現像核層または/及びその隣接する層に親水化物質を含
有させ保水性を向上した場合においてもインキ乗りが問
題とならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/07
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に少なくともハレーション防止
層及びハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する銀
錯塩拡散転写法を応用した平版印刷材料に於て、少なく
とも何れかの層に化1または化2の化合物を含む事を特
徴とするポジ型平版印刷材料。 【化1】 (式中lは1〜3の整数であり、mは3〜5の整数であ
る。) 【化2】 (式中nは1〜3の整数であり、rは3〜7の整数であ
る。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19754493A JP3284144B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19754493A JP3284144B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 平版印刷版 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0756342A JPH0756342A (ja) | 1995-03-03 |
JP3284144B2 true JP3284144B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=16376250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19754493A Expired - Fee Related JP3284144B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3284144B2 (ja) |
-
1993
- 1993-08-09 JP JP19754493A patent/JP3284144B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0756342A (ja) | 1995-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04277748A (ja) | 平版印刷版 | |
JP3284144B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP2921529B2 (ja) | 平版印刷版用現像液とその処理方法 | |
JP2907565B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3402539B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP2918348B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP2983720B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3301851B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3402538B2 (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
JP3556454B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP2651236B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3394128B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3333316B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JP3433873B2 (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
JPH06118654A (ja) | 平版印刷版 | |
JP3141055B2 (ja) | 平版印刷版 | |
JPH06118653A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH07159999A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH0667434A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH0720632A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH0667437A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH06230575A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH0667435A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH0588370A (ja) | 平版印刷版 | |
JPH06161113A (ja) | 平版印刷版 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |