JP3271325B2 - ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品Info
- Publication number
- JP3271325B2 JP3271325B2 JP25157792A JP25157792A JP3271325B2 JP 3271325 B2 JP3271325 B2 JP 3271325B2 JP 25157792 A JP25157792 A JP 25157792A JP 25157792 A JP25157792 A JP 25157792A JP 3271325 B2 JP3271325 B2 JP 3271325B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass fiber
- polyamide resin
- parts
- nylon
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
性および耐熱水性に優れるガラス繊維強化ポリアミド樹
脂組成物およびその成形品に関し、さらに詳しくは、特
に液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用するグリコ
ール類、水および腐蝕抑制剤とからなる不凍液に対する
耐久性および道路凍結防止剤の塩化カルシウムに対する
耐久性にすぐれたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
およびその成形品に関する。
油性、成形性、剛性、強靱性などの特徴を有しているた
め、最近ではとくに自動車の室外部品、たとえば、クー
リングファン、ラジエータータンクのトップおよびベー
ス、ヒータコアタンクのトップおよびベース、シリンダ
ーヘッドカバー、キャニスター、ギヤ、コネクター、バ
ルブ、オイルタンク類、ブレーキ配管、燃料配管用チュ
ーブ、結束用バンド、排ガス系統部品などの種々の機能
部品への応用、あるいは展開がなされている。
0、ナイロン6・12、ナイロン11、ナイロン12に
代表される高級ポリアミドは、強靱性、寸法安定性、耐
薬品性などが良好で、しかも塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウムなどの道路凍結防止剤に対する耐性がすぐれて
いるので前記した自動車の室外部品用素材として大きな
関心が寄せられ、すでに一部の特殊部品に使用されてい
るが、金属代替材料としては耐熱性、剛性が不足してい
ることなどから用途拡大が制限されているのが実情であ
る。
較的アミド基濃度の高いポリアミドは耐熱性、剛性が高
く、かつ安価なため自動車アンダーフード部品用材料と
して相当の使用実績があるが、吸水量が大きく寸法安定
性に乏しいこと、塩化カルシウム、塩化マグネシウムな
どの路面凍結防止剤に侵されてひび割れを発生すること
などの欠点を有しているため必ずしも満足すべき材料と
はいえない。
等の低級ポリアミドとナイロン11、ナイロン12等の
高級ポリアミドをブレンドして、双方の欠点を補おうと
する試みもなされている (特開昭57−212252号
公報、特開昭57−80448号公報、特開昭57−8
0449号公報等参照) 。また細径 (φ3μ〜φ8μ)
のガラス繊維を混練強化して、耐衝撃性などの強靱性を
向上させる例もみられる (特開昭60−38459号公
報参照)。
ポリアミドをブレンドする方法は確かにある程度の互助
作用があり、それなりの効果は得られるが、融点の低い
高級ポリアミドの影響が強く、耐熱性が悪くなってしま
う欠点がある。また、低温と高温の繰り返しを行なう、
いわゆる冷熱繰り返し性およびそのような過酷な条件で
の耐塩化カルシウム性が不十分である。
ことで、強靱性が向上することは公知であるが、高温の
不凍液にさらされた場合、クラックを生じ、従って、ガ
ラス繊維を細径化するだけでは耐薬品性などの耐久性向
上効果は、ほとんどない。一方、自動車の室外部品の要
求性能を見るとエンジンによる高温に耐え、ラジエータ
のように冷却と加熱の繰り返しにも耐え、かつ高温の不
凍液あるいは熱水、水蒸気にも耐え、また、道路凍結防
止剤として散布される塩化カルシウム等のハロゲン化金
属の付着によるクラック発生を防止する必要があり、な
おかつ、成形部品としての耐熱剛性、靱性、寸法安定性
に優れていなければならない。したがって、このような
機械特性と化学特性の両方を兼備した樹脂組成物あるい
は成形品を提供することが課題となっていた。
め、本発明は、次の手段をとるものである。即ち、本発
明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂100重量部と平
均繊維径が6〜11μのガラス繊維25〜130重量部
とからなり、該ガラス繊維が無水マレイン酸および/ま
たはその残基を含む表面処理剤で処理されていることを
特徴とするガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物および
それからなる成形品である。
を成形したものである。本発明で用いられる「分子構成
単位に芳香族環を含むポリアミド」とは、芳香族化合物
のみから得られる芳香族ポリアミド、脂肪族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸との等モル塩を重合した半芳香族ポ
リアミドあるいは脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミド
または半芳香族ポリアミドとの共重合ポリアミドなど、
分子を構成する主鎖に芳香族環が含まれるポリアミドで
ある。
子数は4〜8が好ましくは、更に好ましくは6である。
また脂肪族ポリアミドとしてはナイロン4、ナイロン
6、ナイロン46、ナイロン66が好ましく、特にナイ
ロン6、ナイロン66が好ましい。芳香族ジカルボン酸
としてはテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
用いられる芳香族ポリアミドとしてはp−フェニレンテ
レフタラミド、p−フェニレンイソフタラミド等があ
る。
キサメチレンテレフタラミド (ナイロン6Tと略称す
る。Tはテレフタル酸の略、以下同じ。) 、ナイロン6
I (Iはイソフタル酸の略) 、ナイロン4T、ナイロン
4I等がある。また共重合ポリアミドとしてナイロン6
6/6T (/印は共重合を意味する)、ナイロン66/
6I、ナイロン6/6T、ナイロン6/6I、ナイロン
66/6T/6I、ナイロン6/6T/6I、ナイロン
46/6T、ナイロン46/6I等があり、特にナイロ
ン66/6T、ナイロン66/6Iが好ましい。
ドまたは半芳香族ポリアミド (B)との共重合比はとく
に制限しないが、 (A) / (B) =75/25〜35/
65重量%比が好ましい。本発明で用いられる芳香族環
を含むポリアミド樹脂の重合度はとくに制限はないが成
形性の点で、98%硫酸の溶液で測定した相対粘度 (η
r )が2.0〜3.2の範囲にあるものが好ましい。
1μのガラス繊維が用いられるが、好ましくは、平均繊
維径8〜10μのガラス繊維である。そして、本発明の
ガラス繊維は、ポリアミド樹脂と、ガラス繊維との密着
性を高めるために、無水マレイン酸およびまたはその残
基を含む表面処理剤で処理したガラス繊維が用いられ
る。無水マレイン酸残基を含む表面処理剤とはマレイン
酸のジアンモニウム塩、ジ金属塩等を含む表面処理剤を
いう。
付着量は特に制限されないが、通常、ガラス繊維の重量
に対して0.1〜2.0重量%であり、好ましくは0.
3〜1.2重量%である。本発明のガラス繊維の添加量
は分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド樹脂100
重量剤に対し、25〜130重量部であり、25重量部
未満では耐熱剛性、機械的強度、耐塩化カルシウム性、
耐不凍液性および寸法安定性が低下し、すぐれた諸特性
を兼備した成形品を得ることができない。
とむしろ強靱性が低下して、もろくなるとともに成形流
動性、外観が低下し、成形品としての機能が損なわれ
る。本発明に使用するガラス繊維は長繊維タイプ(ロー
ビング)から短繊維タイプ(チョップドストランド)ま
で、任意に使用可能であるが、特に好ましくはチョップ
ドストランドである。
特に制限されず、ガラス繊維の製造(紡糸)時に表面処
理する方法、あるいはガラス繊維と表面処理剤をブレン
ド処理方法等が用いられる。 また、上記表面処理剤で
処理する前に、ガラス繊維をシランカップリング剤で表
面処理しておくことも可能であり、その場合のシランカ
ップリング剤としてはアミノシラン系カップリング剤が
好ましい。
に限定されず通常公知の方法を採用することができる。
すなわちポリアミドおよびガラス繊維を高速攪拌機で均
一混合した後、十分な混練能力のある押出機で溶融混練
する方法、ドライブレンド射出または押出成形する方法
など、いずれの方法も採ることができる。本発明の成形
品は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファ
ー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の形成
方法により成形される。
化カルシウム性、耐不凍液性から、自動車の室外部品に
特に適している。自動車用室外部品とは自動車のボンネ
ット内に配設される部品または自動車の室外で車体に直
接配設される部品であり、人が入る室の中の部品および
車体自身を構成する板状部品以外の部品を意味する。こ
れらの部品は高温の不凍液に直接接触したり、水蒸気に
さらされたり、またエンジンの熱で加熱され、またエン
ジン停止時には外気に直接触れて冷却され、これが繰り
返される。あるいは冬期あるいは寒冷地を走行中塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウム等の道路凍結防止剤が水溶
液または雪と混ざってシャーベット状になり、その飛沫
が付着する。
グファン、ラジエータータンク、ヒーターコアタンク、
シリンダーヘッドカバー、キャニスター、オイルパン、
ギヤ、バルブ、チューブ、パイプ、ドアミラー部品など
がある。なお本発明における成形品は塗装、蒸着、接着
などの二次加工を行なうこともできる。また本発明の樹
脂組成物には、その成形性、物性を損なわない限りにお
いて他の成分、たとえば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤などを添加導入することが
できる。
説明する。なお実施例および比較例に記した成形品およ
び対応する試験片の物性は次に述べる方法で測定評価し
た。 (1) 相対粘度:JIS K6810 (2) 引張特性:ASTM D638 (3) 曲げ特性:ASTM D790 (4) アイゾット衝撃強度:ASTM D256 (5) 熱変形温度:ASTM D648 (6) 耐不凍液性 射出成形したASTM1号ダンベル片を自動車用不凍液
(トヨタ純正ロングライフクーラント) の50%濃度水
溶液に浸漬し、130℃に加熱温調し、500時間処理
後の引張り強さを測定した。
箱形のヒータ・コア・タンク成形品を用い、50%濃
度不凍液水溶液中、130℃で加熱、浸漬処理を行い、
成形品表面に肉眼で観察できる程度のクラックを生じる
までの時間を測定した。 (7)耐道路凍結防止剤性: ヒータ・コア・タンク成形品を80℃で24時間温水処
理した後、5%塩化カルシウム水溶液を全面塗布し、1
00℃ギヤオープン中に1hr放置、次いで−30℃雰囲
気下に1hr放置、次いで室温下で30分放置した後、5
%塩化カルシウム水溶液を全面塗布する冷熱処理/塩カ
ル液塗布処理を1サイクルとして評価を行い、成形品に
ひび割れが発生するまでのサイクル数を測定した。
65/35重量%)共重合体100重量部に平均繊維径
φ9.2μ、および無水マレイン酸0.5重量%で表面
処理されたチョップドストランドガラス繊維35重量部
を加え、攪拌機で均一に混合したものを、φ45mm口
径の2軸タイプ押出機で溶融混練しペレット化した。 こ
こで得られたペレットを80℃で真空乾燥した後、射出
成形機によりシリンダー温度315℃、金型温度105
℃条件で、自動車用ヒータ・コア・タンクおよびAST
M1号ダンベル片を成形した。得られたダンベル片およ
びヒータ・コア・タンク成形品について絶乾時の機械的
強度、耐不凍液性および耐塩化カルシウム性を評価し
た。機械的物性測定結果は次の通りであり、とくに強靱
性が向上した成形品であることが判明した。
1と併せて示すが、高温不凍液に対しすぐれた耐久強度
およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
クルテストを50サイクル以上続けても全くひび割れを
生じないすぐれた特性を有することが確認できた。 実施例2 相対粘度2.56のナイロン66/6T(66/6T=
69/31重量%)共重合体100重量部にアンモニウ
ム塩残基マレイン酸0.6重量%で、表面処理された平
均繊維径φ10μのチョップドストランドガラス繊維4
5重量部を加えた溶融混合物を実施例1と同条件下で成
形して得られたダンベル片およびヒータ・コア・タンク
成形品について絶乾時の機械的強度、耐不凍液性および
耐塩化カルシウム性を評価した。機械的物性測定結果は
次の通りであり、とくに強靱性と剛性にバランスにすぐ
れる成形品であることが判明した。
1と併せて示すが、高温不凍液に対し、すぐれた耐久強
度およびすぐれた耐クラック性を有することが確認でき
た。
クルテストを実施したところ50サイクル以上まで全く
ひび割れを生じないすぐれた特性を有することが確認で
きた。 比較例1 相対粘度2.9の ナイロン66 100重量部に、市販
のポリアミド樹脂用チョップドストランドガラス繊維
(平均径φ12.6μ)を45重量部加えた溶融混合物
を実施例1と同条件下で成形して得られたダンベル片お
よびヒータ・コア・タンク成形品について耐不凍液性お
よび耐塩化カルシウム性を評価した。
は耐久強度が小さく、とくに耐クラック性は早い時間に
表面割れを生じる。また耐塩化カルシウム性は僅か1サ
イクル目で成形品の表面が白化し、無数の細かいひび割
れを生じた。
組成物およびその成形品は強度、強靱性および剛性のバ
ランスにすぐれ、かつ、高温の耐不凍液性に対する耐久
強度が高く、また、道路凍結防止剤の塩化カルシウムに
対する耐久性に極めてすぐれるものである。
Claims (2)
- 【請求項1】分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド
樹脂100重量部と平均繊維径が6〜11μのガラス繊
維25〜130重量部とからなり、該ガラス繊維が無水
マレイン酸および/またはその残基を含む表面処理剤で
処理されていることを特徴とするガラス繊維強化ポリア
ミド樹脂組成物。 - 【請求項2】分子構成単位に芳香族環を含むポリアミド
樹脂100重量部と平均繊維径が6〜11μのガラス繊
維25〜130重量部とからなり、該ガラス繊維が無水
マレイン酸および/またはその残基を含む表面処理剤で
処理されているガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を
成形してなるガラス繊維強化ポリアミド樹脂成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25157792A JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25157792A JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06100774A JPH06100774A (ja) | 1994-04-12 |
JP3271325B2 true JP3271325B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=17224887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25157792A Expired - Fee Related JP3271325B2 (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3271325B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010104925A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
WO2012031055A1 (en) | 2010-09-01 | 2012-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant semi-aromatic copolyamides |
US8232337B2 (en) | 2010-01-29 | 2012-07-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
US8349932B2 (en) | 2010-01-29 | 2013-01-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
WO2013033180A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyamide compositions derived from triglycerides |
US8445569B2 (en) | 2010-08-17 | 2013-05-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
US8487039B2 (en) | 2009-12-11 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
WO2014035932A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resin blends |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
CN100387654C (zh) * | 2005-03-24 | 2008-05-14 | 上海赛璐化工股份有限公司 | 高强度、耐磨耗聚酰胺1012的制备方法 |
JP5972088B2 (ja) * | 2012-08-02 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
CN103804906A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-05-21 | 苏州市涵信塑业有限公司 | 一种改良性ppa塑料 |
CN109563354B (zh) | 2016-08-31 | 2021-06-04 | 东丽株式会社 | 树脂组合物及其成型品 |
JP7205252B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2023-01-17 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
WO2023013626A1 (ja) | 2021-08-03 | 2023-02-09 | 東レ株式会社 | 無機充填材および無機充填材強化熱可塑性樹脂 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP25157792A patent/JP3271325B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010104925A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
US8487039B2 (en) | 2009-12-11 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
US8232337B2 (en) | 2010-01-29 | 2012-07-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
US8349932B2 (en) | 2010-01-29 | 2013-01-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
US8445569B2 (en) | 2010-08-17 | 2013-05-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant polyamide compositions |
WO2012031055A1 (en) | 2010-09-01 | 2012-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Salt resistant semi-aromatic copolyamides |
WO2013033180A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyamide compositions derived from triglycerides |
WO2014035932A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resin blends |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06100774A (ja) | 1994-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3271325B2 (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 | |
JP4779416B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
US4981920A (en) | Polyamide resin composition and a shaped article | |
JPH0433820B2 (ja) | ||
JP2646743B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPS6176540A (ja) | 自動車用プラスチツク成形品 | |
EP1413604B1 (en) | Polyamide resin composition for part of engine cooling water system and part comprising the same | |
JPS6214180B2 (ja) | ||
JPS629617B2 (ja) | ||
JPS6411072B2 (ja) | ||
JP2567938B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2932974B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH10316849A (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2505619B2 (ja) | 自動車用アンダ―フ―ド部品 | |
JP3271328B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2002114905A (ja) | エンジン冷却水系部品用ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる部品 | |
JPS63289064A (ja) | 自動車用オイルパン | |
JPS63308064A (ja) | 自動車用ラジエータのトップアンドベース | |
JPH10249879A (ja) | エンジン冷却水系部品の製造方法 | |
JPS63304053A (ja) | 自動車用排ガス系統部品 | |
JPS645618B2 (ja) | ||
JPS63304052A (ja) | 自動車用クーリングファン | |
JPH0441706B2 (ja) | ||
JPH0424386B2 (ja) | ||
JPH0573139B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080125 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |