JP3267727B2 - Thermoplastic polyurethane resin composition - Google Patents
Thermoplastic polyurethane resin compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、微粒子状磁性粒子の分
散性に優れ、且つ高密度充填が可能な磁気記録媒体用結
合剤等に有用な熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyurethane resin composition having excellent dispersibility of fine magnetic particles and useful as a binder for a magnetic recording medium capable of being filled at high density.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から磁気記録媒体用結合剤として
は、エチルセルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル
樹脂、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合
体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂などが使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, as binders for magnetic recording media, ethyl cellulose, nitrocellulose, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate resin, Vinylidene chloride-methyl methacrylate copolymers, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, and the like have been used.
【０００３】しかしコンピューター用データーテープ、
フロッピーディスクおよびビデオテープのような高性能
を要求される用途には性能的には十分なものとはいえな
いのが現状である。特に近年、ビデオテープ用途におい
てはハイグレード化が加速しており、鮮明な音、画像を
記録再生するため高密度記録が可能な磁気記録媒体が要
望されている。However, data tapes for computers,
At present, the performance is not sufficient for applications requiring high performance such as floppy disks and video tapes. In particular, in recent years, the use of high-grade video tape has been accelerated, and a magnetic recording medium capable of high-density recording for recording and reproducing clear sound and images has been demanded.
【０００４】高密度化の方策として、磁性粉の微粒子
化、高磁力化が図られるとともに、磁性層中における磁
性粉の充填密度を増大させる傾向が強くなってきてい
る。ところが、前述のような磁性粉の微粒子化による比
表面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前
述のような従来の結合剤では、磁性粉の分散機能が十分
でなく、その分散機能をリン酸化合物等の分散剤に委ね
られていたが、結合剤に分散剤を配合した系では、長期
使用の場合にブリードの発生等、磁性層の耐久性に悪影
響が表れる。[0004] As a measure for increasing the density, magnetic powder has been made finer and higher in magnetic force, and the tendency to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer has been increasing. However, with the increase in specific surface area due to the micronization of the magnetic powder as described above and the increase in cohesive force due to the high magnetic force, the conventional binder as described above does not have a sufficient function of dispersing the magnetic powder, and the Although the function has been entrusted to a dispersant such as a phosphoric acid compound, a system in which a dispersant is blended with a binder adversely affects the durability of the magnetic layer such as generation of bleed in the case of long-term use.
【０００５】上述した問題点を解決するために、結合剤
にスルホン酸基、水酸基、カルボキシル基、リン酸基等
の親水性極性基を導入し、磁性粉との親和力を向上させ
た高い分散機能を有する結合剤が提案されている。（特
公昭５８−４１５６５号公報、特開昭５７−９２４２２
号公報、同５９−３０２３５号公報、同５９−１５４６
３３号公報、同６０−１５４７３号公報、同６０−２０
３１５号公報、同６２−１１１０号公報等）これらの
内、スルホン酸基を含有する結合剤が最も磁性粉の分散
性が優れており、有望である。[0005] In order to solve the above-mentioned problems, a hydrophilic polar group such as a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a phosphoric acid group is introduced into a binder to improve the affinity with magnetic powder for a high dispersion function. Has been proposed. (JP-B-58-41565, JP-A-57-92422)
JP-A-59-30235, JP-A-59-1546
Nos. 33, 60-15473 and 60-20
Among these, binders containing a sulfonic acid group have the best dispersibility of magnetic powder and are promising.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スルホン酸基を含有する結合剤は高価であり、また一般
的には公知の有機溶剤を反応媒体とした溶液重合によっ
て製造される。そのためその製品形状は液体状（ワニス
状）であり、有効成分である固形分は製品の一部にすぎ
ない。そのため製品を輸送する場合、その輸送コストは
高くなり、また可燃性の有機溶剤を共存したかたちで輸
送するため安全上の問題もある。また実質上、溶液重合
に用いた反応溶媒が磁性塗料の溶剤となるため、磁性記
録媒体製造時の溶剤回収装置に適応した溶剤を反応溶媒
に使用しなければならず、個々の装置ごとに溶媒を変更
して結合剤を製造することは困難である。However, the above-mentioned binder containing a sulfonic acid group is expensive, and is generally produced by solution polymerization using a known organic solvent as a reaction medium. Therefore, the product shape is liquid (varnish-like), and the solid content as an active ingredient is only a part of the product. Therefore, when the product is transported, the transport cost becomes high, and there is also a safety problem since the product is transported in the presence of a flammable organic solvent. In addition, since the reaction solvent used for the solution polymerization is substantially a solvent for the magnetic coating material, a solvent suitable for a solvent recovery device used in manufacturing a magnetic recording medium must be used as the reaction solvent. It is difficult to produce a binder by changing the above.
【０００７】以上の理由により、固体状の磁気記録媒体
用の結合剤が望まれており、特公昭５８−８０５３号公
報、同６１−２３１０５０号公報、特公平３−１３６４
８号公報等に提案されているが、磁性粉の均一分散性、
高充填性、即ち低い空隙率、塗膜時の高い表面平滑性を
満足する固体状の磁気記録媒体用結合剤は得られていな
い。本発明者等はある特定の熱可塑性ホリウレタン樹脂
組成物が固体状の磁気記録媒体用結合剤として有望であ
ることを見出だし、本発明に至った。For the above reasons, binders for solid-state magnetic recording media have been desired, and are disclosed in JP-B-58-8053, JP-B-61-231050, and JP-B-3-1364.
No. 8 and the like, it has been proposed that the uniform dispersibility of the magnetic powder,
A solid binder for a magnetic recording medium satisfying high filling properties, that is, low porosity and high surface smoothness during coating has not been obtained. The present inventors have found that a specific thermoplastic polyurethane resin composition is promising as a binder for a solid-state magnetic recording medium, and have accomplished the present invention.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、平均分子
量が５００〜２０００であるポリエステルポリオールで
あって、該ポリエステルポリオールの酸成分における芳
香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の割合がモル比
率で（芳香族ジカルボン酸）／（脂肪族ジカルボン酸）
＝５／９５〜９０／１０であるポリエステルポリオール
と、分子量が５００未満の低分子ジオール及び有機ジイ
ソシアネートを反応せしめて得られる熱可塑性ポリウレ
タンであって、該ポリマーがスルホン酸金属塩基を該ポ
リマー当り１０〜１０００当量／１０6g有し、且つ、該
ポリマーのウレタン基濃度が該ポリマー当り１５００〜
３０００当量／１０6gである熱可塑性ポリウレタンであ
り、該熱可塑性ポリウレタンに高級脂肪酸金属塩を該熱
可塑性ポリウレタン当り０．０１〜１．０重量％含有さ
せることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
である。That is, the present invention relates to a polyester polyol having an average molecular weight of 500 to 2,000, wherein a ratio of an aromatic dicarboxylic acid to an aliphatic dicarboxylic acid in an acid component of the polyester polyol is a molar ratio. (Aromatic dicarboxylic acid) / (aliphatic dicarboxylic acid)
A thermoplastic polyurethane obtained by reacting a polyester polyol having a molecular weight of 5/95 to 90/10 with a low molecular weight diol having a molecular weight of less than 500 and an organic diisocyanate, wherein the polymer has a metal sulfonate group of 10 / per 10 １０００1000 equivalents / 10 6 g, and the urethane group concentration of the polymer is from 1500 to
A thermoplastic polyurethane resin composition having 3000 equivalents / 10 6 g, wherein the thermoplastic polyurethane contains a higher fatty acid metal salt in an amount of 0.01 to 1.0% by weight based on the thermoplastic polyurethane. Things.
【０００９】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の原料であるポリエステルポリオールの平均分子量は５
００〜２０００でなければならない。平均分子量が５０
０未満の場合、熱可塑性ポリウレタン樹脂の柔軟性がな
くなり実用的でない。また平均分子量が２０００を越え
るとポリエステルポリオール自身の溶融粘度が高くなり
流動性が低下し、製造が困難になるばかりか熱可塑性ポ
リウレタンのソフトセグメントを形成するポリエステル
ポリオールの結晶性が高くなり溶剤に対する溶解性が低
下する。The polyester polyol which is a raw material of the thermoplastic polyurethane resin in the present invention has an average molecular weight of 5
Must be between 2000 and 2000. Average molecular weight of 50
If it is less than 0, the thermoplastic polyurethane resin loses its flexibility and is not practical. If the average molecular weight exceeds 2,000, the melt viscosity of the polyester polyol itself increases and the fluidity decreases, which makes the production difficult and the crystallinity of the polyester polyol forming the soft segment of the thermoplastic polyurethane increases. Is reduced.
【００１０】また本発明におけるポリエステルポリオー
ルはその構成成分である酸成分における芳香族ジカルボ
ン酸と脂肪族ジカルボン酸の割合がモル比率で（芳香族
ジカルボン酸）／（脂肪族ジカルボン酸）＝５／９５〜
９０／１０好ましくは、３０／７０〜７０／３０でなけ
ればならない。上記比率を５／９５未満にすると得られ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂は柔らかくなり例えばペレ
ット状の場合、ペレット同士が粘着するいわゆる“ブロ
ッキング”が起こり、製造上及び製品の取り扱い上実用
的でない。また、このブロッキングを防止するために熱
可塑性ポリウレタンのウレタン基濃度を高め熱可塑性ポ
リウレタン樹脂自身を硬くするとブロッキングは防止で
きるが逆に溶剤溶解性が低下するか、もしくは溶剤に溶
解しても併用される他の樹脂例えば塩化ビニル樹脂など
との相溶性が低下し、結果として磁性粉の高分散、高充
填を実現できない。In the polyester polyol of the present invention, the ratio of the aromatic dicarboxylic acid to the aliphatic dicarboxylic acid in the acid component is a molar ratio of (aromatic dicarboxylic acid) / (aliphatic dicarboxylic acid) = 5/95. ~
90/10, preferably 30/70 to 70/30. When the above ratio is less than 5/95, the obtained thermoplastic polyurethane resin becomes soft and, for example, in the case of pellets, so-called "blocking" in which the pellets stick to each other occurs, which is not practical in terms of production and handling of products. In addition, blocking can be prevented by increasing the urethane group concentration of the thermoplastic polyurethane to increase the urethane group concentration of the thermoplastic polyurethane itself in order to prevent this blocking, but on the contrary, the solvent solubility is reduced, or even when dissolved in a solvent, the blocking is also used. Therefore, the compatibility with other resins such as vinyl chloride resin decreases, and as a result, high dispersion and high filling of the magnetic powder cannot be realized.
【００１１】一方、上記比率が９０／１０を越えるとポ
リエステルポリオール自身の剛直性が増し、高軟化点、
高粘度となり熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造が困難に
なるばかりか得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶剤
溶解性、他樹脂との相溶性が低下し、やはり磁性粉の高
分散、高充填を実現できない。On the other hand, if the above ratio exceeds 90/10, the rigidity of the polyester polyol itself increases, resulting in a high softening point,
Not only does the production of thermoplastic polyurethane resin become difficult due to high viscosity, but also the solubility of the obtained thermoplastic polyurethane resin in solvent and the compatibility with other resins are reduced, so that high dispersion and high filling of magnetic powder cannot be realized.
【００１２】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルを構成する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル
酸などが用いられる。またｐ−オキシ安臭香酸、ｐ−
（ヒドロキシエトキシ）安臭香酸などの芳香族オキシカ
ルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などのトリ
及びテトラ芳香族カルボン酸も併用できる。一方、脂肪
族ジカルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などが用い
られる。また、後述するようにスルホン酸金属塩基を有
する芳香族または脂肪族ジカルボン酸も使用できる。As the aromatic dicarboxylic acid constituting the polyester polyol used in the present invention, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid and the like are used. P-oxybenzoic acid, p-
Aromatic oxycarboxylic acids such as (hydroxyethoxy) benzoic acid, and tri- and tetra-aromatic carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid can also be used in combination. On the other hand, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like are used as the aliphatic dicarboxylic acid. Further, as described later, an aromatic or aliphatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base can also be used.
【００１３】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物およびプロピレンオキシド付加物、水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびプ
ロピレンオキシド付加物などがある。またトリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを併用
してもよい。As the glycol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-
Hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-
Examples include trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A, and ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A. Further, tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol may be used in combination.
【００１４】本発明に用いられる低分子ジオールとして
はエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどが挙げられ
る。これらの低分子ジオールは１種もしくは２種以上併
用して用いてもよい。The low molecular weight diol used in the present invention includes ethylene glycol, 1,4-butanediol,
6-hexanediol, propylene glycol, 1,3
-Propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy ) Benzene and the like. These low molecular weight diols may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂に使用
される有機ジイソシアネートとしては、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ビフェニレンジイソシアネート、２，４−ナフタレンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４−ビフェ
ニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイ
ソシアネート、４、４’−ジイソシアネート−ジフェニ
ルエーテル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ
−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシア
ネート、１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、１，４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、
４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，
４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられるが、これらは１
種もしくは２種以上で併用して用いてよい。The organic diisocyanate used in the thermoplastic polyurethane resin of the present invention includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene Diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-
Biphenylene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, p
-Xylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, 1,4-diisocyanatomethylcyclohexane,
4,4′-diisocyanatodicyclohexane, 4,
4'-diisocyanate dicyclohexylmethane, isophorone diisocyanate, etc.
Species or two or more species may be used in combination.
【００１６】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
はポリマー当りスルホン酸金属塩基を１０〜１０００当
量／１０6g含有すればよい。ポリマー当りのスルホン酸
金属塩基が１０当量／１０6g未満であると磁性粒子の分
散が悪くなり、高い充填性を得ることができない。また
ポリマー当りのスルホン酸金属塩基が１０００当量／１
０6gを越えると熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶剤溶解性
が不良となり、実用性に欠けたものとなる。The thermoplastic polyurethane resin in the present invention may contain 10 to 1000 equivalents / 10 6 g of a metal sulfonic acid base per polymer. If the amount of the metal sulfonate group per polymer is less than 10 equivalents / 10 6 g, the dispersion of the magnetic particles becomes poor, and high packing properties cannot be obtained. In addition, the metal sulfonate base per polymer is 1000 equivalent / 1.
0 exceeds 6 g When become solvent solubility of the thermoplastic polyurethane resin is poor, and those lacking in practicality.
【００１７】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
はポリエステルポリオール、低分子ジオールおよび有機
ジイソシアネートとの反応によって得られるものであ
り、いずれの成分がスルホン酸金属塩基を含有してもよ
いが、好ましくはポリエステルポリオールの一部あるい
は全部がスルホン酸金属塩基を有するものがよい。The thermoplastic polyurethane resin in the present invention is obtained by reacting with a polyester polyol, a low molecular weight diol and an organic diisocyanate, and any component may contain a metal sulfonate group. Some or all of these have a metal sulfonate base.
【００１８】スルホン酸金属塩基を有するポリエステル
ポリオールは、その酸成分の一部がスルホン酸金属塩基
を有するジカルボン酸であることが望ましい。また該ス
ルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸は芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族ジカルボン酸のいずれであっても構わな
い。The polyester polyol having a sulfonic acid metal base preferably has a part of the acid component as a dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base. The dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base may be either an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid.
【００１９】スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン
酸成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸など
がある。これらのスルホン酸金属塩基を含有するジカル
ボン酸成分の共重合量は全カルボン酸成分に対して０．
５モル％以上、望ましくは１〜５０モル％であるが、こ
の際における芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸
とのモル比率は（芳香族ジカルボン酸）／（脂肪族ジカ
ルボン酸）＝５／９５〜９０／１０好ましくは３０／７
０〜７０／３０でなければならない。The dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid metal base includes 5-sodium sulfoisophthalic acid,
5-potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, and the like. The copolymerization amount of the dicarboxylic acid component containing these sulfonic acid metal bases is 0.1 to the total carboxylic acid component.
The molar ratio of the aromatic dicarboxylic acid and the aliphatic dicarboxylic acid is (aromatic dicarboxylic acid) / (aliphatic dicarboxylic acid) = 5/95. ~ 90/10, preferably 30/7
Must be 0-70 / 30.
【００２０】上記スルホン酸金属塩基を含有するポリエ
ステルポリオールは１種または２種以上であってもよ
い。またスルホン酸金属塩基を有しないポリエステルポ
リオールと併用してもよい。しかしこの際においても全
ポリエステルポリオールの酸成分における芳香族ジカル
ボン酸と脂肪族ジカルボン酸とのモル比率は（芳香族ジ
カルボン酸）／（脂肪族ジカルボン酸）＝５／９５〜９
０／１０好ましくは３０／７０〜７０／３０でなければ
ならない。The polyester polyol containing the sulfonic acid metal base may be one kind or two or more kinds. Moreover, you may use together with the polyester polyol which does not have a sulfonic acid metal base. However, also in this case, the molar ratio of the aromatic dicarboxylic acid to the aliphatic dicarboxylic acid in the acid component of the entire polyester polyol is (aromatic dicarboxylic acid) / (aliphatic dicarboxylic acid) = 5/95 to 9
0/10, preferably 30/70 to 70/30.
【００２１】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
のウレタン基濃度はポリマー当り１２００〜３０００当
量／１０6gでなければならない。尚、ウレタン基濃度は
例えば、有機ジイソシアネートとして４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（以後、ＭＤＩと略す）を
用いた場合、次式で表される。 ウレタン基濃度＝｛（ＭＤＩ仕込量／全原料仕込量）÷
１２５｝×１０6 （当量／１０6g）The urethane group concentration of the thermoplastic polyurethane resin in the present invention must be 1200 to 3000 equivalent / 10 6 g per polymer. The urethane group concentration is represented by the following equation when, for example, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI) is used as the organic diisocyanate. Urethane group concentration = {(MDI charged amount / total raw material charged amount)}
125｝ × 10 6 (equivalents / 10 6 g)
【００２２】ウレタン基濃度が１２００当量／１０6g未
満の場合は得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂が柔らか
くなり、ペレット同士のブロッキングが著しく、製造上
および取り扱い上実用的でない。また、３０００当量／
１０6gを越えるとブロッキングはなくなるが、樹脂の溶
剤溶解性及び他樹脂との相溶性が低下し、結果として磁
性粉の高分散、高充填が実現できない。When the urethane group concentration is less than 1200 equivalents / 10 6 g, the obtained thermoplastic polyurethane resin becomes soft, and the pellets are remarkably blocked, which is not practical in production and handling. 3000 equivalents /
When the amount exceeds 10 6 g, blocking is eliminated, but the solvent solubility of the resin and the compatibility with other resins are reduced, and as a result, high dispersion and high filling of the magnetic powder cannot be realized.
【００２３】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造方法は、公知の方法例えば、全原料を急速混合
し、混合物をコンベアーベルト状で加熱、重合を行なう
塊状重合法、単軸あるいは多軸抽出機により混練りしな
がら重合する溶融重合法等を用いることができる。また
この際の望ましい配合率は有機ジイソシアネートのＮＣ
Ｏ基／ポリエステルポリオールと低分子ジオールの全Ｏ
Ｈ基＝０．５〜１．５、好ましくは０．８〜１．２であ
る。The method for producing a thermoplastic polyurethane resin in the present invention may be carried out by a known method, for example, a bulk polymerization method in which all the raw materials are rapidly mixed, and the mixture is heated and polymerized on a conveyor belt, by a single-shaft or multi-shaft extractor. A melt polymerization method in which polymerization is performed while kneading can be used. In this case, the desirable compounding ratio is NC of organic diisocyanate.
O group / Total O of polyester polyol and low molecular weight diol
H group = 0.5 to 1.5, preferably 0.8 to 1.2.
【００２４】また、本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造において、必要に応じて触媒を使用でき
る。触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウリレ
ート、オクチル酸錫等の有機金属化合物等が挙げられ
る。In the production of the thermoplastic polyurethane resin of the present invention, a catalyst can be used if necessary. Examples of the catalyst include nitrogen-containing compounds such as triethylamine and triethylenediamine, and organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate and tin octylate.
【００２５】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物は高級脂肪酸金属塩を該ポリマー当り０．０１〜
１．０重量％含有しなければならない。本発明において
高級脂肪酸金属塩はブロッキング防止剤としての機能を
有する。即ち、本発明における熱可塑性ポリウレタン樹
脂単独の場合、室温付近でのブロッキングは発生しない
が、製造工程のひとつである乾燥、キュアー工程などの
高温雰囲気下（例えば６０℃以上）ではブロッキングの
発生が免れない。しかしながら高級脂肪酸金属塩を熱可
塑性ポリウレタン樹脂当り０．０１重量％以上含有させ
ると上記のような高温雰囲気下でもブロッキングの発生
は防止できる。しかし高級脂肪酸金属塩の含有量が０．
０１重量％未満の場合は高級脂肪酸金属塩添加の効果は
みられずブロッキングが発生する。また高級脂肪酸金属
塩の含有量が１．０重量％を越える場合、高温雰囲気下
でのブロッキングは防止できるが、これを用いて磁気テ
ープ等を製造すると磁性塗料の濾過フィルターの目詰ま
りが顕著となり実用的でない。The thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention contains a higher fatty acid metal salt in an amount of from 0.01 to 0.01% per polymer.
It must contain 1.0% by weight. In the present invention, the higher fatty acid metal salt has a function as an antiblocking agent. That is, in the case of the thermoplastic polyurethane resin alone according to the present invention, blocking does not occur around room temperature, but blocking does not occur under a high temperature atmosphere (for example, 60 ° C. or higher) in one of the manufacturing steps such as drying and curing steps. Absent. However, when the higher fatty acid metal salt is contained in an amount of 0.01% by weight or more based on the thermoplastic polyurethane resin, the occurrence of blocking can be prevented even in the high-temperature atmosphere as described above. However, when the content of the higher fatty acid metal salt is 0.
If the amount is less than 01% by weight, the effect of the addition of the higher fatty acid metal salt is not observed, and blocking occurs. When the content of the higher fatty acid metal salt exceeds 1.0% by weight, blocking in a high-temperature atmosphere can be prevented. However, when a magnetic tape or the like is manufactured using this, clogging of a magnetic paint filter filter becomes remarkable. Not practical.
【００２６】本発明に使用される高級脂肪酸金属塩とは
炭素数１４から３０までの飽和脂肪酸の金属塩であり、
好ましい高級脂肪酸金属塩は、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、リ
グノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛、モン
タン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン
酸亜鉛などが挙げられる。これらは１種または２種以上
併用して使用できる。The higher fatty acid metal salt used in the present invention is a metal salt of a saturated fatty acid having 14 to 30 carbon atoms,
Preferred higher fatty acid metal salts include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, magnesium lignocerate, zinc lignocerate, calcium montanate, magnesium montanate, zinc montanate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】また高級脂肪酸金属塩の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂への含有方法は公知の方法が採用される。例え
ば、熱可塑性ポリウレタン樹脂のいずれかの原料に高級
脂肪酸金属塩を混合し、熱可塑性ポリウレタンの重合時
に樹脂内部に含有させる方法またはブレンダーなどを用
いて熱可塑性ポリウレタン樹脂と高級脂肪酸金属塩をブ
レンドする方法や二輪押出機などで熱可塑性ポリウレタ
ンと高級脂肪酸金属塩を混練りブレンドする方法などが
挙げられる。A known method is employed for the method of containing the higher fatty acid metal salt in the thermoplastic polyurethane resin. For example, a higher fatty acid metal salt is mixed with any of the raw materials of the thermoplastic polyurethane resin, and the thermoplastic polyurethane resin and the higher fatty acid metal salt are blended using a method or a blender or the like which is contained in the resin during the polymerization of the thermoplastic polyurethane. And a method of kneading and blending a thermoplastic polyurethane and a higher fatty acid metal salt by a two-wheel extruder or the like.
【００２８】また、本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物はペレット状、フレーク状、シート状等所
望の形状で使用できるが、塗料製造工程おける溶剤への
溶解性を考慮すると、樹脂の比表面積が広く、溶解が容
易なペレット状が望ましい。The thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention can be used in a desired shape such as a pellet, a flake, a sheet, or the like. However, considering the solubility in a solvent in a paint production process, the specific surface area of the resin is reduced. A wide, easily dissolvable pellet is desirable.
【００２９】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物は必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニ
ルホスフェートのような可塑剤、ジオクチルスルホ−ナ
トリウムサクシエート、ｔ−ブチルフェノール−ポリエ
チレンエーテル、エチルナフタレン−スルホン酸ソーダ
ジラウリルサクシネートステアリン酸亜鉛、大豆油レシ
チン、シリコーンオイル等の潤滑剤や種々の帯電防止
剤、置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フェ
ノール誘導体等の酸化防止剤、およびカルボジイミド類
等の加水分解防止剤を添加することもできる。The thermoplastic polyurethane resin composition according to the present invention may optionally contain a plasticizer such as dibutyl phthalate and triphenyl phosphate, dioctyl sulfo-sodium succinate, t-butyl phenol-polyethylene ether, ethyl naphthalene-sodium sulfonate. Lubricants such as zinc lauryl succinate stearate, soybean oil lecithin and silicone oil, various antistatic agents, ultraviolet absorbers such as substituted benzotriazoles, antioxidants such as phenol derivatives, and hydrolysis prevention of carbodiimides Agents can also be added.
【００３０】本発明に係る磁気記録媒体の結合剤とし
て、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物ととも
に、通常用いられている他のポリウレタン樹脂や、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルローズ、ニト
ロセルローズ等の繊維素系樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体等の熱硬化性樹脂または反応型樹脂およ
び不飽和プレポリマー、例えばウレタンアクリルタイ
プ、ポリエステルアクリルダイプ、または多官能モノマ
ーとして、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ等の電子線または紫外線
硬化型樹脂を併用することができる。As the binder for the magnetic recording medium according to the present invention, together with the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention, other commonly used polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, nitro Cellulosic or other cellulosic resins, polyester resins, epoxy resins, phenoxy resins, thermosetting resins or reactive resins such as acrylonitrile-butadiene copolymers and unsaturated prepolymers, such as urethane acrylic type, polyester acrylic dip, or As the functional monomer, an electron beam or ultraviolet curable resin such as a urethane acrylic type, a phosphoric acid ester acrylic type, or an aryl type can be used in combination.
【００３１】本発明において使用される微粉末磁性粒子
としては、スピネル構造を有するγ−Ｆe2Ｏ3 、ＣｒＯ
2 、 コバルトフェライト（ＣｏＯ，Ｆe2Ｏ3 ）、コバル
ト吸着酸化鉄、強磁性Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金等が挙げ
ることができる。The fine magnetic particles used in the present invention include γ-Fe 2 O 3 and CrO having a spinel structure.
2 , cobalt ferrite (CoO, Fe 2 O 3 ), cobalt-adsorbed iron oxide, ferromagnetic Fe—Co—Ni-based alloy, and the like.
【００３２】本発明に係る熱可塑性ポリウレタン樹脂組
成物は、磁気記録媒体用結合剤以外に塗料、接着剤、シ
ーリング剤、防水剤、床剤、人工皮革、繊維処理剤、弾
性繊維、クッション材、シート、ベルト、フィルム、ロ
ール、ギアー、ソリッドタイヤ、防振材、チューブ、パ
ッキング材、靴底等に利用することができる。The thermoplastic polyurethane resin composition according to the present invention can be used in addition to a binder for a magnetic recording medium, a paint, an adhesive, a sealing agent, a waterproofing agent, a flooring agent, an artificial leather, a fiber treatment agent, an elastic fiber, a cushioning material, It can be used for sheets, belts, films, rolls, gears, solid tires, vibration-proof materials, tubes, packing materials, shoe soles, and the like.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限られる
ものではない。尚、実施例および比較例における「部」
は特に断りのない限り「重量部」である。また熱可塑性
ポリウレタン樹脂の還元粘度はフェノール／テトラクロ
ロエタン（６：４重量比）混合溶媒で、３０℃で測定し
た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The “parts” in Examples and Comparative Examples
Is "parts by weight" unless otherwise specified. The reduced viscosity of the thermoplastic polyurethane resin was measured at 30 ° C. in a phenol / tetrachloroethane (6: 4 weight ratio) mixed solvent.
【００３４】(1) スルホン酸金属塩基含有ポリエステル
ポリオールの合成例 温度計、攪拌機、溜出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、テレフタル酸を４３５００部、イソフタル酸を
３９３００部、アジピン酸を１１４６００部、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸を７４００部、エチレングリ
コールを４２６００部、ネオペンチルグリコールを８７
９００部、１，４−シクロヘキサンジメタノールを６２
１００部、テトラブチルチタネート６．０部を仕込み、
１８０〜２３０℃で５時間エステル化反応を実施し、次
いで反応系を３０分かけて５ｍｍＨｇまで減圧し、この
間２４０℃まで昇温した。さらに０．３ｍｍＨｇ、２４
０℃で重縮合反応を１０分間行なった。得られたポリエ
ステルのＯＨ価は７９．３mgKOH/g で数平均分子量は１
４１４であった。ＮＭＲ分析等からその組成は次のとお
りであった。テレフタル酸２０モル％、イソフタル酸１
８モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸２モル
％、アジピシ酸６０モル％、エチレングリコール３５モ
ル％、ネオペンチルグリコール３５モル％、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール３０モル％。(1) Synthesis Example of Polyester Polyol Containing Sulfonate Metal Base In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser for distilling, 43500 parts of terephthalic acid, 39300 parts of isophthalic acid, and 114600 parts of adipic acid 7400 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid, 42600 parts of ethylene glycol, 87 parts of neopentyl glycol
900 parts, 1,4-cyclohexanedimethanol
100 parts, 6.0 parts of tetrabutyl titanate were charged,
The esterification reaction was carried out at 180 to 230 ° C for 5 hours, and then the pressure of the reaction system was reduced to 5 mmHg over 30 minutes, and the temperature was raised to 240 ° C during this time. 0.3 mmHg, 24
The polycondensation reaction was performed at 0 ° C. for 10 minutes. The OH value of the obtained polyester was 79.3 mgKOH / g and the number average molecular weight was 1
414. The composition was as follows from NMR analysis and the like. Terephthalic acid 20 mol%, isophthalic acid 1
8 mol%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 2 mol%, adipic acid 60 mol%, ethylene glycol 35 mol%, neopentyl glycol 35 mol%, 1,4-cyclohexanedimethanol 30 mol%.
【００３５】同様の製造方法により表１に示したポリエ
ステルポリオール(B) 〜(E) を得た。The polyester polyols (B) to (E) shown in Table 1 were obtained by the same production method.
【００３６】 (2) 磁性粉の分散性評価 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 １２部 ビニライトＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製） １８部 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ2 Ｏ3 １２０部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部(2) Evaluation of Dispersibility of Magnetic Powder 12 parts of thermoplastic polyurethane resin composition 18 parts of vinylite VAGH (manufactured by UCC) 120 parts of γ-Fe 2 O 3 containing Co 135 parts of methyl ethyl ketone 135 parts of toluene 135 parts
【００３７】上記組成の混合物を、ペイントシェーカー
を用いて５時間混練りした後、更に硬化剤としてポリイ
ソシアネートであるコロネート−Ｌ（日本ポリウレタン
製）を１２部添加し、更に３０分混合した。得られた磁
性塗料を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に５０μｍのギャップのドクターブレードを用
いて塗布し、溶剤を乾燥除去した。得られた磁性塗膜の
磁性粉の均一分散性、充填率、及び表面平滑性を以下の
ように評価した。After the mixture having the above composition was kneaded for 5 hours using a paint shaker, 12 parts of Coronate-L (manufactured by Nippon Polyurethane), a polyisocyanate, was further added as a curing agent, and the mixture was further mixed for 30 minutes. The obtained magnetic paint was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using a doctor blade having a gap of 50 μm, and the solvent was removed by drying. The uniform dispersibility, filling rate, and surface smoothness of the magnetic powder of the obtained magnetic coating film were evaluated as follows.
【００３８】均一分散性：磁性塗膜の表面光沢を光沢計
で測定し、評価した。 充填率 ：磁性塗膜をシリコンオイル中に浸せきさ
せ、シリコンオイルの含浸量より磁性塗膜の空隙率を求
め評価した。 表面平滑性：触針系で磁性塗膜の表面粗さを測定し、評
価した。Uniform dispersibility: The surface gloss of the magnetic coating film was measured with a gloss meter and evaluated. Filling rate: The magnetic coating film was immersed in silicone oil, and the porosity of the magnetic coating film was determined from the amount of silicon oil impregnated and evaluated. Surface smoothness: The surface roughness of the magnetic coating film was measured using a stylus system and evaluated.
【００３９】実施例１ 表１におけるポリエステルポリオール(A) 、ＭＤＩ、及
びプロピレングリコールをそれぞれ１００℃、５０℃、
２５℃で貯蔵した貯槽よりギアーポンプを用いて以下の
送液量で送液し、スクリュー径３０mmの二軸押出機（Ｌ
／Ｄ＝４０）内へ投入し、最終樹脂温度で２３０℃とな
る温度条件で混練りしながら熱可塑性ポリウレタンを連
続的に溶融重合した。 ポリエステルポリオール(A) ：１０８．７部／分 プロピレングリコール ： ５．８部／分 ＭＤＩ ： ３６．０部／分Example 1 Polyester polyol (A), MDI, and propylene glycol in Table 1 were treated at 100 ° C., 50 ° C., respectively.
The liquid was fed from the storage tank stored at 25 ° C. using a gear pump at the following liquid feed rate, and a twin-screw extruder (L) having a screw diameter of 30 mm was used.
/ D = 40), and the thermoplastic polyurethane was continuously melt-polymerized while kneading under a temperature condition of a final resin temperature of 230 ° C. Polyester polyol (A): 108.7 parts / minute Propylene glycol: 5.8 parts / minute MDI: 36.0 parts / minute
【００４０】溶融状態の熱可塑性ポリウレタン樹脂を二
軸押出機のダイ部よりストランド状で吐出させクーリン
バスで水冷し、ストランドカッターによりペレット化し
た後ペレットを空送により内容積１００Ｌのナウターミ
キサー（ホソカワミクロン社製）に連続的に仕込み、ペ
レットを５００００部充填後、ステアリン酸カルシウム
を１０部（ポリマー当り０．０２重量％）添加し、６０
℃、窒素気流下で攪拌しながら３０時間、乾燥、キュア
ーし、ペレット状の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得た。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物のスル
ホン酸金属塩基の含有量は６５当量／１０6g、ウレタン
基濃度は１９００当量／１０6gであり、還元粘度（ηSP
／ｃ）は１．０６であった。またこの得られた熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物の乾燥、キュアー時（６０℃）
のブロッキングはなかった。The molten thermoplastic polyurethane resin is discharged in a strand form from the die of a twin-screw extruder, water-cooled with a cooling bath, pelletized by a strand cutter, and then the pellets are fed by air to a Nauter mixer (Hosokawa Micron) having an internal volume of 100 L. 50,000 parts of pellets, and then 10 parts of calcium stearate (0.02% by weight per polymer) was added.
The mixture was dried and cured for 30 hours while stirring under a nitrogen stream at ℃ to obtain a thermoplastic polyurethane resin composition in the form of pellets. The content of the metal sulfonate group in the obtained thermoplastic polyurethane resin composition was 65 equivalent / 10 6 g, the urethane group concentration was 1900 equivalent / 10 6 g, and the reduced viscosity (η SP
/ C) was 1.06. The obtained thermoplastic polyurethane resin composition is dried and cured (60 ° C.).
There was no blocking.
【００４１】この樹脂組成物を用いた磁性塗膜の表面光
沢、空隙率及び表面粗さは表２に示すごとくそれぞれ９
１、２１．０％、０．０２３μｍと良好な値を得た。The surface gloss, porosity and surface roughness of the magnetic coating film using this resin composition were 9 as shown in Table 2.
Good values of 1, 21.0% and 0.023 μm were obtained.
【００４２】実施例２〜７ 原料の組成、ウレタン基濃度、高級脂肪酸金属塩の種類
及び含有量を表２ごとく変更した他は実施例１と同様な
方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。得られ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は６０℃の雰囲気下
でもブロッキングしていなく、これらの樹脂を用いた磁
性塗膜の表面光沢、空隙率及び表面粗さは表２に示すご
とくいずれも良好な値を得た。Examples 2 to 7 A thermoplastic polyurethane resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the raw materials, the urethane group concentration, the type and the content of the higher fatty acid metal salt were changed as shown in Table 2. . The obtained thermoplastic polyurethane resin composition was not blocked even in an atmosphere at 60 ° C., and the surface gloss, porosity and surface roughness of the magnetic coating film using these resins were all good as shown in Table 2. Value.
【００４３】比較例１ 実施例１と同様の組成で組成比のみをウレタン基濃度が
１１９０当量／１０6gとなるように変更し、実施例１と
同様な方法を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得た。この樹脂組成物を用いた磁性塗膜の表面光沢、空
隙率及び表面粗さは表２に示すごとく良好であるが、得
られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物のペレットは６
０℃雰囲気下で著しくブロッキングしており、取り扱い
が困難であった。Comparative Example 1 A thermoplastic polyurethane resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the composition ratio was changed so that the urethane group concentration was 1190 equivalent / 10 6 g. I got something. The surface gloss, porosity, and surface roughness of the magnetic coating film using this resin composition are good as shown in Table 2, but pellets of the obtained thermoplastic polyurethane resin composition are 6 pellets.
It was extremely blocked in an atmosphere of 0 ° C., and handling was difficult.
【００４４】比較例２ 実施例１と同様の組成で組成比のみをウレタン基濃度が
３２００当量／１０6gとなるように変更し、実施例１と
同様な方法を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得た。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は磁性
塗料の溶媒であるメチルエチルケトン／トルエン（１／
１重量比）混合溶媒に不溶であった。Comparative Example 2 A thermoplastic polyurethane resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the composition ratio was changed so that the urethane group concentration was 3200 equivalent / 10 6 g. I got something. The obtained thermoplastic polyurethane resin composition was prepared using methyl ethyl ketone / toluene (1/1 /
1 weight ratio) It was insoluble in the mixed solvent.
【００４５】比較例３ 実施例１と同様の組成でステアリン酸カルシウムを添加
せずに実施例１と同様な方法を用いて熱可塑性ポリウレ
タン樹脂を得た。この樹脂を用いた磁性塗膜の表面光
沢、空隙率及び表面粗さは表２に示すごとく良好である
が、得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物のペレッ
トは６０℃雰囲気下で著しくブロッキングしており、取
り扱いが困難であった。Comparative Example 3 A thermoplastic polyurethane resin having the same composition as in Example 1 but without adding calcium stearate was used in the same manner as in Example 1. The surface gloss, porosity and surface roughness of the magnetic coating film using this resin are good as shown in Table 2, but the pellets of the obtained thermoplastic polyurethane resin composition are significantly blocked at 60 ° C. atmosphere. And it was difficult to handle.
【００４６】比較例４ 実施例１と同様の組成でステアリン酸カルシウムの添加
量を１．２重量％に変更して、実施例１と同様な方法を
用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物を用いた磁性塗膜の表面光沢、空隙率及び表面
粗さは表２に示すごとく良好であり、６０℃雰囲気下で
のブロッキングもなかったが、磁性塗料濾過時のフィル
ターの目詰まりが著しかった。Comparative Example 4 A thermoplastic polyurethane resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of calcium stearate was changed to 1.2% by weight. The surface gloss, porosity, and surface roughness of the magnetic coating film using this resin composition were good as shown in Table 2, and there was no blocking at 60 ° C. in the atmosphere. The blockage was remarkable.
【００４７】比較例５ ポリエステルポリオールとして第１表の(D) （酸成分の
芳香族／脂肪族のモル比率が２／９８）、鎖延長剤とし
て３−メチル−１，５−ペンタンジオールを用い、ウレ
タン基濃度が２８２０当量／１０6gとなる組成比で実施
例１と同様の方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を
得た。この樹脂組成物を用いた磁性塗膜の表面光沢、空
隙率及び表面粗さは表２のごとく良好な値を得たが、得
られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物ペレットはブロ
ッキングが著しく取り扱いが困難であった。Comparative Example 5 As the polyester polyol (D) shown in Table 1 (the molar ratio of aromatic / aliphatic acid component is 2/98), 3-methyl-1,5-pentanediol was used as the chain extender. A thermoplastic polyurethane resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 at a composition ratio at which the urethane group concentration was 2820 equivalent / 10 6 g. The surface gloss, porosity, and surface roughness of the magnetic coating film using this resin composition obtained good values as shown in Table 2, but the obtained thermoplastic polyurethane resin composition pellets were markedly blocked and difficult to handle. Met.
【００４８】比較例６ ポリエステルポリオールとして表１の(E) （スルホン酸
金属塩基を含まない）を用いた他は実施例１と同様の方
法で熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物を用いた磁性塗膜の表面光沢、空隙率及び表面粗
さは表２に示すごとく不良であった。Comparative Example 6 A thermoplastic polyurethane resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that (E) (containing no metal sulfonate group) in Table 1 was used as the polyester polyol. The surface gloss, porosity and surface roughness of the magnetic coating film using this resin composition were poor as shown in Table 2.
【００４９】[0049]
【表１】 表１におけるＩＳＮは、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸を示す。[Table 1] ISN in Table 1 indicates 5-sodium sulfoisophthalic acid.
【００５０】[0050]
【表２】 表２において、ＰＧはプロピレングリコールを、ＭＰＧ
を２−メチル−１，３−プロパンジオールを、ＭＰＤは
３−メチル−１，５−ペンタジオールを、Ｓｔ−Ｃａは
ステアリン酸カルシウムを、Ｓｔ−Ｍｇはステアリン酸
マグネシウムを各々示す。[Table 2] In Table 2, PG is propylene glycol, MPG
Represents 2-methyl-1,3-propanediol, MPD represents 3-methyl-1,5-pentadiol, St-Ca represents calcium stearate, and St-Mg represents magnesium stearate.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹
脂組成物を使用することにより、低コストで磁性粒子の
分散性に優れた磁気記録媒体用結合剤を得ることが可能
となり、その結果、低コストで高密度磁気記録媒体を得
ることができ、産業に寄与するところ大である。By using the thermoplastic polyurethane resin composition of the present invention, it is possible to obtain a binder for a magnetic recording medium which is excellent in dispersibility of magnetic particles at a low cost, and as a result, the cost is low. A high-density magnetic recording medium can be obtained, which greatly contributes to industry.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ１１Ｂ 5/702 Ｇ１１Ｂ 5/702 (56)参考文献 特開 昭59−6210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−119728（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356722（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−206910（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 75/04 - 75/12 C08G 18/00 - 18/87 C08K 5/09 C09D 5/23,175/06 G11B 5/702 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI G11B5 / 702 G11B5 / 702 (56) References JP-A-59-6210 (JP, A) JP-A-62-119728 (JP, A) JP-A-4-356722 (JP, A) JP-A-63-206910 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 75/04-75/12 C08G 18/00 -18/87 C08K 5/09 C09D 5 / 23,175 / 06 G11B 5/702
Claims (1)
分における芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の
割合がモル比率で（芳香族ジカルボン酸）／（脂肪族ジ
カルボン酸）＝５／９５〜９０／１０であるポリエステ
ルポリオールと、分子量が５００未満の低分子ジオール
及び有機ジイソシアネートとを反応せしめて得られる熱
可塑性ポリウレタンであって、該ポリウレタンがスルホ
ン酸金属塩基をポリマー当り１０〜１０００当量／１０
6g有し、且つ、ウレタン基濃度が該ポリマー当り１２０
０〜３０００当量／１０6gである熱可塑性ポリウレタン
であり、該熱可塑性ポリウレタンに高級脂肪酸金属塩を
該熱可塑性ポリウレタン当り０．０１〜１．０重量％含
有させたことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組
成物。1. An average molecular weight of 500 to 2,000, and a molar ratio of aromatic dicarboxylic acid to aliphatic dicarboxylic acid in the acid component is (aromatic dicarboxylic acid) / (aliphatic dicarboxylic acid) = 5/95 to 90. A thermoplastic polyurethane obtained by reacting a polyester polyol having a molecular weight of less than 500 with a low molecular weight diol having a molecular weight of less than 500 and an organic diisocyanate, wherein the polyurethane has a metal sulfonate base content of 10 to 1000 equivalents / 10 1 polymer / 10.
6 g, and the urethane group concentration is 120
A thermoplastic polyurethane having a weight of 0 to 3000 equivalent / 10 6 g, wherein the thermoplastic polyurethane contains a higher fatty acid metal salt in an amount of 0.01 to 1.0% by weight based on the thermoplastic polyurethane. Polyurethane resin composition.
Priority Applications (3)
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-
1993
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