JP3265506B2 - 光学材料 - Google Patents
光学材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体からなる透明性、耐熱
性、表面硬度および機械的強度等に優れた光学材料に関
するものである。
イミド−オレフィン系共重合体からなる透明性、耐熱
性、表面硬度および機械的強度等に優れた光学材料に関
するものである。
【０００２】
【従来技術】従来、光学材料としては一般にガラスが用
いられてきたが、近年、生産性、軽量化、コストなどの
点から透明性の高分子材料が用いられるようになってき
た。
いられてきたが、近年、生産性、軽量化、コストなどの
点から透明性の高分子材料が用いられるようになってき
た。
【０００３】この様な材料として、ポリメタクリル酸メ
チル（以下ＰＭＭＡと略記する）およびポリカ−ボネ−
ト（以下ＰＣと略記する）が用いられている。
チル（以下ＰＭＭＡと略記する）およびポリカ−ボネ−
ト（以下ＰＣと略記する）が用いられている。
【０００４】しかし、ＰＭＭＡは光学特性に優れるもの
のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃付近のため耐熱性が
不十分であり使用に制限を受ける。
のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃付近のため耐熱性が
不十分であり使用に制限を受ける。
【０００５】また、ＰＣはＴｇが１４０℃付近と比較的
高い耐熱性を示すが、光学特性がＰＭＭＡに比べて劣
る、表面硬度が低く傷つきやすい、耐候性が悪い、成形
性が悪いなどの問題点があった。
高い耐熱性を示すが、光学特性がＰＭＭＡに比べて劣
る、表面硬度が低く傷つきやすい、耐候性が悪い、成形
性が悪いなどの問題点があった。
【０００６】マレイミド系共重合体は、高い耐熱性を有
するため種々の検討がなされている。例えば、上記メタ
クリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特公昭４３−９７５３号公報、特開昭６１−
１４１７１５号公報、特開昭６１−１７１７０８号公報
および特開昭６２−１０９８１１号公報に、スチレン系
樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、
特開昭４７−６８９１号公報、特開昭６１−７６５１２
号公報および特開昭６１−２７６８０７号公報に知られ
ている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ−芳
香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好となる
が、脆い、加工性が悪い、着色する等の問題があり、光
学材料としての使用に制限を受ける。
するため種々の検討がなされている。例えば、上記メタ
クリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特公昭４３−９７５３号公報、特開昭６１−
１４１７１５号公報、特開昭６１−１７１７０８号公報
および特開昭６２−１０９８１１号公報に、スチレン系
樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、
特開昭４７−６８９１号公報、特開昭６１−７６５１２
号公報および特開昭６１−２７６８０７号公報に知られ
ている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ−芳
香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好となる
が、脆い、加工性が悪い、着色する等の問題があり、光
学材料としての使用に制限を受ける。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐熱性、表面硬度および機械的強度等に優れた光学
材料を提供することにある。
性、耐熱性、表面硬度および機械的強度等に優れた光学
材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に鑑み鋭意検討した結果、Ｎ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体からなる光学材料が、上記目的
を満たすことを見出し本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意検討した結果、Ｎ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体からなる光学材料が、上記目的
を満たすことを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、ポリマー全体の５０
〜９８モル％が（Ｉ）で示される繰り返し単位の少なく
とも１種からなり、ポリマー全体の５０〜２モル％が
（ＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも１種から
なり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０3
以上５×１０6以下である樹脂からなることを特徴とす
る優れた透明性、耐熱性、表面硬度および機械強度を有
する光学材料に関する。
〜９８モル％が（Ｉ）で示される繰り返し単位の少なく
とも１種からなり、ポリマー全体の５０〜２モル％が
（ＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも１種から
なり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０3
以上５×１０6以下である樹脂からなることを特徴とす
る優れた透明性、耐熱性、表面硬度および機械強度を有
する光学材料に関する。
【００１０】
【化３】 （ここで、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３から８のシクロアルキル基を示す）
素数３から８のシクロアルキル基を示す）
【００１１】
【化４】 （ここで、Ｒ２は水素または炭素数１〜８のアルキル基
であり、Ｒ３およびＲ ４は炭素数１〜８のアルキル基を
示す） 上記の樹脂は、例えば、Ｎ−アルキル置換マレイミド類
とオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ること
ができる。
であり、Ｒ３およびＲ ４は炭素数１〜８のアルキル基を
示す） 上記の樹脂は、例えば、Ｎ−アルキル置換マレイミド類
とオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ること
ができる。
【００１２】構成単位（Ｉ）を与える化合物は、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロ
ピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマ
レイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロ
ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の
Ｎ−アルキル置換マレイミド類であり、これらは１種ま
たは２種以上組み合わせて重合に用いることができ、そ
れらの比率は限定されるものではない。
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロ
ピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマ
レイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロ
ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の
Ｎ−アルキル置換マレイミド類であり、これらは１種ま
たは２種以上組み合わせて重合に用いることができ、そ
れらの比率は限定されるものではない。
【００１３】構成単位（ＩＩ）を与える化合物は、イソ
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−
ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテ
ン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテ
ン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキ
セン等のオレフィン類であり、これらは１種または２種
以上組み合わせて重合に用いることができ、それらの比
率は限定されるものではない。
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−
ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテ
ン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテ
ン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキ
セン等のオレフィン類であり、これらは１種または２種
以上組み合わせて重合に用いることができ、それらの比
率は限定されるものではない。
【００１４】構成単位（Ｉ）の含有量は、ポリマー全体
の５０〜９８モル％であり、５０〜７５モル％が好まし
い。構成単位（Ｉ）が９８モル％を越える場合には生成
するポリマ−は脆くなり好ましくない。
の５０〜９８モル％であり、５０〜７５モル％が好まし
い。構成単位（Ｉ）が９８モル％を越える場合には生成
するポリマ−は脆くなり好ましくない。
【００１５】
【００１６】これらモノマ−の重合は公知の重合法、例
えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法のいずれでも採用可能であるが、溶液重合法が特に
好ましい。
えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法のいずれでも採用可能であるが、溶液重合法が特に
好ましい。
【００１７】重合開始剤としては、ベンゾイルパ−オキ
サイド、ラウリルパ−オキサイド、オクタノイルパ−オ
キサイド、アセチルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、ジク
ミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系
開始剤が挙げられる。
サイド、ラウリルパ−オキサイド、オクタノイルパ−オ
キサイド、アセチルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、ジク
ミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系
開始剤が挙げられる。
【００１８】溶液重合法において使用可能な溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等が挙げら
れる。
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等が挙げら
れる。
【００１９】重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜
設定することができるが、一般的には４０℃〜１５０℃
の範囲で行うことが好ましい。
設定することができるが、一般的には４０℃〜１５０℃
の範囲で行うことが好ましい。
【００２０】ここで、生成する樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算により求めること
ができる。本発明の樹脂の分子量は１×１０３以上５×
１０６以下、特に、１×１０４以上５×１０５以下のも
のが好ましい。分子量が５×１０６を越える場合には成
形性が悪くなり、１×１０３未満の場合には、得られる
樹脂が脆い等の問題が生じる。
（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算により求めること
ができる。本発明の樹脂の分子量は１×１０３以上５×
１０６以下、特に、１×１０４以上５×１０５以下のも
のが好ましい。分子量が５×１０６を越える場合には成
形性が悪くなり、１×１０３未満の場合には、得られる
樹脂が脆い等の問題が生じる。
【００２１】また、ポリマ−中に含まれる残存モノマ−
量は３重量％以下、好ましくは１重量％以下、特に好ま
しくは０．１重量％以下であり、残存モノマ−量が３重
量％を越える場合には得られるポリマ−が着色する傾向
にあり好ましくない。すなわち、本発明の光学材料とし
ては、厚さ０．８ｍｍの試験片を用いてカラ−コンピュ
−タ−（スガ試験機株式会社製）で測定した黄色度（Ｙ
Ｉ）が、２０以下、好ましくは１０以下、特に好ましく
は５以下である樹脂からなることが好ましい。
量は３重量％以下、好ましくは１重量％以下、特に好ま
しくは０．１重量％以下であり、残存モノマ−量が３重
量％を越える場合には得られるポリマ−が着色する傾向
にあり好ましくない。すなわち、本発明の光学材料とし
ては、厚さ０．８ｍｍの試験片を用いてカラ−コンピュ
−タ−（スガ試験機株式会社製）で測定した黄色度（Ｙ
Ｉ）が、２０以下、好ましくは１０以下、特に好ましく
は５以下である樹脂からなることが好ましい。
【００２２】また、上記の樹脂は、無水マレイン酸とオ
レフィン類との共重合により得られる樹脂をアルキルア
ミン等を用いて後イミド化することにより得ることもで
きる。このような後イミド化反応は、例えば、無水マレ
イン酸−イソブテン共重合体をメタノ−ル、エタノ−
ル、プロパノ−ルなどのアルコ−ル溶媒、あるいはベン
ゼン、トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解、あるいは分
散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１００℃〜３
５０℃の温度で反応させることにより行われる。
レフィン類との共重合により得られる樹脂をアルキルア
ミン等を用いて後イミド化することにより得ることもで
きる。このような後イミド化反応は、例えば、無水マレ
イン酸−イソブテン共重合体をメタノ−ル、エタノ−
ル、プロパノ−ルなどのアルコ−ル溶媒、あるいはベン
ゼン、トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解、あるいは分
散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１００℃〜３
５０℃の温度で反応させることにより行われる。
【００２３】しかしながら、このような後イミド化反応
を用いた合成法によるポリマ−は着色しやすい、あるい
は生成ポリマ−の熱安定性に劣るなどの傾向があるた
め、本発明の光学材料としては、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド類とオレフィン類とのラジカル共重合反応により
合成することが好ましい。
を用いた合成法によるポリマ−は着色しやすい、あるい
は生成ポリマ−の熱安定性に劣るなどの傾向があるた
め、本発明の光学材料としては、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド類とオレフィン類とのラジカル共重合反応により
合成することが好ましい。
【００２４】なお、本発明において得られる樹脂には必
要に応じてヒンダ−ドフェノ−ル，有機リン酸エステル
のような熱安定剤、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収
剤、ヒンダ−ドアミン系紫外線安定剤、各種潤滑剤、染
料等を添加してもよい。さらに本発明の樹脂には、必要
に応じてこれと相溶可能な他の樹脂を混合することもで
きる。
要に応じてヒンダ−ドフェノ−ル，有機リン酸エステル
のような熱安定剤、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収
剤、ヒンダ−ドアミン系紫外線安定剤、各種潤滑剤、染
料等を添加してもよい。さらに本発明の樹脂には、必要
に応じてこれと相溶可能な他の樹脂を混合することもで
きる。
【００２５】本発明の樹脂を成形する方法としては、射
出成形法、押出成形法、圧縮成形法、スピンコ−ト法等
の通常の成形方法が挙げられる。
出成形法、押出成形法、圧縮成形法、スピンコ−ト法等
の通常の成形方法が挙げられる。
【００２６】得られた成形品は、光学レンズ、光ファイ
バ−、光ディスクおよび光カードの基板、プリズム、自
動車用レンズ類、信号用レンズ、照明部品等の分野へ用
いることができる。
バ−、光ディスクおよび光カードの基板、プリズム、自
動車用レンズ類、信号用レンズ、照明部品等の分野へ用
いることができる。
【００２７】光学レンズとしては、コンパクトディスク
レンズ、ビデオ用レンズ、カメラ用レンズ等の球面，非
球面レンズ類、メガネレンズ等が挙げられ、これらレン
ズ類としては、光線透過率が８０％以上、好ましくは９
０％以上であり、屈折率が１．４９以上、好ましくは
１．５０以上であり、アッベ数が３５以上、好ましくは
４５以上であり、ガラス転移温度が１００℃以上、好ま
しくは１２０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上であ
り、線膨張係数が１０×１０−５℃−１以下、好ましく
は７×１０−５℃−１以下、特に好ましくは６×１０
−５℃−１以下であり、表面硬度がＨ以上である樹脂か
らなるものが好ましい。
レンズ、ビデオ用レンズ、カメラ用レンズ等の球面，非
球面レンズ類、メガネレンズ等が挙げられ、これらレン
ズ類としては、光線透過率が８０％以上、好ましくは９
０％以上であり、屈折率が１．４９以上、好ましくは
１．５０以上であり、アッベ数が３５以上、好ましくは
４５以上であり、ガラス転移温度が１００℃以上、好ま
しくは１２０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上であ
り、線膨張係数が１０×１０−５℃−１以下、好ましく
は７×１０−５℃−１以下、特に好ましくは６×１０
−５℃−１以下であり、表面硬度がＨ以上である樹脂か
らなるものが好ましい。
【００２８】光ファイバ−としては光線透過率が８０％
以上、好ましくは９０％以上であり、屈折率が１．４５
以上、好ましくは１．５０以上であり、ガラス転移温度
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、特に好まし
くは１４０℃以上であり、波長６４６ｎｍにおける透光
性能が５０００ｄＢ／ｋｍ以下、好ましくは３０００ｄ
Ｂ／ｋｍ以下、特に好ましくは１０００ｄＢ／ｋｍ以下
であり、曲げ弾性率が２５０００ｋｇ／ｃｍ２以上、好
ましくは３００００ｋｇ／ｃｍ２以上である樹脂からな
るものが好ましい。
以上、好ましくは９０％以上であり、屈折率が１．４５
以上、好ましくは１．５０以上であり、ガラス転移温度
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、特に好まし
くは１４０℃以上であり、波長６４６ｎｍにおける透光
性能が５０００ｄＢ／ｋｍ以下、好ましくは３０００ｄ
Ｂ／ｋｍ以下、特に好ましくは１０００ｄＢ／ｋｍ以下
であり、曲げ弾性率が２５０００ｋｇ／ｃｍ２以上、好
ましくは３００００ｋｇ／ｃｍ２以上である樹脂からな
るものが好ましい。
【００２９】光ディスク基板としては、光線透過率８０
％以上、好ましくは８５％以上、屈折率が１．４９以
上、複屈折が１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下
であり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ、特に好ま
しくは３Ｈ以上であり、曲げ弾性率が、２５０００ｋｇ
／ｃｍ２以上、好ましくは３００００ｋｇ／ｃｍ２以
上、特に好ましくは４００００ｋｇ／ｃｍ２以上である
樹脂からなるものが好ましい。また、必要ならば、本デ
ィスクはさらにハ−ドコ−ト等により表面処理をするこ
とができる。
％以上、好ましくは８５％以上、屈折率が１．４９以
上、複屈折が１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下
であり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ、特に好ま
しくは３Ｈ以上であり、曲げ弾性率が、２５０００ｋｇ
／ｃｍ２以上、好ましくは３００００ｋｇ／ｃｍ２以
上、特に好ましくは４００００ｋｇ／ｃｍ２以上である
樹脂からなるものが好ましい。また、必要ならば、本デ
ィスクはさらにハ−ドコ−ト等により表面処理をするこ
とができる。
【００３０】自動車用レンズとしては、ヘッドライトレ
ンズ、フォグライトレンズ、タ−ンレンズ、ブレ−キラ
ンプレンズ等が挙げられる。また、照明部品としては、
各種照明カバ−、照明装飾品などが挙げられる。これら
自動車用レンズ、照明部品および信号用レンズとして
は、光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上で
あり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上、特に好
ましくは３Ｈ以上であり、屈折率が１．４９以上、好ま
しくは１．５０以上であり、ガラス転移温度が１１０℃
以上、好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０
℃以上であり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上
であり、ＵＶによる促進試験において、照射２００時間
後の黄色度の変化が２０以下、好ましくは１０以下、特
に好ましくは、３以下である耐光性に優れた樹脂からな
るものが好ましい。また、必要ならば、これらレンズ類
はさらにハ−ドコ−ト等により表面処理をすることがで
きる。
ンズ、フォグライトレンズ、タ−ンレンズ、ブレ−キラ
ンプレンズ等が挙げられる。また、照明部品としては、
各種照明カバ−、照明装飾品などが挙げられる。これら
自動車用レンズ、照明部品および信号用レンズとして
は、光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上で
あり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上、特に好
ましくは３Ｈ以上であり、屈折率が１．４９以上、好ま
しくは１．５０以上であり、ガラス転移温度が１１０℃
以上、好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０
℃以上であり、表面硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上
であり、ＵＶによる促進試験において、照射２００時間
後の黄色度の変化が２０以下、好ましくは１０以下、特
に好ましくは、３以下である耐光性に優れた樹脂からな
るものが好ましい。また、必要ならば、これらレンズ類
はさらにハ−ドコ−ト等により表面処理をすることがで
きる。
【００３１】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
【００３２】生成したポリマ−の分子量は、ＧＰＣ（東
ソ−（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用いてポリスチレン
換算により求めた。
ソ−（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用いてポリスチレン
換算により求めた。
【００３３】生成したポリマ−のＴｇは、（株）セイコ
−電子製ＤＳＣ２００を用いて、窒素中、１０℃／ｍｉ
ｎ．の昇温速度で測定した。
−電子製ＤＳＣ２００を用いて、窒素中、１０℃／ｍｉ
ｎ．の昇温速度で測定した。
【００３４】生成したポリマ−の分解温度（Ｔｄ）は、
（株）セイコ−電子製ＴＧ／ＤＴＡ２００を用いて、窒
素中、４０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で測定した。
（株）セイコ−電子製ＴＧ／ＤＴＡ２００を用いて、窒
素中、４０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で測定した。
【００３５】軟化温度および線膨張係数は、（株）セイ
コ−電子製ＴＭＡ１００を用いて、１．１８ｋｇ／ｃｍ
２荷重下、１０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で測定した。
コ−電子製ＴＭＡ１００を用いて、１．１８ｋｇ／ｃｍ
２荷重下、１０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で測定した。
【００３６】光透過率は、ＡＳＴＭ １７４６に準拠し
て、また、屈折率およびアッベ数はアッベ屈折率計を用
いて測定した。
て、また、屈折率およびアッベ数はアッベ屈折率計を用
いて測定した。
【００３７】曲げ強度、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９
０）、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４０１）は、小型射出成
形機（パナジェクション；松下電器産業株式会社製）を
用いて、８０×１２×３ｍｍの試験片を作成し評価し
た。
０）、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４０１）は、小型射出成
形機（パナジェクション；松下電器産業株式会社製）を
用いて、８０×１２×３ｍｍの試験片を作成し評価し
た。
【００３８】ポリマーの黄色度は、ＪＩＳ Ｋ７１０５
に従い、反射法，反射板の三刺激値がｘ：７９．４４，
ｙ：８２．２２，ｚ：９４．５１の条件下で、５０×２
５×０．８ｍｍのプレス片を用いて、カラーコンピュー
ター（スガ試験機株式会社製）にて評価した。
に従い、反射法，反射板の三刺激値がｘ：７９．４４，
ｙ：８２．２２，ｚ：９４．５１の条件下で、５０×２
５×０．８ｍｍのプレス片を用いて、カラーコンピュー
ター（スガ試験機株式会社製）にて評価した。
【００３９】ポリマ−の耐光性は、ス−パ−ＵＶテスタ
−（大日本プラスチック社製）を用いて紫外線強度１０
０ｍＷ／ｃｍ２、６３℃にて２００時間照射後の黄色度
の変化により評価した。
−（大日本プラスチック社製）を用いて紫外線強度１０
０ｍＷ／ｃｍ２、６３℃にて２００時間照射後の黄色度
の変化により評価した。
【００４０】実施例１ 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた１ｌ
オ−トクレ−ブにＮ−メチルマレイミド５５．６ｇ
（０．５モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ（５．０×１０−３モル）およ
びジオキサン８００ｍｌを仕込み、窒素で数回パ−ジし
た後，イソブテン５６．１ｇ（１．０モル）を仕込み、
６０℃で１０時間反応を行った。
オ−トクレ−ブにＮ−メチルマレイミド５５．６ｇ
（０．５モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ（５．０×１０−３モル）およ
びジオキサン８００ｍｌを仕込み、窒素で数回パ−ジし
た後，イソブテン５６．１ｇ（１．０モル）を仕込み、
６０℃で１０時間反応を行った。
【００４１】反応内容物をエタノ−ルに注ぎ、ポリマ−
を析出させた。得られたポリマ−をジオキサン−メタノ
−ルで再沈殿精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は８０．５ｇであった。残存モノマ−量は
０．１重量％以下であった。
を析出させた。得られたポリマ−をジオキサン−メタノ
−ルで再沈殿精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は８０．５ｇであった。残存モノマ−量は
０．１重量％以下であった。
【００４２】得られたポリマ−の元素分析結果（Ｃ；６
４．７重量％、Ｈ；７．８重量％、Ｎ；８．４重量％）
よりポリマ−中のマレイミド単位は５０モル％であっ
た。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）１６３０００、
Ｔｇ＝１５２℃、Ｔｄ＝３９７℃であった。
４．７重量％、Ｈ；７．８重量％、Ｎ；８．４重量％）
よりポリマ−中のマレイミド単位は５０モル％であっ
た。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）１６３０００、
Ｔｇ＝１５２℃、Ｔｄ＝３９７℃であった。
【００４３】実施例２ 実施例１と同様の方法によりＮ−エチルマレイミド−イ
ソブテン共重合体を合成した。
ソブテン共重合体を合成した。
【００４４】得られたポリマ−の元素分析結果よりポリ
マ−中のマレイミド単位は５２モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１０２０００、Ｔｇ＝１２
５℃、Ｔｄ＝３９０℃であった。
マ−中のマレイミド単位は５２モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１０２０００、Ｔｇ＝１２
５℃、Ｔｄ＝３９０℃であった。
【００４５】実施例３ 実施例１と同様の方法によりＮ−イソプロピルマレイミ
ド−イソブテン共重合体を合成した。
ド−イソブテン共重合体を合成した。
【００４６】得られたポリマ−の元素分析結果よりポリ
マ−中のマレイミド単位は５０モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１４１０００、Ｔｇ＝１４
５℃、Ｔｄ＝３８９℃であった。
マ−中のマレイミド単位は５０モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１４１０００、Ｔｇ＝１４
５℃、Ｔｄ＝３８９℃であった。
【００４７】実施例４ 実施例１と同様の方法によりＮ−シクロヘキシルマレイ
ミド−イソブテン共重合体を合成した。
ミド−イソブテン共重合体を合成した。
【００４８】得られたポリマ−の元素分析結果よりポリ
マ−中のマレイミド単位は５１モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１２４０００、Ｔｇ＝１８
９℃、Ｔｄ＝３９８℃であった。
マ−中のマレイミド単位は５１モル％であった。得られ
たポリマ−は分子量（Ｍｗ）１２４０００、Ｔｇ＝１８
９℃、Ｔｄ＝３９８℃であった。
【００４９】実施例５ 実施例１と同様の方法によりＮ−シクロヘキシルマレイ
ミド／Ｎ−メチルマレイミド−イソブテン共重合体を合
成した。
ミド／Ｎ−メチルマレイミド−イソブテン共重合体を合
成した。
【００５０】得られたポリマ−の元素分析結果およびＮ
ＭＲ分析よりポリマ−中のシクロヘキシルマレイミド単
位は２６モル％、メチルマレイミド単位は２６モル％、
イソブテン単位は４８モル％であった。得られたポリマ
−は分子量（Ｍｗ）１５９０００、Ｔｇ＝１７３℃、Ｔ
ｄ＝４０４℃であった。
ＭＲ分析よりポリマ−中のシクロヘキシルマレイミド単
位は２６モル％、メチルマレイミド単位は２６モル％、
イソブテン単位は４８モル％であった。得られたポリマ
−は分子量（Ｍｗ）１５９０００、Ｔｇ＝１７３℃、Ｔ
ｄ＝４０４℃であった。
【００５１】実施例６ 実施例１と同様の方法によりＮ−シクロヘキシルマレイ
ミド−イソブテン／イソオクテン共重合体を合成した。
ミド−イソブテン／イソオクテン共重合体を合成した。
【００５２】得られたポリマ−の元素分析結果および重
合後の残モノマ−のガスクロマトグラフィ−による分析
の結果よりポリマ−中のシクロヘキシルマレイミド単位
は５０モル％、イソブテン単位は４５モル％、イソオク
テン単位は５モル％であった。得られたポリマ−は分子
量（Ｍｗ）２４７０００、Ｔｇ＝２０１℃、Ｔｄ＝４０
２℃であった。
合後の残モノマ−のガスクロマトグラフィ−による分析
の結果よりポリマ−中のシクロヘキシルマレイミド単位
は５０モル％、イソブテン単位は４５モル％、イソオク
テン単位は５モル％であった。得られたポリマ−は分子
量（Ｍｗ）２４７０００、Ｔｇ＝２０１℃、Ｔｄ＝４０
２℃であった。
【００５３】比較例１，２ 比較例として、ＰＭＭＡ（アクリペット；三菱レイヨン
製）およびＰＣ（パンライト；帝人化成製）を用いた。
ＰＭＭＡのガラス転移温度は１０５℃、ＰＣは１４１℃
であった。
製）およびＰＣ（パンライト；帝人化成製）を用いた。
ＰＭＭＡのガラス転移温度は１０５℃、ＰＣは１４１℃
であった。
【００５４】機械特性評価 実施例１〜５のサンプルを数バッチ重合し、ラボプラス
トミル（東洋精機社）により押し出し、小型射出成形機
を用いて成形した。物性測定結果をＰＭＭＡ、ＰＣの結
果と合わせ表１に示す。
トミル（東洋精機社）により押し出し、小型射出成形機
を用いて成形した。物性測定結果をＰＭＭＡ、ＰＣの結
果と合わせ表１に示す。
【００５５】熱的特性評価 実施例１〜６のサンプルを用いて、ＴＭＡにより軟化温
度および線膨張係数を評価した。物性測定結果をＰＭＭ
Ａ、ＰＣの結果と合わせ表２に示す。
度および線膨張係数を評価した。物性測定結果をＰＭＭ
Ａ、ＰＣの結果と合わせ表２に示す。
【００５６】光学特性評価 実施例１，３，４で合成した樹脂の光線透過率、屈折
率、アッベ数を評価した。物性測定結果をＰＭＭＡ、Ｐ
Ｃの結果と合わせ表３に示す。
率、アッベ数を評価した。物性測定結果をＰＭＭＡ、Ｐ
Ｃの結果と合わせ表３に示す。
【００５７】耐光性評価 実施例１，３，４で合成した樹脂の耐光性をＵＶテスタ
−による促進試験により評価した。物性測定結果をＰＭ
ＭＡ、ＰＣの結果と合わせ表４に示す。
−による促進試験により評価した。物性測定結果をＰＭ
ＭＡ、ＰＣの結果と合わせ表４に示す。
【００５８】実施例７ 実施例１および３で合成した樹脂を用いて、表５に示し
た成形条件で径１３０ｍｍのディスク基板の成形を行
い、中心から３０ｍｍの位置の複屈折を測定した。得ら
れた結果をＰＭＭＡ、ＰＣの結果と合わせ表５に示す。
た成形条件で径１３０ｍｍのディスク基板の成形を行
い、中心から３０ｍｍの位置の複屈折を測定した。得ら
れた結果をＰＭＭＡ、ＰＣの結果と合わせ表５に示す。
【００５９】実施例８ 実施例１および３で合成した樹脂を用いて、下記の方法
により光ファイバ−を作成し、透光性能を評価した。
により光ファイバ−を作成し、透光性能を評価した。
【００６０】樹脂をピストン型押出機により溶融させ、
ストランド状で押し出し、ロ−ラ−で引取り、直径１ｍ
ｍのストランドに賦形した。このストランドを２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト重合体の酢酸溶
液へ通し、芯鞘構造を有する光ファイバ−を作成した。
ストランド状で押し出し、ロ−ラ−で引取り、直径１ｍ
ｍのストランドに賦形した。このストランドを２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト重合体の酢酸溶
液へ通し、芯鞘構造を有する光ファイバ−を作成した。
【００６１】得られたファイバ−の２５℃における透光
損失はそれぞれ４３０，２８０ｄＢ／ｋｍであった。
損失はそれぞれ４３０，２８０ｄＢ／ｋｍであった。
【００６２】
【００６３】
【発明の効果】実施例より明かなように、本発明によ
り、透明性、耐熱性、表面硬度および機械的強度に優れ
た光学材料を得ることができる。
り、透明性、耐熱性、表面硬度および機械的強度に優れ
た光学材料を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 210:14） Ｃ０８Ｆ 210:14）
Claims (1)
- 【請求項１】ポリマー全体の５０〜９８モル％が（Ｉ）
で示される繰り返し単位の少なくとも１種からなり、ポ
リマー全体の５０〜２モル％が（ＩＩ）で示される繰り
返し単位の少なくとも１種からなり、ポリスチレン換算
の重量平均分子量が１×１０3以上５×１０6以下である
樹脂からなることを特徴とする光学材料。 【化１】 （ここで、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３〜８のシクロアルキル基を示す） 【化２】 （ここで、Ｒ2は水素または炭素数１〜８のアルキル基
であり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基を示
す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15943891A JP3265506B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-04 | 光学材料 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-168440 | 1990-06-28 | ||
| JP16844090 | 1990-06-28 | ||
| JP2-221211 | 1990-08-24 | ||
| JP22121190A JPH04103608A (ja) | 1990-08-24 | 1990-08-24 | 光学材料 |
| JP15943891A JP3265506B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-04 | 光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05196801A JPH05196801A (ja) | 1993-08-06 |
| JP3265506B2 true JP3265506B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=27321544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15943891A Expired - Fee Related JP3265506B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-04 | 光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265506B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2322819C (en) * | 1998-03-04 | 2005-01-04 | Carlo Scianna | Omnidirectional lighting device |
| JP2002212229A (ja) * | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Nof Corp | マレイミド重合体及びその微粒子の製造方法 |
-
1991
- 1991-06-04 JP JP15943891A patent/JP3265506B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05196801A (ja) | 1993-08-06 |
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