JP3259108B2 - Liquid crystal polyester resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は溶融状態で光学的異方性
を示すポリエステル組成物に関する。さらに詳しくは強
度、加工性、異方性などが改善された溶融状態で光学的
異方性を示すポリエステル組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester composition exhibiting optical anisotropy in a molten state. More specifically, the present invention relates to a polyester composition exhibiting optical anisotropy in a molten state with improved strength, processability, anisotropy, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは非常に
多種類のものが上市され、耐熱性、機械強度に優れた樹
脂がそれぞれの特性にあわせて電気電子部品、自動車部
品、精密機械部品などに広く用いられている。しかしな
がら高性能化に対する要求はますます高まり、なかでも
特に剛直な分子鎖からなり、溶融時に光学的異方性を示
すポリエステル（以下、ＬＣＰと称することがある。）
は、溶融粘度が低く加工性が良好でしかも優れた機械特
性、耐熱性を有することで知られている。2. Description of the Related Art A wide variety of engineering plastics have been put on the market, and resins having excellent heat resistance and mechanical strength are widely used in electric and electronic parts, automobile parts, precision machine parts, etc. according to their characteristics. I have. However, the demand for higher performance is increasing more and more, particularly, polyesters comprising a rigid molecular chain and exhibiting optical anisotropy when melted (hereinafter sometimes referred to as LCP).
Is known for its low melt viscosity, good workability, and excellent mechanical properties and heat resistance.

【０００３】しかしながらこれらのＬＣＰは溶融状態で
高度な配向性を示しその結果機械的物性に異方性を生じ
易く、また成形品においてはそり易い、ウエルド強度が
弱い、表面がフィブリル化しやすく剥離しやすいなどの
実用上の欠点も有している。[0003] However, these LCPs exhibit a high degree of orientation in the molten state, which tends to cause anisotropy in the mechanical properties, and also tends to warp in molded products, weak weld strength, easily fibrillate the surface, and peel off. It also has practical disadvantages such as ease of use.

【０００４】この異方性の緩和方法としては種々の方法
が検討されている。例えばガラス繊維や無機フィラーを
充填しても異方性が緩和されるが、この方法では数十％
充填しないと効果が得られないためＬＣＰ本来の特徴で
ある加工性が犠牲になり、またガラス繊維という充填剤
を配合するためフィルムや繊維などに用いることができ
ず、実用上不十分な点が多いのが問題となっている。Various methods have been studied as a method of alleviating the anisotropy. For example, the anisotropy is reduced by filling with glass fiber or inorganic filler.
If not filled, the effect will not be obtained and the workability which is the original feature of LCP will be sacrificed, and since the filler called glass fiber is blended, it can not be used for films and fibers, etc. Many are problems.

【０００５】またかかる欠点を補う方法として種々のポ
リマーをミックスして新しい材料を作ることが近年ポリ
マーアロイ或いはポリマーブレンドとして開発されてお
り、たとえばＬＣＰについても特開昭５６−１１５３５
７号公報ではＬＣＰと各種ポリマーによるブレンドの検
討がなされている。As a method for compensating for such a drawback, it has recently been developed as a polymer alloy or a polymer blend to mix various polymers to produce a new material. For example, LCP is also disclosed in JP-A-56-11535.
In Japanese Patent Application Publication No. 7 (1999), a blend of LCP and various polymers is studied.

【０００６】しかしこのブレンドにおいてはＬＣＰの引
張強さや曲げ弾性率といった機械物性は十分でなく、さ
らに異方性の改良もみられず必ずしも満足できるもので
はない。However, in this blend, mechanical properties such as tensile strength and flexural modulus of LCP are not sufficient, and further improvement in anisotropy is not seen, so that it is not always satisfactory.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】これまで種々の方法が
検討され発表されているにも関わらず、ＬＣＰが実用化
されている例は少なく、フィラー充填によって改良され
たものが製品となっているにすぎない。これはこのポリ
マーが溶融状態で高度に配向しその結果、異方性が大き
くなる為である。しかし前述のように加工性が低下する
という欠点がある。Although various methods have been studied and published so far, there are few examples in which LCP is put into practical use, and products improved by filling with fillers are products. It's just This is because the polymer is highly oriented in the molten state, and as a result, the anisotropy increases. However, as described above, there is a disadvantage that workability is reduced.

【０００８】また従来提案されている他の樹脂とのブレ
ンドにおいても、ＬＣＰはその特性故に他の樹脂との相
溶姓が悪いため相分離することが多く、フィルムや成形
品にした場合、その表面における表面フィブリル化（毛
羽立ち現象）が激しく、実用上の使用に耐えられないも
のであった。[0008] In addition, even in the conventionally proposed blends with other resins, LCP is often poorly compatible with other resins due to its properties, and thus often undergoes phase separation. Surface fibrillation (fuzzing phenomenon) on the surface was severe, and it could not withstand practical use.

【０００９】本発明は、ＬＣＰの優れた加工性を維持し
つつ、かつ機械的な異方性を改良しその結果機械特性を
向上させた溶融状態において光学的異方性を示すポリエ
ステル組成物を提供することにある。The present invention provides a polyester composition which exhibits optical anisotropy in a molten state while maintaining excellent processability of LCP and improving mechanical anisotropy and consequently improving mechanical properties. To provide.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、溶融
状態において光学的異方性を示すポリエステルを主体と
しこれにアルカリ金属オキシ有機化合物を配合してなる
ことを特徴とする樹脂組成物である。That is, the present invention relates to a resin composition comprising a polyester which exhibits optical anisotropy in a molten state as a main component and an alkali metal oxy organic compound blended with the polyester. .

【００１１】以下本発明をさらに説明する。The present invention will be further described below.

【００１２】本発明で用いる溶融状態で光学的異方性を
示すポリエステルとは、溶融時に光学的異方性を示す熱
可塑性溶融可能なポリマーである。このような溶融時に
光学的異方性を示すポリマーは、溶融状態でポリマー分
子鎖が規則的な並行配列をとる性質を有している。光学
的異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した通常の
偏光検査法により確認できる。一般の溶融異方性を示さ
ないポリマーでは溶融状態で等方性となるが、溶融過程
において異方性を示す場合固相から異方性の液晶相を経
て等方相に変化する。The polyester which exhibits optical anisotropy in a molten state used in the present invention is a thermoplastic meltable polymer which exhibits optical anisotropy when melted. Such a polymer exhibiting optical anisotropy at the time of melting has a property that polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in a molten state. The properties of the optically anisotropic molten phase can be confirmed by a normal polarization inspection method using an orthogonal polarizer. In general, a polymer that does not show melt anisotropy becomes isotropic in a molten state, but when showing anisotropy in the melting process, it changes from a solid phase to an isotropic phase through an anisotropic liquid crystal phase.

【００１３】また機械的異方性も確認できる。すなわち
射出成形した場合に成形品表面の剥離、フィブリル化が
著しくなりまた、樹脂の流れ方向とその方向に直角方向
との物性の差が大きいことにより確認できる。Further, mechanical anisotropy can be confirmed. That is, when injection molding is performed, peeling and fibrillation of the surface of the molded article become remarkable, and the difference in physical properties between the direction of flow of the resin and the direction perpendicular to the direction can be confirmed.

【００１４】この溶融状態で光学的異方性を示すポリエ
ステルは、一般にはサーモトロピック液晶ポリマーとし
て知られている。このサーモトロピック液晶ポリマー
は、一般に細長く、偏平で、分子の長鎖に沿って剛性が
高く同軸または並行のいずれかの関係にある複数の連鎖
伸長結合を有しているようなモノマーから製造される。The polyester exhibiting optical anisotropy in the molten state is generally known as a thermotropic liquid crystal polymer. The thermotropic liquid crystal polymer is generally made from monomers that are elongated, flat, and rigid along the long chain of the molecule and have multiple chain extension bonds in either a coaxial or parallel relationship. .

【００１５】溶融時に光学的異方性を示すポリマーは、
溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性
質を示す。光学的異方性溶融相の性質は、直交偏光子を
利用した通常の偏光検査法により確認することができ
る。The polymer which exhibits optical anisotropy when melted is
It exhibits the property that the polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in the molten state. The properties of the optically anisotropic molten phase can be confirmed by a usual polarization inspection method using a crossed polarizer.

【００１６】上記サーモトロピック液晶ポリエステルと
しては、たとえば、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエ
ステルイミドなど、具体的には（全）芳香族ポリエステ
ル、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネート等
が挙げられる。すなわち、分子内にエステル結合を複数
個含む限りポリエステルの範中に含まれる。好ましいポ
リエステルは、芳香族ポリエステルである。The above-mentioned thermotropic liquid crystal polyester includes, for example, liquid crystalline polyester, liquid crystalline polyesterimide, etc., and more specifically, (wholly) aromatic polyester, polyesteramide, polyester carbonate and the like. That is, it is included in the scope of polyester as long as it contains a plurality of ester bonds in the molecule. Preferred polyesters are aromatic polyesters.

【００１７】本発明において用いるサーモトロピック液
晶ポリエステルには、一つの高分子鎖の一部が異方性溶
融相を形成するポリマーのセグメントで構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しないポリマーのセグメン
トから構成されるポリマーも含まれる。また、複数のサ
ーモトロピック液晶ポリマーを複合したものも含まれ
る。In the thermotropic liquid crystal polyester used in the present invention, a part of one polymer chain is composed of a polymer segment forming an anisotropic molten phase, and the remaining part does not form an anisotropic molten phase. Also included are polymers composed of polymer segments. Further, a composite of a plurality of thermotropic liquid crystal polymers is also included.

【００１８】サーモトロピック液晶ポリエステルを構成
するモノマーの代表例としては （ａ）芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種、 （ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくと
も１種、 （ｃ）芳香族ジオール系化合物の少なくとも１種、 （ｄ）（ｄ１）芳香族ジチオール、（ｄ２）芳香族チオ
フェノール、（ｄ３）芳香族チオールカルボン酸化合物
の少なくとも１種、 （ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合
物の少なくとも１種 等があげられる。これらは単独で構成される場合もある
が、多くは（ａ）と（ｃ）、（ａ）と（ｄ）、（ａ）
（ｂ）と（ｃ）、（ａ）（ｂ）と（ｅ）、あるいは
（ａ）（ｂ）（ｃ）と（ｅ）等の様に組合せて構成され
る。Representative examples of the monomers constituting the thermotropic liquid crystal polyester include (a) at least one kind of aromatic dicarboxylic acid, (b) at least one kind of aromatic hydroxycarboxylic acid type compound, and (c) aromatic diol type. (D) (d1) aromatic dithiol, (d2) aromatic thiophenol, (d3) at least one aromatic thiol carboxylic acid compound, (e) aromatic hydroxyamine, aromatic diamine-based compound At least one kind of compound is exemplified. Although these may be constituted independently, in many cases, (a) and (c), (a) and (d), and (a)
(B) and (c), (a) (b) and (e), or (a) (b) (c) and (e).

【００１９】上記（ａ）芳香族ジカルボン酸系化合物と
しては、テレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジ
カルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−３，
３’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３’−
ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３’−ジカルボ
ン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族
ジカルボン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレ
フタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、
ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシ
テレフタル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジ
カルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体が挙げられる。The aromatic dicarboxylic acid compound (a) includes terephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,
4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl ether-3,
3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3,3'-
Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3′-dicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid or chloroterephthalic acid, dichloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, methylterephthalic acid,
Alkyl, alkoxy or halogen-substituted aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxy terephthalic acid, ethoxy terephthalic acid and the like.

【００２０】（ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合
物としては、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒド
ロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸または３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチ
ル−４，ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ
酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、
２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸、２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−ク
ロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジク
ロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸
のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げら
れる。(B) Examples of the aromatic hydroxycarboxylic acid compound include aromatic hydroxycarboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid. Carboxylic acid or 3-methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5
-Dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4, hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-methyl -2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid,
2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-chloro-4
-Hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3
-Bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-
Alkyl, alkoxy or halogen substitution of aromatic hydroxycarboxylic acids such as 5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5,7-dichloro-2-naphthoic acid Body.

【００２１】（ｃ）芳香族ジオールとしては、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、３，３’−ジヒドロキシジ
フェニル、４，４’−ジヒドロキシトリフェニル、ハイ
ドロキノン、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオー
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３，３’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、１，６−ナフタレンジオ
ール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族
ジオールまたはクロロハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシハイドロ
キノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン
等の芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体が挙げられる。(C) As the aromatic diol, 4,4 ′
-Dihydroxydiphenyl, 3,3'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxytriphenyl, hydroquinone, resorcinol, 2,6-naphthalenediol, 4,4'-dihydroxydiphenylether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, Aromatic diols such as 3,3′-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-naphthalenediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane or chlorohydroquinone, methylhydroquinone, t-butyl Alkyl, alkoxy or halogen-substituted aromatic diols such as hydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4-chlororesorcin and 4-methylresorcin are exemplified.

【００２２】（ｄ１）芳香族ジチオールとしては、ベン
ゼン−１，４−ジチオール、ベンゼン−１，３−ジチオ
ール、２，６−ナフタレン−ジチオール、２，７−ナフ
タレン−ジチオール等が挙げられる。(D1) Examples of the aromatic dithiol include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, and 2,7-naphthalene-dithiol.

【００２３】（ｄ２）芳香族チオフェノールとしては、
４−メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノー
ル、６−メルカプトフェノール等が挙げられる。(D2) As the aromatic thiophenol,
4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercaptophenol and the like.

【００２４】（ｄ３）芳香族チオールカルボン酸として
は、４−メルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香
酸、６−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカプト
−２−ナフトエ酸等が挙げられる。(D3) Examples of the aromatic thiolcarboxylic acid include 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-2-naphthoic acid, and 7-mercapto-2-naphthoic acid.

【００２５】（ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジ
アミン系化合物としては、４−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−４−アミノフェノール、１，４−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−１，４−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、３
−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノー
ル、２−クロロ−４−アミノフェノール、４−アミノ−
１−ナフトール、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェ
ニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルメタン、
４−アミノ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニリ
ン）、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、２，５−
ジアミノトルエン、４，４’−エチレンジアニリン、
４，４’−ジアミノジフェノキシエタン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル（オキシジアニリ
ン）等か挙げられる。(E) As aromatic hydroxyamine and aromatic diamine compounds, 4-aminophenol, N-
Methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine,
N, N'-dimethyl-1,4-phenylenediamine, 3
-Aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4-amino-
1-naphthol, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4'-hydroxydiphenylmethane,
4-amino-4'-hydroxydiphenyl sulfide,
4,4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 2,5-
Diaminotoluene, 4,4′-ethylenedianiline,
4,4′-diaminodiphenoxyethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline),
4'-diaminodiphenyl ether (oxydianiline) and the like.

【００２６】本発明で用いるサーモトロピック液晶ポリ
エステルは、上記モノマーから溶融アシドリシス法やス
ラリー重合法等の多様なエステル形成法などにより製造
することができる。The thermotropic liquid crystal polyester used in the present invention can be produced from the above monomers by various ester forming methods such as a melt acidification method and a slurry polymerization method.

【００２７】分子量としては、本発明に用いるに好適な
サーモトロピック液晶ポリエステルのそれは、約２００
０〜２０００００、好ましくは約１００００〜１０００
００である。かかる分子量の測定は、例えば圧縮フィル
ムについて赤外分光法により末端基を測定して求めるこ
とができる。また溶液形成を伴う一般的な測定法である
ＧＰＣによることもできる。In terms of molecular weight, that of the thermotropic liquid crystal polyester suitable for use in the present invention is about 200
0 to 200,000, preferably about 10,000 to 1000
00. The molecular weight can be measured, for example, by measuring the terminal groups of the compressed film by infrared spectroscopy. GPC, which is a general measurement method involving solution formation, can also be used.

【００２８】これらのモノマーから得られるサーモトロ
ピック液晶ポリマーのうち一般式〔Ｉ〕で表されるモノ
マー単位を必須成分として含む（共）重合体である芳香
族ポリエステルが好ましい。該モノマー単位は約５モル
％以上含むものが好ましい。Among the thermotropic liquid crystal polymers obtained from these monomers, an aromatic polyester which is a (co) polymer containing a monomer unit represented by the general formula [I] as an essential component is preferable. The monomer unit preferably contains about 5 mol% or more.

【００２９】[0029]

【化２】 Embedded image

【００３０】本発明の特に好ましい芳香族ポリエステル
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびビフェノ
ールの３種の化合物からそれぞれ誘導される構造の繰り
返し単位を有する一般式〔ＩＩ〕で表されるポリエステ
ル（このポリエステルのビフェノールから誘導される構
造の繰り返し単位は、その一部または全部をジヒドロキ
シベンゼンから誘導される繰り返し単位で置換されたポ
リエステルであることもできる）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸およびヒドロキシナフタリンカルボン酸の２種の化
合物からそれぞれ誘導される構造の繰り返し単位を有す
る一般式〔ＩＩＩ〕で表されるポリエステルである。A particularly preferred aromatic polyester of the present invention is a polyester represented by the general formula [II] having a repeating unit having a structure derived respectively from three compounds of p-hydroxybenzoic acid, phthalic acid and biphenol. The repeating unit having a structure derived from biphenol of the polyester may be a polyester having a part or the whole thereof substituted with a repeating unit derived from dihydroxybenzene), p-hydroxybenzoic acid and hydroxynaphthalenecarboxylic acid Is a polyester represented by the general formula [III] having a repeating unit having a structure derived from each of the two types of compounds.

【００３１】[0031]

【化３】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化４】 Embedded image

【００３３】ＬＣＰに配合する本発明で用いるアルカリ
金属オキシ有機化合物は一般式〔ＩＶ〕で表される置換
基を分子中に少なくとも１個有する化合物であり、一般
的にはアルカリ金属アルコラート（もしくはフエノラー
ト）化合物と表現しうる。The alkali metal oxy organic compound used in the present invention to be incorporated in the LCP is a compound having at least one substituent represented by the general formula [IV] in the molecule, and is generally an alkali metal alcoholate (or phenolate). )) Compounds.

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】ここで、Ｒは二価の炭化水素残基、Ｍｅは
アルカリ金属を示す。この置換基は、好ましくは分子末
端として存在するものであり、さらに好ましくは分子の
両末端が該置換基で置換されているような有機化合物で
ある。Here, R represents a divalent hydrocarbon residue, and Me represents an alkali metal. This substituent is preferably present as a molecular terminal, and is more preferably an organic compound in which both terminals of the molecule are substituted with the substituent.

【００３６】アルカリ金属Ｍｅは、具体的にはＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒであり好ましくはＮａ、Ｋ、
特に好ましくはＮａであるアルカリ金属である。The alkali metal Me is specifically Li, N
a, K, Rb, Cs, Fr, preferably Na, K,
Particularly preferred is an alkali metal which is Na.

【００３７】このアルカリ金属オキシ有機化合物中にお
いて前記置換基により、アルカリ金属のアルコラートま
たはフェノラートを形成しているものである。従って、
二価の炭化水素残基Ｒは脂肪族炭化水素残基、脂環族炭
化水素残基などの非芳香族炭化水素残基である場合には
金属アルコラートを形成し、またフェニレン、ナフチレ
ン、ビフェニレンなどの芳香族性炭化水素である場合に
は金属フェノラートを形成している。すなわち、脂肪族
性水酸基および芳香族性水酸基を合計した水酸基におけ
る水素原子の５０モル％以上がアルカリ金属とフェノラ
ートまたはアルコラートを形成しているものが好まし
い。In the alkali metal oxy organic compound, the above-mentioned substituent forms an alkali metal alcoholate or phenolate. Therefore,
When the divalent hydrocarbon residue R is a non-aromatic hydrocarbon residue such as an aliphatic hydrocarbon residue or an alicyclic hydrocarbon residue, it forms a metal alcoholate, and phenylene, naphthylene, biphenylene, etc. Is a metal phenolate. That is, it is preferable that 50 mol% or more of the hydrogen atoms in the total of the aliphatic hydroxyl group and the aromatic hydroxyl group form a phenolate or an alcoholate with an alkali metal.

【００３８】前記一般式〔ＩＶ〕で示される二価の炭化
水素残基Ｒの炭素数は１〜２０であり、好ましくは側鎖
を有することのある炭素数６〜２０の芳香族炭化水素残
基である。具体的には、例えば、芳香族置換基を有する
ことのあるフェニレン、ナフチレン、ビフェニレンなど
の二価の炭化水素残基である。The divalent hydrocarbon residue R represented by the general formula (IV) has 1 to 20 carbon atoms, preferably an aromatic hydrocarbon residue having 6 to 20 carbon atoms which may have a side chain. Group. Specifically, it is a divalent hydrocarbon residue such as phenylene, naphthylene and biphenylene which may have an aromatic substituent.

【００３９】上記特定の置換基は、分子中に少なくとも
１個有することが必要である。好ましい該置換基の形態
は、分子鎖末端の基として有するものである。It is necessary that the above specific substituent has at least one specific substituent in the molecule. Preferred forms of the substituent are those having a group at the terminal of the molecular chain.

【００４０】アルカリ金属オキシ有機化合物としては、
上記特定の置換基を有する限りさらに限定はないが、好
ましくは分子量５００〜５０００００、好ましくは５０
０〜１０００００の範囲にある有機化合物である。常温
での態様は液状でもまた固体でもよい。好ましくは常温
固体の有機化合物である。機械的物性向上のためには融
点の観点からさらに好ましくは、融点１００℃以上の熱
可塑性の樹脂状有機化合物である。熱分解することなく
熱可塑化するならば、融点の上限値は特に限定されな
い。通常は４００℃以下の温度である。As the alkali metal oxy organic compound,
There is no further limitation as long as it has the above specific substituent, but preferably it has a molecular weight of 500 to 500,000, preferably 50
Organic compounds in the range of 0-100,000. The mode at normal temperature may be liquid or solid. Preferably, it is a normal temperature solid organic compound. For improving the mechanical properties, a thermoplastic resin organic compound having a melting point of 100 ° C. or more is more preferable from the viewpoint of the melting point. The upper limit of the melting point is not particularly limited as long as it is thermoplasticized without thermal decomposition. Usually, the temperature is 400 ° C. or less.

【００４１】好ましい有機化合物は、配合時の安定性の
点から一般式〔Ｖ〕で表される繰り返し単位を含むもの
である。Preferred organic compounds contain a repeating unit represented by the general formula [V] from the viewpoint of stability during compounding.

【００４２】[0042]

【化６】 Embedded image

【００４３】ここで、Ｘは、フルフォニル基（−ＳＯ_２
−）であり、Ｒ_１およびＲ_２の基は、同一もしくは異な
る二価の脂肪族もしくは脂環族炭化水素残基または二価
の芳香族炭化水素残基であり、ｎは３〜５０の範囲の整
数を示す。Here, X is a fluphonyl group (—SO ₂
And R ₁ and R ₂ are the same or different divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon residues or divalent aromatic hydrocarbon residues, and n is in the range of 3 to 50. Indicates an integer.

【００４４】また、かかる有機化合物の分子末端の少な
くとも一つがアルコール性水酸基またはフェノール性水
酸基であって、そのいずれか一つがアルカリ金属とのア
ルコラートまたはフェノラートを形成しているような有
機化合物である。すなわち、分子末端が前記式（Ｉ）で
表される置換基を有するものである。In addition, at least one of the molecular terminals of the organic compound is an alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group, and one of them forms an alcoholate or phenolate with an alkali metal. That is, the molecular terminal has a substituent represented by the formula (I).

【００４５】ここで、前記式（ＩＩ）において、Ｒ_１お
よびＲ_２の基は同一もしくは異なる二価の脂肪族もしく
は脂環族炭化水素残基または二価の芳香族炭化水素残基
である。これらの残基の炭化水素原子の数は、１〜２０
の範囲である。好ましい二価の炭化水素残基は側鎖を有
することのあるフェニレン、ナフチレンまたはビフェニ
レンなどの炭素数６〜２０の範囲にある芳香族炭化水素
残基である。In the formula (II), the groups R ₁ and R ₂ are the same or different divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon residues or divalent aromatic hydrocarbon residues. The number of hydrocarbon atoms in these residues is between 1 and 20
Range. Preferred divalent hydrocarbon residues are aromatic hydrocarbon residues having 6 to 20 carbon atoms such as phenylene, naphthylene or biphenylene which may have a side chain.

【００４６】なお、一般式（Ｖ）で表される繰り返し単
位を含む限り、他の繰り返し単位例えば、ビスフェノー
ル−Ａから誘導される繰り返し単位または４，４−ビフ
ェノールから誘導される繰り返し単位などを適宜に含む
ことができる。In addition, other repeating units such as a repeating unit derived from bisphenol-A or a repeating unit derived from 4,4-biphenol may be appropriately used as long as the repeating unit represented by the general formula (V) is included. Can be included.

【００４７】繰り返し単位の数であるｎは、特に限定さ
れないが、通常は３〜５０の範囲の整数を示す。３個未
満では異方性改良効果を得ることが難しく、また５０個
を越える場合には流動性が低下し成形性が困難になり実
用に向かない。The number of repeating units, n, is not particularly limited, but usually represents an integer in the range of 3 to 50. If the number is less than 3, it is difficult to obtain the effect of improving anisotropy. If the number is more than 50, the fluidity is reduced and moldability becomes difficult, which is not suitable for practical use.

【００４８】例えば、４，４’−ジクロロジフェニル
スルフォンから誘導される繰り返し単位を含む化合物、
さらに具体的には例えば４，４’−ジクロロジフェニル
スルフォンおよびビスフェノール Ａから誘導される
繰り返し単位を含む化合物などである。さらに４，４’
−ジクロロジフェニル スルフォンおよび４，４’−ビ
フェノールから誘導される繰り返し単位を有する化合物
も例示される。分子中にサルホン骨格のほかエーテル基
をも含む化合物、例えば４−（４−クロロフェニル−ス
ルフォニル）フェノールから誘導される繰り返し単位を
含む化合物も例示される。For example, 4,4'-dichlorodiphenyl
A compound comprising a repeating unit derived from a sulfone,
More specifically, for example, a compound containing a repeating unit derived from 4,4′-dichlorodiphenyl sulfone and bisphenol A is used. And 4,4 '
Compounds having a repeating unit derived from -dichlorodiphenyl sulfone and 4,4'-biphenol are also exemplified. Compounds containing a sulfone skeleton as well as an ether group in the molecule, for example, compounds containing a repeating unit derived from 4- (4-chlorophenyl-sulfonyl) phenol are also exemplified.

【００４９】なお、一般に市販されているポリエーテル
サルフォン樹脂などは、あらかじめアルカリ金属分を洗
浄等で取り除いているために分子末端はいずれも水酸基
となっている。それ故、本発明の有機化合物とは明確に
区別される異なる物質である。In general, commercially available polyethersulfone resins and the like have hydroxyl groups at all molecular terminals because alkali metals are removed in advance by washing or the like. Therefore, they are distinct substances that are clearly distinguished from the organic compounds of the present invention.

【００５０】具体的な構造式で表される前記一般式
（Ｖ）の化合物の具体例は、以下のとおりである。Specific examples of the compound of the general formula (V) represented by the specific structural formula are as follows.

【００５１】[0051]

【化７】 Embedded image

【００５２】本発明のアルカリ金属オキシ有機化合物の
製造法は特に限定されず、従来公知の方法により製造さ
れ得る。その一例を例示すると、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ
合成方法によって合成することができる。例えばモノマ
ーとして４，４’−ジクロロジフェニルサルフォンと
４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパンのアルカリ
塩をサルフォランの様なアルカリ溶媒中で２００℃で加
熱することで重合できる。The method for producing the alkali metal oxyorganic compound of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a conventionally known method. As an example, Williamson
It can be synthesized by a synthesis method. For example, polymerization can be carried out by heating an alkali salt of 4,4′-dichlorodiphenylsulfone and 4,4′-dihydroxydiphenylpropane as monomers in an alkaline solvent such as sulfolane at 200 ° C.

【００５３】ＬＣＰに対する前記有機化合物の添加量は
通常ＬＣＰ １００重量部に対して１〜５０重量部を使
用する。特に好ましくは３〜１０重量部である。添加量
が１重量部未満では機械強度が向上せず異方性の改良効
果も少ない、５０重量部を越える配合量では強度の向上
は認められず加工性も劣り経済的にも不利になる。The amount of the organic compound to be added to the LCP is usually 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the LCP. Particularly preferably, it is 3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the mechanical strength is not improved and the effect of improving anisotropy is small. If the amount exceeds 50 parts by weight, no improvement in strength is observed, processability is poor, and economical disadvantages are caused.

【００５４】本発明の組成物に対しては、さらにＬＣＰ
や前記有機化合物以外の第三の樹脂を配合することもで
きる。The composition of the present invention further comprises LCP
Alternatively, a third resin other than the above-mentioned organic compound may be blended.

【００５５】混合する樹脂は熱可塑柱樹脂、熱硬化性樹
脂のいずれでもよいが、好ましくはポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレン
サルファイド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリ
サルフォン樹脂ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテル
エーテルケトン樹脂などのいわゆる熱可塑性のエンジニ
アリングプラスチックが例示される。The resin to be mixed may be either a thermoplastic column resin or a thermosetting resin, but is preferably a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyether sulfone resin, or a polysulfone. So-called thermoplastic engineering plastics such as resin polyetherketone resin and polyetheretherketone resin are exemplified.

【００５６】上記第三の熱可塑性樹脂の配合量は、本発
明のＬＣＰ １００重量部あたり１〜２００重量部、好
ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０
重量部である。The amount of the third thermoplastic resin is from 1 to 200 parts by weight, preferably from 1 to 100 parts by weight, more preferably from 1 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the LCP of the present invention.
Parts by weight.

【００５７】なお本発明で得られる樹脂組成物に対し
て、さらに耐熱性、機械的性質を向上させるため強化剤
または充填剤を添加することができる。強化剤または充
填剤の具体例としては、繊維状、粉粒状および両者の混
合物が挙げられる。繊維状の強化剤としてはガラス繊
維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊
維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石こう繊維、金
属繊維（例えばステンレス繊維など）などの無機質繊維
および炭素繊維などが挙げられる。また粉粒状の強化剤
としては、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マ
イカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、ア
ルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニア、酸化チタンな
どの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、ピロリン酸
カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビー
ズ、窒化ほう素、炭化ケイ素、サロヤンなどが挙げら
れ、これらは中空であってもよい（例えば、中空ガラス
繊維、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、カー
ボンバルーンなど）。上記強化剤は必要ならばシラン系
またはチタン系カップリング剤で予備処理して使用する
こともできる。In addition, a reinforcing agent or a filler may be added to the resin composition obtained in the present invention in order to further improve heat resistance and mechanical properties. Specific examples of reinforcing agents or fillers include fibrous, powdery and mixtures of both. Examples of the fibrous reinforcing agent include glass fiber, shirasu glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, inorganic fiber such as metal fiber (for example, stainless steel fiber), and carbon fiber. Examples of the powdery reinforcing agent include silicates such as walasteinite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, and alumina silicate, alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconia, and titanium oxide. Metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate,
Carbonates such as dolomite, calcium sulfate, calcium pyrophosphate, sulfates such as barium sulfate, glass beads, boron nitride, silicon carbide, Saroyan and the like, which may be hollow (for example, hollow glass fiber, Glass micro balloon, shirasu balloon, carbon balloon, etc.). If necessary, the above-mentioned reinforcing agent may be pretreated with a silane-based or titanium-based coupling agent before use.

【００５８】また、本発明の樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤
（例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、フォ
スファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収
剤（例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾト
リアゾール、ベンゾフェノンなど）、骨剤および離型
剤、染料（例えばニトロシンなど）、および顔料（例え
ば、硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラッ
クなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤な
どを通常の添加剤を添加し、所定の特性を付与すること
ができる。強化剤および充填剤などは、組成物全体に対
して８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下配合す
ることができる。The resin composition of the present invention contains an antioxidant and a heat stabilizer (for example, hindered phenol, hydroquinone, phosphites and substituted products thereof) as long as the object of the present invention is not impaired. Colorants, including UV absorbers (eg, resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, etc.), bone and release agents, dyes (eg, nitrosine), and pigments (eg, cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.) Ordinary additives such as a flame retardant, a plasticizer, and an antistatic agent can be added to impart predetermined characteristics. The reinforcing agent, the filler and the like can be blended in an amount of up to 80% by weight, preferably up to 70% by weight, based on the whole composition.

【００５９】本発明のＬＣＰと本発明の有機化合物の混
合方法は、特に限定されず従来公知の方法で行うことが
できる。例えば押出機を用いて加熱溶融して反応させる
方法、ＬＣＰを溶融合成する過程で本発明の有機化合物
を混合する方法、さらにこの混合物を粉砕して固相状態
で反応させる方法がある。The method of mixing the LCP of the present invention and the organic compound of the present invention is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. For example, there are a method of reacting by heating and melting using an extruder, a method of mixing the organic compound of the present invention in the process of melt-synthesizing LCP, and a method of pulverizing this mixture and reacting it in a solid state.

【００６０】本発明においては押出機で溶融混練する方
法が簡便でありながら均一に混合できるので最も好まし
い。この時適宜に少量の溶剤を添加することも可能であ
る。溶融混練する装置としては、バンバリーミキサー、
スタチックミキサーローラー、ニーダー等を連続的或い
は回分的に用いることができるが、単軸押出機、２軸押
出機を連続で用いることが効果的である。In the present invention, the method of melt-kneading with an extruder is most preferable because it is simple and can be uniformly mixed. At this time, a small amount of a solvent can be appropriately added. As a device for melting and kneading, a Banbury mixer,
Although a static mixer roller, a kneader, or the like can be used continuously or batchwise, it is effective to use a single-screw extruder or a twin-screw extruder continuously.

【００６１】前記第三の熱可塑性樹脂を混合する方法
は、本発明の有機化合物と同時に混合してもよいし、あ
らかじめＬＣＰと本発明の有機化合物を混合したものに
混合しても良い。さらにＬＣＰに該第三の樹脂をあらか
じめ混合した後、本発明の有機化合物を混合しても良
い。In the method of mixing the third thermoplastic resin, the organic compound of the present invention may be mixed at the same time, or may be mixed in advance with a mixture of LCP and the organic compound of the present invention. Further, after the third resin is previously mixed with LCP, the organic compound of the present invention may be mixed.

【００６２】[0062]

【実施例】以下実施例にて本発明を詳述する。The present invention will be described in detail with reference to the following examples.

【００６３】初めに実施例および比較例において使用し
た材料を説明する。First, materials used in Examples and Comparative Examples will be described.

【００６４】溶融光学的異方性ポリエステルとして ＬＣＰ（Ａ−１）：特開平２−３８４２３号公報の実
施例１の記載に従ってテレフタル酸、イソフタル酸、４
−ヒドロキシ安息香酸および４，４−ジヒドロキシジフ
ェニルから合成されたＬＣＰの粉状物。ホットステージ
を装着した偏光顕微鏡を用いて光学的異方性を観察した
ところ３４０℃以上で溶融状態で光学的異方性を示し
た。As a melt optically anisotropic polyester, LCP (A-1): Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-38423
As described in Example 1, terephthalic acid , isophthalic acid, 4
-LCP powder synthesized from hydroxybenzoic acid and 4,4-dihydroxydiphenyl. Observation of the optical anisotropy using a polarizing microscope equipped with a hot stage showed optical anisotropy in a molten state at 340 ° C. or higher.

【００６５】ＬＣＰ（Ａ−２）：特開昭６４−２６６
３２号公報の実施例１の記載に従って、ポリエチレンテ
レフタレート、４−アセトキシ安息香酸から合成された
ＬＣＰ。このポリエステルは２１０℃〜３７０℃の温度
範囲で溶融状態にあり光学的異方性を示した。LCP (A-2): JP -A- 64-266
LCP synthesized from polyethylene terephthalate and 4-acetoxybenzoic acid according to the description in Example 1 of JP-A No. 32 . This polyester was in a molten state in a temperature range of 210 ° C. to 370 ° C. and exhibited optical anisotropy.

【００６６】アルカリ金属オキシ有機化合物Alkali metal oxy organic compound

【００６７】[0067]

【化８】 Embedded image

【００６８】[0068]

【化９】 Embedded image

【００６９】金属アルコラート（Ｂ−１）：４，４’−
ジヒドロキシフェニルスルホンおよび４，４’−ジクロ
ロフェニルスルホンをモノマーとして過剰水酸化ナトリ
ウムのサルフォラン溶媒中で合成された前記式Ｂ−１に
おいてｎの平均値が３０の金属アルコラート化合物。Metal alcoholate (B-1): 4,4'-
The dihydro carboxymethyl Formula B-1 of the phenyl sulfone and 4,4'-dichlorophenyl sulfone was synthesized in Saruforan solvent excess sodium hydroxide as a monomer
In which the average value of n is 30 .

【００７０】金属アルコラート（Ｂ−２）：４，４’−
ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４’−ジクロロジ
フェニルスルホン、ビスフェノール−Ａをモノマーとし
て過剰水酸化ナトリウムのサルフォラン溶媒中で合成さ
れた前記式Ｂ−２においてｎの平均値が２０の金属アル
コラート化合物。Metal alcoholate (B-2): 4,4'-
Dihydro hydroxyphenyl sulfone, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone, Formula average value of n in B-2 is 20 metal alcoholate compounds synthesized in Saruforan solvent an excess of sodium hydroxide bisphenol -A as a monomer.

【００７１】金属アルコラート（Ｂ−３）：４，４’−
ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４−ビフェノール
をモノマーとして過剰水酸化ナトリウムのサルフォラン
溶媒中で合成された前記式Ｂ−３においてｎの平均値が
２０の金属アルコラート化合物。Metal alcoholate (B-3): 4,4'-
Dihydro hydroxyphenyl sulfone, average value of n in the formula B-3 of 4,4-biphenol synthesized in Saruforan solvent excess sodium hydroxide as monomers
20 metal alcoholate compounds.

【００７２】ＬＣＰ以外の第三の樹脂として ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂（住友化
学製 商品名ヴィクトレックス４５０Ｇ） 引張強さ：９９０ｋｇ／ｃｍ^２、曲げ強さ１４５０ｋｇ
／ｃｍ^２、ＨＤＴ１５２℃ ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（東レ製
商品名東レＰＢＴ１４０１Ｘ０６） 引張強さ：５７０ｋｇ／ｃｍ^２、曲げ強さ８７０ｋｇ／
ｃｍ^２、ＨＤＴ５８℃ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂
（三菱ガス化学製 商品名ユーピロンＳ１０００） 引張強さ：６５０ｋｇ／ｃｍ^２、曲げ強さ８７０ｋｇ／
ｃｍ^２、ＨＤＴ１３６℃を使用した。Polyetheretherketone (PEEK) resin (trade name: Victrex 450G, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) other than LCP Tensile strength: 990 kg / cm ² , flexural strength 1450 kg
/ Cm ² , HDT 152 ° C. Polybutylene terephthalate (PBT) resin (manufactured by Toray)
Trade name: Toray PBT1401X06) Tensile strength: 570 kg / cm ² , bending strength 870 kg /
cm ^2, HDT58 ℃ polycarbonate (PC) resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical product name Iupilon® S1000) tensile strength: 650kg / cm ^2, bending strength 870kg /
cm ² , HDT 136 ° C. was used.

【００７３】実施例及び比較例 ２軸押出機で混練部の温度３５０℃にて、表に示す原料
を溶融混合して押出しによりペレットを作った。このペ
レットから各種測定用の試料片を射出成形により作成し
た。EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Raw materials shown in the table were melt-mixed at a kneading part temperature of 350 ° C. in a twin-screw extruder and extruded to form pellets. From the pellets, sample pieces for various measurements were prepared by injection molding.

【００７４】評価項目は一般的な機械特性の測定として
引張強さ試験（ＡＳＴＭ−Ｄ６３８）およびＨＤＴ（：
荷重たわみ温度ＡＳＴＭ−Ｄ６４８）の測定を行った。Evaluation items were tensile strength test (ASTM-D638) and HDT (:
The deflection temperature under load (ASTM-D648) was measured.

【００７５】機械的異方性の改善の指標としては、得ら
れた成形品としての試料片表面のフィブリル化の度合い
の確認を行った。As an index for improving the mechanical anisotropy, the degree of fibrillation of the surface of the sample piece as the obtained molded article was confirmed.

【００７６】その確認は直径５ｍｍの鋼棒に市販の粘着
テープを巻き、試験片の表面を５ｋｇｆの力を加えて１
０回擦りその跡を目視で確認した。The confirmation was performed by winding a commercially available adhesive tape around a steel rod having a diameter of 5 mm, and applying a force of 5 kgf to the surface of the test piece for 1 mm.
Rubbing was performed 0 times, and the trace was visually observed.

【００７７】成形性の指標としては、得られた成形品と
しての試料片外観の良否を目視で確認した。As an index of moldability, the appearance of a sample piece as an obtained molded product was visually confirmed.

【００７８】結果を表に示す。The results are shown in the table.

【００７９】[0079]

【発明の効果】本発明の効果は、ＬＣＰに金属アルコレ
ートを混合して改良することにより、異方性が緩和され
フィブリルが抑えられ、しかも機械強度が向上すること
である。本発明によってＬＣＰの問題点が解決され応用
範囲を広げることができ工業的に有用である。The effect of the present invention is that by mixing and improving a metal alcoholate with LCP, anisotropy is reduced, fibrils are suppressed, and mechanical strength is improved. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention solves the problem of LCP and can broaden the application range, and is industrially useful.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】[0081]

【表２】 [Table 2]

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 溶融状態において光学的異方性を示すポ
リエステルを主体としこれにアルカリ金属オキシ有機化
合物を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。1. A resin composition comprising a polyester which exhibits optical anisotropy in a molten state as a main component and an alkali metal oxyorganic compound added thereto. 【請求項２】 前記アルカリ金属オキシ有機化合物が下
記式で表される繰返単位を含む請求項１記載の組成物。 【化１】 ここで、Ｘは、スルフォニル基（−ＳＯ_２−）であり、
Ｒ_１およびＲ_２の基は、同一もしくは異なる二価の脂肪
族もしくは脂環族炭化水素残基または二価の芳香族炭化
水素残基であり、ｎは３〜５０の範囲の整数を示す。2. The composition according to claim 1, wherein the alkali metal oxy organic compound contains a repeating unit represented by the following formula. Embedded image Here, X is a sulfonyl group (—SO ₂ —),
The groups R ₁ and R ₂ are the same or different divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon residues or divalent aromatic hydrocarbon residues, and n represents an integer in the range of 3 to 50.