JP3256521B2 - 酸化鉄ナノ顔料を含有する皮膚の人工着色用組成物と用途 - Google Patents
酸化鉄ナノ顔料を含有する皮膚の人工着色用組成物と用途Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自然の日焼けと同
様の人工着色を皮膚に付与するための、少なくとも１種
の酸化鉄ナノ顔料を含有する新規な化粧品及び／又は皮
膚用組成物に関する。
様の人工着色を皮膚に付与するための、少なくとも１種
の酸化鉄ナノ顔料を含有する新規な化粧品及び／又は皮
膚用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在の
時代では、多くの消費者が健康的な外観を保ちたいと考
え日焼けした肌を望んでいる。しかし、自然の日焼け
は、紫外線、特にＵＶＡ線に長時間にわたってさらされ
なければならず、皮膚の褐色化を生じる一方で、特に敏
感肌もしくは絶えず太陽光にさらされている皮膚の場合
には、皮膚に致命的な変化を誘発する。従って、かかる
皮膚の要求を相容れる自然の日焼けに対する代替法を見
出すことが望まれる。
時代では、多くの消費者が健康的な外観を保ちたいと考
え日焼けした肌を望んでいる。しかし、自然の日焼け
は、紫外線、特にＵＶＡ線に長時間にわたってさらされ
なければならず、皮膚の褐色化を生じる一方で、特に敏
感肌もしくは絶えず太陽光にさらされている皮膚の場合
には、皮膚に致命的な変化を誘発する。従って、かかる
皮膚の要求を相容れる自然の日焼けに対する代替法を見
出すことが望まれる。
【０００３】皮膚の人工的日焼けのための化粧品の大部
分は、皮膚のアミノ酸との相互作用により着色物質を生
成するカルボニル誘導体をベースとしている。このため
には、ジヒドロキシアセトンつまりＤＨＡが、皮膚、特
に顔に塗布され、太陽（自然の日焼け）又は紫外線ラン
プに長時間にわたってさらされると生じるものと同様な
外観を持つ日焼けもしくは褐色化効果を得ることを可能
にする皮膚の人工的日焼け用の薬剤として化粧品に一般
に使用される特に有利な製品であることは知られてい
る。
分は、皮膚のアミノ酸との相互作用により着色物質を生
成するカルボニル誘導体をベースとしている。このため
には、ジヒドロキシアセトンつまりＤＨＡが、皮膚、特
に顔に塗布され、太陽（自然の日焼け）又は紫外線ラン
プに長時間にわたってさらされると生じるものと同様な
外観を持つ日焼けもしくは褐色化効果を得ることを可能
にする皮膚の人工的日焼け用の薬剤として化粧品に一般
に使用される特に有利な製品であることは知られてい
る。
【０００４】しかし、ＤＨＡの使用にはある欠点があ
る。しかして、ＤＨＡは、それが処方される媒体の性質
に応じて程度の差はあれ強調される、経時的に分解する
という不具合な傾向を有しており、この分解は、長期的
には、ＤＨＡが入っている組成物の所望されない黄色化
に一般に反映される。このような現象は、ＤＨＡの活
性、特にその皮膚を着色する能力が、これらの組成物を
皮膚に塗布するときに低下している可能性があることを
意味する。従って、皮膚上に得られた色彩の強さはなお
も不充分であると思われる。
る。しかして、ＤＨＡは、それが処方される媒体の性質
に応じて程度の差はあれ強調される、経時的に分解する
という不具合な傾向を有しており、この分解は、長期的
には、ＤＨＡが入っている組成物の所望されない黄色化
に一般に反映される。このような現象は、ＤＨＡの活
性、特にその皮膚を着色する能力が、これらの組成物を
皮膚に塗布するときに低下している可能性があることを
意味する。従って、皮膚上に得られた色彩の強さはなお
も不充分であると思われる。
【０００５】ＤＨＡの他の欠点は、発色が遅いことであ
る。すなわち、着色に数時間（一般には３〜５時間）が
必要となることである。更に、ＤＨＡで皮膚にもたらさ
れた色は使用者によってしばしば黄色すぎると判断され
る。この必要性に対応すべく、ＤＨＡに様々な化合物が
組み合わされてきた。しかして、ＷＯ９５／１５７４２
公報は、ＤＨＡをアミノ酸と組合せることを開示してい
る。しかし、これを使用するには２工程の塗布か複雑な
別個の包装が必要となるので、この組合せは実際には殆
ど使用されていない。ＦＲ-２７２６７６１公報は、そ
の一部において、ＤＨＡをローソン及び／又はジュグロ
ンと組合せることを開示している。しかし、この組合せ
もまた、今度はこれが示す敏感化の危険性のためにあま
り満足のいくものではない。
る。すなわち、着色に数時間（一般には３〜５時間）が
必要となることである。更に、ＤＨＡで皮膚にもたらさ
れた色は使用者によってしばしば黄色すぎると判断され
る。この必要性に対応すべく、ＤＨＡに様々な化合物が
組み合わされてきた。しかして、ＷＯ９５／１５７４２
公報は、ＤＨＡをアミノ酸と組合せることを開示してい
る。しかし、これを使用するには２工程の塗布か複雑な
別個の包装が必要となるので、この組合せは実際には殆
ど使用されていない。ＦＲ-２７２６７６１公報は、そ
の一部において、ＤＨＡをローソン及び／又はジュグロ
ンと組合せることを開示している。しかし、この組合せ
もまた、今度はこれが示す敏感化の危険性のためにあま
り満足のいくものではない。
【０００６】従って、自然の日焼けに類似した着色を簡
単かつ効率的かつ迅速に危険を伴わずに人工的に皮膚に
付与することを可能にする新しい化合物と新しい組成物
を求める調査がなおも行われている。酸化鉄顔料は、皮
膚上に表層的で短命の被覆及び着色性をもたらすことが
ずっと以前から知られている。これらは一般にメークア
ップ製品、例えばファンデーション、マスカラ、アイラ
イナーもしくは口紅に使用される。その平均粒径は、所
望される着色効果と該当する用途に応じて一般に０．２
μｍと５０μｍの範囲で変わりうる。例えば、特許出願
ＷＯ９４／１５５８０、ＷＯ９６／３６３０９、ＷＯ９
６／３３６９０、ＷＯ９６／３６３２３及びＦＲ-Ａ-２
７５４７０８に開示されたようなこれら顔料を含有する
メークアップ組成物を挙げることができる。
単かつ効率的かつ迅速に危険を伴わずに人工的に皮膚に
付与することを可能にする新しい化合物と新しい組成物
を求める調査がなおも行われている。酸化鉄顔料は、皮
膚上に表層的で短命の被覆及び着色性をもたらすことが
ずっと以前から知られている。これらは一般にメークア
ップ製品、例えばファンデーション、マスカラ、アイラ
イナーもしくは口紅に使用される。その平均粒径は、所
望される着色効果と該当する用途に応じて一般に０．２
μｍと５０μｍの範囲で変わりうる。例えば、特許出願
ＷＯ９４／１５５８０、ＷＯ９６／３６３０９、ＷＯ９
６／３３６９０、ＷＯ９６／３６３２３及びＦＲ-Ａ-２
７５４７０８に開示されたようなこれら顔料を含有する
メークアップ組成物を挙げることができる。
【０００７】２００ｎｍ未満の平均粒径を持つ酸化鉄ナ
ノ粒子（以下、酸化鉄ナノ顔料という）は、例えば特許
出願ＦＲ-Ａ-２７４６３０１及びＦＲ-Ａ-２７４６３０
１に開示されているように、化粧品組成物の処方におい
て広いスペクトル範囲にわたって紫外線を遮蔽するとい
う良好な性質のために一般に使用されている。これら
は、特許出願ＷＯ９３／１１７４２に示されているよう
に、紫外線の作用下での青焼け（photoblueing）から生
じる青い色を薄くしたり覆うために、酸化チタンもしく
は亜鉛ナノ顔料をベースとした光保護製品にも存在して
いる。
ノ粒子（以下、酸化鉄ナノ顔料という）は、例えば特許
出願ＦＲ-Ａ-２７４６３０１及びＦＲ-Ａ-２７４６３０
１に開示されているように、化粧品組成物の処方におい
て広いスペクトル範囲にわたって紫外線を遮蔽するとい
う良好な性質のために一般に使用されている。これら
は、特許出願ＷＯ９３／１１７４２に示されているよう
に、紫外線の作用下での青焼け（photoblueing）から生
じる青い色を薄くしたり覆うために、酸化チタンもしく
は亜鉛ナノ顔料をベースとした光保護製品にも存在して
いる。
【０００８】皮膚の人工着色の分野で鋭意研究を行った
結果、本出願人会社は、油中水型エマルションビヒクル
中に酸化鉄ナノ顔料を使用すると、強く非被覆性（すな
わち皮膚を不透明にする傾向を持たない）で透明である
自然の日焼けに類似した人工着色を、皮膚への塗布後数
分で皮膚に付与することができることを発見した。これ
らの特定のエマルションで得られる着色は経時的に更に
持続性があり、特に耐水性がある。
結果、本出願人会社は、油中水型エマルションビヒクル
中に酸化鉄ナノ顔料を使用すると、強く非被覆性（すな
わち皮膚を不透明にする傾向を持たない）で透明である
自然の日焼けに類似した人工着色を、皮膚への塗布後数
分で皮膚に付与することができることを発見した。これ
らの特定のエマルションで得られる着色は経時的に更に
持続性があり、特に耐水性がある。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】従
って、本発明の主題事項は、自然の日焼けに類似した人
工着色を皮膚上に付与する化粧品及び／又は皮膚科学的
組成物において、油中水型エマルションの形のビヒクル
中に、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満である少な
くとも１種の酸化鉄ナノ顔料を、組成物の重量に対して
２重量％を越えて含有することを特徴とする組成物にあ
る。本発明の意味において、「皮膚の人工着色のための
組成物」という用語は、水でも溶剤を使用しても除去さ
れず、摩擦と界面活性剤を含む溶液での洗浄の双方に対
して耐性を有する堅牢な着色を皮膚に付与することを可
能にする皮膚への特異的親和性を有する処方物を意味す
るものと理解される。
って、本発明の主題事項は、自然の日焼けに類似した人
工着色を皮膚上に付与する化粧品及び／又は皮膚科学的
組成物において、油中水型エマルションの形のビヒクル
中に、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満である少な
くとも１種の酸化鉄ナノ顔料を、組成物の重量に対して
２重量％を越えて含有することを特徴とする組成物にあ
る。本発明の意味において、「皮膚の人工着色のための
組成物」という用語は、水でも溶剤を使用しても除去さ
れず、摩擦と界面活性剤を含む溶液での洗浄の双方に対
して耐性を有する堅牢な着色を皮膚に付与することを可
能にする皮膚への特異的親和性を有する処方物を意味す
るものと理解される。
【００１０】本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下
の詳細な説明を読むことにより明らかになるであろう。
本発明において使用される酸化鉄ナノ顔料は、好ましく
は５ｎｍ〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍの
範囲であるの平均一次粒子径を一般に有する。これらナ
ノ顔料は、組成物の全重量に対して２重量％を越える割
合、好ましくは１０重量％までの範囲、より詳細には３
〜６重量％の範囲の割合で存在する。
の詳細な説明を読むことにより明らかになるであろう。
本発明において使用される酸化鉄ナノ顔料は、好ましく
は５ｎｍ〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍの
範囲であるの平均一次粒子径を一般に有する。これらナ
ノ顔料は、組成物の全重量に対して２重量％を越える割
合、好ましくは１０重量％までの範囲、より詳細には３
〜６重量％の範囲の割合で存在する。
【００１１】使用することができる酸化鉄ナノ顔料とし
ては、 − カペル(Capelle)社により「カポキシ・イエロー(Ca
ppoxyt jaune)４２１４X」の名称で販売されている透明
な黄酸化鉄（１０ｎｍｘ１００ｎｍの針状）； − カペル社により「カポキシ・イエロー４４３５Ｂ」
の名称で販売されている透明な赤酸化鉄（１０ｎｍｘ１
００ｎｍの針状）； − ＢＡＳＦ社により「透明酸化鉄(oxyde de fer tran
sparent)」という名称で市販されているステアリン被覆
黄酸化鉄（１０ｎｍ）； − 三菱により「ＴＹ−２２０」の名称で市販されてい
るミクロン化黄酸化鉄； − マッハ(Mach)１社により「ナノキャット・スーパー
ファイン酸化鉄(Nanocatsuperfine iron oxide)」及び
「ナノキャットＳＦＩＯルージュ鉱物性油ディスパージ
ョン(Nanocat SFIO rouge dispersion in mineral oi
l)」の参照名で販売されているα型の赤酸化鉄（３ｎ
ｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー(Nanophase Technolog
ies)社により「ナノガード(Nanoguard)ＷＣＤ２００
２」という名称で市販されている未被覆褐酸化鉄（２６
ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００６」という名称で市販されている未被覆赤
酸化鉄（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
鉄(Nanoguard Iron)ＦＥ４５ＢＬ ＡＱ」という名称で
市販されている黒酸化鉄の５０％水性ディスパージョン
（２３ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２０１５」という名称で市販されている被覆赤酸
化鉄のシリコーン物質ＤＣ３４５中の４０％ディスパー
ジョン（３１ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＦＥ４５ＢＬ」という名称で市販されている黒酸化鉄
（２３ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００８」という名称で市販されている褐酸化鉄
のシリコーン物質ＤＣ５５６中の４０％ディスパージョ
ン（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００９」という名称で市販されている褐酸化鉄
のフィンソルブ(Finsolv)ＴＮ中の４０％ディスパージ
ョン（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
鉄ＦＥ４５Ｒ ＡＱ」という名称で市販されている赤酸
化鉄の５０％水性ディスパージョン(２３ｎｍ)；を挙げ
ることができる。
ては、 − カペル(Capelle)社により「カポキシ・イエロー(Ca
ppoxyt jaune)４２１４X」の名称で販売されている透明
な黄酸化鉄（１０ｎｍｘ１００ｎｍの針状）； − カペル社により「カポキシ・イエロー４４３５Ｂ」
の名称で販売されている透明な赤酸化鉄（１０ｎｍｘ１
００ｎｍの針状）； − ＢＡＳＦ社により「透明酸化鉄(oxyde de fer tran
sparent)」という名称で市販されているステアリン被覆
黄酸化鉄（１０ｎｍ）； − 三菱により「ＴＹ−２２０」の名称で市販されてい
るミクロン化黄酸化鉄； − マッハ(Mach)１社により「ナノキャット・スーパー
ファイン酸化鉄(Nanocatsuperfine iron oxide)」及び
「ナノキャットＳＦＩＯルージュ鉱物性油ディスパージ
ョン(Nanocat SFIO rouge dispersion in mineral oi
l)」の参照名で販売されているα型の赤酸化鉄（３ｎ
ｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー(Nanophase Technolog
ies)社により「ナノガード(Nanoguard)ＷＣＤ２００
２」という名称で市販されている未被覆褐酸化鉄（２６
ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００６」という名称で市販されている未被覆赤
酸化鉄（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
鉄(Nanoguard Iron)ＦＥ４５ＢＬ ＡＱ」という名称で
市販されている黒酸化鉄の５０％水性ディスパージョン
（２３ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２０１５」という名称で市販されている被覆赤酸
化鉄のシリコーン物質ＤＣ３４５中の４０％ディスパー
ジョン（３１ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＦＥ４５ＢＬ」という名称で市販されている黒酸化鉄
（２３ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００８」という名称で市販されている褐酸化鉄
のシリコーン物質ＤＣ５５６中の４０％ディスパージョ
ン（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
ＷＣＤ２００９」という名称で市販されている褐酸化鉄
のフィンソルブ(Finsolv)ＴＮ中の４０％ディスパージ
ョン（２６ｎｍ）； − ナノフェーズ・テクノロジー社により「ナノガード
鉄ＦＥ４５Ｒ ＡＱ」という名称で市販されている赤酸
化鉄の５０％水性ディスパージョン(２３ｎｍ)；を挙げ
ることができる。
【００１２】本発明の組成物は、油中水型エマルション
の形態であり、一又は複数の脂肪物質を含有することが
できる連続油相を一般に含み、これら脂肪物質は油又は
ロウもしくはその混合物から構成することができる。
「油」という用語は、雰囲気温度で液体である化合物を
意味するものと理解される。「ロウ」という用語は、雰
囲気温度で固体であるか実質的に固体であり、融点が一
般に３５℃を越える化合物を意味するものと理解され
る。
の形態であり、一又は複数の脂肪物質を含有することが
できる連続油相を一般に含み、これら脂肪物質は油又は
ロウもしくはその混合物から構成することができる。
「油」という用語は、雰囲気温度で液体である化合物を
意味するものと理解される。「ロウ」という用語は、雰
囲気温度で固体であるか実質的に固体であり、融点が一
般に３５℃を越える化合物を意味するものと理解され
る。
【００１３】本発明において使用することができる油と
しては、植物もしくは動物、鉱物又は合成由来の油；フ
ッ化油；Ｃ１２-Ｃ１８脂肪酸トリグリセリド；揮発性
もしくは非揮発性シリコーン油及びその混合物を挙げる
ことができる。変性されていてもされていないものでも
よいが、動物又は植物由来の油としては、例えば、スイ
ートアルモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリブ油、
ホホバ油、ヒマワリ油、穀物胚芽油、ゴマ油、落花生
油、グレープ種子油、大豆油、菜種油、サフラワーオイ
ル、ココナッツ油、トウモロコシ油、ヘーゼルナッツ
油、カリテ(karite)バター、パーム油、キョウニン油
(アプリコット核油)又はキャロフィラム(calophyllum)
油を挙げることができる。鉱物由来の油としては例えば
流動パラフィンを挙げることができる。合成油として
は、揮発性もしくは非揮発性のイソパラフィンとポリイ
ソブテンを特に挙げることができる。
しては、植物もしくは動物、鉱物又は合成由来の油；フ
ッ化油；Ｃ１２-Ｃ１８脂肪酸トリグリセリド；揮発性
もしくは非揮発性シリコーン油及びその混合物を挙げる
ことができる。変性されていてもされていないものでも
よいが、動物又は植物由来の油としては、例えば、スイ
ートアルモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリブ油、
ホホバ油、ヒマワリ油、穀物胚芽油、ゴマ油、落花生
油、グレープ種子油、大豆油、菜種油、サフラワーオイ
ル、ココナッツ油、トウモロコシ油、ヘーゼルナッツ
油、カリテ(karite)バター、パーム油、キョウニン油
(アプリコット核油)又はキャロフィラム(calophyllum)
油を挙げることができる。鉱物由来の油としては例えば
流動パラフィンを挙げることができる。合成油として
は、揮発性もしくは非揮発性のイソパラフィンとポリイ
ソブテンを特に挙げることができる。
【００１４】本発明において使用できるロウとしては、
動物由来のロウ、例えばラノリン、蜜蝋、鯨ロウ又はラ
ノリン誘導体、例えばラノリンアルコール、水素化、ヒ
ドロキシル化もしくはアセチル化ラノリン、ラノリン脂
肪酸とアセチル化ラノリンアルコール；植物由来のロ
ウ、例えばカルナウバ、キャンデリラ、カポック、オー
リカリー(ouricury)、コメ、硬化ホホバ、エスパルトも
しくはモクロウ又はコルク繊維もしくはサトウキビロウ
又はココアバター；鉱物性ロウ、例えばパラフィン、モ
ンタン、亜炭もしくはワセリンロウ、ペトロリウムジェ
リーもしくはマイクロクリスタリンワックス、セレシン
もしくはオゾケライト；又は合成ロウ、例えばポリエチ
レンロウ、フィッシャー−トロプシュ合成法により得ら
れたロウ及び飽和Ｃ１０〜Ｃ４０カルボン酸と飽和Ｃ
１０〜Ｃ４０アルコールの反応から生じる直鎖状エステ
ル、例えばミリスチン酸ミリスチルを挙げることができ
る。また、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
カルシウムラノレートもしくはステアレート、ヒマシ
油、パーム油、ココナッツ油、ヒマワリ油もしくは硬化
ココナッツ油もまた使用できる。
動物由来のロウ、例えばラノリン、蜜蝋、鯨ロウ又はラ
ノリン誘導体、例えばラノリンアルコール、水素化、ヒ
ドロキシル化もしくはアセチル化ラノリン、ラノリン脂
肪酸とアセチル化ラノリンアルコール；植物由来のロ
ウ、例えばカルナウバ、キャンデリラ、カポック、オー
リカリー(ouricury)、コメ、硬化ホホバ、エスパルトも
しくはモクロウ又はコルク繊維もしくはサトウキビロウ
又はココアバター；鉱物性ロウ、例えばパラフィン、モ
ンタン、亜炭もしくはワセリンロウ、ペトロリウムジェ
リーもしくはマイクロクリスタリンワックス、セレシン
もしくはオゾケライト；又は合成ロウ、例えばポリエチ
レンロウ、フィッシャー−トロプシュ合成法により得ら
れたロウ及び飽和Ｃ１０〜Ｃ４０カルボン酸と飽和Ｃ
１０〜Ｃ４０アルコールの反応から生じる直鎖状エステ
ル、例えばミリスチン酸ミリスチルを挙げることができ
る。また、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
カルシウムラノレートもしくはステアレート、ヒマシ
油、パーム油、ココナッツ油、ヒマワリ油もしくは硬化
ココナッツ油もまた使用できる。
【００１５】本発明において使用することができるシリ
コーン油としては、官能化されていてもよい直鎖状ポリ
ジオルガノシロキサン又は環状ポリジオルガノシロキサ
ン又は架橋されていてもよいオルガノポリシロキサン又
はこれらの混合物を挙げることができる。以降及び前記
の説明において、「シリコーン」という用語は、一般に
受容されている意味と一致して、様々な分子量で、適切
に官能化されたシラン類の重合及び／又は重縮合により
得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合して
いる主単位（シロキサン結合≡Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ≡）の繰返
しからなり、置換されていてもよい炭化水素含有基がケ
イ素原子に炭素原子を介して直接結合している、直鎖状
もしくは環状、分枝状又は架橋構造を持つ任意のオルガ
ノシリコンポリマー又はオリゴマーを意味するものと理
解される。最も一般的な炭化水素含有基は、アルキル
基、特にＣ１〜Ｃ１０アルキル基で殊にメチル基、フル
オロアルキル基もしくはアリール基、特にフェニル基で
ある。これらは、例えばＣ１〜Ｃ４０エステルもしくは
エーテル基又はＣ７〜Ｃ６０アラルキル基により置換す
ることができる。
コーン油としては、官能化されていてもよい直鎖状ポリ
ジオルガノシロキサン又は環状ポリジオルガノシロキサ
ン又は架橋されていてもよいオルガノポリシロキサン又
はこれらの混合物を挙げることができる。以降及び前記
の説明において、「シリコーン」という用語は、一般に
受容されている意味と一致して、様々な分子量で、適切
に官能化されたシラン類の重合及び／又は重縮合により
得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合して
いる主単位（シロキサン結合≡Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ≡）の繰返
しからなり、置換されていてもよい炭化水素含有基がケ
イ素原子に炭素原子を介して直接結合している、直鎖状
もしくは環状、分枝状又は架橋構造を持つ任意のオルガ
ノシリコンポリマー又はオリゴマーを意味するものと理
解される。最も一般的な炭化水素含有基は、アルキル
基、特にＣ１〜Ｃ１０アルキル基で殊にメチル基、フル
オロアルキル基もしくはアリール基、特にフェニル基で
ある。これらは、例えばＣ１〜Ｃ４０エステルもしくは
エーテル基又はＣ７〜Ｃ６０アラルキル基により置換す
ることができる。
【００１６】本発明において使用できるシリコーン油と
して、次の式：
して、次の式：
【化６】 （上式中、 − Ｘは-ＣＨ３又はＯＨで、 − ｎは０〜２０００の範囲の整数である）に相当する
官能化されていてもよい直鎖状ポリジオルガノシロキサ
ンが挙げられる。
官能化されていてもよい直鎖状ポリジオルガノシロキサ
ンが挙げられる。
【００１７】これらのなかで特に、ワッカー社(Wacker)
から「ＡＫ」、ジェネラル・エレクトリック社から「Ｓ
Ｆ」、ゴールドシュミット社(Goldschmidt)から「アビ
ル(Abil)」(例えば「アビル１０」なる製品)の名称で販
売されている製品を挙げることができる。
から「ＡＫ」、ジェネラル・エレクトリック社から「Ｓ
Ｆ」、ゴールドシュミット社(Goldschmidt)から「アビ
ル(Abil)」(例えば「アビル１０」なる製品)の名称で販
売されている製品を挙げることができる。
【００１８】本発明に係る環状ポリジオルガノシロキサ
ンとしては、次の式：
ンとしては、次の式：
【化７】 （上式中、ｎは３〜８の範囲の整数である）のシクロメ
チコーンが、単独又は混合物として使用される。特に好
適なシクロメチコーンとしては、シクロテトラジメチル
シロキサン（ｎ＝４）、シクロペンタジメチルシロキサ
ン（ｎ＝５）及びシクロヘキサジメチルシロキサン（ｎ
＝６）が挙げられる。特に、ダウコーニング社から「Ｄ
Ｃフルイド２４４」、「ＤＣフルイド２４５」、「ＤＣ
フルイド３４４」及び「ＤＣフルイド３４５」の名称で
販売されている製品を挙げることができる。
チコーンが、単独又は混合物として使用される。特に好
適なシクロメチコーンとしては、シクロテトラジメチル
シロキサン（ｎ＝４）、シクロペンタジメチルシロキサ
ン（ｎ＝５）及びシクロヘキサジメチルシロキサン（ｎ
＝６）が挙げられる。特に、ダウコーニング社から「Ｄ
Ｃフルイド２４４」、「ＤＣフルイド２４５」、「ＤＣ
フルイド３４４」及び「ＤＣフルイド３４５」の名称で
販売されている製品を挙げることができる。
【００１９】本発明において使用できるその他のシクロ
メチコーン類は、ゴールドシュミット社から「アビルＫ
４」の名称で、ローンプーラン(Rhone-Poulenc)社から
「シルビオン(Silbione)７００４５Ｖ２」及び「シルビ
オン・オイル(Siibione Huile)７００４５Ｖ５」の名称
で、及びユニオン・カーバイド社から「揮発シリコーン
(Volatil Silicone)７１５８」と「揮発シリコーン７２
０７」の名称で販売されているものである。本発明の組
成物はその他のシリコーン化合物を含有することもでき
る。例えばフェニル化シリコーン油を含むポリ(Ｃ１-Ｃ
１０)アルキルシロキサン類、並びにシリコーンガム及
びシリコーンロウである。
メチコーン類は、ゴールドシュミット社から「アビルＫ
４」の名称で、ローンプーラン(Rhone-Poulenc)社から
「シルビオン(Silbione)７００４５Ｖ２」及び「シルビ
オン・オイル(Siibione Huile)７００４５Ｖ５」の名称
で、及びユニオン・カーバイド社から「揮発シリコーン
(Volatil Silicone)７１５８」と「揮発シリコーン７２
０７」の名称で販売されているものである。本発明の組
成物はその他のシリコーン化合物を含有することもでき
る。例えばフェニル化シリコーン油を含むポリ(Ｃ１-Ｃ
１０)アルキルシロキサン類、並びにシリコーンガム及
びシリコーンロウである。
【００２０】本発明の組成物において使用できるシリコ
ーンガムは、２０００００〜１００００００のオーダー
の高分子量で５０００００ｍＰＡ・ｓを超える粘度を持
つポリシロキサン類とすることができる。例えばポリジ
メチルシロキサンもしくはポリフェニルシロキサン油又
はシクロメチコーンのように、単独あるいは溶媒との混
合物として使用できる。本発明に係る組成物において使
用することができるシリコーンロウは、置換された直鎖
状ポリシロキサン類とすることができる。例えば、１６
〜４５の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ
ジメチコーン類又はシリコーンポリエーテルロウを挙げ
ることができる。
ーンガムは、２０００００〜１００００００のオーダー
の高分子量で５０００００ｍＰＡ・ｓを超える粘度を持
つポリシロキサン類とすることができる。例えばポリジ
メチルシロキサンもしくはポリフェニルシロキサン油又
はシクロメチコーンのように、単独あるいは溶媒との混
合物として使用できる。本発明に係る組成物において使
用することができるシリコーンロウは、置換された直鎖
状ポリシロキサン類とすることができる。例えば、１６
〜４５の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ
ジメチコーン類又はシリコーンポリエーテルロウを挙げ
ることができる。
【００２１】本発明に係る組成物はまたＲ３ＳｉＯ
１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３ ／２及びＳｉＯ
４／２単位の組み合わせを含むシリコーン樹脂を含有す
ることができる。本発明の特に好適な形態では、組成物
は、連続油相が上述の少なくとも１種のシリコーン油を
含有するシリコーン中水型エマルションの形態で提供さ
れる。皮膚上の着色の水に対する堅牢性を高め、組成物
をより容易かつ均一に展ばし短い乾燥時間とするため
に、シクロメチコーン類のような揮発性シリコーン油を
特に使用することができる。
１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３ ／２及びＳｉＯ
４／２単位の組み合わせを含むシリコーン樹脂を含有す
ることができる。本発明の特に好適な形態では、組成物
は、連続油相が上述の少なくとも１種のシリコーン油を
含有するシリコーン中水型エマルションの形態で提供さ
れる。皮膚上の着色の水に対する堅牢性を高め、組成物
をより容易かつ均一に展ばし短い乾燥時間とするため
に、シクロメチコーン類のような揮発性シリコーン油を
特に使用することができる。
【００２２】本発明の組成物がシリコーン油中水型エマ
ルションの形態で提供されるとき、本発明において使用
されるシリコーン油はエマルションの全重量に対して少
なくとも５重量％、好ましくは１０〜４５重量％の範囲
の割合で含まれるのが好適である。本発明に係る油中水
型エマルションの脂肪相は、エマルションの脂肪相の全
重量に対して好ましくは４０重量％までの範囲の割合で
一又は複数の炭化水素含有油(類)を更に含有することが
できる。
ルションの形態で提供されるとき、本発明において使用
されるシリコーン油はエマルションの全重量に対して少
なくとも５重量％、好ましくは１０〜４５重量％の範囲
の割合で含まれるのが好適である。本発明に係る油中水
型エマルションの脂肪相は、エマルションの脂肪相の全
重量に対して好ましくは４０重量％までの範囲の割合で
一又は複数の炭化水素含有油(類)を更に含有することが
できる。
【００２３】本発明に係る組成物は、主鎖上もしくは主
鎖の端部にグラフトしたポリオキシエチレンとポリオキ
シプロピレン鎖を担持するポリアルキルポリエーテルシ
ロキサンからなるシリコーン乳化剤を好ましくは含有す
る。このシリコーン乳化剤は、次の一般式(Ｉ)：
鎖の端部にグラフトしたポリオキシエチレンとポリオキ
シプロピレン鎖を担持するポリアルキルポリエーテルシ
ロキサンからなるシリコーン乳化剤を好ましくは含有す
る。このシリコーン乳化剤は、次の一般式(Ｉ)：
【化８】 ｛上式中、 − Ｒ１とＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１-Ｃ３０アルキル基又
はフェニル基を表し、 − Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、-(ＣｘＨ
２ｘ)-(ＯＣ２Ｈ４)ａ-(ＯＣ３Ｈ６)ｂ-ＯＲ３を表し、 − Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、
１〜１２の炭素原子を持つ直鎖状もしくは分枝状アルキ
ル基又は２〜１２の炭素原子を持つ直鎖状もしくは分枝
状アシル基から選択され、 − ｎは１〜１０００の範囲であり、 − ｐは１〜３０の範囲であり、 − ａは１〜５０の範囲であり、 − ｂは１〜５０の範囲であり、 − ｘは１から５の範囲である｝の化合物から選択する
ことができる。
原子、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１-Ｃ３０アルキル基又
はフェニル基を表し、 − Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、-(ＣｘＨ
２ｘ)-(ＯＣ２Ｈ４)ａ-(ＯＣ３Ｈ６)ｂ-ＯＲ３を表し、 − Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、
１〜１２の炭素原子を持つ直鎖状もしくは分枝状アルキ
ル基又は２〜１２の炭素原子を持つ直鎖状もしくは分枝
状アシル基から選択され、 − ｎは１〜１０００の範囲であり、 − ｐは１〜３０の範囲であり、 − ａは１〜５０の範囲であり、 − ｂは１〜５０の範囲であり、 − ｘは１から５の範囲である｝の化合物から選択する
ことができる。
【００２４】このシリコーン乳化剤の数平均分子量は一
般には１５０００以上、好ましくは２００００と４００
００の間である。本発明に係る組成物に特に好適である
ポリアルキルポリエーテルシロキサン類の第１の群は、
Ｒ１基とＲ４基が同一で全てメチル基を表し、Ｒ３基が
水素を表す上記式(Ｉ)の化合物の群である。この群に属
するシリコーン乳化剤の例としては、ダウコーニング社
から「シリコーンＱ２-３２２５Ｃ」の販売名で市販さ
れている、ｎが３９６、ｐが４であり、３００００を越
える数平均分子量を持つオキシエチレン化−オキシプロ
ピレン化(ＥＯ／ＰＯ：１８／１８)ポリジメチル／メチ
ルシロキサン（ＣＴＦＡ名：シクロメチコーン９０％ジ
メチコーンコポリオール１０％）が挙げられる。上記の
定義と以下の説明において、ＥＯは１モルのエチレンオ
キシドを表し、ＰＯは１モルのプロピレンオキシドを表
す。
般には１５０００以上、好ましくは２００００と４００
００の間である。本発明に係る組成物に特に好適である
ポリアルキルポリエーテルシロキサン類の第１の群は、
Ｒ１基とＲ４基が同一で全てメチル基を表し、Ｒ３基が
水素を表す上記式(Ｉ)の化合物の群である。この群に属
するシリコーン乳化剤の例としては、ダウコーニング社
から「シリコーンＱ２-３２２５Ｃ」の販売名で市販さ
れている、ｎが３９６、ｐが４であり、３００００を越
える数平均分子量を持つオキシエチレン化−オキシプロ
ピレン化(ＥＯ／ＰＯ：１８／１８)ポリジメチル／メチ
ルシロキサン（ＣＴＦＡ名：シクロメチコーン９０％ジ
メチコーンコポリオール１０％）が挙げられる。上記の
定義と以下の説明において、ＥＯは１モルのエチレンオ
キシドを表し、ＰＯは１モルのプロピレンオキシドを表
す。
【００２５】本発明に係る組成物に特に好適であるポリ
アルキルポリエーテルシロキサン類の第２の群は、Ｒ１
基が全てメチル基を表し、Ｒ４基が全てラウリル基を表
す上記式(Ｉ)の化合物の群である。この第２の群の特に
好適なシリコーン乳化剤は、ダウコーニング社から「Ｄ
Ｃ・Ｑ２-５２００」の販売名で市販されている、ｎが
３５、ｐが３であり、２５０００を越える数平均分子量
を持つオキシエチレン化−オキシプロピレン化(ＥＯ／
ＰＯ：１８／１８) ポリメチルラウリル／メチルシロキ
サン（ＣＴＦＡ名：ラウリルメチコーン９１％,イソス
テアリルアルコール９％）である。
アルキルポリエーテルシロキサン類の第２の群は、Ｒ１
基が全てメチル基を表し、Ｒ４基が全てラウリル基を表
す上記式(Ｉ)の化合物の群である。この第２の群の特に
好適なシリコーン乳化剤は、ダウコーニング社から「Ｄ
Ｃ・Ｑ２-５２００」の販売名で市販されている、ｎが
３５、ｐが３であり、２５０００を越える数平均分子量
を持つオキシエチレン化−オキシプロピレン化(ＥＯ／
ＰＯ：１８／１８) ポリメチルラウリル／メチルシロキ
サン（ＣＴＦＡ名：ラウリルメチコーン９１％,イソス
テアリルアルコール９％）である。
【００２６】本発明に係る組成物に対して非常に適した
シリコーン乳化剤は、炭化水素含有基を介してＳｉ原子
に結合したオキシアルキレン基により主鎖の二端で置換
された直鎖構造を持つ、α及びω位で置換されたオキシ
アルキレンシリコーンである。より詳細には、次の一般
式(ＩＩ)：
シリコーン乳化剤は、炭化水素含有基を介してＳｉ原子
に結合したオキシアルキレン基により主鎖の二端で置換
された直鎖構造を持つ、α及びω位で置換されたオキシ
アルキレンシリコーンである。より詳細には、次の一般
式(ＩＩ)：
【化９】 ｛上式中、Ｒ＝-(ＣＨ２)ｓＯ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ(Ｃ３Ｈ
６Ｏ)ｕＲ１であり、ここで、− Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３
もしくはＣＨ２ＣＨ３を表し、 − ｓは１〜５の範囲の整数で、ｔは１〜１００の範囲
であり、ｕは０〜５０の範囲であり、 − (Ｃ２Ｈ４Ｏ)単位と(Ｃ３Ｈ６Ｏ)単位はランダムに
もしくはブロックで分布することが可能であり、 − Ｒ２基はＣ１-Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基
を表し、 − ５≦ｍ≦３００である｝に相当するシリコーンが選
択される。
６Ｏ)ｕＲ１であり、ここで、− Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３
もしくはＣＨ２ＣＨ３を表し、 − ｓは１〜５の範囲の整数で、ｔは１〜１００の範囲
であり、ｕは０〜５０の範囲であり、 − (Ｃ２Ｈ４Ｏ)単位と(Ｃ３Ｈ６Ｏ)単位はランダムに
もしくはブロックで分布することが可能であり、 − Ｒ２基はＣ１-Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基
を表し、 − ５≦ｍ≦３００である｝に相当するシリコーンが選
択される。
【００２７】本発明において使用されるα及びω位で置
換されたオキシアルキレン化シリコーンは、好ましく
は、全てのＲ２基がメチル基で、 − ｓが２〜４の範囲、 − ｔが３〜１００の範囲、 − ｍが５０〜２００の範囲、である一般式(ＩＩ)に相
当する。 より好ましくは、Ｒの平均分子量は８００〜２６００の
範囲である。Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位の
重量比は好ましくは１００：１０〜２０：８０の範囲で
ある。この比は有利にはおよそ４２／５８である。より
好ましくは、Ｒ１はメチル基である。
換されたオキシアルキレン化シリコーンは、好ましく
は、全てのＲ２基がメチル基で、 − ｓが２〜４の範囲、 − ｔが３〜１００の範囲、 − ｍが５０〜２００の範囲、である一般式(ＩＩ)に相
当する。 より好ましくは、Ｒの平均分子量は８００〜２６００の
範囲である。Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位の
重量比は好ましくは１００：１０〜２０：８０の範囲で
ある。この比は有利にはおよそ４２／５８である。より
好ましくは、Ｒ１はメチル基である。
【００２８】更に好ましくは、本発明に係るエマルショ
ンは、次の式：
ンは、次の式：
【化１０】 ｛上式中、 − ｍ＝１００、 − Ｒ＝(ＣＨ２)３-Ｏ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ-(Ｃ３Ｈ６Ｏ)
ｙ-ＣＨ３であり、 ここで、ｘは３〜１００の範囲、ｙは１〜５０の範囲
で、Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位の重量比が
約４２／５８であり、Ｒの平均分子量は８００〜１００
０の範囲である｝のα及びω位で置換されたオキシアル
キレン化シリコーンを含有する。本発明において乳化剤
として使用できるα及びω位で置換されたオキシアルキ
レン化シリコーンの全て又は一部を含有しうる市販製品
としては、ゴールドシュミット社から「アビルＥＭ９
７」、信越から「ＫＦ６００９」、「Ｘ２２−４３５
０」、「Ｘ２２−４３４９」もしくは「ＫＦ６００８」
の名称で市販されているものを特に挙げることができ
る。
ｙ-ＣＨ３であり、 ここで、ｘは３〜１００の範囲、ｙは１〜５０の範囲
で、Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位の重量比が
約４２／５８であり、Ｒの平均分子量は８００〜１００
０の範囲である｝のα及びω位で置換されたオキシアル
キレン化シリコーンを含有する。本発明において乳化剤
として使用できるα及びω位で置換されたオキシアルキ
レン化シリコーンの全て又は一部を含有しうる市販製品
としては、ゴールドシュミット社から「アビルＥＭ９
７」、信越から「ＫＦ６００９」、「Ｘ２２−４３５
０」、「Ｘ２２−４３４９」もしくは「ＫＦ６００８」
の名称で市販されているものを特に挙げることができ
る。
【００２９】上述のポリアルキルポリエーテルシロキサ
ン乳化剤は、組成物の全重量に対して好ましくは０．１
重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％の
割合で使用される。皮膚上の着色の持続性と皮膚上の着
色の水に対する堅牢性を改善するために、本発明に係る
組成物は、皮膜形成ポリマー粒子（ラテックス）の少な
くとも１種の水性ディスパージョンを更に含むことがで
きる。
ン乳化剤は、組成物の全重量に対して好ましくは０．１
重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％の
割合で使用される。皮膚上の着色の持続性と皮膚上の着
色の水に対する堅牢性を改善するために、本発明に係る
組成物は、皮膜形成ポリマー粒子（ラテックス）の少な
くとも１種の水性ディスパージョンを更に含むことがで
きる。
【００３０】本発明の意味において使用できる皮膜形成
ポリマーとしては、ラジカル型又は重縮合型の合成ポリ
マー類、天然由来のポリマー類及びその混合物を挙げる
ことができる。「ラジカルポリマー」という用語は、不
飽和モノマー、特にエチレン性不飽和を有するモノマー
の重合により得られるポリマーを意味するものと理解さ
れ、各モノマーは（重縮合ではなく）単独重合性であ
る。ラジカル型のポリマー類は、特にビニルポリマー類
もしくはコポリマー類、特にアクリル酸ポリマーであり
得る。
ポリマーとしては、ラジカル型又は重縮合型の合成ポリ
マー類、天然由来のポリマー類及びその混合物を挙げる
ことができる。「ラジカルポリマー」という用語は、不
飽和モノマー、特にエチレン性不飽和を有するモノマー
の重合により得られるポリマーを意味するものと理解さ
れ、各モノマーは（重縮合ではなく）単独重合性であ
る。ラジカル型のポリマー類は、特にビニルポリマー類
もしくはコポリマー類、特にアクリル酸ポリマーであり
得る。
【００３１】ビニルポリマー類は、少なくとも一の酸性
基を有するエチレン性不飽和を持つモノマー及び／又は
これら酸性モノマーのエステル及び／又はこれら酸性モ
ノマーのアミドの重合により得ることができる。酸性基
を担持しているモノマーとしては、不飽和のα，β−エ
チレン性カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸もしくはイタコン酸が使用
される。好ましくは、(メタ)アクリル酸とクロトン酸、
更に好ましくは(メタ)アクリル酸が使用される。
基を有するエチレン性不飽和を持つモノマー及び／又は
これら酸性モノマーのエステル及び／又はこれら酸性モ
ノマーのアミドの重合により得ることができる。酸性基
を担持しているモノマーとしては、不飽和のα，β−エ
チレン性カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸もしくはイタコン酸が使用
される。好ましくは、(メタ)アクリル酸とクロトン酸、
更に好ましくは(メタ)アクリル酸が使用される。
【００３２】酸性モノマーのエステルは、例えば、(メ
タ)アクリル酸のエステル((メタ)アクリレートとしても
知られている)、特に(メタ)アクリル酸アルキル、特に
(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ２０アルキル、好ましくは
(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ８アルキル、(メタ)アクリル
酸アリール、特に(メタ)アクリル酸Ｃ６−Ｃ１０アリー
ル、又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、特に
(メタ)アクリル酸Ｃ２−Ｃ ６ヒドロキシアルキルから選
択することができる。(メタ)アクリル酸アルキルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
２-エチルヘキシル又はメタクリル酸ラウリルを挙げる
ことができる。(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルと
しては、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２-
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル又
はメタクリル酸２-ヒドロキシプロピルを挙げることが
できる。(メタ)アクリル酸アリールとしては、アクリル
酸ベンジル及びアクリル酸フェニルを挙げることができ
る。(メタ)アクリル酸の特に好適なエステルは、(メタ)
アクリル酸アルキルである。
タ)アクリル酸のエステル((メタ)アクリレートとしても
知られている)、特に(メタ)アクリル酸アルキル、特に
(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ２０アルキル、好ましくは
(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ８アルキル、(メタ)アクリル
酸アリール、特に(メタ)アクリル酸Ｃ６−Ｃ１０アリー
ル、又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、特に
(メタ)アクリル酸Ｃ２−Ｃ ６ヒドロキシアルキルから選
択することができる。(メタ)アクリル酸アルキルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
２-エチルヘキシル又はメタクリル酸ラウリルを挙げる
ことができる。(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルと
しては、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２-
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル又
はメタクリル酸２-ヒドロキシプロピルを挙げることが
できる。(メタ)アクリル酸アリールとしては、アクリル
酸ベンジル及びアクリル酸フェニルを挙げることができ
る。(メタ)アクリル酸の特に好適なエステルは、(メタ)
アクリル酸アルキルである。
【００３３】本発明において、エステルのアルキル基は
フッ素化あるいはパーフルオロ化されていてもよい。つ
まり、アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原
子により置換されていてもよい。酸性モノマーのアミド
の例としては、(メタ)アクリルアミド及び特にＮ-アル
キル(メタ)アクリルアミド、なかでもＮ-(Ｃ２-Ｃ１２
アルキル) (メタ)アクリルアミドを挙げることができ
る。Ｎ-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、Ｎ-エ
チルアクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド及び
Ｎ-ｔ-オクチルアクリルアミドを挙げることができる。
フッ素化あるいはパーフルオロ化されていてもよい。つ
まり、アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原
子により置換されていてもよい。酸性モノマーのアミド
の例としては、(メタ)アクリルアミド及び特にＮ-アル
キル(メタ)アクリルアミド、なかでもＮ-(Ｃ２-Ｃ１２
アルキル) (メタ)アクリルアミドを挙げることができ
る。Ｎ-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、Ｎ-エ
チルアクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド及び
Ｎ-ｔ-オクチルアクリルアミドを挙げることができる。
【００３４】ビニルポリマーは、ビニルエステルとスチ
レンモノマーから選ばれるモノマーの単独重合又は共重
合から得ることもできる。特に、これらのモノマーは、
例えば上述したような酸性モノマー及び／又はそのエス
テル及び／又はそのアミドで重合することができる。ビ
ニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、ピルビン酸ビニル、安息香酸ビニル及びｔ-ブ
チル安息香酸ビニルを挙げることができる。スチレンモ
ノマーとしてはスチレンとα-メチルスチレンを挙げる
ことができる。
レンモノマーから選ばれるモノマーの単独重合又は共重
合から得ることもできる。特に、これらのモノマーは、
例えば上述したような酸性モノマー及び／又はそのエス
テル及び／又はそのアミドで重合することができる。ビ
ニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、ピルビン酸ビニル、安息香酸ビニル及びｔ-ブ
チル安息香酸ビニルを挙げることができる。スチレンモ
ノマーとしてはスチレンとα-メチルスチレンを挙げる
ことができる。
【００３５】上記で列挙したモノマーは制限的なもので
はなく、アクリル酸及びビニルモノマーの範疇に入るこ
とが当業者に知られている任意のモノマー（シリコーン
鎖により修飾されたモノマーを含む）を使用することが
できる。本発明において使用することができるアクリル
ポリマーとしては、ゼネカ(Zeneca)社からネオクリル(N
eocryl)ＸＫ-９０(登録商標)、ネオクリルＡ-１０７０
(登録商標)、ネオクリルＢＴ-６２(登録商標)、ネオク
リルＡ-１０７９(登録商標)又はネオクリルＡ-５２３
(登録商標)の名称で、ダウコーニング社からダウ・ラテ
ックス４３２(登録商標)の名称で販売されているものと
挙げることができる。より具体的には、酢酸ビニル／ｐ
-(tert-ブチル)安息香酸／クロトン酸（６５／２５／１
０）ターポリマーの２１重量％水性ディスパージョンが
使用される。
はなく、アクリル酸及びビニルモノマーの範疇に入るこ
とが当業者に知られている任意のモノマー（シリコーン
鎖により修飾されたモノマーを含む）を使用することが
できる。本発明において使用することができるアクリル
ポリマーとしては、ゼネカ(Zeneca)社からネオクリル(N
eocryl)ＸＫ-９０(登録商標)、ネオクリルＡ-１０７０
(登録商標)、ネオクリルＢＴ-６２(登録商標)、ネオク
リルＡ-１０７９(登録商標)又はネオクリルＡ-５２３
(登録商標)の名称で、ダウコーニング社からダウ・ラテ
ックス４３２(登録商標)の名称で販売されているものと
挙げることができる。より具体的には、酢酸ビニル／ｐ
-(tert-ブチル)安息香酸／クロトン酸（６５／２５／１
０）ターポリマーの２１重量％水性ディスパージョンが
使用される。
【００３６】重縮合物としては、アニオン性、カチオン
性、非イオン性もしくは両性ポリウレタン類、ポリウレ
タン-アクリル類、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン
類、ポリエステル-ポリウレタン類、ポリエーテル-ポリ
ウレタン類、ポリ尿素類、ポリ尿素／ポリウレタン類及
びこれらの混合物を挙げることができる。ポリウレタン
は、例えば、単独あるいは混合物として、 − 脂肪族及び／又は脂環式及び／又は芳香族ポリエス
テル由来の少なくとも一つのシーケンス、及び／又は − 少なくとも一の分枝状もしくは非分枝状シリコーン
シーケンス、例えばポリジメチルシロキサン又はポリメ
チルフェニルシロキサン、及び／又は − フッ素化基を含む少なくとも一のシーケンス、を含
むポリウレタンコポリマー、ポリ尿素／ウレタン又は脂
肪族、脂環式又は芳香族ポリ尿素とすることができる。
性、非イオン性もしくは両性ポリウレタン類、ポリウレ
タン-アクリル類、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン
類、ポリエステル-ポリウレタン類、ポリエーテル-ポリ
ウレタン類、ポリ尿素類、ポリ尿素／ポリウレタン類及
びこれらの混合物を挙げることができる。ポリウレタン
は、例えば、単独あるいは混合物として、 − 脂肪族及び／又は脂環式及び／又は芳香族ポリエス
テル由来の少なくとも一つのシーケンス、及び／又は − 少なくとも一の分枝状もしくは非分枝状シリコーン
シーケンス、例えばポリジメチルシロキサン又はポリメ
チルフェニルシロキサン、及び／又は − フッ素化基を含む少なくとも一のシーケンス、を含
むポリウレタンコポリマー、ポリ尿素／ウレタン又は脂
肪族、脂環式又は芳香族ポリ尿素とすることができる。
【００３７】本発明において定義したようなポリウレタ
ン類は、カルボン酸もしくはカルボキシレート基、又は
スルホン酸もしくはスルホネート基、又は中和可能な第
３級アミン基または第４級アンモニウム基を更に含む二
官能性有機化合物（例えばジヒドロ、ジアミノもしくは
ヒドロキシアミノ）とジイソシアネートとの反応により
変性された移動性水素を含むアルキド類又は分枝状もし
くは非分枝状ポリエステル類から得ることもできる。本
発明において使用することができるポリウレタンとして
は、ゼネカ社からネオレツ(Neorez)Ｒ-９８１(登録商
標)又はネオレツＲ-９７４(登録商標)の名称で、サンク
ール(Sanncor)社からサンキュア(Sancure)８１５(登録
商標)、サンキュア８７５(登録商標)、サンキュア２０
６０(登録商標)、サンキュア(登録商標)２２５５又はサ
ンキュア８６１(登録商標)の名称で市販されているもの
を使用することができる。重縮合物としては、ポリエス
テル類、ポリエステルアミド類、脂肪鎖ポリエステル
類、ポリアミド類及びエポキシエステル樹脂を挙げるこ
とができる。
ン類は、カルボン酸もしくはカルボキシレート基、又は
スルホン酸もしくはスルホネート基、又は中和可能な第
３級アミン基または第４級アンモニウム基を更に含む二
官能性有機化合物（例えばジヒドロ、ジアミノもしくは
ヒドロキシアミノ）とジイソシアネートとの反応により
変性された移動性水素を含むアルキド類又は分枝状もし
くは非分枝状ポリエステル類から得ることもできる。本
発明において使用することができるポリウレタンとして
は、ゼネカ社からネオレツ(Neorez)Ｒ-９８１(登録商
標)又はネオレツＲ-９７４(登録商標)の名称で、サンク
ール(Sanncor)社からサンキュア(Sancure)８１５(登録
商標)、サンキュア８７５(登録商標)、サンキュア２０
６０(登録商標)、サンキュア(登録商標)２２５５又はサ
ンキュア８６１(登録商標)の名称で市販されているもの
を使用することができる。重縮合物としては、ポリエス
テル類、ポリエステルアミド類、脂肪鎖ポリエステル
類、ポリアミド類及びエポキシエステル樹脂を挙げるこ
とができる。
【００３８】ポリエステル類は、ポリオール、特にジオ
ール類でのジカルボン酸の重縮合により公知の方法で得
ることができる。ジカルボン酸は脂肪族、脂環式又は芳
香族とできる。このような酸の例としては、シュウ酸、
マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、２,２-ジメチルグルタル酸、ア
ゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、１,３-
シクロヘキサンジカルボン酸、１,４-シクロヘキサンジ
カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２,５-ノル
ボラン(norborane)ジカルボン酸、ジグリコール酸、チ
オジプロピオン酸、２,５-ナフタレンジカルボン酸又は
２,６-ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。
これらのジカルボン酸モノマーは単独又は少なくとも２
種のジカルボン酸モノマーと組み合わせて使用すること
ができる。好ましくは、これらのモノマーとしては、フ
タル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸が選択される。
ール類でのジカルボン酸の重縮合により公知の方法で得
ることができる。ジカルボン酸は脂肪族、脂環式又は芳
香族とできる。このような酸の例としては、シュウ酸、
マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、２,２-ジメチルグルタル酸、ア
ゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、１,３-
シクロヘキサンジカルボン酸、１,４-シクロヘキサンジ
カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２,５-ノル
ボラン(norborane)ジカルボン酸、ジグリコール酸、チ
オジプロピオン酸、２,５-ナフタレンジカルボン酸又は
２,６-ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。
これらのジカルボン酸モノマーは単独又は少なくとも２
種のジカルボン酸モノマーと組み合わせて使用すること
ができる。好ましくは、これらのモノマーとしては、フ
タル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸が選択される。
【００３９】ジオール類は、脂肪族、脂環式もしくは芳
香族ジオールから選ぶことができる。好ましくは、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１,３-プロパンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール又は４-ブタンジオールから選ばれたジオ
ールが使用される。その他のポリオール類としては、グ
リセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール又は
トリメチロールプロパンを使用することができる。ポリ
エステルアミド類はジアミン類又はアミノアルコール類
との二酸類の重縮合によりポリエステル類と同様にして
得ることができる。ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、メタ-フェニレンジアミ
ン又はパラフェニレンジアミンを使用することができ
る。アミノアルコールとしてはモノエタノールアミンを
使用することができる。
香族ジオールから選ぶことができる。好ましくは、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１,３-プロパンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール又は４-ブタンジオールから選ばれたジオ
ールが使用される。その他のポリオール類としては、グ
リセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール又は
トリメチロールプロパンを使用することができる。ポリ
エステルアミド類はジアミン類又はアミノアルコール類
との二酸類の重縮合によりポリエステル類と同様にして
得ることができる。ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、メタ-フェニレンジアミ
ン又はパラフェニレンジアミンを使用することができ
る。アミノアルコールとしてはモノエタノールアミンを
使用することができる。
【００４０】更に、ポリエステルは、少なくとも一の−
SO３M基を担持する少なくとも１種のモノマーを含むこ
とができ、ここでMは水素原子、アンモニウムイオンＮ
Ｈ４ ＋又は金属イオン、例えばＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２ ＋、Ｆｅ２＋もしくはＦｅ
３＋イオンを表す。特に、このような−SO３M基を含む
二官能性芳香族モノマーを使用することができる。上述
のような−SO３M基を更に担持する二官能性芳香族モノ
マーの芳香核は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アン
トラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スフホニル
ジフェニル又はメチレンジフェニル核から選択すること
ができる。−SO３M基を更に担持する二官能性芳香族モ
ノマーの例としては、スルホイソフタル酸、スルホテレ
フタル酸、スルホフタル酸又は４-スルホナフタレン-
２,７-ジカルボン酸を挙げることができる。
SO３M基を担持する少なくとも１種のモノマーを含むこ
とができ、ここでMは水素原子、アンモニウムイオンＮ
Ｈ４ ＋又は金属イオン、例えばＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、
Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２ ＋、Ｆｅ２＋もしくはＦｅ
３＋イオンを表す。特に、このような−SO３M基を含む
二官能性芳香族モノマーを使用することができる。上述
のような−SO３M基を更に担持する二官能性芳香族モノ
マーの芳香核は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アン
トラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スフホニル
ジフェニル又はメチレンジフェニル核から選択すること
ができる。−SO３M基を更に担持する二官能性芳香族モ
ノマーの例としては、スルホイソフタル酸、スルホテレ
フタル酸、スルホフタル酸又は４-スルホナフタレン-
２,７-ジカルボン酸を挙げることができる。
【００４１】イソフタレート／スルホイソフタレートを
ベースとしたコポリマーが特に使用され、更にはジエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフ
タル酸及びスルホイソフタル酸の縮合により得られたコ
ポリマーが特に使用される。このようなポリマーは、例
えばイーストマン・ケミカル・プロダクツ社からイース
トマンＡＱの取引名で販売されている。天然由来の変性
されていてもよいポリマー類はシェラック樹脂、サンダ
ラックガム、ダンマー、エレミ、コーパル、水不溶性セ
ルロースポリマー及びその混合物から選択することがで
きる。ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリエステル類、
ポリエステルアミド類及び／又はアルキド類からなる群
から選ばれた少なくとも１種のポリマーの前もって存在
する粒子の表面に部分的に及び／又はその内部における
１種又は複数のラジカルモノマーのラジカル重合から得
られたポリマーを挙げることもできる。これらのポリマ
ーは一般に混成ポリマーとして知られている。
ベースとしたコポリマーが特に使用され、更にはジエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフ
タル酸及びスルホイソフタル酸の縮合により得られたコ
ポリマーが特に使用される。このようなポリマーは、例
えばイーストマン・ケミカル・プロダクツ社からイース
トマンＡＱの取引名で販売されている。天然由来の変性
されていてもよいポリマー類はシェラック樹脂、サンダ
ラックガム、ダンマー、エレミ、コーパル、水不溶性セ
ルロースポリマー及びその混合物から選択することがで
きる。ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリエステル類、
ポリエステルアミド類及び／又はアルキド類からなる群
から選ばれた少なくとも１種のポリマーの前もって存在
する粒子の表面に部分的に及び／又はその内部における
１種又は複数のラジカルモノマーのラジカル重合から得
られたポリマーを挙げることもできる。これらのポリマ
ーは一般に混成ポリマーとして知られている。
【００４２】１種又は複数の皮膜形成ポリマー類を含有
するディスパージョンは、当業者が自身の全体的な知識
に基づいて調製することができる。水性ディスパージョ
ン中のポリマー粒子の粒径は１０〜５００ｎｍの範囲と
することができ、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
皮膜形成ポリマーの水性ディスパージョンは、組成物の
全重量に対して、皮膜形成ポリマーの乾燥基準で、１重
量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％の
範囲の量で本発明に係る組成物中に存在することができ
る。本発明が対象とする化粧品及び／又は皮膚科学的組
成物は、１種又は複数の有機溶媒、例えばエタノール又
はイソプロパノールのような低級Ｃ２-Ｃ６モノアルコ
ール、又はポリオール、例えばグリセロール、ブチレン
グリコール、イソプレングリコールもしくはプロピレン
グリコールを含有することができる。
するディスパージョンは、当業者が自身の全体的な知識
に基づいて調製することができる。水性ディスパージョ
ン中のポリマー粒子の粒径は１０〜５００ｎｍの範囲と
することができ、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
皮膜形成ポリマーの水性ディスパージョンは、組成物の
全重量に対して、皮膜形成ポリマーの乾燥基準で、１重
量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％の
範囲の量で本発明に係る組成物中に存在することができ
る。本発明が対象とする化粧品及び／又は皮膚科学的組
成物は、１種又は複数の有機溶媒、例えばエタノール又
はイソプロパノールのような低級Ｃ２-Ｃ６モノアルコ
ール、又はポリオール、例えばグリセロール、ブチレン
グリコール、イソプレングリコールもしくはプロピレン
グリコールを含有することができる。
【００４３】本発明が対象とする化粧品及び／又は皮膚
科学的組成物は、ＵＶＡ及び／又はＵＶＢ領域において
活性な１種又は複数の親水性もしくは親油性日光遮蔽剤
(吸収剤)を更に含有することができる。これらの遮蔽剤
は、特にケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ジベンゾ
イルメタン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフ
ェノン誘導体、β,β'-ジフェニルアクリレート誘導
体、ｐ-アミノ安息香酸誘導体又は出願ＷＯ-９３／０４
６６５に開示されたシリコーン遮蔽剤及びポリマー遮蔽
剤から選択することができる。
科学的組成物は、ＵＶＡ及び／又はＵＶＢ領域において
活性な１種又は複数の親水性もしくは親油性日光遮蔽剤
(吸収剤)を更に含有することができる。これらの遮蔽剤
は、特にケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ジベンゾ
イルメタン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフ
ェノン誘導体、β,β'-ジフェニルアクリレート誘導
体、ｐ-アミノ安息香酸誘導体又は出願ＷＯ-９３／０４
６６５に開示されたシリコーン遮蔽剤及びポリマー遮蔽
剤から選択することができる。
【００４４】本発明に係る化粧品及び／又は皮膚科学的
組成物はまた、本発明のナノ顔料以外の金属酸化物の被
覆又は非被覆のナノ顔料又は顔料、例えば、酸化チタン
（アモルファスもしくはルチル及び／又はアナターゼ型
に結晶化しているもの）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム
又は酸化セリウムナノ顔料を含有することもできる。更
に、一般的な被覆剤はアルミナ及び／又はステアリン酸
アルミニウム、あるいはシリコーン類である。被覆され
ていても未被覆でもよいこのような酸化金属のナノ顔料
は、特に特許出願ＥＰ-Ａ-０５１８７７２及びＥＰ-Ａ-
０５１８７７３に開示されている。
組成物はまた、本発明のナノ顔料以外の金属酸化物の被
覆又は非被覆のナノ顔料又は顔料、例えば、酸化チタン
（アモルファスもしくはルチル及び／又はアナターゼ型
に結晶化しているもの）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム
又は酸化セリウムナノ顔料を含有することもできる。更
に、一般的な被覆剤はアルミナ及び／又はステアリン酸
アルミニウム、あるいはシリコーン類である。被覆され
ていても未被覆でもよいこのような酸化金属のナノ顔料
は、特に特許出願ＥＰ-Ａ-０５１８７７２及びＥＰ-Ａ-
０５１８７７３に開示されている。
【００４５】本発明に係る組成物はまた増粘剤を含有す
ることもでき、これは特に、架橋ポリアクリル酸類、脂
肪鎖ポリアクリル酸類、変性されていてもされていなく
てもよいグアガムとセルロースガム、例えばヒドロキシ
プロピル化グアガム、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、又は変性
クレー類、例えば変性マグネシウムシリケート(レオッ
クス(Rheox)からのベントーン・ゲルＶＳ３８)又はジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性したヘク
トライト(レオックスからのベントーン３８ＣＥ)から選
択することができる。
ることもでき、これは特に、架橋ポリアクリル酸類、脂
肪鎖ポリアクリル酸類、変性されていてもされていなく
てもよいグアガムとセルロースガム、例えばヒドロキシ
プロピル化グアガム、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、又は変性
クレー類、例えば変性マグネシウムシリケート(レオッ
クス(Rheox)からのベントーン・ゲルＶＳ３８)又はジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性したヘク
トライト(レオックスからのベントーン３８ＣＥ)から選
択することができる。
【００４６】本発明に係る組成物はまた化粧品組成物中
に通常使用されるフィラー類を含有することもできる。
好適に使用することができるフィラー類は、無機又は合
成、ラメラ又は非ラメラのものとできる。タルク、マイ
カ、シリカ、カオリン、テフロン、スターチ、天然真珠
層、窒化ホウ素、ミクロスフィア、例えばエクスパンセ
ル(ノーベル・インダストリー)、あるいはマイクロスポ
ンジ類、例えばポリトラップ(ダウコーニング)を挙げる
ことができる。好ましくは、例えばポリエチレン粉末、
ナイロン粉末、シリコーン樹脂マイクロビーズ(東芝の
トスパール)又はシリカミクロスフィアのような２５μ
ｍ未満の粒径の球状フィラーを使用することができる。
に通常使用されるフィラー類を含有することもできる。
好適に使用することができるフィラー類は、無機又は合
成、ラメラ又は非ラメラのものとできる。タルク、マイ
カ、シリカ、カオリン、テフロン、スターチ、天然真珠
層、窒化ホウ素、ミクロスフィア、例えばエクスパンセ
ル(ノーベル・インダストリー)、あるいはマイクロスポ
ンジ類、例えばポリトラップ(ダウコーニング)を挙げる
ことができる。好ましくは、例えばポリエチレン粉末、
ナイロン粉末、シリコーン樹脂マイクロビーズ(東芝の
トスパール)又はシリカミクロスフィアのような２５μ
ｍ未満の粒径の球状フィラーを使用することができる。
【００４７】本発明に係る組成物は、柔軟剤、酸化防止
剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエン
ト剤、ヒドロキシ酸、発泡防止剤、保湿剤、ビタミン
類、セラミド類、香料、防腐剤、界面活性剤、金属イオ
ン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性化または酸性化
剤、着色剤又は皮膚の人工着色用の油中水型エマルショ
ンに一般的に使用される任意の他の成分から選択するこ
とができる通常の化粧品用及び／又は皮膚科学的アジュ
バントを含有することもできる。もちろん当業者であれ
ば、本発明に係る酸化鉄ナノ顔料をベースとする油中水
型エマルションに本来的に付与される有利な特性が当該
添加により致命的な悪影響を受けないか実質的に悪影響
を受けないように留意して、上述の任意の追加化合物
(類)及び／又はその量を選択するであろう。
剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエン
ト剤、ヒドロキシ酸、発泡防止剤、保湿剤、ビタミン
類、セラミド類、香料、防腐剤、界面活性剤、金属イオ
ン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性化または酸性化
剤、着色剤又は皮膚の人工着色用の油中水型エマルショ
ンに一般的に使用される任意の他の成分から選択するこ
とができる通常の化粧品用及び／又は皮膚科学的アジュ
バントを含有することもできる。もちろん当業者であれ
ば、本発明に係る酸化鉄ナノ顔料をベースとする油中水
型エマルションに本来的に付与される有利な特性が当該
添加により致命的な悪影響を受けないか実質的に悪影響
を受けないように留意して、上述の任意の追加化合物
(類)及び／又はその量を選択するであろう。
【００４８】本発明に係る組成物は、クリーム、ミル
ク、ゲル、クリームゲル、流体ローション、揮発性流体
ローションあるいは化粧品において一般に使用されてい
る任意の他の剤型、特に皮膚の人工着色用化粧品組成物
に対して通常適した剤型で提供することができる。本発
明に係る組成物は、当業者によく知られた技術、特に油
中水型エマルションの調製技術によって調製することが
できる。
ク、ゲル、クリームゲル、流体ローション、揮発性流体
ローションあるいは化粧品において一般に使用されてい
る任意の他の剤型、特に皮膚の人工着色用化粧品組成物
に対して通常適した剤型で提供することができる。本発
明に係る組成物は、当業者によく知られた技術、特に油
中水型エマルションの調製技術によって調製することが
できる。
【００４９】本発明の更なる主題事項は、自然の日焼け
に類似した人工着色を皮膚上に付与するための化粧品及
び／又は皮膚科学的組成物中もしくは該組成物の製造に
おける、少なくとも１種の酸化鉄ナノ顔料を含有する上
述の油中水型エマルションの使用である。本発明の他の
主題事項は、上述の化粧品組成物を有効量皮膚に塗布す
ることからなることを特徴とする、自然の日焼けに類似
した人工着色を皮膚に施す方法である。
に類似した人工着色を皮膚上に付与するための化粧品及
び／又は皮膚科学的組成物中もしくは該組成物の製造に
おける、少なくとも１種の酸化鉄ナノ顔料を含有する上
述の油中水型エマルションの使用である。本発明の他の
主題事項は、上述の化粧品組成物を有効量皮膚に塗布す
ることからなることを特徴とする、自然の日焼けに類似
した人工着色を皮膚に施す方法である。
【００５０】
【実施例】実施例１ この実施例は、第１に、酸化鉄ナノ顔料を含有する油中
水型エマルションの形態の組成物Ａで得られた着色の強
さ、持続性及び耐水性並びにこの着色の呈色速度をイン
ビボ評価法により証明することを目的としている。第２
に、酸化鉄顔料を含有する油中水型エマルションの形態
の従来の組成物Ｂに対する上記組成物Ａにより得られた
透明性並びに着色力の改善をインビトロ評価法によって
立証した。
水型エマルションの形態の組成物Ａで得られた着色の強
さ、持続性及び耐水性並びにこの着色の呈色速度をイン
ビボ評価法により証明することを目的としている。第２
に、酸化鉄顔料を含有する油中水型エマルションの形態
の従来の組成物Ｂに対する上記組成物Ａにより得られた
透明性並びに着色力の改善をインビトロ評価法によって
立証した。
【００５１】本出願人会社は次の組成物Ａを調製した。 組成物Ａ： − ゴールドシュミット社から「アビルＥＭ９７」の名称で 市販されているα及びω位で置換されたオキシアルキレン化 シリコーン ６．０ｇ − ヒュルズ(Huels)社から「インビター(Imwitor)７８０K」の名 称で市販されているイソステアリルジグリセリルスクシネート ２．０ｇ − ｐ-ヒドロキシ安息香酸ブチル ０．０１５ｇ − ローディアキミ(Rhodia Chimie)社からミラシル(Mirasil)Ｃ- ＤＰＤＭの名称で市販のポリジフェニルジメチルシロキサン／ シクロペンタジメチルシロキサン混合物 ８．０ｇ − ダウコーニング社からＤＣ２４５フルイドの名称で市販 されているシクロメチコーン １４．０ｇ − 変性ヘクトライト ４．０ｇ − イソドデカン ５．０ｇ − ナイロン粉末 ８．０ｇ − ナノフェーズ・テクノロジー社から「ナノガードＷＣＤ ２０１５」の名称で市販されている、被覆赤ナノ酸化鉄(３１ ｎｍ)のＤＣ３４５中の４０％ディスパージョン ３．０ｇ − ナノフェーズ・テクノロジー社から「ナノガードＦＥ４５ ＢＬ」の名称で市販されている、黒ロナノ酸化鉄(２３ｎｍ) ０．３ｇ − エチルアルコール ５．０ｇ − 硫酸マグネシウム ０．７ｇ − アジピン酸ジイソプロピル １．０ｇ − 部分的に中和され安定化されている酢酸ビニル／ｐ-(tert -ブチル)-安息香酸ビニル／クロトン酸(６５／２５／１０)の コポリマーの２１％水性ディスパージョン ２０．０ｇ − 防腐剤 ０．２５ｇ − 脱塩水 ２２．７３ｇ
【００５２】Ｉ) インビボ評価法 ４人の志願者の前腕部の背部に定めた２.５ｘ２.５ｃｍ
２の領域に組成物Ａを２ｍｇ／ｃｍ２の割合で塗布し
た。次の６回の比色分析測定をミノルタＣＭ-１０００
色彩計を使用して実施した。 −１）組成物の塗布前(Ｔ０) −２）塗布後１５分(Ｔ１５分) −３）塗布後１時間(Ｔ１時間) −３）塗布後３時間(Ｔ３時間) −３）塗布後５時間(Ｔ５時間) −３）塗布後２４時間(Ｔ２４時間) −３）塗布後２４時間で洗浄後(Ｔ２４時間・洗浄)
２の領域に組成物Ａを２ｍｇ／ｃｍ２の割合で塗布し
た。次の６回の比色分析測定をミノルタＣＭ-１０００
色彩計を使用して実施した。 −１）組成物の塗布前(Ｔ０) −２）塗布後１５分(Ｔ１５分) −３）塗布後１時間(Ｔ１時間) −３）塗布後３時間(Ｔ３時間) −３）塗布後５時間(Ｔ５時間) −３）塗布後２４時間(Ｔ２４時間) −３）塗布後２４時間で洗浄後(Ｔ２４時間・洗浄)
【００５３】平均の形での結果は(Ｌ＊,ａ＊,ｂ＊)系で
表され、ここでＬ＊は明度を表し、ａ＊は赤−緑軸(−
ａ＊＝緑、＋ａ＊＝赤)を表し、ｂ＊は黄−青軸(−ｂ＊
＝青、＋ｂ＊＝黄)を表す。従って、ａ＊とｂ＊は皮膚
の色相を表す。着色の強さを評価する際の興味ある事項
は次のものである。 − ΔＬ＊＝Ｌ＊(Ｔ)−Ｌ＊(Ｔ０)で、これは色の暗色
化を反映する：ΔＬ＊がよりマイナスになればなるほ
ど、色は更に暗色化する。 − 対応するΔａ＊とΔｂ＊；及び − 対応するΔａ＊／Δｂ＊の比で、これは赤−黄バラ
ンス、すなわち色相を反映する：Δａ＊／Δｂ＊が１に
近くなるほど色相が自然になる。
表され、ここでＬ＊は明度を表し、ａ＊は赤−緑軸(−
ａ＊＝緑、＋ａ＊＝赤)を表し、ｂ＊は黄−青軸(−ｂ＊
＝青、＋ｂ＊＝黄)を表す。従って、ａ＊とｂ＊は皮膚
の色相を表す。着色の強さを評価する際の興味ある事項
は次のものである。 − ΔＬ＊＝Ｌ＊(Ｔ)−Ｌ＊(Ｔ０)で、これは色の暗色
化を反映する：ΔＬ＊がよりマイナスになればなるほ
ど、色は更に暗色化する。 − 対応するΔａ＊とΔｂ＊；及び − 対応するΔａ＊／Δｂ＊の比で、これは赤−黄バラ
ンス、すなわち色相を反映する：Δａ＊／Δｂ＊が１に
近くなるほど色相が自然になる。
【００５４】得られた結果を次の表(Ｉ)にまとめる：
【表１】
【００５５】本発明に係る組成物Ａの塗布後１５分で得
られたΔＬ＊の値は既に−１０.４３であり、これは迅
速でかつ満足できる程強い皮膚の暗色化を証明してい
る。本発明に係る組成物Ａの塗布後２４時間で得られた
ΔＬ＊の値は−３.９４（洗浄無し）と−１.５２（洗浄
を伴う）であり、これは皮膚の着色が経時的に持続性が
あり耐水性があることを反映している。１５分、１時
間、３時間、５時間、２４時間及び洗浄後２４時間で測
定したΔａ＊／Δｂ＊の比は０.８２から０.９まで変わ
る。これは、得られた着色が皮膚の自然の着色に類似し
た非常に安定な色相を示すもので、経時的に一定で耐水
性があることを示している。
られたΔＬ＊の値は既に−１０.４３であり、これは迅
速でかつ満足できる程強い皮膚の暗色化を証明してい
る。本発明に係る組成物Ａの塗布後２４時間で得られた
ΔＬ＊の値は−３.９４（洗浄無し）と−１.５２（洗浄
を伴う）であり、これは皮膚の着色が経時的に持続性が
あり耐水性があることを反映している。１５分、１時
間、３時間、５時間、２４時間及び洗浄後２４時間で測
定したΔａ＊／Δｂ＊の比は０.８２から０.９まで変わ
る。これは、得られた着色が皮膚の自然の着色に類似し
た非常に安定な色相を示すもので、経時的に一定で耐水
性があることを示している。
【００５６】ＩＩ) インビトロ評価法 本出願人会社は、組成物Ａと同一であるが、酸化鉄ナノ
顔料の代わりに、 − サン(Sun)社から「化粧ブラック(Cosmetic Black)C
33-５１９８(Sun)」の名称で販売されている色素黒酸化
鉄 (２.７μｍ)を３ｇ；及び − ＢＡＳＦ社から「シコメット・ブラウン(Sicomet b
run)ＺＰ３５６９」の名称で販売されている色素褐酸化
鉄(１.９μｍ)を０.３ｇ；を含有する組成物Ｂ(本発明
を構成しないもの)をまた調製した。
顔料の代わりに、 − サン(Sun)社から「化粧ブラック(Cosmetic Black)C
33-５１９８(Sun)」の名称で販売されている色素黒酸化
鉄 (２.７μｍ)を３ｇ；及び − ＢＡＳＦ社から「シコメット・ブラウン(Sicomet b
run)ＺＰ３５６９」の名称で販売されている色素褐酸化
鉄(１.９μｍ)を０.３ｇ；を含有する組成物Ｂ(本発明
を構成しないもの)をまた調製した。
【００５７】各処方物Ａ及びＢにより得られる透明性と
着色力を評価するために、ペイント工業において使用さ
れ、Hans G. Voelzの「工業的色彩試験法(Industrial C
olorTesting)」(p101-111, VCH刊行)の文献に記載され
ている特性化法を使用した。各試験組成物ＡとＢから形
成された異なった厚さの皮膜（１２、３０及び６０μ
ｍ）を、色度的に較正した黒色部分と色度的に較正した
白色部分を有する標準化対照プレート上に展ばした。次
の色度測定をミノルタＣＭ-１０００色彩計を使用して
実施した。 −１）組成物の塗布前(Ｔ０)、 −２）塗布後１５分(Ｔ１５分)。
着色力を評価するために、ペイント工業において使用さ
れ、Hans G. Voelzの「工業的色彩試験法(Industrial C
olorTesting)」(p101-111, VCH刊行)の文献に記載され
ている特性化法を使用した。各試験組成物ＡとＢから形
成された異なった厚さの皮膜（１２、３０及び６０μ
ｍ）を、色度的に較正した黒色部分と色度的に較正した
白色部分を有する標準化対照プレート上に展ばした。次
の色度測定をミノルタＣＭ-１０００色彩計を使用して
実施した。 −１）組成物の塗布前(Ｔ０)、 −２）塗布後１５分(Ｔ１５分)。
【００５８】結果は(Ｌ＊,ａ＊,ｂ＊)系で表され、ここ
でＬ＊は明度を表し、ａ＊は赤−緑軸(−ａ＊＝緑、＋
ａ＊＝赤)を表し、ｂ＊は黄−青軸(−ｂ＊＝青、＋ｂ＊
＝黄)を表す。従って、ａ＊とｂ＊はプレート上の皮膜
の色相を表す。塗布された皮膜の透明性又は着色力を評
価する上での関心事項は、 − ΔＬ＊＝Ｌ(Ｔ１５分)−Ｌ(Ｔ０)と、 − 対応のΔａ＊とΔｂ＊、及び − 次のΔＥ＊ ａｂ
でＬ＊は明度を表し、ａ＊は赤−緑軸(−ａ＊＝緑、＋
ａ＊＝赤)を表し、ｂ＊は黄−青軸(−ｂ＊＝青、＋ｂ＊
＝黄)を表す。従って、ａ＊とｂ＊はプレート上の皮膜
の色相を表す。塗布された皮膜の透明性又は着色力を評
価する上での関心事項は、 − ΔＬ＊＝Ｌ(Ｔ１５分)−Ｌ(Ｔ０)と、 − 対応のΔａ＊とΔｂ＊、及び − 次のΔＥ＊ ａｂ
【式１】 である。
【００５９】透明性 透明性は、ΔＥａｂ ＊が黒色の背景上で測定されると
き、皮膜の厚さの関数として変動ΔＥａｂ ＊により特性
付けられる。ΔＥａｂ ＊の値が高くなればなるほど、塗
布製品は不透明化する。得られた結果を次の表(ＩＩ)に
まとめる。
き、皮膜の厚さの関数として変動ΔＥａｂ ＊により特性
付けられる。ΔＥａｂ ＊の値が高くなればなるほど、塗
布製品は不透明化する。得られた結果を次の表(ＩＩ)に
まとめる。
【００６０】
【表２】
【００６１】次のことが分かった： − １２μｍの層の割合で黒色の基体に塗布された組成
物Ｂは、同じ条件で塗布された組成物Ａより、この量で
既に不透明化度合いがおよそ２倍である； − 皮膜の厚さの関数としての変動ΔＥａｂ ＊は、ナノ
メートル寸法の酸化鉄を含む本発明に係る組成物Ａより
も組成物Ｂ(ミクロン寸法の酸化鉄)の場合に、より大
で、後者が被覆性が大きくかつ付着する基体をより不透
明化させることを示している。
物Ｂは、同じ条件で塗布された組成物Ａより、この量で
既に不透明化度合いがおよそ２倍である； − 皮膜の厚さの関数としての変動ΔＥａｂ ＊は、ナノ
メートル寸法の酸化鉄を含む本発明に係る組成物Ａより
も組成物Ｂ(ミクロン寸法の酸化鉄)の場合に、より大
で、後者が被覆性が大きくかつ付着する基体をより不透
明化させることを示している。
【００６２】２）着色力 着色力は、ΔＥａｂ ＊が白色の背景上で測定されると
き、皮膜の厚さの関数として変動ΔＥａｂ ＊により特性
付けられる。ΔＥａｂ ＊の値が高くなればなるほど、皮
膜がプレートを着色する傾向は大きくなる。得られた結
果を次の表(ＩＩＩ)にまとめる。
き、皮膜の厚さの関数として変動ΔＥａｂ ＊により特性
付けられる。ΔＥａｂ ＊の値が高くなればなるほど、皮
膜がプレートを着色する傾向は大きくなる。得られた結
果を次の表(ＩＩＩ)にまとめる。
【００６３】
【表３】
【００６４】次のことが分かった： − １２μｍの層の割合で白色の基体に塗布された本発
明の組成物Ａは、この量で既に、同じ条件で塗布された
組成物Ｂより着色度合いがおよそ２倍である； − 厚さの関数としての変動ΔＥａｂ ＊は、ミクロン寸
法の酸化鉄を含む組成物Ｂよりも組成物Ａ(ナノメート
ル寸法の酸化鉄)の場合に、より早くかつ大で、従って
より大きな着色力を示す。
明の組成物Ａは、この量で既に、同じ条件で塗布された
組成物Ｂより着色度合いがおよそ２倍である； − 厚さの関数としての変動ΔＥａｂ ＊は、ミクロン寸
法の酸化鉄を含む組成物Ｂよりも組成物Ａ(ナノメート
ル寸法の酸化鉄)の場合に、より早くかつ大で、従って
より大きな着色力を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−258056（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−511770（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−510969（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−508995（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−507542（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−508282（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−507424（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/021 A61K 7/02 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
Claims (26)
- 【請求項１】 自然の日焼けに類似した人工着色を皮膚
上に付与する化粧品及び／又は皮膚用組成物において、
油中水型エマルションの形のビヒクル中に、一次粒子の
平均粒径が１００ｎｍ未満である少なくとも１種の酸化
鉄ナノ顔料を、組成物の重量に対して２重量％を越えて
含有することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 酸化鉄の一次粒子の平均粒径が５ｎｍ〜
５０ｎｍの範囲である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 酸化鉄の一次粒子の平均粒径が１０〜３
０ｎｍの範囲である請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 酸化鉄ナノ顔料が、組成物の全重量に対
して１０重量％までの範囲の割合で存在する請求項１な
いし３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】 酸化鉄ナノ顔料が、組成物の全重量に対
して３〜６重量％の範囲の割合で存在する請求項４に記
載の組成物。 - 【請求項６】 ビヒクルが、連続油相が少なくとも１種
のシリコーン油を含有するシリコーン中水型エマルショ
ンである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成
物。 - 【請求項７】 シリコーン油が揮発性である請求項６記
載の組成物。 - 【請求項８】 連続油相が、官能化されていてもよい直
鎖状ポリジオルガノシロキサン又は環状ポリジオルガノ
シロキサン又は架橋されていてもよいオルガノポリシロ
キサン又はこれらの混合物から選択される少なくとも１
種のシリコーン油を含む請求項６又は７に記載の組成
物。 - 【請求項９】 直鎖状ポリジオルガノシロキサンが次の
構造： 【化１】 （上式中、 − Ｘは-ＣＨ３又はＯＨで、 − ｎは０〜２０００の範囲の整数である） に相当する請求項８に記載の組成物。 - 【請求項１０】 環状ポリジオルガノシロキサンが次の
式： 【化２】 （上式中、ｎは３〜８の範囲の整数である） に相当する請求項８に記載の組成物。 - 【請求項１１】 主鎖上もしくは主鎖の端部にグラフト
したポリオキシエチレンとポリオキシプロピレン鎖を担
持するポリアルキルポリエーテルシロキサンからなる少
なくとも１種のシリコーン乳化剤を含有する請求項１な
いし１０のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１２】 シリコーン乳化剤が、次の一般式
(Ｉ)： 【化３】 ｛上式中、 − Ｒ１とＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１-Ｃ３０アルキル基又
はフェニル基を表し、 − Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、-(ＣｘＨ
２ｘ)-(ＯＣ２Ｈ４)ａ-(ＯＣ３Ｈ６)ｂ-ＯＲ３を表し、 − Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、
１〜１２の炭素原子持つ直鎖状もしくは分枝状アルキル
基又は２〜１２の炭素原子を持つ直鎖状もしくは分枝状
アシル基から選択され、 − ｎは１〜１０００の範囲であり、 − ｐは１〜３０の範囲であり、 − ａは１〜５０の範囲であり、 − ｂは１〜５０の範囲であり、 − ｘは１から５の範囲である｝ の化合物から選択される請求項１１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 Ｒ１基とＲ４基が同一で全てメチル基
を表し、Ｒ３基が水素を表すことを特徴とする請求項１
２に記載の組成物。 - 【請求項１４】 上記ポリアルキルポリエーテルシロキ
サンが、ｎが３９６、ｐが４、ａが１８、ｂが１８であ
る３００００を越える数平均分子量を持つオキシエチレ
ン化−オキシプロピレン化ポリジメチル／メチルシロキ
サンである請求項１３に記載の組成物。 - 【請求項１５】 Ｒ１基が全てメチル基を表し、Ｒ４基
が全てラウリル基を表すことを特徴とする請求項１２に
記載の組成物。 - 【請求項１６】 上記ポリアルキルポリエーテルシロキ
サンが、ｎが３５、ｐが３、ａが１８、ｂが１８である
２５０００を越える数平均分子量を持つオキシエチレン
化−オキシプロピレン化ポリメチルラウリル／メチルシ
ロキサンである請求項１５に記載の組成物。 - 【請求項１７】 シリコーン乳化剤が、炭化水素含有基
を介してＳｉ原子に結合したオキシアルキレン基により
主鎖の二端で置換された直鎖構造を持つ、α及びω位で
置換されたオキシアルキレン化シリコーンであることを
特徴とする請求項１１に記載の組成物。 - 【請求項１８】 シリコーン乳化剤が、次の一般式(Ｉ
Ｉ)： 【化４】 ｛上式中、 Ｒ＝-(ＣＨ２)ｓＯ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕＲ１
であり、 ここで、− Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３
を表し、 − ｓは１〜５の範囲の整数で、ｔは１〜１００の範囲
であり、ｕは０〜５０の範囲であり、 − (Ｃ２Ｈ４Ｏ)単位と(Ｃ３Ｈ６Ｏ)単位はランダムに
もしくはブロックで分布することが可能であり、 − Ｒ２基はＣ１-Ｃ３アルキル基もしくはフェニル基
を表し、 − ５≦ｍ≦３００である｝ に相当する請求項１７に記載の組成物。 - 【請求項１９】 全てのＲ２基はメチル基で、ｓは２〜
４の範囲、ｔは３〜１００の範囲、ｍは５０〜２００の
範囲である請求項１８に記載の組成物。 - 【請求項２０】 Ｒの平均分子量が８００から２６００
の範囲であり、Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位
の重量比が１００：１０〜２０：８０の範囲である請求
項１８又は１９に記載の組成物。 - 【請求項２１】 α及びω位で置換されたオキシアルキ
レン化シリコーンが、次の一般式： 【化５】 ｛上式中、 − ｍ＝１００、 − Ｒ＝(ＣＨ２)３-Ｏ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ-(Ｃ３Ｈ６Ｏ)
ｙ-ＣＨ３であり、 ここで、ｘは３〜１００の範囲、ｙは１〜５０の範囲
で、Ｃ３Ｈ６Ｏ単位に対するＣ２Ｈ４Ｏ単位の重量比が
４２／５８であり、Ｒの平均分子量は８００〜１０００
の範囲である｝を有する請求項１８に記載の組成物。 - 【請求項２２】 ポリアルキルポリエーテルシロキサン
乳化剤が組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重
量％の割合で使用されることを特徴とする請求項１１な
いし２１のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項２３】 ポリアルキルポリエーテルシロキサン
乳化剤が組成物の全重量に対して０．５重量％〜１０重
量％の割合で使用されることを特徴とする請求項２２に
記載の組成物。 - 【請求項２４】 皮膜形成ポリマー粒子（ラテックス）
の少なくとも１種の水性ディスパージョンを更に含んで
なる請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成
物。 - 【請求項２５】 自然の日焼けに類似した人工着色を皮
膚上にもたらす化粧品及び／又は皮膚用組成物中もしく
は該組成物の製造に対して使用される、請求項１ないし
２４の何れか１項に記載の少なくとも１種の酸化鉄ナノ
顔料を含有する油中水型エマルション。 - 【請求項２６】 請求項１ないし２４の何れか１項に記
載の化粧品組成物を有効量皮膚に塗布することからなる
ことを特徴とする、自然の日焼けに類似した人工着色を
皮膚に施す方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9808164 | 1998-06-26 | ||
| FR9808164A FR2780281B1 (fr) | 1998-06-26 | 1998-06-26 | Compositions comprenant des nanopigments d'oxydes de fer pour la coloration artificielle de la peau et utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000038319A JP2000038319A (ja) | 2000-02-08 |
| JP3256521B2 true JP3256521B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=9527933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18250799A Expired - Fee Related JP3256521B2 (ja) | 1998-06-26 | 1999-06-28 | 酸化鉄ナノ顔料を含有する皮膚の人工着色用組成物と用途 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0966953B1 (ja) |
| JP (1) | JP3256521B2 (ja) |
| KR (1) | KR100328000B1 (ja) |
| CN (1) | CN1245053A (ja) |
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| AT (1) | ATE249810T1 (ja) |
| AU (1) | AU723828B2 (ja) |
| BR (1) | BR9903204A (ja) |
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| DE (1) | DE69911312T2 (ja) |
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| FR (1) | FR2780281B1 (ja) |
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