JP3249135B2 - 酵素を含有する非水性洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、特質が非水性でありかつ小さい平均粒度を
有する酵素粒子を含有する液状洗濯洗剤製品に関する。

発明の背景 液状非水性洗剤はこの分野においてよく知られてい
る。洗剤のこのクラスは、洗剤組成物の成分、特に酵素
粒子、の化学的適合性を増強するために特に重要であ
る。

このような非水性製品においては、これらの酵素粒子
は、液状水性マトリックス中に溶解された場合よりも、
反応性が低い。

酵素粒子の使用に関連する１つの問題は、このような
製品は、懸濁液から分散した不溶性固体粒状物質が落下
して、液状洗剤製品を保持する容器の底に沈降するため
相分離する傾向がある、ということである。相安定剤、
例えば、増粘剤または粘度コントロール剤、をこのよう
な製品に添加して、その物理的安定性を増強することが
できる。しかしながら、このような物質は、このような
洗剤組成物の洗濯／クリーニング性能に寄与しないで、
製品にコストおよび嵩を付加する。

酵素粒子に関連するそれ以上の問題は、酵素粒子が最
終製品における視覚的不均質性を誘発することがあるこ
とが観察されたことである。組成物の美感は消費者の受
容性における主要な要素であるので、これは問題を表
す。

したがって、非水性液状洗剤組成物の配合者は、洗濯
において有効な酵素活性を提供する、物理的に安定な非
水性洗剤組成物を配合するという課題に直面する。

本発明者は、今回、液状非水性洗剤組成物内の小さい
大きさの酵素粒子が前述の目的を達成するということを
驚くべきことに見出した。

したがって、洗濯において有効な酵素活性を生成し、
物理的に安定でありかつ改良された視覚的外観を有す
る、酵素粒子を含有する非水性液状洗剤組成物を提供す
ることは、本発明の１つの利点である。

欧州特許（EP）第0,541,610号明細書には、過酸素漂
白剤を含む混合物を湿式粉砕することによって、８％よ
り多いアニオン界面活性剤を含有する非水性液状洗剤を
製造することが開示されている。粉砕後に得られた平均
粒度は、１〜５ミクロンの好ましい範囲にある。この文
献は、小さい粒度の酵素粒子の利用により、本発明の利
益が提供されることを開示または示唆していない。

発明の要約 本発明は、酵素粒子の平均粒度が600ミクロンより小
さいことを特徴とする、酵素粒子を含んでなる液状非水
性洗剤組成物に関する。

発明の詳細な説明 酵素粒子 本発明に適当な酵素粒子は、クリーニング性能および
／または布地ケアの利益を提供する１またはそれ以上の
酵素を含んでなる。

前記酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキ
シダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラ
ーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナ
ーゼ、ペクチナーゼ、、ケラタナーゼ、リダクターゼ、
オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナ
ーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペン
トサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノ
シダーゼ、ヒアウロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラ
ッカーゼまたはそれらの混合物、から選択される酵素を
包含する。

好ましい組成物は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパ
ーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような慣
用の適用可能な酵素と、１またはそれ以上の植物細胞壁
分解酵素との組み合わせのカクテルを含有するクリーニ
ング組成物である。

本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌セルラ
ーゼまたは真菌セルラーゼの双方を包含する。好ましく
は、これらセルラーゼは、５〜9.5のpH最適条件を有す
るであろう。適当なセルラーゼは、米国特許第4,435,30
7号明細書（Barbesgoard et al.）に開示されてお
り、この明細書にはフミコラ・インソレンス（Humicola
insolens）から製造された真菌セルラーゼが開示され
ている。適当なセルラーゼは、また、英国特許出願（GB
−Ａ）第2,075,028号、英国特許出願（GB−Ａ）第2,09
5,275号およびドイツ国特許公開明細書（DE−OS）第2,2
47,832号明細書に開示されている。

このようなセルラーゼの例は、フミコラ・インソレン
ス（Humicola insolens）株（Humicola grisea var.t
hermoidea）、特にフミコラ（Humicola）株DSM 1800、
により生産されるセルラーゼである。他の適当なセルラ
ーゼは、約50kDaの分子量、5.5の等電点を有し、そして
415アミノ酸を含有するフミコラ・インソレンス（Humic
ola insolens）から由来するセルラーゼである。特に
適当なセルラーゼは色のケアの利益を有するセルラーゼ
である。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第
91202879.2号明細書（Novo、1991年11月６日提出）に記
載されている。ケアザイム（Carezyme）およびセルザイ
ム（Celluzyme）（Novo Nordisk A/S）は特に有用で
ある。また、WO91/17243号明細書を参照のこと。

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素およびその他と
組み合わせて使用される。ペルオキシダーゼ酵素は「溶
液漂白」のために、すなわち、洗濯操作の間に支持体か
ら除去された染料または顔料が洗濯溶液中の他の支持体
に転移するのを防止するために、使用される。ペルオキ
シダーゼ酵素はこの分野において知られており、そし
て、例えば、セイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニ
ナーゼ、ラッカーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例え
ば、クロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼ、を包含
する。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例え
ば、PCT国際出願WO89/099813号、WO89/09813号および欧
州特許出願（EP）第91202882.6号（1991年11月６日提
出）および欧州特許出願（EP）第96870013.8号（1996年
２月20日提出）の各明細書に開示されている。

好ましい増強剤は、置換フェンチアジンおよびフェノ
キサシン10−フェノチアジンプロピオン酸（PPT）、10
−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（EPC）、10
−フェノキサジンプロピオン酸（POP）および10−メチ
ルフェノキサシン（WO94/12621号明細書を参照のこと）
および置換シリンゲート（C3−C5置換アルキルシリンゲ
ート）およびフェノール類である。過炭酸ナトリウムま
たは過ホウ酸ナトリウムは、好ましい過酸化水素源であ
る。

前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、
通常、洗剤組成物の0.0001〜２重量％の活性酵素のレベ
ルにおいて洗剤組成物の中に添加される。

本発明の洗剤組成物中に添加することができる他の好
ましい酵素はリパーゼである。洗剤の用途に適当なリパ
ーゼ酵素は、シュードモナス（Pseudomonas）グループ
の微生物、例えば、シュードモナス・スタッツエリ（Ps
eudomonas stutzeri）ATCC19.154（英国特許第1,372,03
4号に開示されている）により生産されるものを包含す
る。適当なリパーゼは、微生物シュードモナス・フルオ
レセンス（Pseudomonas fluorescens）IAM 1057によ
り生産される、リパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反
応を示すものを包含する。このリパーゼは天野製薬株式
会社（名古屋）から商品名リパーゼＰ（アマノ）（以後
アマノ−Ｐと呼ぶ）で入手可能である。他の適当な商品
化されたリパーゼは、アマノ−CES、クロモバクター・
ビスコスム（Chromobacter viscosum）、例えば、クロ
モバクター・ビスコスムvar.lipolyticum NRRLB 3673か
らのリパーゼ（東洋醸造株式会社、田方、日本）、およ
びさらにクロモバクター・ビスコスムリパーゼ（U.S.Bi
ochemical Corp.、米国、およびDisoynth Co.、オラン
ダ国から）、およびシュードモナス・グラジオリ（Pseu
domonas gladioli）からのリパーゼを包含する。特に適
当なリパーゼは、M1 LipaseRおよびLipomax^R（Gist−Br
ocades）およびLipolase^RおよびLipolase Ultra^R（Nov
o）のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物
と組合わせて使用するとき、非常に有効であることが見
出された。

また、クチナーゼ［EC 3.1.1.50］は適当である。ク
チナーゼはリパーゼの特別の種類、すなわち、界面の活
性化を必要としないリパーゼ、として考えることができ
る。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、WO88
/09367号明細書（Genencor）に記載されている。他のリ
パーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物
の0.0001〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて洗剤組
成物の中に添加される。

プロテアーゼの適当な例は、バシラス・サチリス（B.
subtilis）およびバシラス・リケニフォルミス（B.lich
eniformis）の特定の菌株から得られるスブチリシン
（スブチリシンBPNおよびBPN'）である。他の適当なプ
ロテアーゼは、バシラス（Bacillus）の菌株から得ら
れ、８〜12のpH範囲において最大活性を有する、ノボ・
インダストリーズ（Novo Industries A/S、デンマー
ク、以下、「Novo」）により開発され、商品名ESPERASE
^Rで販売されているプロテアーゼである。この酵素およ
び類似の酵素の製造は英国特許明細書第1,243,784号（N
ovo）に記載されている。他の適当なプロテアーゼは、A
LCALASE^R、DURAZYM^RおよびSAVINASE^R（Novoから）およ
びMAXATASE^R、MAXACAL^R、PROPERASE^RおよびMAXAPEM
^R（タンパク質操作Maxacal）（International Bio−Sy
nthetics,Inc.,オランダ国）；ならびにプロテアーゼ
（Protease）Ａ（欧州特許出願第130,756A号、1985年１
月９日発行、に開示されている）およびプロテアーゼＢ
（欧州特許出願第303,761A号（1987年４月28日提出）お
よび欧州特許出願第130,756A号（1985年１月９日発行）
を包含する。また、WO93/18140号明細書（Novo）に記載
されているバシラス（Bacillus）種NCIMB40338由来の高
pHプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、１または
それ以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼインヒ
ビターを含んでなる酵素の洗剤は、WO92/03529A号明細
書（Novo）に記載されている。他の好ましいプロテアー
ゼは、WO95/10591A号明細書（Procter ＆ Gamble）のプ
ロテアーゼを包含する。必要に応じて、吸着が減少しか
つ加水分解が増加したプロテアーゼは、WO95/07791号明
細書（Procter ＆ Gamble）に記載されているように入
手可能である。本発明において適当な洗剤のための組換
えトリプシン様プロテアーゼは、WO94/25583号明細書
（Novo）に記載されている。

より詳細には、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテ
アーゼは、天然に見出されないアミノ酸配列を有するカ
ルボニルヒドロラーゼ変異型であり、これは、下記の特
許出願に記載されているように、前駆体のカルボニルヒ
ドロラーゼから異なるアミノ酸を複数のアミノ酸残基
と、位置＋76に等しい前記カルボニルヒドロラーゼ中の
位置において、好ましくは、また、下記から成る群より
選択される１または２以上のアミノ酸残基位置と組み合
わせにおいて、置換することによって誘導される。＋9
9、＋101、＋103、＋104、＋107、＋123、＋27、＋10
5、＋109、＋126、＋128、＋135、＋156、＋166、＋19
5、＋197、＋204、＋206、＋210、＋216、＋217、＋21
8、＋222、＋260、＋265、および／または＋274（バシ
ラス・アミロリクファシエンス（Bacillus amyloliquef
aciens）のスブチリシンのナンバリングに従う。C.Ghos
h、et al.、発明の名称「プロテアーゼ酵素を含有する
漂白組成物」、米国出願第08/322,677号（出願日:1994
年10月13日）に記載）。また、欧州特許（EP）第251,44
6号およびWO91/06637号明細書に記載されているプロテ
アーゼは、本発明にとって適当である。

本発明において使用するために好ましいプロテアーゼ
は、液状洗剤組成物の全組成物の0.001〜0.5重量％、好
ましくは0.003〜0.2重量％、より好ましくは0.01〜0.1
重量％、の純粋な酵素のレベルの、SAVINASE^Rおよび欧
州特許（EP）第215,446号およびWO95/10591号明細書に
記載されているプロテアーゼ、ならびに粒状洗剤組成物
の全組成物の0.0001〜0.2重量％、好ましくは0.001〜0.
1重量％、より好ましくは0.005〜0.05重量％の純粋な酵
素のレベルの、SAVINASE^R、ALCALASE^RおよびWO91/06637
号およびWO95/10591号明細書に記載されているプロテア
ーゼである。

アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物をベ
ースとする汚染の除去のために添加することができる。
WO/94/02597号明細書（Novo Nordisk A/S、1994年２月
３日発行）には、突然変異体のアミラーゼを含むクリー
ニング組成物が記載されている。また、WO/94/18314号
（Genencor、1994年８月18日発行）およびWO/95/10603
号明細書（Novo Nordisk A/S、1995年４月20日発行）
を参照のこと。クリーニング組成物において使用するた
めの既知の他のアミラーゼは、α−およびβ−アミラー
ゼの双方を包含する。α−アミラーゼはこの分野におい
て知られており、そして米国特許第5,003,257号、EP25
2,666号、WO/91/00353号、FR2,676,456号、EP285,123
号、EP525,610号、EP368,341号、および英国特許明細書
第1,296,839号（Novo）に開示されているものを包含す
る。他の適当なアミラーゼは安定性が増強されたアミラ
ーゼであり、これらはWO94/18314号（1994年８月18日発
行）に記載されているPurafact Ox Am^R、およびノボ
・ノルディクス社（Novo Nordisk A/S）から入手可能
であり、WO95/10603号（1995年４月発行）に開示されて
いる、中間の親において追加の修飾を有するアミラーゼ
変異型、を包含する。商業的α−アミラーゼ製品の例
は、Termamyl^R、Ban^R、Fungamyl^RおよびDuramyl^R（これ
らのすべてはノボ・ノルディクス社、デンマーク国、か
ら入手可能である）である。WO95/26397号明細書には、
他の適当なアミラーゼが記載されている。Phadebas^Rα
−アミラーゼ活性のアッセイにより測定して、25℃〜55
℃の温度範囲および８〜10の範囲のpHにおいてTermamyl
^Rの比活性よりも少なくとも25％高い比活性を有するこ
とによって特徴づけられるα−アミラーゼ。活性レベル
に関して改良された性質および熱安定性とより高い活性
レベルとの組合わせを有する他のデンプン分解酵素は、
WO95/35842号明細書に記載されている。

前述の酵素は、任意の適当な由来、例えば、植物、動
物、細菌、真菌および酵母由来であることができる。前
記酵素は、通常、洗剤組成物の0.0001〜２重量％の活性
酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。酵
素は単一の成分（プリル、１つの酵素を含有する粒子）
として、あるいは２またはそれ以上の酵素の混合物（例
えば、コグラニュレイト（cogranulates））として、添
加することができる。

添加できる他の適当な洗剤成分は、同時継続欧州特許
出願第92870018.6号明細書（1992年１月31日提出）に記
載されている酵素酸化掃去剤である。このような酵素酸
化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ
ンである。

ある範囲の酵素物質および合成洗剤組成物の中に含め
るための手段は、また、WO9307263A号およびWO9307260A
号（Genencor International）、WO8908694A号（Nov
o）、および米国特許第3,553,139号（McCarty et a
l.、1971年１月５日発行）に開示されている。酵素は、
さらに、米国特許第4,101,457号（Place et al.、197
8年７月18日発行）および米国特許第4,507,219号（Hugh
es et al.、1985年３月26日発行）に開示されている。
液状洗剤配合物に有用である酵素物質、およびこのよう
な配合物中へのそれらの混入は、米国特許第4,261,868
号（Hora et al.,1981年４月14日発行）に開示されて
いる。洗剤において使用するための酵素は種々の技術に
より安定化させることができる。酵素安定化技術は、下
記の明細書に開示されかつ例示されている。米国特許第
3,600,319号（Gedge et al.,1971年８月17日発行）、
およびEP199,405号およびEP200,586号（Venegas、1986
年10月29日発行）の各明細書。酵素の安定化系は、ま
た、例えば、米国特許第3,519,570号明細書に記載され
ている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼ
を与える有用なバシラス（Bacillus）種AC13は、WO9401
532A号明細書（Novo）に記載されている。

本発明による酵素粒子は、600ミクロンより小さく、
好ましくは50〜500ミクロン、最も好ましくは100〜400
ミクロン、の小さい平均粒度を有することによって特徴
づけられる。前述の粒度は等しい体積の粒子の直径であ
る。望ましくは、粒度分布は比較的狭いので、数平均ま
たは重量平均として示される粒度は類似する。粒度は、
例えば、コールターカウンターまたはレーザー粒度測定
装置、例えば、名称Malvernで販売されている装置、を
使用して、測定することができる。酵素粒子は、粒子を
600ミクロンより小さい直径に破壊するミル中で粉砕す
ることによって製造される。酵素粒子は、一般に、約60
0ミクロン以上の直径の非常に大きい粒子として供給さ
れるであろう。必要に応じて、酵素粒子を他の固体（例
えば、ビルダー、酵素）とプレミックスすることができ
る。好ましいミルは、コロイドミルである。

驚くべきことには、今回、小さい粒度の酵素粒子は、
コンセントレート中で物理的および化学的に安定である
と同時に、洗濯液中でいっそう有効であることが見出さ
れた。

本発明は、また、前述の組成および性質を有する非水
性液状洗剤の製造方法に関する。この方法においては、
液状構成成分を第１混合工程において混合し、そして得
られた懸濁液を湿式粉砕して、粉砕後、得られた懸濁液
中の固体状構成成分の平均粒子直径を５〜200ミクロン
とする。第２工程において、酵素粒子を第１混合工程か
らの粉砕懸濁液と第２混合工程において混合する。次い
で、この混合物を湿式粉砕して、酵素粒子の平均粒度を
600ミクロンより小さく、好ましくは50〜500ミクロン、
最も好ましくは100〜400ミクロンとする。次いで、生ず
る混合物に、他の化合物、例えば、漂白化合物を添加す
る。

本発明の非水性洗剤組成物は、さらに、酵素粒子をそ
の中に分散させて有する界面活性剤および低い極性の溶
媒を含有する液体を含むことができる。本発明における
洗剤組成物の液相および固相の成分は、ならびに組成物
の形態、製造および使用を、次のように詳細に説明す
る。特記しない限り、すべての濃度および比は重量基準
である。

界面活性剤 本発明における組成物の界面活性剤混合物成分の量
は、組成物の他の成分の特質および量、および究極的に
形成される組成物の所望の流動学的性質に依存して変化
することがある。一般に、この界面活性剤の混合物は組
成物の約10〜90重量％の量で使用されるであろう。さら
に詳しくは、界面活性剤混合物は、組成物の約15〜50重
量％を構成する。

アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面
活性剤および双性イオン界面活性剤のクラス、およびこ
れらの界面活性剤の種の典型的なリストは、米国特許第
3,664,961号明細書（Norris、1972年５月23日発行）に
記載されている。

高度に好ましい界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼ
ンスルホネート（LAS）物質である。このような界面活
性剤およびそれらの製造は、例えば、米国特許第2,220,
099号および米国特許第2,477,383号の各明細書（引用す
ることによって本明細書の一部とされる）に記載されて
いる。アルキル基中の平均炭素原子数が約11〜14であ
る、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよ
びカリウムが特に好ましい。ナトリウムC₁₁−C₁₄、例え
ば、C₁₂、LASが特に好ましい。

他の適当な界面活性剤は、アルキルサルフェート界面
活性剤を包含し、これらは式ROSO₃Mの水溶性の塩または
酸であり、式中、Ｒは好ましくはC₁₀−C₂₄ヒドロカルビ
ル、好ましくはアルキルまたはC₁₀−C₁₈アルキル成分を
有するヒドロキシアルキル、より好ましくはC₁₂−C₁₅ア
ルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてＭはＨ
またはカチオン、例えば、アルカリ金属（例えば、ナト
リウム、カリウム、リチウム）カチオン、またはアンモ
ニウムまたは置換アンモニウム（第四級アンモニウムカ
チオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジ
メチルピペリジニウムカチオン）ある。

高度に好ましいアニオン界面活性剤は、アルキルアル
コキシル化サルフェート界面活性剤を包含し、これらは
式RO（Ａ）_mSO₃Mの水溶性塩または酸であり、式中、Ｒ
は非置換C₁₀−C₂₄アルキルまたはC₁₀−C₂₄アルキル成分
を有するヒドロキシアルキル、好ましくはC₁₂−C₁₈アル
キルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC₁₂−C
₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエト
キシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、
典型的には約0.5〜約６、より好ましくは約0.5〜約３の
間であり、そしてＭはＨまたはカチオンであり、前記カ
チオンは、例えば、金属（例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウムおよびその
他）カチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムカ
チオンである。アルキルエトキシル化サルフェート、な
らびにアルキルロポキシル化サルフェートが、本発明に
おいて考えられる。置換アンモニウムカチオンの特定の
例は、第四アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチ
ル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオ
ンである。典型的な界面活性剤は下記の通りである:C₁₂
−C₁₅アルキルポリエトキシレート（1.0）サルフェート
（C₁₂−C₁₅E（1.0）Ｍ）、C₁₂−C₁₅アルキルポリエトキ
シレート（2.25）サルフェート（C₁₂−C₁₅E（2.25）
Ｍ）、C₁₂−C₁₅アルキルポリエトキシレート（3.0）サ
ルフェート（C₁₂−C₁₅E（3.0）Ｍ）、およびC₁₂−C₁₅ア
ルキルポリエトキシレート（4.0）サルフェート（C₁₂−
C₁₅E（4.0）Ｍ）、ここでＭは好都合にはナトリウムお
よびカリウムから選択される。

使用すべき他の適当なアニオン界面活性剤は、アルキ
ルエステルスルホネート界面活性剤であり、下記の文献
に従いガス状SO₃でスルホン化されたC₈−C₂₀カルボン酸
（すなわち、脂肪酸）の線状エステルを包含する。「Th
e Journal of the American Oil Chemists Soci
ety」、52（1975）、pp.323−329。適当な出発物質は、
獣脂、パーム油、およびその他から誘導されたような天
然の脂肪質物質を包含するであろう。

特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステルスルホネ
ート界面活性剤は、下記の構造式のアルキルエステルス
ルホネート界面活性剤を含んでなる。

式中R³はC₈−C₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキ
ル、またはそれらの組み合わせであり、R⁴はC₁−C₆ヒド
ロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み
合わせであり、そしてＭはアルキルエステルスルホネー
トと水溶性塩を形成するカチオンである。適当な塩形成
カチオンは、金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、および置換または非置換のアンモニウムカチオ
ンを包含する。好ましくは、R³はC₁₀−C₁₆アルキルであ
り、そしてR₄はメチル、エチルまたはイソプロピルであ
る。R³がC₁₀−C₁₆アルキルである、メチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。

洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤
を、また、本発明の洗濯洗剤組成物の中に含めることが
できる。これらは下記のものを包含する。セッケン塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−
およびトリ−エタノールアミン塩を包含する）、C₉−C
₂₀線状アルキルベンゼンスルホネート、C₈−C₂₂第一級
または第二級アルカンスルホネート、C₈−C₂₄オレフィ
ンスルホネート、アルカリ土類金属シトレートの熱分解
生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカ
ルボン酸、例えば、英国特許明細書第1,082,179号に記
載されているもの、C₈−C₂₄アルキルポリグリコールエ
ーテルサルフェート（10モルまでのエチレンオキシドを
含有する）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪
族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグ
リセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネー
ト、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、
アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキ
ルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホス
クシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のC
₁₂−C₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジ
エステル（特に飽和および不飽和のC₆−C₁₂ジエステ
ル）、アルキル多糖のサルフェート、例えば、アルキル
ポリグルコシドのサルフェート（下に記載する非イオン
非硫酸化化合物）、およびアルキルポリエトキシカルボ
キシレート、例えば、下記式のもの、RO（CH₂CH₂O）_ｋ
−CH₂COO−M⁺、式中ＲはC₈−C₂₂アルキルであり、ｋは
０〜10の整数であり、そしてＭは可溶性塩形成カチオン
である。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、タ
ル油の中に存在するか、またはそれから誘導されたロジ
ン、水素化ロジン、および樹脂酸および水素化樹脂酸が
適当である。他の例は下記の文献に記載されている。
「Surface Active Agents and Detergents」（Vol.
IおよびII、Schwartz、PerryおよびBerch著）。種々の
このような界面活性剤は、また、米国特許第3,929,678
号明細書（Laughlin、et al.、1975年12月30日発
行）、第23列第58行〜第29列第23行（引用することによ
って本明細書の一部とされる）に一般的に開示されてい
る。

その中に含めるとき、本発明の洗剤組成物は、典型的
には、約１〜約40重量％、好ましくは約５〜約25重量
％、のこのようなアニオン界面活性剤を含む。

本発明において有用な非イオン界面活性剤の１つのク
ラスは、８〜17、好ましくは9.5〜14、より好ましくは1
2〜14、の範囲の平均疎水性−親油性バランス（HLB）を
有する界面活性剤を提供する疎水性部分を有する、エチ
レンオキシドの縮合物である。疎水性部（親油性）部分
は、特質が脂肪族または芳香族であり、そしていずれか
の特定の疎水性基と縮合されるポリオキシエチレン基の
長さは、親水性要素と疎水性要素との間のバランスが所
望の程度である水溶性化合物を生ずるように、容易に調
節することができる。

この型の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコ
ール１モルあたり３〜12モルのエチレンオキシドを含有
するC₉−C₁₅第一級アルコール、特に、アルコール１モ
ルあたり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するC₁₂
−C₁₅第一級アルコール、である。

非イオン界面活性剤の他のクラスは、下記の一般式の
アルキルポリグルコシド化合物を含んでなる。

RO（C_nH_2nO）_tZ_x 式中、Ｚはグルコースから誘導された部分であり、Ｒは
12〜18個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基で
あり、ｔは０〜12であり、そしてｎは２または３であ
り、ｘは1.3〜４であり、この化合物は10％より少ない
未反応脂肪族アルコールおよび50％より少ない短鎖アル
キルポリグルコシドを含む。この型の化合物および洗剤
におけるそれらの使用は、EP−B0,070,077号、0,075,99
6号および0,094,118号に開示されている。

また、非イオン界面活性剤として、下記式のポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が適当である。

式中、R¹はＨであるか、あるいはR₁はC₁−C₄ヒドロカ
ルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ルまたはそれらの混合物であり、そしてR²はC₅−C₃₁ヒ
ドロカルビルであり、そしてＺは線状ヒドロカルビル鎖
に直接結合した少なくとも３つのヒドロキシル基を有す
る線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロ
カルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好
ましくは、R¹はメチルであり、R²は直鎖状C₁₁−C₁₅アル
キルまたはアルケニル鎖、例えば、コオナツアルキルま
たはそれらの組合わせであり、そしてＺは還元糖、例え
ば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトー
ス、から還元性アミン化反応において誘導される。

非水性液状希釈剤 洗剤組成物の液相を形成させるために、前述の界面活
性剤（混合物）を非水性液状希釈剤、例えば、液状アル
コールアルコキシレート物質または非水性低極性有機溶
媒と組み合わせることができる。

アルコールアルコキシレート 本発明における組成物の形成に適当な液状希釈剤の１
つの成分は、アルコキシル化脂肪族アルコール物質を含
む。このような物質は、また、それら自体非イオン界面
活性剤である。このような物質は、下記の一般式に相当
する。

R¹（C_mH_2mO）_nOH 式中、R¹はC₈−C₁₆アルキル基であり、ｍは２〜４であ
り、そしてｎは約２〜12である。好ましくは、R¹は第一
級または第二級であることができ、約９〜15個の炭素原
子、より好ましくは約10〜14個の炭素原子、を含有する
アルキルである。好ましくは、また、アルコキシル化脂
肪族アルコールは、１分子あたり約２〜12個のエチレン
オキシド部分、より好ましくは１分子あたり約３〜10個
のエチレンオキシド部分、を含有するエトキシル化物質
であろう。

液状希釈剤のアルコキシル化脂肪族アルコール成分
は、しばしば約３〜17の範囲の疎水性−親油性バランス
（HLB）を有する。より好ましくは、この物質のHLBは約
６〜15、最も好ましくは約８〜15、の範囲であろう。

本発明における組成物中の非水性液状希釈剤の必須成
分の１つとして有用な脂肪族アルコールアルコキシレー
トの例は、12〜15個の炭素原子を有しかつ約７モルのエ
チレンオキシドを含有するアルコールから作られたもの
を包含するであろう。このような物質は、シェル・ケミ
カル・カンパニー（Shell Chemical Company）から商
品名Neodol 25−７およびNeodol 23−6.5で商業的に
入手可能である。他の有用なNeodolは、Neodol １−５
（そのアルキル鎖中に平均11個の炭素原子を有しかつ約
５モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化脂肪族ア
ルコール）、Neodol 23−９（約９モルのエチレンオキ
シドを有するエトキシル化第一級C₁₂−C₁₃アルコール）
およびNeodol 91−10（約10モルのエチレンオキシドを
有するエトキシル化第一級C₉−C₁₁アルコール）を包含
する。この型のアルコールエトキシレートは、また、シ
ェル・ケミカル・カンパニーにより商品名Dobanolで販
売されている。Dobanol 91−５は、脂肪族アルコール１
モルあたり平均５モルのエチレンオキシドを有するエト
キシル化C₉−C₁₁脂肪族アルコール、そしてDobanol 25
−７は、脂肪族アルコール１モルあたり平均７モルのエ
チレンオキシドを有するエトキシル化C₁₂−C₁₅脂肪族ア
ルコールである。

適当なエトキシル化アルコールの他の例は、Tergitol
15−Ｓ−７およびTergitol 15−Ｓ−９を包含し、こ
れらの双方はユニオン・カーバイド・コーポレーション
（Union Carbide Corporation）から商業的に入手可
能である、直鎖状第二級アルコールエトキシレートであ
る。前者は７モルのエチレンオキシドを有するC₁₁−C₁₅
直鎖状第二級アルカノールの混合エトキシル化生成物で
あり、そして後者は９モルのエチレンオキシドが反応さ
れている以外同様な生成物である。

本発明の組成物において有用なアルコールエトキシレ
ートの他の型は、より高い分子量の非イオン物質、例え
ばNeodol 45−11であり、これらは高級脂肪族アルコー
ルの同様なエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂
肪族アルコールは14〜15個の炭素原子を有し、そしてエ
チレンオキシド基の数／モルは約11である。このような
生成物は、また、シェル・ケミカル・カンパニーから商
業的に入手可能である。

アルコールアルコキシレート成分は、本発明における
非水性組成物中の液状希釈剤の一部分として利用すると
き、一般に、組成物の約１〜60重量％程度に存在するで
あろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート
成分は、本発明における組成物の約５〜40重量％を構成
する。最も好ましくは、このアルコールアルコキシレー
ト成分は、本発明における組成物の約10〜25重量％を構
成する。

非水性低極性有機溶媒 本発明における洗剤組成物の一部分を形成できる液状
希釈剤の他の成分は、１またはそれ以上の非水性低極性
有機溶媒からなる。用語「溶媒」は、本発明において、
組成物の液相の非表面活性担体または希釈剤部分を意味
するために使用される。本発明における組成物の必須お
よび／または任意の成分のあるものは実際に「溶媒」含
有相中に溶解させることができるが、他の成分は「溶
媒」含有相内に分散した粒状物質として存在するであろ
う。したがって、用語「溶媒」は、溶媒物質がそれに添
加された洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解できるこ
とを必要としない。

本発明において溶媒として使用される非水性有機物質
は、低い極性の液体である物質である。本発明の目的に
対して、「低極性」の液体は、本発明における組成物に
おいて使用される粒子物質の好ましい型の１つ、すなわ
ち、過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナ
トリウムを溶解させる傾向を、もつとしても、ほんのわ
ずかにもつ液体である。したがって、比較的極性の溶
媒、例えば、エタノール、は利用すべきではない。非水
性液状洗剤組成物において有用な低極性溶媒の適当な型
は、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、
低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエス
テルおよびアミド、およびその他を包含する。

本発明において使用するために好ましい非水性低極性
溶媒の型は、モノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ−C₂
−C₃アルキレングリコールモノC₂−C₆アルキルエーテル
を包含する。このような化合物の特定の例は、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテルを包含する。ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルが特に好ましい。この型の化合物は、商品名
Dowanol、Carbitol、およびCellosolveで商業的に入手
可能である。

本発明において使用するために好ましい非水性低極性
有機溶媒の型は、低分子量ポリエチレングリコール（PE
Gs）を含んでなる。このような物質は、少なくとも約15
0の分子量を有する物質である。約200〜600の分子量範
囲のPEGsが最も好ましい。

非極性非水性溶媒のさらに別の好ましい型は、低分子
量メチルエステルである。このような物質は下記の一般
式を有する物質である。R¹−Ｃ（Ｏ）−OCH₃、式中、R¹
は１〜約18の範囲である。適当な低分子量メチルエステ
ルの例は、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン
酸メチル、およびドデカン酸メチルを包含する。

１またはそれ以上の使用する非水性低極性有機溶媒
は、もちろん、本発明における液状洗剤組成物において
使用される組成物の他の成分、例えば、漂白剤および／
または活性化剤、と適合性がありかつ非反応性であるべ
きである。このような溶媒成分は、一般に、組成物の約
１〜60重量％の量で利用されるであろう。より好ましく
は、非水性低極性有機溶媒は、組成物の約５〜40重量
％、最も好ましくは約10〜25重量％、を構成する。

液状希釈剤の濃度 界面活性剤混合物の濃度のように、本発明における組
成物における液状希釈剤の全量は、組成物の他の成分の
型および量により、および所望の組成物の性質により決
定されるであろう。一般に、液状希釈剤は、本発明にお
ける組成物の約20〜95重量％を構成するであろう。より
好ましくは、液状希釈剤は組成物の約50〜70重量％を構
成するであろう。

固相 本発明における非水性洗剤組成物は、さらに、液相内
に分散および懸濁される粒状物質の固相を含む。一般
に、このような粒状物質は約0.1〜1500ミクロンの範囲
の大きさであろう。より好ましくは、このような物質は
約５〜500ミクロンの範囲の大きさである。

本明細書において使用する粒状物質は、洗剤組成物の
成分の１またはそれ以上の型からなることができ、粒子
の形態において、組成物の非水性液相中で実質的に不溶
性である。使用することができる粒状物質の型は、次の
ように詳細に説明される。

過酸素漂白剤および任意の漂白活性化剤 本発明における洗剤組成物の固相を形成させるために
有用な粒状物質の最も好ましい型は、過酸素漂白剤の粒
子を含んでなる。このような過酸素漂白剤は、特質が有
機または無機であることができる。無機過酸素漂白剤
は、漂白活性化剤と組合わせて頻繁に利用されている。

有用な有機過酸素漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およ
びそれらの塩を包含する。漂白剤のこのクラスの適当な
例は、マグネシウムモノペルオキシフタレートヘキサハ
イドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、
４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジ
ペルオキシデカンジオン酸である。このような漂白剤
は、米国特許第4,483,781号（Hartman、1984年11月20日
発行）、欧州特許出願第EP−Ａ−133,354号（Banks et
al.、1985年２月20日発行）、および米国特許第4,41
2,934号（Chung et al.、1983年11月１日発行）に開示
されている。非常に好ましい漂白剤は、また、米国特許
第4,634,551号（Burns et al.、1987年１月６日発行）
に記載されているような６−ノニルアミノ−６−オキソ
ペルオキシカプロン酸（NAPAA）を包含する。

また、無機過酸素漂白剤を、本発明の洗剤組成物にお
いて粒子の形態で、使用することができる。無機漂白剤
は事実好ましい。このような無機過酸素化合物は、アル
カリ金属過ホウ酸塩および過炭酸塩物質、最も好ましく
は過炭酸塩を包含する。例えば、過ホウ酸ナトリウム
（例えば、一水和物または四水和物）を使用することが
できる。適当な無機漂白剤は、ナトリウムまたはカリウ
ム炭酸塩ペルオキシハイドレートおよび同等の「過炭酸
塩」漂白剤、ナトリウム過リン酸塩ペルオキシハイドレ
ート、尿素ペルオキシハイドレート、およびナトリウム
ペルオキシドを包含する。過硫酸塩の漂白剤（例えば、
デュポン社により製造されたOXONE）を使用することも
できる。しばしば、無機過酸素漂白剤を、ケイ酸塩、ホ
ウ酸塩、硫酸塩または水溶性界面活性剤でコーティング
することができる。例えば、コーティングされた過炭酸
塩粒子は、種々の商業的源、例えば、FMC、ソルベイ・
インターロックス（Solvay Interox）およびトウカイ
・デンカ（Tokai Denka）およびDegussaから入手可能
である。

無機過酸素漂白剤、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩お
よびその他、は、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わ
せ、これは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶
液中でのその場の（すなわち、布地洗濯／漂白のための
本発明における組成物の使用の間の）生成に導く。活性
化剤の種々の非限定的例は、米国特許第4,915,854号（M
ao et al.、1990年４月10日発行）および米国特許第
4,412,934号明細書（Chung et al.、1983年11月１日
発行）に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンス
ルホネート（NOBS）およびテトラアセチルエチレンジア
ミン（TAED）活性化剤は典型的である。それらの混合物
を使用することもできる。また、本発明において有用な
他の典型的な漂白剤および活性化剤については、米国特
許第4,634,551号を参照のこと。

他の有用なアミド誘導漂白活性化剤は、下記式を有す
るものである。

R¹N（R⁵）Ｃ（Ｏ）R²C（Ｏ）Ｌまたは R¹C（Ｏ）Ｎ（R⁵）R²C（Ｏ）Ｌ 式中R¹は約６〜約12個の炭素原子を含有するアルキル基
であり、R²は約１〜約６個の炭素原子を含有するアルキ
レンであり、R⁵はＨまたは約１〜約10個の炭素原子を含
有するアルキル、アリール、またはアルカリールであ
り、そしてＬは任意の適当な離脱基である。離脱基は、
過加水分解アニオンによる漂白活性化剤への求核攻撃の
結果として、漂白活性化剤から置換される任意の基であ
る。好ましい離脱基はフェニルスルホネートである。

上記式の漂白活性化剤の好ましい例は、米国特許第4,
634,551号に記載されているような、（６−オクタンア
ミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６
−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼン
スルホネート、およびそれらの混合物を包含する。この
ような混合物は、（６−C₈−C₁₀アルカミド−カプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネートとして特徴づけられ
る。

有用な漂白活性化剤の他のクラスは、米国特許第4,96
6,723号（Hodge et al.、1990年10月30日発行）（引
用することによって本明細書の一部とされる）に開示さ
れているベンゾキサジン型活性化剤である。ベンゾキサ
ジン型の高度に好ましい活性化剤は、 である。

有用な漂白活性化剤のさらに別のクラスは、アシルラ
クタム活性化剤、特に下記式のアシルカプロラクタムお
よびアシルバレロラクタムを、包含する。

式中R⁶はＨまたは１〜約12個の炭素原子を含有するア
ルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカ
リール基である。高度に好ましいラクタム活性化剤は下
記のものを包含する。ベンゾイルカプロラクタム、オク
タノイルカプロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノ
イルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカ
ノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタ
ム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラ
クタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルバ
レロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルバレロ
ラクタムまたはそれらの混合物。また、米国特許第4,54
5,784号明細書（Sanderson、1985年10月８日発行）（引
用することによって本明細書の一部とされる）を参照の
こと、これは過ホウ酸ナトリウムの中に吸着された、ベ
ンゾイルカプロラクタムを包含するアシルカプロラクタ
ムを開示している。

過酸素漂白剤が本質的に存在する粒状物質のすべてま
たは一部分として使用される場合、それらは一般に組成
物の約１〜30重量％を構成する。より好ましくは、過酸
素漂白剤は組成物の約１〜20重量％を構成する。最も好
ましくは、過酸素漂白剤は組成物の約３〜15重量％を構
成する。使用する場合、漂白活性化剤は、組成物の約0.
5〜20重量％、より好ましくは約１〜10重量％、を構成
する。しばしば、活性化剤は、漂白剤：活性化剤のモル
比が約1:1〜10:1、より好ましくは約1.5:1〜5:1、の範
囲であるように、使用される。さらに、漂白活性化剤を
ある種の酸、例えば、クエン酸、と凝集させると、漂白
活性化剤がより化学的に安定であることがことが見出さ
れた。

界面活性剤 本発明において非水性液状洗剤組成物の中に懸濁させ
ることができる粒状物質の１つの型は、非水性液体相の
中に完全にまたは部分的に不溶性である、補助的アニオ
ン界面活性剤を含む。このような溶解性を有するアニオ
ン界面活性剤の最も普通の型は、第一級または第二級ア
ルキルサルフェートのアニオン界面活性剤からなる。こ
のような界面活性剤は、高級C₈−C₂₀脂肪族アルコール
の硫酸化により製造されたものである。

慣用の第一級アルキルサルフェートの界面活性剤は、
下記の一般式を有する。

ROSO₃ ^-M⁺ 式中、Ｒは典型的には線状C₈−C₂₀ヒドロカルビル基で
あり、直鎖状もしくは枝鎖状であることができ、そして
Ｍは水可溶化カチオンである。好ましくは、ＲはC₁₀−C
₁₄アルキルであり、そしてＭはアルカリ金属である。最
も好ましくは、Ｒは約C₁₂であり、そしてＭはナトリウ
ムである。

慣用の第二級アルキルサルフェートは、また、本発明
における組成物の固相の必須アニオン界面活性剤成分と
して利用することができる。慣用の第二級アルキルサル
フェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」
にランダムに沿って分布したサルフェート部分を有する
物質である。このような物質は、下記の構造式により示
すことができる。

CH₃（CH₂）_ｎ（CHOSO₃ ^-M⁺）（CH₂）_mCH₃ 式中、ｍおよびｎは２またはそれより大きい整数であ
り、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜15であり、そして
Ｍは水可溶化カチオンである。

要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用
する場合、補助的アニオン界面活性剤、例えば、アルキ
ルサルフェート、は一般に組成物の約１〜10重量％、よ
り好ましくは約１〜５重量％、を構成するであろう。粒
状物質のすべてまたは一部分として使用するアルキルサ
ルフェートを製造し、そして本発明における組成物に非
アルコキシル化アルキルサルフェート物質と別々に添加
する。この非アルコキシル化アルキルサルフェート物質
は、本発明において液相の一部分として実質的に利用さ
れるアルキルエーテルサルフェート界面活性剤成分の一
部分を形成することができる。

有機ビルダー物質 本発明における非水性液状洗剤組成物中に懸濁させる
ことができる粒状物質の他の可能な型は、有機ビルダー
物質を含む。この有機ビルダー物質は、本発明における
組成物の洗濯／漂白の使用の間に直面する、カルシウム
または他のイオン、水硬度の作用を打ち消す働きをす
る。このような物質の例は、アルカリ金属のクエン酸
塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸、カルボキシメチ
ルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩および
ポリアセチルカルボン酸塩を包含する。特定の例は、オ
キシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸
およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチ
ウム塩を包含する。有機ホスホネート型金属イオン封鎖
剤の他の例は、モンサント（Monsant）から商品名Deque
stで販売されているもの、およびアルカンヒドロキシホ
スホネートである。クエン酸塩が非常に好ましい。

他の適当な有機ビルダーは、ビルダーの性質を有する
ことが知られている高分子量のポリマーまたはコポリマ
ーを包含する。例えば、このような物質は、適当なポリ
アクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／
ポリマレイン酸のコポリマー、およびそれらの塩、例え
ば、BASFにより商標Sokalanで販売されているもの、を
包含する。

有機ビルダーの他の適当な型は、高級脂肪酸の水溶性
塩、すなわち、「セッケン」、を含んでなる。これらは
アルカリ金属セッケン、例えば、約８〜約24個の炭素原
子、好ましくは約12〜約18個の炭素原子、を含有する高
級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、およびアルキルアンモニウム塩、を包含する。セッ
ケンは、脂肪および油の直接的けん化によるか、あるい
は遊離脂肪酸の中和により、製造することができる。ヤ
シ油および獣脂から誘導された脂肪酸混合物のナトリウ
ム塩およびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカ
リウムの獣脂およびココナツセッケンが特に有用であ
る。

要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用
する場合、不溶性有機洗剤ビルダーは、一般に、本発明
における組成物の約１〜20重量％を構成することができ
る。より好ましくは、このようなビルダー物質は、組成
物の約４〜10重量％を構成することができる。

無機アルカリ性源 本発明における非水性液状洗剤組成物の中に懸濁させ
ることができる粒状物質の他の可能な型は、このような
組成物から形成された水性洗濯溶液を一般的にアルカリ
性の特質とする働きをする物質を含むことができる。こ
のような物質は、また、洗剤ビルダーとして、すなわ
ち、洗浄力性能に対する水硬度の悪影響を打ち消す物質
として、作用するか、あるいはしないことができる。

適当なアルカリ性源の例は、水溶性のアルカリ金属の
炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ
酸塩を包含する。生態学的理由から好ましくないが、水
溶性リン酸塩をアルカリ性源として利用することもでき
る。これらは、アルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリ
ン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩を包含する。
これらのアルカリ性源のすべてのうちで、アルカリ金属
の炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、が最も好ましい。

アルカリ性源は、水和可能な塩の形態である場合、ま
た、本発明における非水性液状洗剤組成物において乾燥
剤として働くことができる。乾燥剤でもあるアルカリ性
源の存在は、水による失活に対して感受性であることが
ある過酸素漂白剤のような組成物の成分を化学的に安定
化させるという利益を提供することができる。

粒状物質成分のすべてまたは一部分として利用する場
合、アルカリ性源は、一般に、本発明における組成物の
約１〜15重量％を構成することができる。より好ましく
は、アルカリ性源は、組成物の約２〜10重量％を構成す
ることができる。このような物質は、水溶性であるが、
一般的に本発明における非水性洗剤組成物中で不溶性で
ある。したがって、このような物質は一般的に非水性液
相の中に離散粒子の形態で分散される。

組成物の任意成分 前述したように組成物の液相および固相に加えて、本
発明における洗剤組成物は、種々の任意成分を含有する
ことができ、かつ、好ましくは、含有するであろう。こ
のような任意成分は、液体または固体のいずれかの形態
であることができる。任意成分は液相中に溶解するか、
あるいは液相の中に微細粒子または液体粒子の形態で分
散することができる。本発明における組成物において必
要に応じて利用できる物質のあるものを、下記において
詳細に説明する。

任意の無機洗剤ビルダー また、本発明における洗剤組成物は、アルカリ性源と
しても機能する上記に列挙したもの以外の、１またはそ
れ以上の型の無機洗剤ビルダーを必要に応じて含有する
ことができる。このような任意の無機ビルダーは、例え
ば、アルミノシリケート、例えば、ゼオライト、を包含
することができる。アルミノシリケートゼオライト、お
よび洗剤ビルダーとしてのそれらの使用は、米国特許第
4,605,509号明細書（Corkill et al.、1986年８月12
日発行）（引用することによって本明細書の一部とされ
る）にいっそう完全に論じられている。また、結晶質層
状シリケート、例えば、米国特許第4,605,509号明細書
に記載されているもの、は、また、本発明における洗剤
組成物において使用するために適当である。使用する場
合、任意の無機洗剤ビルダーは本発明における組成物の
約２〜15重量％を構成する。

任意のキレート化剤 本発明における洗剤組成物は、また、本発明における
非水性洗剤組成物内の金属イオン、例えば、鉄および／
またはマンガンイオン、をキレート化する働きをするキ
レート化剤を必要に応じて含有する。したがって、この
ようなキレート化剤は、そうでなければ組成物の成分、
例えば、過酸素漂白剤、を失活させる傾向があるであろ
う組成物中の金属不純物と、錯体を形成する働きをす
る。有用なキレート化剤は、アミノカルボキシレート、
ホスホネート、アミノホスホネート、多官能的に置換さ
れた芳香族キレート化剤およびそれらの混合物を包含す
ることができる。

任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレ
ートは、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリ
ロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネ
ート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジ
エチレントリアミンプンタアセテート、エチレンジアミ
ンジスクシネートおよびエタノールジグリシンを包含す
る。これらの物質のアルカリ金属塩が好ましい。

アミノホスホネートは、また、少なくとも低いレベル
の全体のリンが洗剤組成物において許容されるとき、本
発明の組成物においてキレート化剤として使用するため
に適当であり、そしてDEQUESTとしてエチレンジアミン
テトラキス（メチレンホスホネート）を包含する。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは約６個より多く
の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を含
有しない。

好ましいキレート化剤は、ヒドロキシエチルジホスホ
ン酸（HEDP）、ジエチレントリアミン五酢酸（DTPA）、
エチレンジアミン二コハク酸塩（EDDS）およびジピコリ
ン酸（DPA）およびそれらの塩を包含する。キレート化
剤は、もちろん、また、布地の洗濯／漂白のための本発
明における組成物の使用の間において、洗剤ビルダーと
して作用する。キレート化剤は、利用する場合、本発明
における洗剤組成物の約0.1〜約４重量％を構成するこ
とができる。より好ましくは、キレート化剤は本発明に
おける洗剤組成物の約0.2〜約２重量％を構成する。

任意の増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散
剤 本発明における洗剤組成物は、また、固体の粒状成分
を懸濁させて維持する組成物の能力を増強する働きをす
るポリマー状物質を必要に応じて含有することができ
る。したがって、このような物質は、増粘剤、粘度コン
トロール剤および／または分散剤として作用することが
できる。このような物質は、しばしば、ポリマー状ポリ
カルボキシレートであるが、他のポリマー状物質、例え
ば、ポリビニルピロリドン（PVP）およびポリマー状ア
ミン誘導体、例えば、第四級化、エトキシル化ヘキサメ
チレンジアミン、を包含することができる。

ポリマー状ポリカルボキシレート物質は、適当な不飽
和モノマーを、好ましくはそれらの酸の形態において、
重合または共重合させることによって製造することがで
きる。重合させて適当なポリマー状ポリカルボキシレー
トを形成できる不飽和モノマーの酸は、アクリル酸、マ
レイン酸（無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、
アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレ
ンマロン酸を包含する。本発明におけるポリマー状ポリ
カルボキシレート中のカルボキシレート基を含有しない
モノマーセグメント、例えば、ビニルメチルエーテル、
スチレン、エチレン、およびその他の存在は、このよう
なセグメントがポリマーの約40重量％より多くを構成し
ないかぎり、適当である。

特に適当なポリマー状ポリカルボキシレートは、アク
リル酸から誘導することができる。本発明において有用
な、このようなアクリル酸をベースとするポリマーは、
重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこの
ようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約2,000〜1
0,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好ましく
は約4,000〜5,000、の範囲である。このようなアクリル
酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属塩を包
含することができる。この型の可溶性ポリマーは既知の
物質である。洗剤組成物におけるこの型のポリアクリレ
ートの使用は、例えば、米国特許第3,308,067号明細書
（Diehl、1967年３月７日発行）に開示されている。ま
た、このような物質は、ビルダー機能を果たす。

使用する場合、任意の増粘剤、粘度コントロール剤お
よび／または分散剤は、組成物の中に、約0.1〜４重量
％程度に存在すべきである。より好ましくは、このよう
な物質は、本発明における洗剤組成物の約0.5〜２重量
％を構成することができる。

任意の増白剤、泡抑制剤および／または香料 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて慣
用の増白剤、泡抑制剤、シリコーン油、漂白触媒、およ
び／または香料物質を含有するすることができる。この
ような増白剤、泡抑制剤、シリコーン油、漂白触媒、お
よび／または香料は、もちろん、非水性環境において組
成物の他の成分と適合性でありかつ非反応性でなくては
ならない。存在する場合、増白剤、泡抑制剤および／ま
たは香料は、典型的には、本発明における組成物の約0.
01〜２重量％を構成する。

適当な漂白触媒は、米国特許第5,246,621号、米国特
許第5,244,594号、米国特許第5,114,606号および米国特
許第5,114,611号明細書に開示されているマンガンをベ
ースとする錯体を包含する。

組成物の形態 本発明の粒子含有液状洗剤組成物は、実質的に非水性
（または無水）であることを特徴とする。非常に少量の
水がこのような組成物の中に必須または任意の成分中の
不純物として混入されることができるが、水の量はいず
れの場合においても本発明における組成物の約５重量％
を超えるべきではない。より好ましくは、本発明におけ
る非水性洗剤組成物の含水率は約１重量％より少なくを
構成するであろう。

本発明における粒子含有非水性洗剤組成物は液体の形
態であろう。

組成物の製造および使用 本発明における非水性液状洗剤組成物は、まず界面活
性剤含有非水性液相を形成させ、その後、この相に、追
加の粒状成分を任意の好都合な順序で添加し、そして、
生ずる成分の組合わせを混合、例えば、撹拌、して、本
発明における相安定組成物を形成させることによって、
製造することができる。このような組成物を形成させる
典型的な方法においては、必須成分およびある種の好ま
しい任意の成分を、特定の順序で、ある種の条件下に、
組合わせる。

好ましい製造法の第１工程においては、界面活性剤含
有液相を形成させるために使用するアニオン界面活性剤
含有粉末を製造する。この製造工程は、40％〜50％の１
またはそれ以上の直鎖状C₁₀−C₁₆アルキルベンゼンスル
ホン酸のアルカリ金属塩と、３％〜15％の１またはそれ
以上の希釈非界面活性剤塩とを含有する水性スラリーを
形成することを含む。引き続く工程において、５重量％
より少ない残留水を含有する固体状物質を形成させるた
めに必要な程度に、このスラリーを乾燥させる。

この固体状のアニオン界面活性剤を含有する物質の製
造後、この物質を１またはそれ以上の非水性有機溶媒と
組合わせて、本発明における洗剤組成物の界面活性剤含
有液相を形成させることができる。これは次のようにし
て実施される。すなわち、前述の予備製造工程において
形成したアニオン界面活性剤含有物質を粉末の形態に
し、そしてこのような粉末状物質を、前述したように、
１またはそれ以上の非水性有機溶媒と、界面活性剤また
は非界面活性剤または双方とを含んでなる、撹拌した液
状媒質と組合わせる。この組合わせは、LAS/塩物質を非
水性有機液体を通して完全に混合された分散液を形成す
るために十分な、撹拌条件下に実施される。

引き続くプロセシング工程において、そのように製造
された非水性液状分散液を、本発明における洗剤組成物
の構造化された、界面活性剤含有液相を提供するために
十分な条件下で、微粉砕または高剪断撹拌に付すことが
できる。このような微粉砕または高剪断撹拌の条件は、
一般的に、20℃〜50℃の温度およびアニオン界面活性剤
含有粉末状物質の不溶性画分の凝集された小さい粒子の
網状構造を形成させるために十分なプロセシング時間を
維持することを含む。このような小さい粒子は、一般的
に、約10〜200ミクロンの大きさの範囲である。この組
合わせの微粉砕および高剪断撹拌は、一般的に、構造化
液相の降伏値を1Pa〜5Paの範囲内に増加させる。

非水性液体中でLAS/塩の共乾燥させた物質の分散物の
形成後、このような分散物の降伏値を増加させるために
分散物を微粉砕または撹拌する前または後に、本発明に
おける洗剤組成物において使用すべき追加の粒状物質を
添加することができる。高剪断撹拌下に添加できるこの
ような成分は、任意の界面活性剤粒子を包含し、有機ビ
ルダー、例えば、シトレートおよび／または脂肪酸、お
よび／またはアルカリ性源、例えば、炭酸ナトリウム、
の実質的にすべての粒子を、組成物成分のこの混合物を
剪断撹拌下に維持し続けながら、添加することができ
る。混合物の撹拌を続け、そして必要に応じて、この時
点において、撹拌を増加させて液相内の不溶性固相粒子
の均一な分散液を形成させることができる。

第２工程においては、酵素粒子を第１混合工程からの
粉砕された懸濁液と第２混合工程において混合する。次
いで、この混合物を湿式粉砕して、酵素粒子の平均粒度
を600ミクロンより小さく、好ましくは50〜500ミクロ
ン、最も好ましくは100〜400ミクロン、にする。次い
で、生ずる混合物に、他の化合物、例えば、漂白前駆体
および漂白化合物、を添加する。

前述の固体状物質の一部分またはすべてがこの撹拌混
合物に添加された後、非常に好ましい過酸素漂白剤の粒
子を、再び混合物を剪断撹拌下に維持しながら、組成物
に添加することができる。過酸素漂白剤物質、あるいは
他の成分のすべてまたは大部分を最後に添加することに
よって、特にアルカリ性源の粒子の後に添加することに
よって、所望の安定性の効果を過酸素漂白剤について実
現することができる。

最終工程として、粒状物質のすべての添加後、要求さ
れる粘度、降伏値および相安定性の特性を有する組成物
を形成させるのに十分な時間の間、混合物の撹拌を続け
る。しばしば、これは１〜30分間の撹拌を包含する。

前述の手順に従い固体状成分を非水性液体に添加する
とき、これらの固体状物質の遊離の、非結合の湿分をあ
る限界値より下に維持することが有利である。このよう
な固体状物質中の遊離湿分は、しばしば、0.8％または
それより大きいレベルで存在する。固体状粒状物質を洗
剤組成物のマトリックスの中に混入する前に、固体状粒
状物質の遊離湿分を、例えば、流動床乾燥により、0.5
％またはそれより低いレベルに減少させることによっ
て、生ずる組成物について有意な安定性を実現すること
ができる。

前述したようにして製造された本発明の組成物を使用
して、布地の洗濯および漂白において使用するための水
性洗濯溶液を形成させることができる。一般に、このよ
うな組成物の有効量を、好ましくは慣用の布地洗濯自動
洗濯機において、水に添加して、このような水性洗濯／
漂白溶液を形成させる。次いで、そのように形成させた
水性洗濯／漂白溶液を、好ましくは撹拌下に、それで洗
濯および漂白すべき布地と接触させる。

水に添加して水性洗濯／漂白溶液を形成させるために
有効な本発明における液状洗剤組成物の量は、約500〜
7,000ppmの組成物の水溶液を形成させるために十分な量
からなることができる。より好ましくは、約800〜5,000
ppmの本発明における洗剤組成物は水性洗濯／漂白溶液
で提供される。

下記の諸例は、本発明の非水性液状洗剤組成物の製造
および性能の利点を例示するものである。しかしなが
ら、これらの例は本発明の範囲を限定することを必ずし
も意味せず、あるいはそうでなければ定義するものでは
ない。

例Ｉ 非水性液状洗剤組成物の製造 １） ブトキシ−プロポキシ−プロパノール（BPP）お
よびC_12-16EO（５）エトキシル化アルコールの非イオン
界面活性剤（Genapol 24/50）を、混合槽中でブレード
回転翼を使用して短時間（１〜５分）混合して単一相を
形成させる。

２） NaLASを混合槽中のBPP/Genapol溶液に添加して、
NaLASを部分的に溶解させる。混合時間はほぼ１時間で
ある。槽を窒素雰囲気下にして、空気からの湿気の吸収
を防止する。

３） 必要に応じて、液体ベース（LAS/BPP/NI）をドラ
ムの中に送入する。モレキュラーシーブ（3A型、４〜８
メッシュ）を各ドラムに液体ベースの正味重量の10％で
添加する。単一ブレードのタービンミキサーおよびドラ
ム回転技術の双方を使用して、モレキュラーシーブを液
体ベースの中に混合する。この混合を窒素雰囲気下に実
施して、空気からの湿気の吸収を防止する。合計の混合
時間は２時間であり、その後、液体ベース中の湿分の0.
1〜0.4％が除去される。液体ベースを20〜30メッシュの
ふるいに通過させることによって、モレキュラーシーブ
を除去する。液体ベースを混合槽に戻す。

４） 組成物への添加のために、追加の固体成分を準備
する。このような固体成分は下記のものを包含する。

炭酸ナトリウム（粒度100ミクロン） 無水クエン酸ナトリウム マレイン酸−アクリル酸コポリマー（BASF Sokola
n） 増白剤（Tinopal PLC） ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（HEDP）の四ナ
トリウム塩 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナ
トリウム これらの固体状物質は、すべて微粉砕可能であり、混
合槽に添加し、平滑になるまで、液体ベースと混合す
る。これは、最後の粉末の添加後、ほぼ１時間である。
粉末の添加後、この槽を窒素雰囲気下に維持する。これ
らの粉末の特定の添加順序は臨界的ではない。

６） バッチをFrymaコロイドミルに１回通過させる。
このコロイドミルは簡単なローター−ステイターの配置
であり、ここにおいて高速ローターはステイターの内側
で回転し、高い剪断のゾーンをつくる。これは固体のす
べての粒度を部分的に減少させる。これにより、降伏値
（すなわち、構造）が増加する。次いで、このバッチを
冷却した後、混合槽に再び供給する。

７） 酵素粒子を第１混合工程からの粉砕された懸濁物
と第２混合工程において混合する。次いで、この混合物
を湿式粉砕して、酵素粒子前駆体の平均粒度を600ミク
ロンより小さく、好ましくは50〜500ミクロン、最も好
ましくは100〜400ミクロン、とする。

８） 第１プロセシング工程後、追加の固体状物質を添
加することができる。これらは下記のものを包含する。

過炭酸ナトリウム（400〜600ミクロン） 二酸化チタン粒子（５ミクロン） 次いで、これらの微粉砕不可能な固体状物質を混合槽
に添加し、次いで液状成分（香料およびシリコーンをベ
ースとする泡抑制剤）を添加する。次いで、バッチを１
時間混合する（窒素雰囲気下に）。生ずる組成物は、表
Ｉに記載する配合を有する。

表Ｉの得られる組成物は、安定な、無水のヘビーデュ
ーティー液状洗濯洗剤であり、通常の布地洗濯操作にお
いて使用するとき、きわめてすぐれた汚染および汚れ除
去性能を提供する。

表IIに記載する組成を有する漂白剤含有非水性液状洗
剤を製造する。

フロントページの続き (72)発明者 アクセル、メイヤー ベルギー国ベー―1040、ブリュッセル、 リュ、ド、コンフェデール、28 (72)発明者 ジョーンズ、パイオット、ジョンストン ベルギー国ベー―3090、オーベリーゼ、 ワイデラーン、17 (72)発明者 ジーン、ウエバース ベルギー国ベー―1840、ステーンフーフ ェル、ハイデ、17 (72)発明者 ロレンツォ、グアルコ ベルギー国ベー―1853、ストロムベーク ―ベベル、ビビエルストラート、25、ビ ュス、２ (56)参考文献 特開 平２−240200（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25491（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／25560（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／6104（ＷＯ，Ａ１) 欧州特許出願公開518721（ＥＰ，Ａ １) 欧州特許出願公開518720（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/08 C11D 3/387 C11D 3/39 C11D 11/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酵素粒子の平均粒度が50〜500ミクロンで
   あることを特徴とする、酵素粒子を含んでなる非水性液
   状洗剤組成物。
2. 【請求項２】漂白前駆体と、過炭酸塩および／または過
   ホウ酸塩から選択される漂白剤とをさらに含む、請求項
   １に記載の非水性液状洗剤組成物。
3. 【請求項３】酵素粒子の平均粒度が100〜400ミクロンで
   ある、請求項１に記載の非水性液状洗剤組成物。
4. 【請求項４】下記工程ａ）およびｂ）からなる、非水性
   洗剤組成物を製造する方法。 ａ） 液状構成成分を第１混合工程において混合し、そ
   して得られた懸濁液を湿式粉砕して、粉砕後に得られる
   懸濁液中の固体状構成成分の平均粒子直径を５〜200ミ
   クロンとする、第１工程。 ｂ） 酵素粒子を、第１混合工程からの粉砕懸濁液と、
   第２混合工程において混合し、前記混合物を湿式粉砕し
   て、酵素粒子の平均粒度を600ミクロンより小さくす
   る、第２工程。
5. 【請求項５】酵素粒子の該平均粒度が50〜500ミクロン
   である、請求項４に記載の方法。
6. 【請求項６】酵素粒子の該平均粒度が100〜400ミクロン
   である、請求項４に記載の方法。