JPH10506931A - 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤および非水性低極性有機溶媒を含有する液相に分散された過酸素漂白剤およびアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤を含めた粒状物質の懸濁液の形態である非水性漂白剤含有液体洗濯洗剤組成物を開示する。このような組成物は、それで洗濯された布帛の特に望ましいクリーニングおよび漂白を与え且つ特に望ましい化学安定性および相安定性も示す。

Description

【発明の詳細な説明】 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物 技術分野 本発明は、性状が非水性であり且つ過酸素漂白剤をベースとする漂白系を含有 するヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤製品に関する。 背景技術 液体洗剤製品は、しばしば、乾燥粉末状または粒状洗剤製品より使用すること が好都合であるとされている。それゆえ、液体洗剤は、消費者の実質的な好評を 得てきた。このような液体洗剤製品は、容易に計り取ることができ、洗濯水に迅 速に溶解し、濃縮溶液または分散液で洗濯される被服上の汚れたエリアに容易に 適用でき且つ無粉塵性である。また、それらは、通常、粒状製品より少ない貯蔵 スペースを占める。加えて、液体洗剤は、乾燥操作（その操作は粒状または顆粒 状洗剤製品の製造においてしばしば使用される）に劣化することなしに耐えるこ とができない物質を配合してもよい。 液体洗剤は、粒状洗剤製品以上の多数の利点を有するが、数種の不利も固有に 有する。特に、粒状製品で互いに相容性であることがある洗剤組成物成分は、液 体中、特に水性液体環境下で互いに相互作用または反応する傾向があることがあ る。このように、酵素、界面活性剤、香料、増白剤、溶媒、特に漂白剤、漂白活 性剤などの成分は、許容可能な程度の化学安定性を有する液体洗剤製品に配合す ることが特に困難であることがある。 液体洗剤製品中の洗剤組成物成分の化学的相容性を高めるために１つのアプロ ーチは、非水性（または無水）液体洗剤組成物を処方することであった。このよ うな非水性製品においては、通常固体の洗剤組成物成分の少なくともいくつかは 、 液体製品に不溶性のままである傾向があり、従って、液体マトリックスに溶解す る場合より互いに反応性は小さい。過酸素漂白剤などの反応性物質を含有する組 成物を含めて非水性液体洗剤組成物は、例えば、１９８６年１０月１７日発行の ヘプワース等の米国特許第４，６１５，８２０号明細書、１９９０年５月２９日 発行のシュルツ等の米国特許第４，９２９，３８０号明細書、１９９１年４月１ ６日発行のシュルツ等の米国特許第５，００８，０３１号明細書、１９８１年６ 月１０日公開のエルダー等のＥＰ−Ａ第０３０，０９６号明細書、１９９２年６ 月１１日公開のホール等のＷＯ第９２／０９６７８号明細書および１９９３年１ ０月１３日公開のサンダーソン等のＥＰ−Ａ第５６５，０１７号明細書に開示さ れている。 成分の化学的相容性が非水性液体洗剤組成物中で高められることがあるとして も、このような組成物の物理的安定性が問題になることがある。これは、このよ うな製品が、懸濁液から分散不溶性固体粒状物質液滴として相分離し、且つ液体 洗剤製品を保持する容器の底に沈降する傾向があるからである。この種の問題の １つの結果として、十分な正しい種類および量の界面活性剤物質を非水性液体洗 剤製品に配合することと関連づけられる困難もあり得る。界面活性剤物質は、勿 論、許容可能な布帛クリーニング性能をこの様な組成物に付与するのに好適であ るように選ばなければならないが、このような物質の利用は、許容できない程度 の組成物相分離をもたらしてはならない。 前記のことを仮定して、商業上許容可能な相安定性および洗剤組成物クリーニ ング／漂白性能と一緒に高度の化学安定性、例えば、漂白剤安定性および酵素安 定性を有する非水性液体製品の形態の液体漂白剤含有洗剤組成物を同定し且つ提 供すべき継続的ニーズが明らかにある。従って、本発明の目的は、このような特 に望ましい化学安定性および物理安定性特性並びに顕著な布帛洗濯／漂白性能特 性を有する非水性漂白剤含有液体洗剤製品を提供することにある。 発明の開示 本発明は、非水性液相内に分散された固体の実質上不溶性の粒状物質の安定な 懸濁液を含む非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物を提供する。利用するこ の粒状物質は、無機過酸素漂白剤および特定の種類の陰イオン界面活性剤を含ん でなる。液相は、特定の種類の非イオン界面活性剤および非水性低極性有機溶媒 を含んでなる。 このような組成物は、（Ａ）組成物の約１〜６０重量％の、式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄ ）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｎは約１〜８０である）の アルコールエトキシレートからなる非イオン界面活性剤成分、（Ｂ）組成物の約 １０〜４０重量％の、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤物質を実質上含 まず且つ高級Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルコールの硫酸化によって製造される硫酸化陰イオン 界面活性剤を含んでなる陰イオン界面活性剤成分、（Ｃ）組成物の約２〜３０重 量％の過酸素漂白剤の粒子（粒子は大きさが約０．２〜１，０００μｍである） 、および（Ｄ）組成物の約１〜６０重量％の非水性低極性溶媒成分を含んでなる 。このような組成物は、各種の任意の界面活性剤、ビルダーおよびアルカリ度源 、酵素、漂白活性剤、キレート化剤、粘度制御剤／増粘剤、増白剤および香料も 含有してもよい。 発明を実施するための最良の形態 本発明の非水性液体洗剤組成物は、固相として或る種の粒状物質が分散された 非イオン界面活性剤／低極性溶媒含有液相を含む。本発明の洗剤組成物の液相お よび固相の必須成分および任意成分並びに組成物形態、製法および用途は、次の 通りより詳細に記載する。すべての濃度および比率は、特に断らない限り、重量 基準である。液相 本発明の洗剤組成物の液相は、或る種の非イオン界面活性剤および或る種の非 水性低極性溶媒を必須的に含有する。 （Ａ）非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物の液相は、エトキシ化脂肪アルコール非イオン界面活性剤 を必須的に含む。このような物質は、一般式 Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ （式中、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｎは約１〜８０である） に対応する。好ましくは、第一級または第二級であってもよいＲ¹アルキル基は 、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を有する 。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、１分子当たり約２〜１２個のエチ レンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３〜１０個のエチレンオキシ ド部分を含有するであろう。 エトキシ化脂肪アルコール非イオン界面活性剤は、しばしば、親水性親油性バ ランス（ＨＬＢ）約３〜１７を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨ ＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１５であろう。 本組成物で必須の液体非イオン界面活性剤として有用な脂肪アルコールエトキ シレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから生成し且つエチレン オキシド約７モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質は、シ ェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール（Neodol）２５−７およ びネオドール２３−６．５で市販されている。他の有用なネオドールとしては、 ネオドール１−５、エチレンオキシド約５モルを有するアルキル鎖中に平均１１ 個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール；ネオドール２３−９、エチレ ンオキシド約９モルを有するエトキシ化第一級Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールおよびネオ ドール９１−１０、エチレンオキシド約１０モルを有するエトキシ化Ｃ₉〜Ｃ₁₁ 第一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、シェル ・ケミカル・カンパニーによってドバノール(Dobanol)の商品名でも市販されて いる。ドバノール９１−５はエチレンオキシド平均５モルを有するエトキシ化Ｃ₉ 〜Ｃ₁₁脂肪アルコールであり且つドバノール２５−７は脂肪アルコール１モル 当たりエチレンオキシド平均７モルを有するエトキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪アルコー ルである。 好適なエトキシ化アルコール非イオン界面活性剤の他の例としては、タージト ール（Tergitol）１５−Ｓ−７およびタージトール１５−Ｓ−９が挙げられ、そ れらの両方ともユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい る線状第二級アルコールエトキシレートである。前者はＣ₁₁〜Ｃ₁₅線状第二級ア ルカノールとエチレンオキシド７モルとの混合エトキシ化生成物でありそして後 者はエチレンオキシド９モルが反応されている以外は同様の生成物である。 本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレート非イオン界面活性剤は 、高級脂肪アルコールの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール４５− １１（高級脂肪アルコールは１４〜１５個の炭素原子を有し且つ１モル当たりの エチレンオキシド基の数は約１１である）などの高分子量非イオン界面活性剤で ある。このような生成物も、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されて いる。 本発明の非水性組成物の液相の一部分として必須成分として用いるアルコール エトキシレート非イオン界面活性剤は、一般に、組成物の約１〜６０重量％程度 存在するであろう。より好ましくは、アルコールエトキシレート非イオン界面活 性剤は、本組成物の約５〜３５重量％を占めるであろう。最も好ましくは、必須 成分として用いるアルコールエトキシレート非イオン界面活性剤は、本発明の洗 剤組成物の約８〜２５重量％を占めるであろう。 （Ｂ）非水性低極性有機溶媒 本発明の洗剤組成物の液相の第二必須成分は、１種以上の非水性低極性有機溶 媒からなる。「溶媒」なる用語は、組成物の液相の非界面活性担体または希釈剤 部分を意味するようにここで使用される。本組成物の必須成分および／または任 意成分の若干は、実際に、「溶媒」含有液相に溶解してもよいが、他の成分は、 「溶媒」含有液相内に分散された粒状物質として存在するであろう。このように 、「溶媒」なる用語は、溶媒物質が添加される洗剤組成物成分のすべてを実際に 溶解することができることを必要とすることを意味しない。 本発明の溶媒として使用する非水性有機物質は、低極性の液体であるものであ る。本発明の目的で、「低極性」液体は、本発明の非水性組成物に存在する過酸 素漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム、および任意の漂白活性剤、例えば、ノ ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）を溶解する傾向をほ とんど有していない（もしあったとしても）ものである。このように、エタノー ル、プロパンジオールなどの比較的極性のある溶媒は、利用すべきではない。本 発明の非水性液体洗剤組成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、アルキ レングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、 低分子量メチルエステルおよびアミドなどが挙げられる。 ここで使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、トリ −、またはテトラ−Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエーテ ルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコールモノブ チルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング リコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテル が挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレング リコールモノブチルエーテルが、特に好ましい。この種の化合物は、商品名ダウ アノール(Dowanol)、カルビトール（Carbitol）およびセロソルブ（Cellosolve ）で市販されている。 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ レングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は、分子量少なくとも約 １５０を有するものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが、最も好ましい 。 なお別の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルからな る。このような物質は、一般式 Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃（式中、Ｒ¹は１〜約 １８である）のものである。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢酸 メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルが挙げ られる。 使用する１種以上の非水性低極性有機溶媒は、勿論、本発明の液体洗剤組成物 で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および／または活性剤と相容性であ るべきであり且つ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に、 組成物の約１〜６０重量％の量で利用されるであろう。より好ましくは、非水性 低極性有機溶媒は、組成物の約１５〜４５重量％、最も好ましくは組成物の約２ ０〜４５重量％を占めるであろう。固相 本発明の非水性洗剤組成物は、液相に分散され且つ懸濁される粒状物質の固相 も必須に含む。固相の２つの必須成分は、（Ａ）過酸素化合物漂白剤、および（ Ｂ）特定種の陰イオン界面活性剤である。これらの必須成分の各々は、次の通り より詳細に記載する。 （Ａ）任意の漂白活性剤を有する過酸素漂白剤 本発明の洗剤組成物の固相の１つの必須成分は、過酸素漂白剤の粒子からなる 。このような過酸素漂白剤は、性状が有機または無機であってもよい。無機過酸 素漂白剤は、しばしば、漂白活性剤と併用される。 有用な有機過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含す る。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム ６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このよ うな漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８ ３，７８１号明細書、１９８５年２月２０日公開のバンクス等の欧州特許出願Ｅ Ｐ−Ａ第１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング 等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい 漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプ ロン酸（ＮＡＰＰＡ）も挙げられる。 無機過酸素漂白剤も、本発明の洗剤組成物で粒状形状で使用してもよい。無機 漂白剤は、事実、好ましい。このような無機過酸素化合物としては、アルカリ金 属過ホウ酸塩および過炭酸塩物質が挙げられる。例えば、過ホウ酸ナトリウム（ 例えば、１水和物または４水和物）は、使用できる。好適な無機漂白剤としては 、炭酸ナトリウム過酸化水素化物または炭酸カリウム過酸化水素化物および均等 の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過 酸化水素化物、および過酸化ナトリウムも挙げられる。ペルサルフェート漂白剤 〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン(OXONE)〕も、使用 できる。しばしば、無機過酸素漂白剤は、シリケート、ボレート、サルフェート または水溶性界面活性剤で被覆するであろう。例えば、被覆ペルカーボネート粒 子は、ＦＭＣ、ソルベイ・インターロックス、トーカイ・デンカ、デグッサなど の各種の商業的源から入手できる。 無機過酸素漂白剤、例えば、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好まし くは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸 の水溶液中でのその場生成（即ち、布帛洗濯／漂白のために本組成物の使用時） をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の 米国特許第４，９１５，８５４号明細書およびチャング等に１９８３年１１月１ 日発行の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイル オキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミ ン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つ好ましい。それらの混合物も、使用でき る。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤については前記米国特許第４ ，６３４，５５１号明細書も参照。 他の有用なアミド誘導漂白活性剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻 撃の結果として漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェノ ールスルホネートである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、前記米国特許第４，６３４，５５ １号明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンス ルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（ ６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混 合物が挙げられる。 別の種類の有用な漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッッジ等の 米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示の ベンズオキサジン型の活性剤からなる。ベンズオキサジン型の高度に好ましい活 性剤は、式 のものである。 なお別の種類の有用な漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバ レロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着さ れたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサ ンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細 書（ここに参考文献として編入）も参照。 なお別の種類の有用な漂白活性剤としては、室温で液体形態であり且つ本発明 の洗剤組成物の非水性液相に液体として添加できるものである。このような液体 漂白活性剤の１つとしては、アセチルトリエチルサイトレート（ＡＴＣ）がある 。他の例としては、グリセロールトリアセテートおよびノナノイルバレロラクタ ムが挙げられる。 過酸素漂白剤粒子、および固体である活性剤用活性剤粒子は、平均粒径約０． ２〜１，０００μｍ、より好ましくは約１〜８００μｍを有しているべきである 。好ましくは、漂白剤および／または活性剤粒子の約１０重量％以下は、約１μ ｍより小さく且つこのような粒子の約１０重量％以下は、約５００μｍより大き いであろう。過酸素漂白剤と漂白活性剤（固体活性剤を利用するならば）との両 方とも、本組成物の非水性液相に実質上不溶性である粒子の形であるべきである 。 過酸素漂白剤は、一般に、組成物の約２〜３０重量％を占めるであろう。より 好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約２〜２０重量％を占めるであろう。最 も好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約３〜１５重量％程度存在するであろ う。利用するならば、漂白活性剤は、組成物の約２〜１０重量％を占めることが できる。しばしば、活性剤は、漂白剤対活性剤のモル比が約１：１から１０：１ 、より好ましくは約１．５：１から５：１であるように使用される。 （Ｂ）必須の陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物の固相の別の必須成分は、第一級または第二級アルキルサ ルフェート陰イオン界面活性剤からなる。このような界面活性剤は、高級Ｃ₈〜 Ｃ₂₀脂肪アルコールの硫酸化によって製造されるものである。 通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、直鎖または分 枝鎖であってもよく、Ｍは水溶化陽イオンである） を有する。好ましくは、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルであり、Ｍはアルカリ金属であ る。最も好ましくは、Ｒは約Ｃ₁₂であり、Ｍはナトリウムである。 通常の第二級アルキルサルフェートも、本組成物の固相の必須の陰イオン界面 活性剤成分として利用することができる。通常の第二級アルキルサルフェート界 面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布されたサル フェート部分を有する物質である。このような物質は、構造 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１５ であり、Ｍは水溶化陽イオンである） によって示してもよい。 特に好ましい種類の第二級アルキルサルフェートは、それぞれ２−サルフェー トおよび３−サルフェートの場合に式ＡおよびＢ （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃、および （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造で表わすことができる（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤である 。式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の整数であ り、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍは、アル カリ金属、アルカリ土類金属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性（２ ，３）アルキルサルフェートを製造するのにＭとして使用するのに典型的である が、カリウムなども、使用できる。 ここで必須的に利用するアルキルサルフェート界面活性剤は、一般に、液相に 溶解せず、従って、個別の（discrete）粒子として液相全体にわたって分散する であろう。このような粒子は、典型的には、大きさが約０．２〜１，０００μｍ 、より好ましくは約１〜８００μｍであろう。 必要なアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤は、好適な汚れ／しみ除去性 能を与え且つ本発明の非水性洗剤組成物に懸濁液相安定性を与えるために比較的 高い濃度で使用すべきである。アルキルサルフェート界面活性剤は、一般に、本 組成物の約１０〜４０重量％であろう。より好ましくは、アルキルサルフェート は、組成物の約１６〜３０重量％程度で利用されるであろう。しばしば、アルキ ルサルフェート界面活性剤は、液相対アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤 の重量比約１：１から５：１、より好ましくは約１．５：１から３．５：１を与 えるのに十分な量で使用されるであろう。任意の組成物成分 前記のような必須の組成物液相成分および固相成分に加えて、本発明の洗剤組 成物は、各種の任意成分を含有でき、好ましくは含有するであろう。このような 任意成分は、液体または固体形態のいずれかであってもよい。固体形態の任意成 分は、液相に溶解してもよく、または組成物の固相の一部分として微細粒状形態 で液相内に分散してもよい。本組成物で場合によって利用してもよい物質の若干 は、次の通りより詳細に記載する。 （Ａ）任意成分としての界面活性剤 必須成分として用いるアルコールエトキシレートおよびアルキルサルフェート 界面活性剤のほかに、本発明の洗剤組成物は、他の種類の界面活性剤物質も含有 してもよい。但し、このような追加の界面活性剤は、他の組成物成分と相容性で あり且つ組成物安定性または性能に実質上悪影響を及ぼさない。任意の界面活性 剤は、陰イオン界面活性剤型、非イオン界面活性剤型、陽イオン界面活性剤型、 および／または両性界面活性剤型を有することができる。使用するならば、任意 の界面活性剤は、一般に、本組成物の約１〜２０重量％、より好ましくは本組成 物の約５〜１０重量％を占めるであろう。 １つの好ましい種類の任意の非イオン界面活性剤は、エチレンオキシド（ＥＯ ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体である界面活性剤からなる。こ の種の物質は、商品名プルロニック（Pluronic）で市販されている周知の非イオ ン界面活性剤である。これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリ プロピレングリコース鎖の末端に付加して得られるブロック重合体の界面活性を 調整することによって生成する。この種のＥＯ−ＰＯブロック重合体非イオン界 面 活性剤は、ダビドゾーンおよびミルウィドスキーのSynthetic Detergents、第７ 版、ロングマン・サイエンティフィック・エンド・テクニカル（１９８７）第３ ４頁〜第３６頁および第１８９頁〜第１９１頁および米国特許第２，６７４，６ １９号明細書および第２，６７７，７００号明細書により詳細に記載されている 。これらの刊行物のすべてをここに参考文献として編入する。これらのプルロニ ック型非イオン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物の液相に分散される粒状物質 用の有効な沈殿防止剤として機能すると考えられる。 本組成物で利用すべきではない１つの普通の種類の陰イオン界面活性剤は、ア ルキルベンゼンスルホネートであるスルホン化陰イオン界面活性剤からなる。直 鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）などのこのような非漂白剤活性化ス ルホン化陰イオン界面活性剤は、本発明の非水性液体洗剤組成物に許容可能な相 特性を与えない傾向がある。従って、このような組成物は、一般に、アルキルベ ンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤物質を実質上含むべきではない。 （Ｂ）任意成分としての有機洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物は、場合によって、カルシウムまたは他のイオン、本組成 物の洗濯／漂白使用時に遭遇する水硬度の影響を消すのに役立つ有機洗浄性ビル ダー物質も含有してもよい。このような物質の例としては、アルカリ金属のクエ ン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カ ルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸塩が挙げられる。 特定例としては、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸および クエン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩が挙げられる。他の例は 、有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤、例えば、モンサントによってデクエス ト(Dequest)の商品名で販売されているものおよびアルカンヒドロキシホスホネ ートである。クエン酸塩が、高度に好ましい。 他の好適な有機ビルダーとしては、ビルダー性を有することが知られている高 分子量重合体および共重合体が挙げられる。例えば、このような物質としては、 適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン 酸共重合体およびそれらの塩、例えば、ＢＡＳＦによってソカラン(Sokalan)の 商標で販売されているものが挙げられる。 利用するならば、任意の有機ビルダー物質は、一般に、本組成物の約１〜６０ 重量％、より好ましくは約３〜５０重量％、最も好ましくは約３〜２０重量％を 占めるであろう。 （Ｃ）任意成分としてのアルカリ度源 本発明の洗剤組成物は、場合によって、このような組成物から調製される水性 洗濯液を一般にアルカリ性にさせるのに役立つ物質も含有してもよい。このよう な物質は、洗浄性ビルダーとして、即ち、洗浄性能に対する水硬度の悪影響を消 す物質として作用してもよく、または作用しなくてもよい。 好適なアルカリ度源の例としては、水溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、 ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩が挙げられる。生態系に関する理由で好 ましくないが、水溶性リン酸塩も、アルカリ度源として利用してもよい。これら としては、アルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩および ホスホン酸塩が挙げられる。これらのアルカリ度源のすべてのうち、炭酸ナトリ ウムなどのアルカリ金属炭酸塩が、最も好ましい。 アルカリ度源は、水和可能な塩の形であるならば、本発明の非水性液体洗剤組 成物で乾燥剤としても役立つことがある。乾燥剤でもあるアルカリ度源の存在は 、水による失活を受けやすい過酸素漂白剤などの組成物成分を化学的に安定化す ることに関して利益を与えることがある。 利用するならば、アルカリ度源は、一般に、本組成物の約５〜３０重量％を占 めるであろう。より好ましくは、アルカリ度源は、組成物の約５〜２０重量％を 占めることができる。このような物質は、水溶性であるが、一般に本発明の非水 性洗剤組成物に不溶性であろう。このように、このような物質は、一般に、非水 性液相に別個の粒子の形で分散するであろう。 （Ｄ）任意成分としてのキレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、金属イオン、例えば、鉄および／またはマンガ ンを本発明の非水性洗剤組成物内にキレート化するのに役立つキレート化剤を場 合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、このように、さも なければ過酸素漂白剤などの組成物成分を失活する傾向がある組成物中の金属不 純物との錯体を生成するのに役立つ。有用なキレート化剤としては、アミノカル ボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれ らの混合物が挙げることができる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー ト、エチレンジアミンジスクシネートおよびエタノールジグリシンが挙げられる 。これらの物質のアルカリ金属塩が、好ましい。 また、アミノホスホネートは、トータルリン量が少なくとも少量洗剤組成物で 許される時には、本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり 、且つそれらの例としては、デクエストとしてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない 。 好ましいキレート化剤としては、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、 エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）および それらの塩が挙げられる。キレート化剤は、勿論、布帛洗濯／漂白用本組成物の 使用時に洗浄性ビルダーとしても作用してもよい。キレート化剤は、使用するな らば、本組成物の約０．１〜４重量％を占めることができる。より好ましくは、 キレート化剤は、本発明の洗剤組成物の約０．２〜２重量％を占めるであろう。 （Ｅ）任意成分としての酵素 本発明の洗剤組成物は、場合によって、１種以上の洗剤酵素も含有してもよい 。このような酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパ ーゼが挙げられる。このような物質は、技術上既知であり且つ市販されている。 それらは、本発明の非水性液体洗剤組成物に懸濁液、「マルメ（marumes）」ま たは「プリル」の形で配合してもよい。 本組成物に通常の酵素プリルの形で加える酵素が、ここで使用するのに特に好 ましい。このようなプリルは、一般に、大きさが約１００〜１，０００μｍ、よ り好ましくは約２００〜８００μｍであろうし且つ組成物の非水性液相全体にわ たって懸濁するであろう。本発明の組成物中のプリルは、他の酵素形と比較して 、経時的に酵素活性の保持に関して特に望ましい酵素安定性を示すことが見出さ れた。このように、酵素プリルを利用する組成物は、酵素を水性液体洗剤に配合 する時にしばしば使用しなければならないものなどの通常の酵素安定剤を含有す る必要はない。 使用するならば、酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約１０mg（重量） まで、より典型的には約０．０１mg〜約５mgを与えるのに十分な量で本発明の非 水性液体組成物に配合するであろう。換言すれば、本発明の非水性液体洗剤組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜５重量％、好ましくは約０． ０１〜１重量％を含むであろう。例えば、プロテアーゼ酵素は、通常、このよう な市販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性 を与えるのに十分な量で存在する。 （Ｆ）任意成分としての増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、固体粒状成分を懸濁状態に維持する組 成物の能力を高めるのに役立つ重合体物質を含有してもよい。このような物質は 、このように、増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤として作用することが ある。このような物質は、しばしば、重合体ポリカルボキシレートであるが、他 の重合体物質、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を包含できる。 重合体ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な重合体ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の重合体ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントがその重合体の約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な重合体ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩が挙げることができる。この種の可溶性 重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用す ることは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８ ，０６７号明細書に開示されている。このような物質は、ビルダー機能も果たす ことができる。 利用するならば、任意の増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤は、本組成 物に約０．１〜４重量％程度存在すべきである。より好ましくは、このような物 質は、本発明の洗剤組成物の約０．５〜２重量％を占めることができる。 （Ｇ）任意成分としての増白剤、抑泡剤および／または香料 本発明の洗剤組成物は、場合によって、通常の増白剤、抑泡剤および／または 香料物質も含有してもよい。このような増白剤、抑泡剤および香料は、勿論、非 水性環境下で他の組成物成分と相容性でなければならず且つ非反応性でなければ ならない。存在するならば、増白剤、抑泡剤および／または香料は、典型的には 、本組成物の約０．１〜２重量％を占めるであろう。組成物形態 前記のように、本発明の非水性液体洗剤組成物は、非水性液相に懸濁され且つ 非水性液相全体にわたって分散された固相として粒状形の漂白剤および他の物質 の形態である。一般に、非水性液相は組成物の約３０〜７０重量％を占めるであ ろうし、分散固相は組成物の約３０〜７０重量％を占める。一般に、液相に分散 された固体不溶性粒状物質（酵素プリル以外）の大きさは、約０．２〜１，００ ０μｍ、より好ましくは約１〜８００μｍであろう。 本発明の漂白剤含有液体洗剤組成物は、特性が実質上非水性（または無水）で ある。非常に少量の水は、このような組成物に必須成分または任意成分中の不純 物として配合してもよいが、水の量は、本組成物の約５重量％を決して超えるべ きではない。より好ましくは、本発明の非水性洗剤組成物の水分は、約２重量％ 以下を占めるであろう。 本発明の漂白剤含有非水性液体洗剤組成物は、このような組成物の市販および 使用の条件下で比較的粘稠であり且つ相安定であるであろう。一般に、本組成物 の粘度は、約３００〜５，０００ｃｐｓ、より好ましくは約５００〜３，０００ ｃｐｓであろう。本発明の目的で、粘度は、５０ｒｐｍでＲＶ＃５スピンドルを 使用してブルックフィールド粘度計で測定する。組成物調製および用途 本発明の非水性液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を好都合な順序で 合わせ、得られた成分組み合わせを混合し、例えば、攪拌して本発明の相安定な 組成物を調製することによって製造できる。このような組成物を製造するのに好 ましい方法においては、必須成分および或る好ましい任意成分は、特定の順序で 合わせるであろう。このような方法は、カスリーン・ビー・ハンターおよびジョ セフィン・エル・コンチャンの同時出願米国特許出願に詳細に記載されている。 このような好ましい製法においては、液体成分、例えば、必須のアルコールエ トキシレート非イオン界面活性剤および非水性低極性有機溶媒の少なくとも大部 分、好ましくは実質上すべてを含有する液体マトリックスを調製する（液体成分 は剪断攪拌をこの液体組み合わせに付与することによって十分に混合する）。例 えば、機械的攪拌機での迅速な攪拌は、有用に使用してもよい。 剪断攪拌を維持しながら、アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤、例えば 、ラウリル硫酸ナトリウムの本質上すべては、大きさが約０．２〜１，０００μ ｍの粒子の形で添加できる。アルキルサルフェート粒子の添加後、アルカリ度源 、例えば、炭酸ナトリウムの実質上すべての粒子は、組成物成分のこの混合物を 剪断攪拌下に維持し続けながら添加できる。他の固体形の任意成分は、組成物に この時点で添加できる。混合物の攪拌を続け、必要ならば、この時点で増大して 液相内の不溶性固相粒状物の均一な分散液を調製できる。 任意の固体物質の若干またはすべてをこの攪拌混合物に加えた後、必要な過酸 素漂白剤の粒子は、再度混合物を剪断攪拌下に維持しながら、組成物に添加でき る。過酸素漂白剤物質を最後に加えることにより、または他の成分のすべてまた は大部分を加えた後、特にアルカリ度源粒子を加えた後に、過酸素漂白剤に望ま しい安定性上の利益を実現できる。酵素プリルを配合するならば、好ましくは、 非水性液体マトリックスに最後に加える。 漂白剤粒子の添加後、混合物の攪拌は、必要な粘度および相安定性特性を有す る組成物を調製するのに十分な時間続ける。しばしば、このことは、約３０〜６ ０分間の攪拌を包含するであろう。 前記組成物の製法の変形として、固体成分の１種以上は、液体成分の１種以上 の少ない部分と予備混合された粒子のスラリーとして攪拌混合物に添加してもよ い。このように、小部分の非イオン界面活性剤および／または非水性低極性溶媒 とアルキルサルフェート界面活性剤の粒子および／またはアルカリ度源の粒子お よび／または漂白活性剤の粒子とのプレミックスは、別個に調製し、スラリーと して組成物成分の攪拌混合物に加えてもよい。このようなスラリープレミックス の添加は、それ自体類似の方法で調製されるプレミックススラリーの一部分であ ってもよい過酸素漂白剤粒子の添加に先行すべきである。 前記のように調製される本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白で使用する ための水性洗濯液を調製するために使用できる。一般に、有効量のこのような組 成物を水に加え、好ましくは通常の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、このよ うな水性洗濯／漂白液を調製する。次いで、そのように調製された水性洗浄／漂 白液は、それで洗濯し且つ漂白すべき布帛（布地）と、好ましくは攪拌下に、接 触させる。 水に加えて水性洗濯／漂白液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、 水溶液で組成物約５００〜７，０００ｐｐｍを構成するのに十分な量を占めるこ とができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物約１，０００〜３，０００ｐ ｐｍは、水性洗浄／漂白液で与えられるであろう。 例 下記の例は、本発明の組成物を例示するものであるが、本発明の範囲を限定し たり、さもなければ規定したりすることを必ずしも意味するものではない。 例Ｉ 本発明の組成物を表Ｉに示す割合の表示の成分を一緒に混合することによって 調製する。 成分を混合する順序は、製品の全相安定性の達成において有意な役割を果たさ ない。しかしながら、特に望ましい漂白剤安定性の製品を与えるために次の通り 進行することが特に好都合である。 １リットルの容器にすべての液体成分（アルコールエトキシレート、有機溶媒 、プルロニック）を装入する。混合物を３５０ｒｐｍで操作される機械的ミキサ ー〔ライトニン（Lightnin）ミキサー〕で十分に混合する。攪拌を続けながら、 クエン酸ナトリウム、ＤＴＰＡおよびＦＷＡ粒子を次いで加える。次いで、得ら れた混合物は、３，０００分^-1で操作されるウルトラ−ターラックス（Ultra-Tu rrax）Ｔ５０、ＩＫＡレーバーテクニックディスパーサー中で高剪断分散に付す ことによって更に加工する。 次いで、混合物をライトニンミキサーに返送し、５００ｒｐｍでの攪拌下にラ ウリル硫酸ナトリウムを加える。連続攪拌下に、次いで炭酸ナトリウムを加えた 後、粉末状漂白活性剤を加える。すべての固体粒子がぬれ且つ液体マトリックス によく分散するまで、混合物を十分に混合する。次いで、過ホウ酸ナトリウム１ 水和物を加える。最後に、８００ｒｐｍで混合を続けながら、プロテアーゼプリ ルを次いで最後に加える。 完成品は、懸濁された固体を有する不透明な白色のクリーム状液体である。青 色の酵素プリルは、可視であり且つ製品に斑入りの外観を与える。粘度は、５０ ｒｐｍでＲＶ＃５スピンドルを有するブルックフィールドＲＶ粘度計上で測定す る時に６２０ｃｐｓである。室温で１週間後、製品の粘度は、１０００ｃｐｓに 達し、その後比較的一定のままである。約５％の分離（上層上の透明な相）が、 室温で３日後に観察される。分離された相は、容易に分散され且つ製品の分与性 は良好である。この製品の化学安定性は、優秀である。１００°Ｆで４週間後、 元の有効酸素の＞８５％は、依然として保持される。 例II〜Ｘ 本発明の組成物並びに２つの比較組成物を表IIに示す例によって例示する。表 示のすべての量は、組成物に対する重量％である。 例IXは、必要なアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤の代わりに直鎖アル キルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤を使用するため本発明の範囲外で ある。 例Ｘは、必要なアルコールエトキシレート非イオン界面活性剤およびアルキル サルフェート陰イオン界面活性剤を包含し損なうため本発明の範囲外である。 例IIの組成物の各々で観察された相特性を表IIIに示す。 表IIIの相特性を要約したものから、本発明の範囲外である例IXおよびＸは、 許容できない相分離傾向を示すか、本発明の例II〜VIIIの組成物より好適ではな い相分離傾向を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:10 3:39 3:43）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 非イオン界面活性剤成分および非水性低極性有機溶媒成分を含む液相に 分散された、過酸素漂白剤および陰イオン界面活性剤成分を含む実質上不溶性粒 状物質の固体の懸濁液形態である非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物であ って、 （ａ）この組成物の１〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の、式Ｒ¹（ ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｎは１〜８０であ る）のアルコールエトキシレートからなる前記非イオン界面活性剤成分、 （ｂ）この組成物の１０〜４０重量％、好ましくは１６〜４５重量％の、硫酸 化Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルコールからなる前記陰イオン界面活性剤成分（ただし、アルキ ルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤物質を実質上含まない）、 （ｃ）この組成物の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の前記過酸素 漂白剤の粒子（ただし、この粒子は大きさが０．２〜１，０００μｍ、好ましく は１〜８００μｍである）、および （ｄ）この組成物の１〜６０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の前記非水 性低極性溶媒成分 を含んでなることを更に特徴とする、非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物 。 ２． （ａ）前記非イオン界面活性剤成分が９〜１５個の炭素原子および１分 子当たり２〜１２個のエチレンオキシド部分を有するアルコールエトキシレート から選ばれる物質を含んでなり、 （ｂ）前記非水性低極性有機溶媒が （ｉ）モノ、ジ、トリ、およびテトラＣ₂〜Ｃ₃アルキレングリコールモ ノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエーテル、 （ii）分子量２００〜６００のポリエチレングリコール、および （iii）式 Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１８のア ルキル基である）のメチルエステル から選ばれ、 （ｃ）前記過酸素漂白剤がペルカルボン酸およびそれらの塩およびアルカリ金 属過ホウ酸塩および過炭酸塩から選ばれ、 （ｄ）前記陰イオン界面活性剤成分がＣ₁₀〜Ｃ₁₄第一級アルキルサルフェート から選ばれる物質を含んでなる、 請求項１に記載の組成物。 ３． （ａ）前記過酸素漂白剤がアルカリ金属過ホウ酸塩および過炭酸塩から 選ばれ、 （ｂ）前記組成物が組成物の２〜１０重量％の、ペルオキシ酸を生成するよう に前記過酸素漂白剤と反応できる漂白活性剤の粒子（ただし、該漂白活性剤粒子 は大きさが０．２〜１，０００ｐｍである）を更に含む、 請求項１または請求項２に記載の組成物。 ４． この組成物の１〜２０重量％のエチレンオキシド−プロピレンオキシド ブロック重合体からなる追加の非イオン界面活性剤も含有する、請求項１ないし ３のいずれか１項に記載の組成物。 ５． この組成物の１〜６０重量％の、アルカリ金属クエン酸塩、好ましくは クエン酸ナトリウム、スクシネート、マロネート、カルボキシメチルスクシネー ト、カルボキシレート、ポリカルボキシレートおよびポリアセチルカルボキシレ ートから選ばれる有機洗浄性ビルダーを追加的に含有する、請求項１ないし４の いずれか１項に記載の組成物。 ６． 水溶性アルカリ金属炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、重炭酸塩、ホ ウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩から選ばれるアルカリ度源５〜３０重量％ を追加的に含有する、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。 ７． この組成物の０．１〜４重量％の、アミノカルボキシレート、アミノホ スホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびこれらのキレート化剤の組み 合わせから選ばれるキレート化剤を追加的に含有する、請求項１ないし６のいず れか１項に記載の組成物。 ８． 前記キレート化剤がジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンジ コハク酸およびジピコリン酸およびこれらのキレート化剤の塩から選ばれる、請 求項７に記載の組成物。 ９． この組成物の０．００１〜５重量％の酵素プリル（ただし、該プリルは 大きさが１００〜１，０００μｍでありかつ前記酵素がプロテアーゼ、アミラー ゼ、セルラーゼ、およびリパーゼから選ばれる）を追加的に含有する、請求項１ ないし８のいずれか１項に記載の組成物。 １０． （ａ）この組成物の０．１〜４重量％の、分子量２，０００〜１０， ０００を有するアクリル酸をベースとする重合体から選ばれる増粘剤、粘度制御 剤および／または分散剤、および／または （ｂ）相容性増白剤、抑泡剤および／または香料０．１〜２重量％ を追加的に含有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． 組成物が （ａ）この組成物の８〜２５重量％の、１０〜１４個の炭素原子およびエチレ ンオキシド３〜１０モルを含有するエトキシル化アルコール液体非イオン界面活 性剤、 （ｂ）この組成物の２０〜４５重量％の、ジエチレングリコールモノブチルエ ーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる非水性有 機液体溶媒、 （ｃ）この組成物の１６〜３０重量％の、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルサルフェート陰 イオン界面活性剤の粒子、 （ｄ）この組成物の３〜１５重量％の、ナトリウムおよびカリウムの過ホウ酸 塩および過炭酸塩から選ばれる過酸素漂白剤の粒子、 （ｅ）この組成物の２〜１０重量％の、ノナノイルオキシベンゼンスルホネー トおよびテトラアセチルエチレンジアミンから選ばれる漂白活性剤の粒子、 （ｆ）この組成物の５〜２０重量％のアルカリ金属炭酸塩の粒子、および （ｇ）この組成物の０．０１〜１重量％の、プロテアーゼ、アミラーゼ、セル ラーゼおよびリパーゼから選ばれる酵素を含んでなる酵素プリル を含んでなり、前記組成物がアルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤 を実質上含まず、且つ前記組成物が前記液体非イオン界面活性剤および溶媒成分 全体にわたって分散された前記粒子および前記プリルを含む粒状物質の懸濁液の 形態であり、前記粒状物質は大きさが１〜８００μｍであることを特徴とする、 非水性漂白剤含有液体ヘビーデューティー洗剤組成物。 １２． この組成物の３０〜７０重量％の液相および、この組成物の３０〜７ ０重量％の粒状固相を有する、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成 物。 １３． この粘度５００〜３，０００ｃｐｓを有する、請求項１ないし１２の いずれか１項に記載の組成物。