JP3248759B2 - Foamed plastic and its manufacturing method - Google Patents
Foamed plastic and its manufacturing methodInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、防音断熱材料などに有
用な発泡プラスチックおよびその製造方法に関し、特に
防音断熱効果に優れた発泡プラスチックおよびその製造
方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed plastic useful as a sound insulation material and a method for producing the same, and more particularly to a foamed plastic excellent in sound insulation effect and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、プラスチックを機械的に発泡
させたり反応性ガスを用いて発泡させたり発泡剤を用い
て発泡させることにより、断熱、吸音、浮力、弾力、軽
量等の諸特性を改善できることが知られており、このよ
うな発泡プラスチックは防音材や断熱材、建材、軽量構
造材、包装材、絶縁材料、クッション材、防震材、履
物、自動車内装材等に広く利用されている。これに用い
る樹脂も多く知られており、発泡技術も様々なものが知
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, various properties such as heat insulation, sound absorption, buoyancy, elasticity, and light weight have been improved by mechanically foaming plastic, foaming using a reactive gas, or foaming using a foaming agent. It is known that such foamed plastics are widely used as soundproofing materials, heat insulating materials, building materials, lightweight structural materials, packaging materials, insulating materials, cushioning materials, earthquake-proofing materials, footwear, automobile interior materials and the like. Many resins used for this are also known, and various foaming techniques are also known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】最近では、省エネルギ
ー、省資源、省スペースのため、できるだけ薄い形状で
断熱性をよくしたり防音性をよくすることが望まれてい
る。Recently, in order to save energy, resources, and space, it has been desired to improve the heat insulation and soundproofing of a shape as thin as possible.
【０００４】単位厚みあたりの断熱性や防音性をよくす
るためには、発泡されたプラスチック内の気泡内部を真
空にすることが最も良い手段である。しかしながら、一
般に知られているような真空ポンプを用いる方法では発
泡プラスチックの独立気泡内部を個々に真空にすること
は不可能であり、断熱性および防音性が不十分であると
いう課題があった。[0004] In order to improve the heat insulation and sound insulation per unit thickness, it is the best means to make the inside of the bubbles in the foamed plastic a vacuum. However, it is impossible to individually evacuate the inside of the closed cells of the foamed plastic by a generally known method using a vacuum pump, and there is a problem that heat insulation and sound insulation are insufficient.
【０００５】本発明はかかる従来の課題に鑑み成された
もので、断熱性および防音性を向上した発泡プラスチッ
クおよびその製造方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and has as its object to provide a foamed plastic having improved heat insulating properties and soundproofing properties, and a method for producing the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の発泡プラスチックは、樹脂を発泡させた発
泡プラスチックであって、前記発泡プラスチック内部の
独立気泡内の圧力が、大気圧未満であり、かつ独立気泡
内に発泡剤の重合物が存在してなることを特徴とする。In order to achieve the above object, the foamed plastic of the present invention is a foamed plastic obtained by foaming a resin, and the pressure in closed cells inside the foamed plastic is less than atmospheric pressure. And a foaming agent polymer is present in the closed cells.
【０００７】前記構成においては、発泡プラスチック表
面に、金属が蒸着またはラミネートされていることが好
ましい。また本発明の第２発明の発泡プラスチックは、
気密性のフィルムで気密封止された発泡プラスチックで
あって、前記発泡プラスチック内部の気泡内の圧力、お
よび前記気密性フィルムと前記発泡プラスチックとの間
隙内の圧力が大気圧未満であり、かつ気泡内に発泡剤の
重合物が存在してなることを特徴とする。In the above structure, it is preferable that a metal is deposited or laminated on the surface of the foamed plastic. Further, the foamed plastic of the second invention of the present invention comprises:
A foamed plastic hermetically sealed with an airtight film, wherein the pressure in the air bubbles inside the foamed plastic, and the pressure in the gap between the airtight film and the foamed plastic are less than atmospheric pressure, and It is characterized in that a polymer of a foaming agent is present therein.
【０００８】前記構成においては、気密性フィルムが、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブタジエン、ナイロン、ポリカー
ボネート、セロハン、ポリビニルアルコール、ポリエス
テル、金属蒸着樹脂フィルム、アルミ箔から選ばれる少
なくとも一種のフィルム、または複合フィルムであるこ
とが好ましい。In the above construction, the airtight film is
Polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene,
It is preferably at least one film selected from polypropylene, polybutadiene, nylon, polycarbonate, cellophane, polyvinyl alcohol, polyester, metal-deposited resin film, and aluminum foil, or a composite film.
【０００９】また前記構成においては、発泡プラスチッ
クが、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹
脂、シリコーン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂
であることが好ましい。しかしながら、ほかの発泡プラ
スチックであっても使用することができる。In the above construction, the foamed plastic is made of polystyrene resin, vinyl chloride resin, polyurethane resin, phenol resin, urea resin, epoxy resin,
It is preferably at least one resin selected from a polyethylene resin, a polypropylene resin, a methacrylic resin, and a silicone resin. However, other foamed plastics can be used.
【００１０】次に本発明の第１の発泡プラスチックの製
造方法は、揮発性で重合性のモノマーを発泡剤として原
料プラスチックに加えて混合し、加熱発泡させる加熱発
泡工程と、前記加熱発泡工程後エネルギービーム照射工
程とを含むことを特徴とする。Next, a first method for producing a foamed plastic according to the present invention comprises a heating foaming step of adding a volatile polymerizable monomer as a foaming agent to a raw material plastic and mixing and heating and foaming; And an energy beam irradiation step.
【００１１】前記構成においては、加熱発泡工程後、エ
ネルギービーム照射工程と発泡プラスチック表面に金属
を蒸着する工程とを含むことが好ましい。次に本発明の
第２の発泡プラスチックの製造方法は、揮発性で重合性
のモノマーを発泡剤として原料プラスチックに加えて混
合し、気密性のフィルムで封止する封止工程、前記封止
工程後加熱発泡させる加熱発泡工程、前記加熱発泡工程
後エネルギービーム照射工程を含むことを特徴とする。[0011] The above-mentioned structure preferably includes an energy beam irradiation step and a step of depositing a metal on the surface of the foamed plastic after the heating and foaming step. Next, a second method for producing a foamed plastic according to the present invention includes a sealing step of adding a volatile polymerizable monomer as a foaming agent to the raw plastic, mixing the mixture, and sealing with a hermetic film; It is characterized by including a heating foaming step of post-heating foaming, and an energy beam irradiation step after the heating foaming step.
【００１２】前記本発明の製造方法においては、重合性
モノマーが、不飽和炭素結合を有することが好ましい。In the production method of the present invention, the polymerizable monomer preferably has an unsaturated carbon bond.
【００１３】[0013]
【作用】前記本発明の第１の発明の構成によれば、発泡
したプラスチック内部の気泡中に存在する揮発性の重合
性モノマーである発泡剤を、重合することによって、発
泡剤を固体化し、気泡内部や間隙内を減圧または真空に
近い状態にできる。この結果、断熱性および防音性を向
上した発泡プラスチックを実現できる。According to the first aspect of the present invention, the foaming agent, which is a volatile polymerizable monomer present in the foam inside the foamed plastic, is polymerized to solidify the foaming agent. The inside of the bubble and the inside of the gap can be reduced or reduced to a state close to vacuum. As a result, a foamed plastic with improved heat insulation and sound insulation can be realized.
【００１４】また、発泡プラスチック表面に金属が蒸着
またはラミネートされているという本発明の好ましい構
成によれば、気泡内部や間隙内を減圧または真空に近い
状態に長期間保持できる。Further, according to the preferred configuration of the present invention in which a metal is deposited or laminated on the surface of the foamed plastic, the inside of the bubble and the inside of the gap can be maintained at a reduced pressure or a state close to vacuum for a long time.
【００１５】また本発明の第２の発明の構成によれば、
気密性のフィルムで気密封止された発泡プラスチックで
あって、前記発泡プラスチック内部の気泡内の圧力、お
よび前記気密性フィルムと前記発泡プラスチックとの間
隙内の圧力が大気圧未満であり、かつ気泡内の発泡剤は
重合固化されているので、気泡内部や間隙内を減圧また
は真空に近い状態により長期間保持できる。Further, according to the configuration of the second invention of the present invention,
A foamed plastic hermetically sealed with an airtight film, wherein the pressure in the air bubbles inside the foamed plastic, and the pressure in the gap between the airtight film and the foamed plastic are less than atmospheric pressure, and Since the foaming agent in the inside is polymerized and solidified, the inside of the bubble and the inside of the gap can be maintained for a long time under reduced pressure or a state close to vacuum.
【００１６】次に、気密性フィルムが、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ナイロン、ポリカーボネート、セロハン、ポリビニ
ルアルコール、ポリエステル、金属蒸着樹脂フィルム、
アルミ箔から選ばれる少なくとも一種のフィルム、また
は複合フィルムであるという第１〜２発明の好ましい構
成によれば、気泡内部や間隙内を減圧または真空に近い
状態、すなわち気密性の高い状態に保持できる。Next, the airtight film is made of polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, nylon, polycarbonate, cellophane, polyvinyl alcohol, polyester, metal-deposited resin film,
According to a preferred configuration of the first or second invention, which is at least one film selected from aluminum foil, or a composite film, the inside of the bubble or the inside of the gap can be maintained in a state close to reduced pressure or vacuum, that is, a highly airtight state. .
【００１７】また発泡プラスチックが、ポリスチレン樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂か
ら選ばれる少なくとも一種の樹脂であるという第１〜２
発明の好ましい構成によれば、発泡樹脂として有用な材
料とすることができる。もちろん、前記した通りほかの
発泡プラスチックであっても使用することができる。The first type is that the foamed plastic is at least one resin selected from polystyrene resin, vinyl chloride resin, polyurethane resin, phenol resin, urea resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, methacrylic resin and silicone resin. ~ 2
According to a preferred configuration of the invention, a material useful as a foamed resin can be obtained. Of course, other foamed plastics can be used as described above.
【００１８】次に本発明の第１番目の製造方法によれ
ば、前記した本発明の第１発明の発泡プラスチックを効
率よく合理的に製造することができる。前記において、
加熱発泡工程後、エネルギービーム照射工程と発泡プラ
スチック表面に金属を蒸着する工程とを含むという本発
明の好ましい構成によれば、気泡内部や間隙内を減圧ま
たは真空に近い状態に長期間保持できる。Next, according to the first manufacturing method of the present invention, the foamed plastic of the first invention of the present invention can be efficiently and rationally manufactured. In the above,
According to the preferred configuration of the present invention, which includes the energy beam irradiation step and the step of depositing a metal on the foamed plastic surface after the heating and foaming step, the inside of the bubble and the inside of the gap can be maintained at a reduced pressure or a state close to vacuum for a long time.
【００１９】次に本発明の第２番目の製造方法によれ
ば、前記した本発明の第２発明の発泡プラスチックを効
率よく合理的に製造することができる。また、重合性モ
ノマーが不飽和炭素結合を有するという本発明方法の第
１〜２番目の発明の好ましい構成によれば、発泡剤とし
て優れ、かつ発泡工程後、エネルギービーム照射により
効率良く重合して気泡内部や間隙内を減圧または真空に
近い状態にすることができる。Next, according to the second manufacturing method of the present invention, the foamed plastic of the second invention of the present invention can be efficiently and rationally manufactured. According to the first to second preferred aspects of the method of the present invention in which the polymerizable monomer has an unsaturated carbon bond, it is excellent as a foaming agent, and after the foaming step, is efficiently polymerized by energy beam irradiation. The inside of the bubble and the inside of the gap can be brought into a state of reduced pressure or close to vacuum.
【００２０】[0020]
【実施例】以下実施例を用いて本発明を具体的に説明す
る。本発明の発泡プラスチックは、発泡プラスチック内
部の独立気泡、または気密性のフィルムで気密封止した
発泡プラスチックの連続気泡、独立気泡、および前記気
密性フィルムと前記発泡プラスチックとの間隙の何れか
の圧力が、大気圧未満である発泡プラスチックによって
従来の課題を解決した。本発明の発泡プラスチックは、
揮発性で重合性のモノマーを発泡剤として利用し、この
発泡剤と原料プラスチックとを混合し加熱する工程と、
エネルギービーム照射工程とを含む製造方法で達成でき
る。なお、本発明の製造方法においては、予め気密性の
フィルムで発泡剤と原料プラスチックとを混合した混合
物を封止しておいてもよい。The present invention will be specifically described below with reference to examples. The foamed plastic of the present invention may be a closed cell inside the foamed plastic, or an open cell of the foamed plastic hermetically sealed with an airtight film, a closed cell, or any pressure of a gap between the airtight film and the foamed plastic. However, the conventional problem was solved by a foamed plastic having a pressure lower than the atmospheric pressure. The foamed plastic of the present invention
A step of using a volatile polymerizable monomer as a foaming agent, mixing this foaming agent with the raw material plastic and heating,
This can be achieved by a manufacturing method including an energy beam irradiation step. In the production method of the present invention, a mixture obtained by mixing the foaming agent and the raw material plastic may be sealed with an airtight film in advance.
【００２１】本発明の発泡プラスチックには、大きく分
けて２つの形態がある。その１つは、発泡プラスチック
のみの形態であり、他方は発泡プラスチックを気密性の
フィルムで覆った形態である。発泡プラスチックのみの
形態の発泡プラスチックの製造方法は、たとえば、揮発
性の重合性モノマーを発泡剤として用い、この発泡剤と
原料プラスチックとを混合し加熱発泡させる工程と、エ
ネルギービームを照射し発泡したプラスチック内部の独
立気泡の内部の発泡剤を重合固化する工程により、防音
断熱効果の高い発泡プラスチックを作成できる。また、
発泡プラスチックを気密性フィルムで覆った形態の製造
方法としては、揮発性で液体状の重合性モノマーを同様
に発泡剤として用い、この発泡剤と原料プラスチックと
を混合した混合物を気密性のフィルムで封止する工程
と、加熱発泡させる工程と、エネルギービームを照射し
気密性のフィルムで気密封止された発泡プラスチック内
部の連続気泡または発泡プラスチック内の独立気泡およ
び気密性フィルムと発泡プラスチックの間隙に存在する
発泡剤を重合する工程により、防音断熱効果の高い発泡
プラスチックを封止した発泡プラスチックができる。The foamed plastic of the present invention is roughly classified into two types. One is in the form of foamed plastic only, and the other is in the form of foamed plastic covered with an airtight film. A method for producing a foamed plastic in the form of foamed plastic only includes, for example, a step of using a volatile polymerizable monomer as a foaming agent, mixing the foaming agent and the raw material plastic, and foaming by heating; By the process of polymerizing and solidifying the foaming agent inside the closed cells inside the plastic, a foamed plastic having a high soundproofing and heat insulating effect can be produced. Also,
As a manufacturing method of a form in which foamed plastic is covered with an airtight film, a volatile and liquid polymerizable monomer is also used as a foaming agent, and a mixture obtained by mixing the foaming agent and the raw material plastic with an airtight film. The step of sealing, the step of heating and foaming, and the irradiation of an energy beam to open cells inside the foamed plastic or the closed cells inside the foamed plastic and the gap between the foamed plastic and the foamed plastic which are hermetically sealed with an airtight film. By the process of polymerizing the existing foaming agent, a foamed plastic in which the foamed plastic having a high soundproofing and heat insulating effect is sealed can be obtained.
【００２２】本発明の発泡プラスチック原料樹脂自体の
製造方法は、例えば発泡剤を含むプラスチック原料モノ
マーを懸濁重合する重合法、またはペレット状もしくは
球状のプラスチック分散液と発泡剤とを圧力釜にいれ発
泡剤を浸透拡散する含浸法等の通常の手段で得られた発
泡性ビーズを押出機等で成形するか、または、原料プラ
スチックと発泡剤とを混合後押出成形する等により得ら
れた発泡性成形品を発泡させる等専らこの分野で使用さ
れている手法で行える。The method for producing the foamed plastic raw material resin itself according to the present invention is, for example, a polymerization method in which a plastic raw material monomer containing a foaming agent is subjected to suspension polymerization, or a pellet or spherical plastic dispersion and a foaming agent are put into a pressure cooker. The foaming beads obtained by an ordinary method such as an impregnation method in which a foaming agent is permeated and diffused are molded with an extruder or the like, or the foaming properties obtained by mixing the raw material plastic and the foaming agent and then extruding them are used. It can be performed by a method exclusively used in this field, such as foaming a molded article.
【００２３】また、本発明のプラスチック材料としては
熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が供されるが、それら樹脂
の中でも例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリウレタン、フェノール樹脂、ユリア樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂またはアクリル樹脂が、
利用分野が広く本発明においても好ましい。なお、樹脂
が熱硬化性樹脂である場合には、必要に応じて反応促進
剤または反応抑制剤等の触媒を添加してもよい。たとえ
ば周知の硬化触媒である過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チロニトリル等のラジカル重合開始剤を、発泡剤モノマ
ー重合用触媒の熱硬化触媒として発泡剤モノマーまたは
プラスチック材料にあらかじめ添加しておいてもよい。As the plastic material of the present invention, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is provided. Among these resins, for example, polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyurethane, phenol resin, urea resin,
Epoxy resin, silicone resin or acrylic resin,
It has a wide field of use and is also preferred in the present invention. When the resin is a thermosetting resin, a catalyst such as a reaction accelerator or a reaction inhibitor may be added as necessary. For example, a radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azoisobutyronitrile, which is a well-known curing catalyst, may be added to a foaming agent monomer or a plastic material in advance as a thermosetting catalyst for a foaming agent monomer polymerization catalyst. .
【００２４】本発明の発泡プラスチックは、以上のよう
に発泡剤を重合固化することで、発泡プラスチックの気
泡部分内の気圧を大気圧以下にし、断熱および防音効果
を高める技術思想に基づく。したがって、発泡剤として
炭素の２重結合（Ｃ＝Ｃ）や３重結合（エチニル基）の
ような不飽和炭素結合を有する発泡剤を用いれば、エネ
ルギービーム照射等の手段で簡単に重合固化できるので
都合がよい。具体的には一例として、下記の化合物を挙
げることができる。なお以下においては、沸点をｂｐ．
と略して表示する。 (1) ｂｐ．３５℃：ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7 、またはＣ
ＨＣｌ＝ＣＣｌＦ (2) ｂｐ．３０℃：ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ま
たはＣＦ2 ＝ＣＦＩ (3) ｂｐ．４０℃：ＣＦ3 ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 (4) ｂｐ．５４℃：ＣＨ2 ＝ＣＨＣ3 Ｆ7 (5) ｂｐ．６３℃：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 (6) ｂｐ．８１℃：Ｆ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ＝ＣＦ2 (7) ｂｐ．７３℃：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 (8) ｂｐ．７１℃：ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ これらの発泡剤は、単独または複合して使用することが
できる。なお、発泡剤は整泡剤等の添加剤を常法にした
がって混入してもよいことは勿論である。The foamed plastic of the present invention is based on the technical idea of increasing the heat insulation and soundproofing effects by reducing the air pressure in the cell portion of the foamed plastic to the atmospheric pressure or less by polymerizing and solidifying the foaming agent as described above. Therefore, if a blowing agent having an unsaturated carbon bond such as a carbon double bond (C = C) or a triple bond (ethynyl group) is used as the blowing agent, it can be easily polymerized and solidified by means such as energy beam irradiation. It is convenient. Specifically, the following compounds can be exemplified. In the following, the boiling point is bp.
Is abbreviated. (1) bp. 35 ° C .: CF 2 ＣＦCFOC 3 F 7 or C
HCl = CCIF (2) bp. 30 ° C .: CF 3 CF 2 CF 2 CH ＝ CH 2 or CF 2 ＣＦCFI (3) bp. 40 ° C .: CF 3 COOCH ＝ CH 2 (4) bp. 54 ° C .: CH 2 ＣＨCHC 3 F 7 (5) bp. 63 ° C .: CH 2 ＣＨCHCH 2 N (CH 3 ) 2 (6) bp. 81 ° C .: F (CF 2 ) 5 CF = CF 2 (7) bp. 73 ° C .: CH 2 ＣＨCHCF 2 CF 2 CH ＝ C
H 2 (8) bp. 71 ° C .: CCl 2 ＣCCIF These blowing agents can be used alone or in combination. The foaming agent may, of course, be mixed with an additive such as a foam stabilizer according to a conventional method.
【００２５】さらに、本発明の発泡プラスチックの表面
に金属を蒸着すると、熱輻射も低減できるため好まし
い。金属材料としては例えばアルミニウムまたは銀等通
常の反射率の高い金属材料が挙げられる。Further, it is preferable to deposit a metal on the surface of the foamed plastic of the present invention because heat radiation can be reduced. Examples of the metal material include a metal material having a high reflectance such as aluminum or silver.
【００２６】また、本発明の発泡プラスチックを覆う気
密性フィルムとしては、気密性の高いフィルムであれば
何れでもよく、例えばポリ塩化ビニリデンフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリブタ
ジエンフィルム等が挙げられる。また、これらのフィル
ムが感熱接着剤を含む所謂ラミネートフィルムである
と、発泡プラスチックを密着封入できるため好ましい。
さらに、このフィルムが例えばアルミ蒸着もしくは銀蒸
着等の金属蒸着フィルムまたは例えばアルミ箔もしくは
銀箔等の金属箔を有するフィルムであると、輻射熱も低
減できるため好ましい。なお、本発明において、独立起
泡とは、起泡が完全に樹脂ポリマーで仕切られたものを
いう。また、連続起泡とは、起泡が連通しているものを
いう。本発明においては、両者が混在していても良い。The airtight film covering the foamed plastic of the present invention may be any airtight film, for example, a polyvinylidene chloride film, a polyethylene film, a polyester film, a polybutadiene film and the like. In addition, it is preferable that these films are so-called laminated films containing a heat-sensitive adhesive, because the foamed plastic can be tightly sealed.
Further, it is preferable that the film be a metal-deposited film such as an aluminum-deposited or silver-deposited film or a film having a metal foil such as an aluminum-deposited or silver-deposited foil, because radiant heat can be reduced. In the present invention, the independent foaming means foaming completely separated by a resin polymer. In addition, continuous foaming refers to foaming communicating. In the present invention, both may be mixed.
【００２７】以下順に実施例を用いて説明する。まず、
独立気泡型の発泡プラスチックのみの形態についての実
施例を示す。 実施例１ まず、ベースポリマーとしてアジピン酸（無水フタル酸
でもよい）とエチレングリコール（プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等でもよい）
を縮合した分子量２０００程度のポリエステル系ポリオ
ール、またはグリセリン（ソルビトールでもよい）にエ
チレンオキサイド（プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイドでもよい）を付加重合した分子量２０００程度
のポリアルキレンエーテル系ポリオール５０ｇと不飽和
基を有する揮発性発泡剤であるＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7
（ｂｐ．３５℃）を３０ｇを混合して発泡硬化液（８０
ｇ）を作成した。次に、硬化剤であるヘキサメチレンジ
イソシアネート（市販品としては、旭硝子（株）のクル
ードＭＤＩやクルードＴＤＩ、プレポリマーＭＤＩ、プ
レポリマーＴＤＩ等がある）６０ｇを前もって混合した
前記発泡硬化液（８０ｇ）と混合（理論的にはアルコー
ル基とイソシアネート基がほぼ等モルとなるよう混合す
ればよい）して、すぐ５センチギャプ程度の成形容器に
入れると、発泡剤の沸点が３５℃なので反応熱で発泡し
数十秒から数分で硬化して独立気泡型の発泡ポリウレタ
ンを作成できた。The description will be made sequentially using the embodiments. First,
An example of a form of only a closed-cell type foamed plastic will be described. Example 1 First, adipic acid (may be phthalic anhydride) and ethylene glycol (may be propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.) as base polymers.
Polyester polyol having a molecular weight of about 2000 or a polyalkylene ether polyol having a molecular weight of about 2,000 obtained by addition polymerization of ethylene oxide (which may be propylene oxide or butylene oxide) to glycerin (which may be sorbitol) or glycerin (which may be sorbitol), and having an unsaturated group. Volatile blowing agent CF 2 ＣＦCFOC 3 F 7
(Bp. 35 ° C.) and 30 g of a foaming hardening liquid (80
g) was prepared. Next, the foaming curing liquid (80 g) previously mixed with 60 g of a curing agent, hexamethylene diisocyanate (a commercially available product such as Crude MDI, Crude TDI, Prepolymer MDI, or Prepolymer TDI of Asahi Glass Co., Ltd.) (Theoretically, alcohol and isocyanate groups should be mixed almost equimolarly), and immediately put into a molding container of about 5 cm gap. In a few seconds to a few minutes, the foam was cured and a closed-cell foamed polyurethane was produced.
【００２８】その後、成形容器から発泡したウレタン樹
脂を取り出し８００ＫｅＶ程度に加速した電子ビームを
５〜１００Ｍｒａｄ程度（好ましくは１０〜２０Ｍｒａ
ｄ）照射すると、５センチ程度の厚みであると電子線は
十分透過して独立気泡中の不飽和基を有する揮発性発泡
剤であるＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7 が電子線で重合されて
ポリマーとなり、個々の独立気泡の中が減圧された。な
おこのときＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ3 Ｆ7 ３０ｇに対して過
酸化ベンゾイルを１ｇ添加しておくと、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ
Ｃ3 Ｆ7 をより高分子量まで重合できた。Thereafter, the foamed urethane resin is taken out of the molding container and an electron beam accelerated to about 800 KeV is irradiated with an electron beam of about 5 to 100 Mrad (preferably 10 to 20 Mrad).
d) When irradiated, when the thickness is about 5 cm, the electron beam is sufficiently transmitted, and CF 2 ＣＦCFOC 3 F 7 which is a volatile foaming agent having an unsaturated group in closed cells is polymerized by the electron beam. , And the pressure inside each closed cell was reduced. At this time, if 1 g of benzoyl peroxide is added to 30 g of CF 2 = CFOC 3 F 7 , CF 2 = CFO
C 3 F 7 could be polymerized to a higher molecular weight.
【００２９】このようにして作成された発泡ポリウレタ
ンは、電子線照射してないものに比べ約２倍程度断熱特
性を改善できた。また、防音効果も約２倍程度改善でき
た。さらにこのようにして得た、発泡ウレタンの表面に
アルミニウム等の熱線反射効果の高い金属を真空蒸着１
０００オングストローム程度すると、熱輻射をかなり削
減でき、さらに断熱効果を向上できた。なお、発泡後Ａ
ｌラミネートフィルムで真空封止した後電子線照射すれ
ば、断熱効果の向上とともに耐久性も向上できる。[0029] The foamed polyurethane produced in this manner was able to improve the heat insulating property by about twice as compared with the non-irradiated one. Also, the soundproofing effect was improved about twice. Further, a metal having a high heat ray reflection effect such as aluminum is vacuum-deposited on the surface of the urethane foam thus obtained.
At about 000 Å, heat radiation was significantly reduced and the heat insulation effect was further improved. In addition, after foaming A
If vacuum irradiation is performed with a laminated film and then electron beam irradiation is performed, the heat insulation effect can be improved and the durability can be improved.
【００３０】さらにまた、整泡剤としてジメチルシロキ
サン系界面活性剤を数パーセント添加しておけば起泡力
と泡の安定性を高められる。また、ポリオールとイソシ
アネートの反応を促進するため触媒として３級アミン
（例えば、ペンタメチルジエチレントリアミンや有機錫
（例えば、ジブチルチンジラウレート）を添加しておく
と樹脂化を促進できる。Further, if a dimethylsiloxane-based surfactant is added as a foam stabilizer in a few percent, foaming power and foam stability can be enhanced. Further, if a tertiary amine (for example, pentamethyldiethylenetriamine or organic tin (for example, dibutyltin dilaurate)) is added as a catalyst to promote the reaction between the polyol and the isocyanate, resinification can be promoted.
【００３１】なお、このとき、物性の改良のため、ポリ
オールや硬化剤、発泡剤は任意に選べばよいし、ブレン
ドして用いてもよい。特に発泡剤をブレンドしておけ
ば、照射により共重合物が生成されるので減圧効果が高
い。なお、沸点が６０℃以上の発泡剤を使用する場合
は、ポリオールと発泡剤を含む硬化剤を混合した後、１
００℃程度に加熱する必要がある。At this time, in order to improve the physical properties, a polyol, a curing agent, and a foaming agent may be arbitrarily selected, or may be used by blending. In particular, if a foaming agent is blended, a copolymer is generated by irradiation, so that the pressure reducing effect is high. When a blowing agent having a boiling point of 60 ° C. or more is used, a polyol and a curing agent containing a foaming agent are mixed, and then mixed.
It is necessary to heat to about 00 ° C.
【００３２】実施例２ 本実施例では、気密性のフィルムで覆った形態について
の一実施例を示す。図１に示すように、あらかじめベー
スポリマーとしてアジピン酸（無水フタル酸でもよい）
とエチレングリコール（プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン等でもよい）を縮合した
分子量２０００程度のポリエステル系ポリオール、また
はグリセリン（ソルビトールでもよい）にエチレンオキ
サイド（プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドで
もよい）を付加重合した分子量２０００程度のポリアル
キレンエーテル系ポリオール１を５０ｇと不飽和基を有
する揮発性発泡剤２であるＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｎ（ＣＨ
3 ）2 （ｂｐ．６３℃）［または、Ｆ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ
＝ＣＦ2 （ｂｐ．８１℃）、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2
ＣＨ＝ＣＨ2 （ｂｐ．７３℃）、ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ
（ｂｐ．７１℃）］３０ｇとステアリン酸カルシウム５
ｇとを混合して発泡硬化液（８５ｇ）４（図１（ａ））
を作成した。次に、硬化剤３であるヘキサメチレンジイ
ソシアネート６０ｇを前もって混合した前記発泡硬化液
４（８５ｇ）と混合し（図１（ａ））、ポリオール１と
発泡硬化液４とを混合した液５（理論的にはアルコール
基とイソシアネート基がほぼ等モルとなるよう混合すれ
ばよい）を作成し、すぐにＡｌラミネートフィルム６製
袋に入れて脱気して封止した（図１（ｂ））。Example 2 In this example, an example of a form covered with an airtight film will be described. As shown in FIG. 1, adipic acid (phthalic anhydride may be used) as a base polymer in advance
And ethylene glycol (may be propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.) condensed with a polyester polyol having a molecular weight of about 2000, or glycerin (may be sorbitol) and ethylene oxide (may be propylene oxide, butylene oxide). 50 g of a polyalkylene ether-based polyol 1 having a molecular weight of about 2000 and CH 2 CHCH 2 N (CH
3 ) 2 (bp. 63 ° C.) [or F (CF 2 ) 5 CF
ＣＦCF 2 (bp. 81 ° C.), CH 2 ＣＨCHCF 2 CF 2
CH = CH 2 (bp. 73 ° C.), CCl 2 = CCLF
(Bp. 71 ° C.)] 30 g and calcium stearate 5
g and foaming hardening liquid (85 g) 4 (FIG. 1A)
It was created. Next, 60 g of hexamethylene diisocyanate, which is a curing agent 3, is mixed with the foaming hardening liquid 4 (85 g) previously mixed (FIG. 1 (a)), and a liquid 5 obtained by mixing the polyol 1 and the foaming hardening liquid 4 (theory 5) Specifically, an alcohol group and an isocyanate group may be mixed so as to be almost equimolar), and immediately put into a bag made of an Al laminated film 6, deaerated and sealed (FIG. 1 (b)).
【００３３】その後、５センチギャプ程度加熱盤に挟み
摂氏１００度程度で加熱すると数分で発泡硬化し連続気
泡型発泡ポリウレタン７が気密封止された断熱材を作成
できた（図１（ｃ））。Thereafter, when the sheet was sandwiched between a heating plate of about 5 cm gap and heated at about 100 degrees Celsius, it was foamed and cured in a few minutes, and a heat insulating material in which the open-cell foamed polyurethane 7 was hermetically sealed was produced (FIG. 1 (c)). .
【００３４】その後、さらに加熱板から袋詰めされた断
熱材を取り出し８００ＫｅＶ程度に加速した電子ビーム
８を２０Ｍｒａｄ程度照射すると（図１（ｄ））、５セ
ンチ程度の厚みであると電子線は十分透過してＡｌラミ
ネートフィルム中の連続気泡やフィルムと発泡ポリウレ
タン間隙のパーフルオロヘプテン等の不飽和基を有する
揮発性発泡剤が電子線で重合されて、袋の形状を保った
状態で袋内が減圧になる。Thereafter, the heat-insulating material packed in the bag is further taken out from the heating plate and irradiated with an electron beam 8 accelerated to about 800 KeV for about 20 Mrad (FIG. 1 (d)). The volatile foaming agent having an unsaturated group, such as permeated open cells in the Al laminated film or perfluoroheptene in the gap between the film and the polyurethane foam, is polymerized by an electron beam, and the inside of the bag is maintained in a state where the shape of the bag is maintained. Is reduced in pressure.
【００３５】このようにして作成された発泡ポリウレタ
ン９の断熱材は、電子線照射してないものに比べ約３倍
程度断熱特性を改善できた。また、防音効果も３倍程度
改善された。The heat insulating material of the polyurethane foam 9 produced in this way was able to improve the heat insulating property by about three times as compared with the non-irradiated electron beam. Also, the soundproofing effect was improved about three times.
【００３６】なお上記実施例以外に、不飽和基を有する
揮発性発泡剤パーフルオロヘプテン等をポリスチレンに
加えた粒状の樹脂を作成し、１２０℃程度で加熱した５
センチギャプ程度の加熱板に挟み数十秒から数分で発泡
硬化すると独立気泡型の発泡ポリスチレンを作成でき
る。（なおこのとき、樹脂中の発泡剤の濃度を制御し界
面活性剤を添加することで独立気泡型発泡ポリスチレン
と連続気泡型発泡ポリスチレンをつくり分けできる。） その後、加熱板から発泡したポリスチレンを取り出し８
００ＫｅＶ程度に加速した電子ビームを１０〜１００Ｍ
ｒａｄ程度照射すると、５センチ程度の厚みであると電
子線は十分透過して独立気泡中のパーフルオロヘプテン
等の不飽和基を有する揮発性発泡剤が電子線で重合され
て、個々の独立気泡の中が減圧できる。In addition to the examples described above, a granular resin was prepared by adding a volatile blowing agent having an unsaturated group, such as perfluoroheptene, to polystyrene and heated at about 120 ° C.
By foaming and hardening in several tens of seconds to several minutes by sandwiching between heating plates of about centi-gap, closed-cell foamed polystyrene can be produced. (At this time, by controlling the concentration of the foaming agent in the resin and adding a surfactant, the closed-cell foamed polystyrene and the open-cell foamed polystyrene can be separately formed.) Thereafter, the foamed polystyrene is taken out from the heating plate. 8
An electron beam accelerated to about 100 KeV
When the irradiation is about rad, if the thickness is about 5 cm, the electron beam sufficiently penetrates, and the volatile foaming agent having an unsaturated group such as perfluoroheptene in the closed cell is polymerized by the electron beam, and each individual cell becomes independent. The pressure inside the air bubbles can be reduced.
【００３７】また、不飽和基を有する揮発性発泡剤ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 等を塩化ビニル樹脂
に混合し金型にいれて、２００℃程度で加熱すると独立
気泡型の発泡ポリ塩化ビニルを作成できる。（なおこの
とき同様に、樹脂中の発泡剤の濃度を制御し界面活性剤
を添加することで独立気泡型発泡ポリ塩化ビニルと連続
気泡型発泡ポリ塩化ビニルをつくり分けできる。） その後、発泡したポリ塩化ビニルを取り出し８００Ｋｅ
Ｖ程度に加速した電子ビームを１０〜１００Ｍｒａｄ程
度照射すると、電子線は十分透過して独立気泡中のＣＨ
2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の不飽和基を有する
揮発性発泡剤が電子線で重合されて、個々の独立気泡の
中が減圧できる。In addition, a volatile blowing agent CH having an unsaturated group
2 = CHCF 2 CF 2 CH = CH 2 or the like is mixed with a vinyl chloride resin, placed in a mold, and heated at about 200 ° C., whereby a closed-cell foamed polyvinyl chloride can be produced. (Similarly, at this time, by controlling the concentration of the foaming agent in the resin and adding a surfactant, the closed cell foamed polyvinyl chloride and the open cell foamed polyvinyl chloride can be separately formed.) Take out polyvinyl chloride 800 Ke
When an electron beam accelerated to about V is applied for about 10 to 100 Mrad, the electron beam is sufficiently transmitted and CH in the closed cell is transmitted.
Volatile foaming agent having a 2 = CHCF 2 CF 2 CH = CH 2 unsaturated groups are polymerized with an electron beam, can be depressurized is in individual closed cells.
【００３８】さらにまた、あらかじめレゾール型縮合物
あるいはノボラック型縮合物を作成し、不飽和基を有す
る揮発性発泡剤ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ等を混合し金型にい
れて、１５０℃程度で加熱すると独立気泡型の発泡フェ
ノール樹脂を作成できる。（なおこのとき同様に、樹脂
中の発泡剤の濃度を制御し界面活性剤を添加することで
独立気泡型発泡フェノール樹脂と連続気泡型発泡フェノ
ール樹脂をつくり分けできる。） その後、発泡した発泡フェノール樹脂を取り出し８００
ＫｅＶ程度に加速した電子ビームを１０〜１００Ｍｒａ
ｄ程度照射すると、電子線は十分透過して独立気泡中の
ＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ等の不飽和基を有する揮発性発泡剤
が電子線で重合されて、個々の独立気泡の中が減圧され
る。Further, a resol-type condensate or a novolak-type condensate is prepared in advance, mixed with a volatile blowing agent having an unsaturated group, such as CCl 2 = CCIF, and placed in a mold. A foam type foamed phenol resin can be produced. (Similarly, at this time, by controlling the concentration of the foaming agent in the resin and adding a surfactant, the closed-cell foamed phenolic resin and the open-celled foamed phenolic resin can be separately formed.) Take out the resin 800
The electron beam accelerated to about KeV is 10 to 100 Mra
When irradiation is performed for about d times, the electron beam is sufficiently transmitted, and the volatile foaming agent having an unsaturated group such as CCl 2 = CCIF in the closed cells is polymerized by the electron beam, and the pressure in each closed cell is reduced.
【００３９】なお上記以外にもユリア樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエチレン、アクリル樹脂を用いて同様の熱絶縁
性が高く防音効果の高い発泡プラスチックを作成できる
ことは明らかである。In addition, it is apparent that a foamed plastic having a similar high heat insulating property and a high soundproofing effect can be produced by using urea resin, epoxy resin, polyethylene and acrylic resin.
【００４０】実施例３ 発泡剤として、ｂｐ．５４℃：ＣＨ2 ＝ＣＨＣ3 Ｆ7 を
３０ｇ用いた以外は実施例１と同様に実験した。発泡工
程においては、反応熱で発泡し数十秒から数分で硬化し
て独立気泡型の発泡ポリウレタンを作成できた。Example 3 As a blowing agent, bp. 54 ° C .: An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 30 g of CH 2 ＣＨCHC 3 F 7 was used. In the foaming step, the foam was formed by the heat of reaction and cured in several tens of seconds to several minutes to form a closed-cell foamed polyurethane.
【００４１】その後、成形容器から発泡したウレタン樹
脂を取り出し、８００ＫｅＶ程度に加速した電子ビーム
を１０〜２０Ｍｒａｄ照射すると、５センチ程度の厚み
であると、電子線は十分透過して独立気泡中の不飽和基
を有する揮発性発泡剤であるＣＨ2 ＝ＣＨＣ3 Ｆ7 が電
子線で重合されてポリマーとなり、個々の独立気泡の中
が減圧された。Thereafter, the foamed urethane resin is taken out of the molding container, and irradiated with an electron beam accelerated to about 800 KeV for 10 to 20 Mrad. If the thickness is about 5 cm, the electron beam is sufficiently transmitted and the closed cells in the closed cells are not transmitted. CH 2 ＣＨCHC 3 F 7 , which is a volatile blowing agent having a saturated group, was polymerized by an electron beam to form a polymer, and the pressure in each closed cell was reduced.
【００４２】このようにして作成された発泡ポリウレタ
ンは、電子線照射してないものに比べ約２倍程度断熱特
性を改善できた。また、防音効果も約２倍程度改善でき
た。[0042] The foamed polyurethane thus produced was able to improve the heat insulating property about twice as much as the one not irradiated with the electron beam. Also, the soundproofing effect was improved about twice.
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上説明した通り、本発明を用いれば、
発泡させたプラスチック内部の独立気泡の内部や気密性
のフィルムで気密封止された発泡プラスチック内部の連
続気泡および独立気泡と前記気密性フィルムと発泡プラ
スチックの間隙を減圧できるので、発泡プラスチックの
防音や断熱効果を改善できる。As described above, according to the present invention,
Since it is possible to reduce the pressure between the closed cells inside the foamed plastic and the open cells and closed cells inside the foamed plastic hermetically sealed with the airtight film and the gap between the airtight film and the foamed plastic, The heat insulation effect can be improved.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明の第２の実施例である発泡ポリウレタン
を製造する工程を説明するために、概念的に示した工程
断面図である。FIG. 1 is a process sectional view conceptually shown for explaining a process for producing a foamed polyurethane according to a second embodiment of the present invention.
１ ポリオール ２ 発泡剤 ３ 硬化剤 ４ 発泡硬化液 ５ ポリオールと発泡剤、硬化剤の混合物 ６ Ａｌラミネートフィルム ７ 発泡ポリウレタン ８ 電子ビーム ９ 発泡剤の硬化された発泡ポリウレタン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyol 2 Foaming agent 3 Curing agent 4 Foaming hardening liquid 5 Mixture of polyol, foaming agent and curing agent 6 Al laminate film 7 Foamed polyurethane 8 Electron beam 9 Foamed polyurethane with foaming agent cured
Claims (9)
って、前記発泡プラスチック内部の独立気泡内の圧力
が、大気圧未満であり、かつ独立気泡内に発泡剤の重合
物が存在してなることを特徴とする発泡プラスチック。1. A foamed plastic obtained by foaming a resin, wherein the pressure in closed cells inside the foamed plastic is lower than the atmospheric pressure, and a polymer of a foaming agent is present in the closed cells. Characterized by foamed plastic.
たはラミネートされている請求項１に記載の発泡プラス
チック。2. The foamed plastic according to claim 1, wherein a metal is deposited or laminated on the surface of the foamed plastic.
プラスチックであって、前記発泡プラスチック内部の気
泡内の圧力、および前記気密性フィルムと前記発泡プラ
スチックとの間隙内の圧力が大気圧未満であり、かつ気
泡内に発泡剤の重合物が存在してなることを特徴とする
発泡プラスチック。3. A foamed plastic hermetically sealed with an airtight film, wherein a pressure in bubbles inside the foamed plastic and a pressure in a gap between the airtight film and the foamed plastic are less than atmospheric pressure. A foamed plastic characterized in that a foaming agent polymer is present in the cells.
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブタジエン、ナイロン、ポリカーボネート、セロハ
ン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、金属蒸着樹
脂フィルム、アルミ箔から選ばれる少なくとも一種のフ
ィルム、または複合フィルムである請求項３記載の発泡
プラスチック。4. The airtight film is made of polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene,
The foamed plastic according to claim 3, which is at least one film selected from polybutadiene, nylon, polycarbonate, cellophane, polyvinyl alcohol, polyester, metal-deposited resin film, and aluminum foil, or a composite film.
脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂か
ら選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項１または
３何れかに記載の発泡プラスチック。5. The foamed plastic is at least one resin selected from polystyrene resin, vinyl chloride resin, polyurethane resin, phenol resin, urea resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, methacrylic resin, and silicone resin. 4. The foamed plastic according to any one of 1 to 3.
て原料プラスチックに加えて混合し、加熱発泡させる加
熱発泡工程と、前記加熱発泡工程後エネルギービーム照
射工程とを含むことを特徴とする発泡プラスチックの製
造方法。6. A foaming method comprising: a heating foaming step of adding a volatile polymerizable monomer as a foaming agent to a raw material plastic as a foaming agent, mixing and heating and foaming; and an energy beam irradiation step after the heating foaming step. Plastic manufacturing method.
工程と発泡プラスチック表面に金属を蒸着する工程とを
含む請求項６記載の発泡プラスチックの製造方法。7. The method for producing a foamed plastic according to claim 6, further comprising, after the heating and foaming step, an energy beam irradiation step and a step of depositing a metal on the surface of the foamed plastic.
て原料プラスチックに加えて混合し、気密性のフィルム
で封止する封止工程、前記封止工程後加熱発泡させる加
熱発泡工程、前記加熱発泡工程後エネルギービーム照射
工程を含むことを特徴とする発泡プラスチックの製造方
法。8. A sealing step of adding a volatile polymerizable monomer as a foaming agent to the raw plastic as a foaming agent, mixing the mixture, and sealing with a hermetic film; a heating and foaming step of heating and foaming after the sealing step; A method for producing a foamed plastic, comprising an energy beam irradiation step after the foaming step.
する請求項６または８何れかに記載の発泡プラスチック
の製造方法。9. The method for producing a foamed plastic according to claim 6, wherein the polymerizable monomer has an unsaturated carbon bond.
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