JP3248374B2 - ガスバリア性積層体 - Google Patents
ガスバリア性積層体Info
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- JP3248374B2 JP3248374B2 JP30916594A JP30916594A JP3248374B2 JP 3248374 B2 JP3248374 B2 JP 3248374B2 JP 30916594 A JP30916594 A JP 30916594A JP 30916594 A JP30916594 A JP 30916594A JP 3248374 B2 JP3248374 B2 JP 3248374B2
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- JP
- Japan
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- gas barrier
- gas
- group
- alkyl group
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、耐薬品性、耐
候性、耐熱性、可撓性に優れると共に、顕著なガスバリ
ア性を示すガスバリア性積層体に関するものである。
候性、耐熱性、可撓性に優れると共に、顕著なガスバリ
ア性を示すガスバリア性積層体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリア材は、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、アルミニウムや無機化合物をポリエステル、
二軸配向ポリエステル延伸ポリプロピレン等の比較的剛
性および耐熱性の高いフィルムに蒸着する等の方法で製
造されている。
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリア材は、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、アルミニウムや無機化合物をポリエステル、
二軸配向ポリエステル延伸ポリプロピレン等の比較的剛
性および耐熱性の高いフィルムに蒸着する等の方法で製
造されている。
【0003】しかし、の気体不透過性素材単独使用で
は、現実に要求されるガスバリア性を達成することはも
はや不可能になっており、のラミネートまたはコーテ
ィング手段によって、より高いガスバリア材を提供する
ための検討がなされている。一方、のアルミ箔ラミネ
ートフィルムでは、包装された内容物を外から見ること
ができず、の金属あるいは無機化合物蒸着フィルムに
は透明なものもあるが、フィルムの可撓性が悪く、蒸着
膜の密着性にも問題があって、ガスバリア性を長期間安
定して発揮させることができない。
は、現実に要求されるガスバリア性を達成することはも
はや不可能になっており、のラミネートまたはコーテ
ィング手段によって、より高いガスバリア材を提供する
ための検討がなされている。一方、のアルミ箔ラミネ
ートフィルムでは、包装された内容物を外から見ること
ができず、の金属あるいは無機化合物蒸着フィルムに
は透明なものもあるが、フィルムの可撓性が悪く、蒸着
膜の密着性にも問題があって、ガスバリア性を長期間安
定して発揮させることができない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、上
記諸問題を考慮して、蒸着膜の密着性に優れ、顕著なガ
スバリア性を示すガスバリア性積層体を提供することを
目的とする。
記諸問題を考慮して、蒸着膜の密着性に優れ、顕著なガ
スバリア性を示すガスバリア性積層体を提供することを
目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決し得た本
発明のガスバリア性積層体は、樹脂成形体基材上に、少
なくとも、下記一般式(I) で示されるシラン化合物
(A)、
発明のガスバリア性積層体は、樹脂成形体基材上に、少
なくとも、下記一般式(I) で示されるシラン化合物
(A)、
【0006】
【化3】 [式中A1 はアルキレン基、R1 は水素原子、低級アル
キル基、または
キル基、または
【0007】
【化4】
【0008】(式中A2は直接結合またはアルキレン基
を、R5,R6は水素原子または低級アルキル基を示す)
で表わされる基、R2は水素原子または低級アルキル
基、R3は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、R4は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し(ただしR1,R2,R5,R
6のうち少なくとも1つが水素原子である)、wは0、
1、2のいずれか、zは1、2、3のいずれかの整数を
表わす(ただしw+z=3である)]およびエポキシ基
を分子内に持つと共に、芳香環もしくはその水素添加環
を有する化合物(B)を含むガスバリア性接着層と、ガ
スバリア性蒸着層とが積層されたものであるところに要
旨を有する。
を、R5,R6は水素原子または低級アルキル基を示す)
で表わされる基、R2は水素原子または低級アルキル
基、R3は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、R4は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し(ただしR1,R2,R5,R
6のうち少なくとも1つが水素原子である)、wは0、
1、2のいずれか、zは1、2、3のいずれかの整数を
表わす(ただしw+z=3である)]およびエポキシ基
を分子内に持つと共に、芳香環もしくはその水素添加環
を有する化合物(B)を含むガスバリア性接着層と、ガ
スバリア性蒸着層とが積層されたものであるところに要
旨を有する。
【0009】上記化合物(B)は、芳香環もしくはその
水素添加環を有する化合物であるので、本発明のガスバ
リア性積層体の層間密着性が向上し、しかもガスバリア
性が高まる。また特に、使用環境湿度に関係なく、優れ
たガスバリア性を発現できる。
水素添加環を有する化合物であるので、本発明のガスバ
リア性積層体の層間密着性が向上し、しかもガスバリア
性が高まる。また特に、使用環境湿度に関係なく、優れ
たガスバリア性を発現できる。
【0010】本発明のガスバリア性蒸着層が、ガラス蒸
着層、特にシリカ蒸着層であること、または金属蒸着
層、特にアルミニウム蒸着層であることも良好なガスバ
リア性を示すため好ましい実施態様である。前記ガスバ
リア性接着層には、さらに下記一般式(II)で代表される
有機金属化合物(C)が含まれていてもよい。 R7 mM(OR8)n ……(II) (式中Mは金属元素を表わし、R7 は同一または異なっ
ていてもよく、水素原子、低級アルキル基、炭素鎖に直
結した官能基、アリール基または不飽和脂肪族残基を表
わし、R8 は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、mは0ま
たは正の整数、nは1以上の整数でかつm+nは金属元
素Mの原子価と一致する)
着層、特にシリカ蒸着層であること、または金属蒸着
層、特にアルミニウム蒸着層であることも良好なガスバ
リア性を示すため好ましい実施態様である。前記ガスバ
リア性接着層には、さらに下記一般式(II)で代表される
有機金属化合物(C)が含まれていてもよい。 R7 mM(OR8)n ……(II) (式中Mは金属元素を表わし、R7 は同一または異なっ
ていてもよく、水素原子、低級アルキル基、炭素鎖に直
結した官能基、アリール基または不飽和脂肪族残基を表
わし、R8 は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、mは0ま
たは正の整数、nは1以上の整数でかつm+nは金属元
素Mの原子価と一致する)
【0011】なお、本発明のガスバリア性積層体は、前
記蒸着層上にさらに熱可塑性フィルムを積層したもので
あってもよく、この構成の採用によれば、可撓性がさら
に向上すると共に、印刷性、ヒートシール性等を積層体
に付与することができる。
記蒸着層上にさらに熱可塑性フィルムを積層したもので
あってもよく、この構成の採用によれば、可撓性がさら
に向上すると共に、印刷性、ヒートシール性等を積層体
に付与することができる。
【0012】
【作用】本発明では、樹脂成形体基材に直接蒸着層を設
けるのではなく、まず基材上にガスバリア性接着層を設
け、さらに蒸着層を設けた構成、すなわち積層構成にし
たところに最大の特徴を有する。この構成の採用によっ
て、ガスバリア性蒸着層が確実に密着し、しかも接着層
自体も優れたガスバリア性を示すものであるので、本発
明で得られる積層体は顕著なガスバリア性を示す。
けるのではなく、まず基材上にガスバリア性接着層を設
け、さらに蒸着層を設けた構成、すなわち積層構成にし
たところに最大の特徴を有する。この構成の採用によっ
て、ガスバリア性蒸着層が確実に密着し、しかも接着層
自体も優れたガスバリア性を示すものであるので、本発
明で得られる積層体は顕著なガスバリア性を示す。
【0013】本発明におけるガスバリア性接着層は、主
に、シラン化合物(A)および該化合物(A)中のアミ
ノ基との反応性を有する化合物(B)を反応させたポリ
シロキサン類からなる緻密な化学構造を有するガスバリ
ア性の層である。シラン化合物(A)は、下記一般式
(I) で示され、
に、シラン化合物(A)および該化合物(A)中のアミ
ノ基との反応性を有する化合物(B)を反応させたポリ
シロキサン類からなる緻密な化学構造を有するガスバリ
ア性の層である。シラン化合物(A)は、下記一般式
(I) で示され、
【0014】
【化5】
【0015】(ただし、式中A1,R1,R2,R3,R4,w,
zの持つ意味は前記と同じである)分子内にアミノ基と
加水分解縮合性基を有するシラン化合物であれば特に限
定されない。
zの持つ意味は前記と同じである)分子内にアミノ基と
加水分解縮合性基を有するシラン化合物であれば特に限
定されない。
【0016】上記(A)の具体例としては、N−β(ア
ミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピル
トリイソプロポキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルトリブトキシシラン、N−β(アミノ
エチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルメチルジイソプロポキシシラン、N−β(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、N
−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルエチルジエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジブトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセトキ
シシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β
−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらの1種
または2種以上を用いることができる。
ミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピル
トリイソプロポキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルトリブトキシシラン、N−β(アミノ
エチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルメチルジイソプロポキシシラン、N−β(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、N
−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルエチルジエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジブトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセトキ
シシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β
−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらの1種
または2種以上を用いることができる。
【0017】本発明に用いられる化合物(B)として
は、上記シラン化合物(A)中のアミノ基との反応性を
有する官能基を分子内に持つことが必要であり、該官能
基としてはアミノ基との反応性の点からエポキシ基が好
ましい。この官能基は、シラン化合物(A)中のアミノ
基と架橋反応する働きを有し、架橋効果を上げるために
は化合物(B)中に官能基が2個以上存在していること
が好ましい。また、化合物(B)は、芳香環またはその
水素添加環を有している必要があり、これにより蒸着層
との接着性を向上させると共に、雰囲気の湿度に関係な
く優れたガスバリア性を発現できる。
は、上記シラン化合物(A)中のアミノ基との反応性を
有する官能基を分子内に持つことが必要であり、該官能
基としてはアミノ基との反応性の点からエポキシ基が好
ましい。この官能基は、シラン化合物(A)中のアミノ
基と架橋反応する働きを有し、架橋効果を上げるために
は化合物(B)中に官能基が2個以上存在していること
が好ましい。また、化合物(B)は、芳香環またはその
水素添加環を有している必要があり、これにより蒸着層
との接着性を向上させると共に、雰囲気の湿度に関係な
く優れたガスバリア性を発現できる。
【0018】本発明で利用できる化合物(B)の具体例
としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、レ
ゾルシンジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、および次
式で表される化合物類
としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、レ
ゾルシンジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、および次
式で表される化合物類
【0019】
【化6】
【0020】等の芳香環またはその水素添加環(核置換
誘導体も含む)を有するグリシジル類;あるいはグリシ
ジル基を官能基として有するオリゴマー類(例えばビス
フェノールAジグリシジルエーテルオリゴマーの場合は
下式の様に表わせる);
誘導体も含む)を有するグリシジル類;あるいはグリシ
ジル基を官能基として有するオリゴマー類(例えばビス
フェノールAジグリシジルエーテルオリゴマーの場合は
下式の様に表わせる);
【0021】
【化7】
【0022】等が挙げられ、これらのうち1種または2
種以上を用いることができる。
種以上を用いることができる。
【0023】シラン化合物(A)は化合物(A)単独で
も加水分解縮合反応を起こして接着層を形成するが、化
合物(B)はシラン化合物(A)に対して架橋剤的役割
を果たし、接着層の3次元網目構造に可撓性を付与する
効果を有する。すなわち、架橋点間の分子量をバランス
良くとる働きを有するので、シラン化合物(A)に対し
て0.1重量%以上用いることが推奨される。0.1重
量%より少ないと、接着層の可撓性が不充分となる。よ
り好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは10重量
%以上用いる。一方、化合物(B)が多くなり過ぎる
と、シラン化合物(A)に由来するポリシロキサン部分
によって発現する性能であるガスバリア性や、その他耐
水性、耐薬品性、耐候性、耐熱性等が悪化してしまうた
め、化合物(B)の上限はシラン化合物(A)に対して
300重量%とすることが望まれる。好ましくは200
重量%以下、より好ましくは80重量%以下とする。
も加水分解縮合反応を起こして接着層を形成するが、化
合物(B)はシラン化合物(A)に対して架橋剤的役割
を果たし、接着層の3次元網目構造に可撓性を付与する
効果を有する。すなわち、架橋点間の分子量をバランス
良くとる働きを有するので、シラン化合物(A)に対し
て0.1重量%以上用いることが推奨される。0.1重
量%より少ないと、接着層の可撓性が不充分となる。よ
り好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは10重量
%以上用いる。一方、化合物(B)が多くなり過ぎる
と、シラン化合物(A)に由来するポリシロキサン部分
によって発現する性能であるガスバリア性や、その他耐
水性、耐薬品性、耐候性、耐熱性等が悪化してしまうた
め、化合物(B)の上限はシラン化合物(A)に対して
300重量%とすることが望まれる。好ましくは200
重量%以下、より好ましくは80重量%以下とする。
【0024】化合物(B)として分子中にイソシアネー
ト基および/またはエポキシ基を有する化合物を用いる
場合には、これらの官能基が、加水分解反応やコーティ
ング時に必要に応じて用いられる溶媒との反応を起こし
易いので、シラン化合物(A)との反応点を確保するた
めにこれらの副反応を防ぐ必要がある。従って、予め化
合物(B)とシラン化合物(A)中のアミノ基を反応さ
せてから、シラン化合物(A)を加水分解縮合反応さ
せ、その後樹脂成形体基材上に塗工する等の方法によっ
て接着層を形成させることが推奨される。すなわち、化
合物(B)の官能基とシラン化合物(A)のアミノ基が
反応することによって、シラン化合物(A)のアミノ基
末端部分に化合物(B)がつながった化合物が得られる
ので、これをシラン化合物(A)のもう一端のアルコキ
シシラン部分で、ある程度加水分解縮合反応させた後
(これが接着層用組成物となる)に、後述の条件下で被
膜化させれば、さらに緻密でかつ可撓性を有する接着層
を得ることができる。
ト基および/またはエポキシ基を有する化合物を用いる
場合には、これらの官能基が、加水分解反応やコーティ
ング時に必要に応じて用いられる溶媒との反応を起こし
易いので、シラン化合物(A)との反応点を確保するた
めにこれらの副反応を防ぐ必要がある。従って、予め化
合物(B)とシラン化合物(A)中のアミノ基を反応さ
せてから、シラン化合物(A)を加水分解縮合反応さ
せ、その後樹脂成形体基材上に塗工する等の方法によっ
て接着層を形成させることが推奨される。すなわち、化
合物(B)の官能基とシラン化合物(A)のアミノ基が
反応することによって、シラン化合物(A)のアミノ基
末端部分に化合物(B)がつながった化合物が得られる
ので、これをシラン化合物(A)のもう一端のアルコキ
シシラン部分で、ある程度加水分解縮合反応させた後
(これが接着層用組成物となる)に、後述の条件下で被
膜化させれば、さらに緻密でかつ可撓性を有する接着層
を得ることができる。
【0025】本発明の接着層は、下記一般式(II)で表わ
される有機金属化合物(C)を含むものであってもよ
い。 R7 mM(OR8)n ……(II) (ただし、式中M、R7 、R8 、m、nの持つ意味は前
記と同じである)
される有機金属化合物(C)を含むものであってもよ
い。 R7 mM(OR8)n ……(II) (ただし、式中M、R7 、R8 、m、nの持つ意味は前
記と同じである)
【0026】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類;チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライ
ソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタ
ニウムアルコキシド類;ジルコニウムテトラエトキシ
ド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウ
ムテトラブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類;
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニ
ウムアルコキド類;テトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン等のアシロキキシラン類;トリメチ
ルシラノール等のシラノール類が挙げられ、これらの1
種または2種以上を用いることができる。あるいはこれ
らの加水分解縮合物を用いてもよい。
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類;チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライ
ソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタ
ニウムアルコキシド類;ジルコニウムテトラエトキシ
ド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウ
ムテトラブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類;
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニ
ウムアルコキド類;テトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン等のアシロキキシラン類;トリメチ
ルシラノール等のシラノール類が挙げられ、これらの1
種または2種以上を用いることができる。あるいはこれ
らの加水分解縮合物を用いてもよい。
【0027】有機金属化合物(C)および/またはその
加水分解縮合物は、シラン化合物(A)に対して0〜5
00モル%程度、好ましくは5〜300モル%の使用が
適している。500モル%より多く使用すると、シラン
化合物(A)中のアミノ基を触媒として粒子化し、急に
ゲル化することがあるため好ましくない。
加水分解縮合物は、シラン化合物(A)に対して0〜5
00モル%程度、好ましくは5〜300モル%の使用が
適している。500モル%より多く使用すると、シラン
化合物(A)中のアミノ基を触媒として粒子化し、急に
ゲル化することがあるため好ましくない。
【0028】上記有機金属化合物(C)は、シラン化合
物(A)のシラノール基と反応してシロキサン結合を形
成する。このため、接着層用組成物の分子量が大きくな
り、塗膜のタッキングを防止する効果が向上する。特
に、テトラメトキシシランや、テトラエトキシシラン等
の4官能アルコキシシランが上記効果が大きいため好ま
しく利用できる。
物(A)のシラノール基と反応してシロキサン結合を形
成する。このため、接着層用組成物の分子量が大きくな
り、塗膜のタッキングを防止する効果が向上する。特
に、テトラメトキシシランや、テトラエトキシシラン等
の4官能アルコキシシランが上記効果が大きいため好ま
しく利用できる。
【0029】シラン化合物(A)自体の加水分解縮合反
応は、水の存在下で進行し、例えばγ−アミノプロピル
トリメトキシシランを用いた場合は次式で示される。 H2N-C3H6-Si(OCH3)3+3H2O → H2N-C3H6-Si(OH)3+3CH3OH H2N-C3H6-Si(OH)3 → H2N-C3H6-SiO3/2 +3/2 H2O
応は、水の存在下で進行し、例えばγ−アミノプロピル
トリメトキシシランを用いた場合は次式で示される。 H2N-C3H6-Si(OCH3)3+3H2O → H2N-C3H6-Si(OH)3+3CH3OH H2N-C3H6-Si(OH)3 → H2N-C3H6-SiO3/2 +3/2 H2O
【0030】シラン化合物(A)と水(W)のモル比W
/Aは、0.01〜5.0が好ましい。0.01より小
さいと、コーティング膜形成時にクラックを生じ易く、
さらに膜の乾燥に時間がかかり生産性に劣るものとな
る。W/Aは0.1以上とすることがより好ましい。ま
た水が多過ぎると、加水分解反応が進行してコーティン
グ液の保存安定性が悪くなっていくので、W/Aは5.
0以下、好ましくは2.0以下、より好ましくは0.8
以下とする。
/Aは、0.01〜5.0が好ましい。0.01より小
さいと、コーティング膜形成時にクラックを生じ易く、
さらに膜の乾燥に時間がかかり生産性に劣るものとな
る。W/Aは0.1以上とすることがより好ましい。ま
た水が多過ぎると、加水分解反応が進行してコーティン
グ液の保存安定性が悪くなっていくので、W/Aは5.
0以下、好ましくは2.0以下、より好ましくは0.8
以下とする。
【0031】本発明においては、シラン化合物(A)と
化合物(B)を反応させた後、シラン化合物(A)の加
水分解縮合反応を行い、その後必要に応じて、有機金属
化合物(C)を加えて反応させる方法が、接着層用組成
物の安定性が最も良好となるため好ましい。また、有機
金属化合物(C)を予め加水分解縮合させたものを用い
てもよい。
化合物(B)を反応させた後、シラン化合物(A)の加
水分解縮合反応を行い、その後必要に応じて、有機金属
化合物(C)を加えて反応させる方法が、接着層用組成
物の安定性が最も良好となるため好ましい。また、有機
金属化合物(C)を予め加水分解縮合させたものを用い
てもよい。
【0032】加水分解縮重合反応は、水分の存在下で進
行していくが、例えば接着層を形成する手段として塗工
方法を採用する場合には、塗工時に用いられる溶媒中で
行う方が、そのまま塗工できるため便利である。溶媒と
しては、加水分解縮合が進行し得るだけの水分を共有で
きる溶媒であれば特に限定されないが、具体的には、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類;トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素
類;メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルア
セテート、ブチルアセテート等のアセテート類;その他
エチルフェノールエーテル、プロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等が挙げられ、これらの1種以上を混合し
て用いることができる。これらの中でもアルコール類が
好ましく用いられる。またこれらの溶媒中で前述の加水
分解縮合反応を行うことが望ましい。
行していくが、例えば接着層を形成する手段として塗工
方法を採用する場合には、塗工時に用いられる溶媒中で
行う方が、そのまま塗工できるため便利である。溶媒と
しては、加水分解縮合が進行し得るだけの水分を共有で
きる溶媒であれば特に限定されないが、具体的には、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類;トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素
類;メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルア
セテート、ブチルアセテート等のアセテート類;その他
エチルフェノールエーテル、プロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等が挙げられ、これらの1種以上を混合し
て用いることができる。これらの中でもアルコール類が
好ましく用いられる。またこれらの溶媒中で前述の加水
分解縮合反応を行うことが望ましい。
【0033】以上の様に、水と、必要に応じて用いられ
る溶媒によって接着層用組成物が得られる。該組成物の
固形分は5〜50重量%とすることが好ましい。5重量
%より少ないと、厚ぬりが難しく、また希薄すぎて結果
的に水分量(W/A)が3.0を超え易く、組成物の保
存安定性が悪くなる。50重量%を超えても保存安定性
は悪化する。本発明で用いられる接着層用組成物中に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各
種添加剤を必要に応じて添加することができる。
る溶媒によって接着層用組成物が得られる。該組成物の
固形分は5〜50重量%とすることが好ましい。5重量
%より少ないと、厚ぬりが難しく、また希薄すぎて結果
的に水分量(W/A)が3.0を超え易く、組成物の保
存安定性が悪くなる。50重量%を超えても保存安定性
は悪化する。本発明で用いられる接着層用組成物中に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各
種添加剤を必要に応じて添加することができる。
【0034】本発明では、上記接着層用組成物をまず樹
脂成形体からなる基材の少なくとも片面に塗工等の手段
で層状とし、乾燥させることによって接着層を形成す
る。樹脂成形体基材としては、フィルム状物や、容器等
の成形体等特に限定されない。樹脂素材としては、例え
ば、エチレン−ビニルアルコール共重合体;ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合
体等のポリエステル系樹脂;ポリオキシメチレン;ポリ
アミド系樹脂;ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸
エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リカーボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリフェニレンスルフォン、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルケトン、アイオノマー樹脂、ポリビニ
ルアルコール、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂;メラミン
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ユリア樹
脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられ、これらは
公知の添加剤を含んでいてもよく、コロナ処理等の表面
活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知のアンカー処理を
行ったものでもよい。
脂成形体からなる基材の少なくとも片面に塗工等の手段
で層状とし、乾燥させることによって接着層を形成す
る。樹脂成形体基材としては、フィルム状物や、容器等
の成形体等特に限定されない。樹脂素材としては、例え
ば、エチレン−ビニルアルコール共重合体;ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合
体等のポリエステル系樹脂;ポリオキシメチレン;ポリ
アミド系樹脂;ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸
エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リカーボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリフェニレンスルフォン、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルケトン、アイオノマー樹脂、ポリビニ
ルアルコール、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂;メラミン
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ユリア樹
脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられ、これらは
公知の添加剤を含んでいてもよく、コロナ処理等の表面
活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知のアンカー処理を
行ったものでもよい。
【0035】本発明では、最高のガスバリア性を示す積
層体を得るためには、エチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリ塩化ビニリデン系樹脂の様に、樹脂自体がガ
スバリア性に優れている基材を使用することが好まし
い。
層体を得るためには、エチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリ塩化ビニリデン系樹脂の様に、樹脂自体がガ
スバリア性に優れている基材を使用することが好まし
い。
【0036】接着層の塗工法としては特に限定されず、
ロールコーティング法、ディップコーティング法、バー
コーティング法、ノズルコーティング法あるいはこれら
を組み合わせた方法が採用される。接着層の乾燥方法と
しては、特に限定されないが、50℃以上、相対湿度で
5%RH以上の環境下で1秒以上乾燥させることが、ガ
スバリア性が向上し、ロット間のばらつきのない高性能
の接着層が得られるため好ましい。
ロールコーティング法、ディップコーティング法、バー
コーティング法、ノズルコーティング法あるいはこれら
を組み合わせた方法が採用される。接着層の乾燥方法と
しては、特に限定されないが、50℃以上、相対湿度で
5%RH以上の環境下で1秒以上乾燥させることが、ガ
スバリア性が向上し、ロット間のばらつきのない高性能
の接着層が得られるため好ましい。
【0037】本発明の接着層の厚みは、乾燥後で0.0
1〜20μm程度が好ましい。0.01μmより薄いと
被膜が均一にならずピンホールが発生し易いと共に、後
述の蒸着層との密着性や、積層体としてのガスバリア性
等の物性が発現しにくい。0.1μm以上が好ましく、
0.5μm以上がより好ましい。一方20μmより厚く
すると被膜にクラックが生じ易くなるので好ましくな
い。10μm以下とすることが好ましく、より好ましい
厚みは5μm以下である。本発明の積層体におけるもう
一つの必須構成層は、ガスバリア性蒸着層であり、該蒸
着層は上記接着層の上に設けられる。
1〜20μm程度が好ましい。0.01μmより薄いと
被膜が均一にならずピンホールが発生し易いと共に、後
述の蒸着層との密着性や、積層体としてのガスバリア性
等の物性が発現しにくい。0.1μm以上が好ましく、
0.5μm以上がより好ましい。一方20μmより厚く
すると被膜にクラックが生じ易くなるので好ましくな
い。10μm以下とすることが好ましく、より好ましい
厚みは5μm以下である。本発明の積層体におけるもう
一つの必須構成層は、ガスバリア性蒸着層であり、該蒸
着層は上記接着層の上に設けられる。
【0038】ガスバリア性蒸着層としては、ガラス物質
の蒸着層、または金属蒸着層を選択することができる。
ガラス蒸着層用物質としては、シリカ(酸化珪素)が好
ましく、金属蒸着層としてはアルミニウムが好ましい。
本発明の接着層はポリシロキサン系の層であるため、蒸
着層の原料としてSi系のものを用いると、接着層と蒸
着層の密着性が非常に高まると共に、蒸着層の均一化を
図ることができる。また、蒸着層が可撓性に優れたもの
となるので、クラック等の発生はなく、高性能なガスバ
リア性積層体を提供することが可能である。なお、この
様な作用・効果は、蒸着層がアルミニウムの場合も認め
られた。
の蒸着層、または金属蒸着層を選択することができる。
ガラス蒸着層用物質としては、シリカ(酸化珪素)が好
ましく、金属蒸着層としてはアルミニウムが好ましい。
本発明の接着層はポリシロキサン系の層であるため、蒸
着層の原料としてSi系のものを用いると、接着層と蒸
着層の密着性が非常に高まると共に、蒸着層の均一化を
図ることができる。また、蒸着層が可撓性に優れたもの
となるので、クラック等の発生はなく、高性能なガスバ
リア性積層体を提供することが可能である。なお、この
様な作用・効果は、蒸着層がアルミニウムの場合も認め
られた。
【0039】蒸着方法としては、真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法(P
VD)や、化学蒸着法(CVD)等公知の方法を採用す
ることができる。蒸着膜の厚みは、特に限定されないが
50〜5000Å程度である。
リング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法(P
VD)や、化学蒸着法(CVD)等公知の方法を採用す
ることができる。蒸着膜の厚みは、特に限定されないが
50〜5000Å程度である。
【0040】本発明のガスバリア性積層体の可撓性をさ
らに向上させ、また、印刷性、ヒートシール性等を付与
する目的で、上記蒸着層上に熱可塑性フィルムを貼り合
わせることも可能である。熱可塑性フィルムの具体例と
しては、ポロプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、セロ
ファン、ナイロン、ポリアクリル系樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等を挙
げることができる。貼り合わせ方法としては、ドライラ
ミネート法、エクストルージョン法、ホットメルトラミ
ネート法等の公知の方法を採用でき、そのとき使用され
る接着剤も公知のものを利用することができる。
らに向上させ、また、印刷性、ヒートシール性等を付与
する目的で、上記蒸着層上に熱可塑性フィルムを貼り合
わせることも可能である。熱可塑性フィルムの具体例と
しては、ポロプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、セロ
ファン、ナイロン、ポリアクリル系樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等を挙
げることができる。貼り合わせ方法としては、ドライラ
ミネート法、エクストルージョン法、ホットメルトラミ
ネート法等の公知の方法を採用でき、そのとき使用され
る接着剤も公知のものを利用することができる。
【0041】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行った。 〈酸素透過度〉温度20℃、湿度90%RHの条件下
で、MOCON社製の酸素透過率測定装置を用いて測定
した。表中の測定値の単位は、cc/m2 ・24hrs
・atmである。 〈煮沸後の酸素透過度〉沸騰水で10分間煮沸した後、
温度20℃、湿度90%RHの条件下で、MOCON社
製の酸素透過率測定装置を用いて測定した。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行った。 〈酸素透過度〉温度20℃、湿度90%RHの条件下
で、MOCON社製の酸素透過率測定装置を用いて測定
した。表中の測定値の単位は、cc/m2 ・24hrs
・atmである。 〈煮沸後の酸素透過度〉沸騰水で10分間煮沸した後、
温度20℃、湿度90%RHの条件下で、MOCON社
製の酸素透過率測定装置を用いて測定した。
【0042】〈水蒸気透過度〉JIS Z 0208
B法に従って測定した。表中の測定値の単位は、g/m
2 ・24hrsである。 〈可撓性〉フィルムを180°折り曲げ、クラックの生
じたものを×、生じなかったものを○とした。
B法に従って測定した。表中の測定値の単位は、g/m
2 ・24hrsである。 〈可撓性〉フィルムを180°折り曲げ、クラックの生
じたものを×、生じなかったものを○とした。
【0043】実施例1 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン(以下APTMSと
略す)40gとトルエン50gを仕込み、70℃に加熱
した。次いでレゾルシノールジグリシジルエーテル22
gとトルエン10gの混合液を20分で滴下し、70℃
で3時間保持した後、メタノール18gと水1.25g
の混合液を加え、30℃に冷却しながら1時間熟成した
後、さらにテトラメトキシシラン42gとトルエン50
gを加え、ガスバリア層用組成物1を得た。この組成物
を12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルムに乾燥後の厚みが3μmになる様に塗布し、10
0℃、20%RHで5秒間乾燥し、基材コーティングフ
ィルム1を得た。このフィルム1を、フィルム用高周波
誘導加熱方式の蒸着機にセットし、10-4Torrの真
空下で、一酸化珪素を80m/分の速度で蒸着した。得
られた蒸着フィルム1の蒸着層の厚みは500Åであっ
た。蒸着フィルム1の特性試験を行い、結果を表1に示
した。
アミノプロピルトリメトキシシラン(以下APTMSと
略す)40gとトルエン50gを仕込み、70℃に加熱
した。次いでレゾルシノールジグリシジルエーテル22
gとトルエン10gの混合液を20分で滴下し、70℃
で3時間保持した後、メタノール18gと水1.25g
の混合液を加え、30℃に冷却しながら1時間熟成した
後、さらにテトラメトキシシラン42gとトルエン50
gを加え、ガスバリア層用組成物1を得た。この組成物
を12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルムに乾燥後の厚みが3μmになる様に塗布し、10
0℃、20%RHで5秒間乾燥し、基材コーティングフ
ィルム1を得た。このフィルム1を、フィルム用高周波
誘導加熱方式の蒸着機にセットし、10-4Torrの真
空下で、一酸化珪素を80m/分の速度で蒸着した。得
られた蒸着フィルム1の蒸着層の厚みは500Åであっ
た。蒸着フィルム1の特性試験を行い、結果を表1に示
した。
【0044】実施例2〜5 表1に示した様に種々の条件を変更した以外は実施例1
と同様にして蒸着フィルムを作成し、特性試験を行っ
た。結果を表1に併記した。
と同様にして蒸着フィルムを作成し、特性試験を行っ
た。結果を表1に併記した。
【0045】実施例6 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、AP
TMS40gとメタノール50gを仕込み70℃に加熱
した。次いでビスフェノールAジグリシジルエーテル1
0gとトルエン10gの混合液を20分で滴下し、70
℃で3時間保持した後、メタノール18gと水1.25
gの混合液を加え、30℃に冷却しながら1時間熟成
し、ガスバリア層用組成物を得た。この組成物を用い
て、実施例1と同様に塗布を行った後蒸着を行い、蒸着
フィルム6を得た。蒸着フィルム6の特性試験の結果を
表1に示した。
TMS40gとメタノール50gを仕込み70℃に加熱
した。次いでビスフェノールAジグリシジルエーテル1
0gとトルエン10gの混合液を20分で滴下し、70
℃で3時間保持した後、メタノール18gと水1.25
gの混合液を加え、30℃に冷却しながら1時間熟成
し、ガスバリア層用組成物を得た。この組成物を用い
て、実施例1と同様に塗布を行った後蒸着を行い、蒸着
フィルム6を得た。蒸着フィルム6の特性試験の結果を
表1に示した。
【0046】実施例7 実施例1で得られた蒸着フィルムに、武田薬品社製の接
着用ウレタンコート剤A310とA3を10:1(重量
比)で混合した接着剤を乾燥後の厚みが0.5μmとな
る様に塗布し、乾燥後、厚さ50μmのポリプロピレン
フィルムを貼り合わせた。この積層体の可撓性は○で、
酸素透過度は、煮沸試験前が0.2cc/m2・24h
rs・atm、煮沸後が0.5cc/m2・24hrs
・atmであった。また、水蒸気透過度は、0.3g/
m2・24hrsであった。
着用ウレタンコート剤A310とA3を10:1(重量
比)で混合した接着剤を乾燥後の厚みが0.5μmとな
る様に塗布し、乾燥後、厚さ50μmのポリプロピレン
フィルムを貼り合わせた。この積層体の可撓性は○で、
酸素透過度は、煮沸試験前が0.2cc/m2・24h
rs・atm、煮沸後が0.5cc/m2・24hrs
・atmであった。また、水蒸気透過度は、0.3g/
m2・24hrsであった。
【0047】実施例8 実施例1で作成した基材コーティングフィルム1をフィ
ルム用高周波誘導加熱方式の蒸着機にセットし、10-4
Torrの真空下で、純度99.9%のアルミニウムを
200m/分の速度で蒸着した。得られた蒸着フィルム
の蒸着層の厚みは400Åであった。この蒸着フィルム
に、実施例7と同様にしてポリプロピレンフィルムを貼
り合わせた。この積層体の可撓性は○で、酸素透過度
は、煮沸試験前が0.6cc/m2・24hrs・at
m、煮沸後が1.1cc/m2・24hrs・atmで
あった。また、水蒸気透過度は、0.6g/m2・24
hrsであった。
ルム用高周波誘導加熱方式の蒸着機にセットし、10-4
Torrの真空下で、純度99.9%のアルミニウムを
200m/分の速度で蒸着した。得られた蒸着フィルム
の蒸着層の厚みは400Åであった。この蒸着フィルム
に、実施例7と同様にしてポリプロピレンフィルムを貼
り合わせた。この積層体の可撓性は○で、酸素透過度
は、煮沸試験前が0.6cc/m2・24hrs・at
m、煮沸後が1.1cc/m2・24hrs・atmで
あった。また、水蒸気透過度は、0.6g/m2・24
hrsであった。
【0048】比較例1 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、AP
TMS40gとメタノール70gおよび水1.5gを仕
込み、30℃で2時間反応させて、比較用組成物1を得
た。この組成物を用いて、実施例1と同様に塗布を行っ
た後、蒸着を行い、比較用蒸着フィルム1を得た。比較
用蒸着フィルム1の特性試験の結果を表1に示した。
TMS40gとメタノール70gおよび水1.5gを仕
込み、30℃で2時間反応させて、比較用組成物1を得
た。この組成物を用いて、実施例1と同様に塗布を行っ
た後、蒸着を行い、比較用蒸着フィルム1を得た。比較
用蒸着フィルム1の特性試験の結果を表1に示した。
【0049】比較例2 20μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルム
を用いて、実施例1と同様に一酸化珪素の蒸着を行っ
た。蒸着層の厚みは500Åであった。この比較用蒸着
フィルム2の特性試験の結果を表1に示した。
を用いて、実施例1と同様に一酸化珪素の蒸着を行っ
た。蒸着層の厚みは500Åであった。この比較用蒸着
フィルム2の特性試験の結果を表1に示した。
【0050】比較例3 20μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルム
を用いて、実施例7と同様にアルミニウムの蒸着を行っ
た。蒸着層の厚みは400Åであった。蒸着層の上に、
実施例10と同様にしてポリプロピレンフィルムを貼り
合わせた。この比較用蒸着フィルム3の特性試験の結果
を表1に示した。
を用いて、実施例7と同様にアルミニウムの蒸着を行っ
た。蒸着層の厚みは400Åであった。蒸着層の上に、
実施例10と同様にしてポリプロピレンフィルムを貼り
合わせた。この比較用蒸着フィルム3の特性試験の結果
を表1に示した。
【0051】
【表1】
【0052】なお、表1で用いた化合物の略称は以下の
通りである。 APTMS :γ−アミノプロピルトリメトキシシラン APTES :γ−アミノプロピルトリエトキシシラン MS :テトラメトキシシラン ES :テトラエトキシシラン RDGE :レゾルシノールジグリシジルエーテル BisADGE :ビスフェノールAジグリシジルエーテル PET :延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム OPP :延伸ポリプロピレンフィルム ONy :延伸ナイロン6フィルム EVOH :延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム
通りである。 APTMS :γ−アミノプロピルトリメトキシシラン APTES :γ−アミノプロピルトリエトキシシラン MS :テトラメトキシシラン ES :テトラエトキシシラン RDGE :レゾルシノールジグリシジルエーテル BisADGE :ビスフェノールAジグリシジルエーテル PET :延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム OPP :延伸ポリプロピレンフィルム ONy :延伸ナイロン6フィルム EVOH :延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム
【0053】
【発明の効果】本発明のガスバリア性積層体は、蒸着層
の下にガスバリア性に優れた接着層を設けた構成である
ため、蒸着層の密着性が非常に高まり、また蒸着層の均
一化を図ることができた。また本発明の蒸着層と接着性
を組合せることによって、可撓性とガスバリア性の両方
の性能が優れたものとなるので、クラック発生といった
不都合もなく、煮沸処理を経ても良好なガスバリア性を
示すガスバリア性積層体を提供することができた。ま
た、蒸着層の上に熱可塑性フィルムを積層することによ
って、より可撓性に優れたガスバリア性積層体を提供で
き、フィルム種の選択によって印刷性、ヒートシール性
等を付与することもできる様になった。本発明のガスバ
リア性積層体は、包装用材料、保存容器等に有用であ
る。
の下にガスバリア性に優れた接着層を設けた構成である
ため、蒸着層の密着性が非常に高まり、また蒸着層の均
一化を図ることができた。また本発明の蒸着層と接着性
を組合せることによって、可撓性とガスバリア性の両方
の性能が優れたものとなるので、クラック発生といった
不都合もなく、煮沸処理を経ても良好なガスバリア性を
示すガスバリア性積層体を提供することができた。ま
た、蒸着層の上に熱可塑性フィルムを積層することによ
って、より可撓性に優れたガスバリア性積層体を提供で
き、フィルム種の選択によって印刷性、ヒートシール性
等を付与することもできる様になった。本発明のガスバ
リア性積層体は、包装用材料、保存容器等に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−345383(JP,A) 特開 平5−331417(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04
Claims (7)
- 【請求項1】 樹脂成形体基材上に、少なくとも、 下記一般式(I)で示されるシラン化合物(A)、 【化1】 [式中A1はアルキレン基、R1は水素原子、低級アルキ
ル基、または 【化2】 (式中A2は直接結合またはアルキレン基を、R5,R6は
水素原子または低級アルキル基を示す)で表わされる
基、R2は水素原子または低級アルキル基、R3は同一ま
たは異なる低級アルキル基、アリール基または不飽和脂
肪族残基、R4は水素原子、低級アルキル基またはアシ
ル基を意味し(ただしR1,R2,R5,R6のうち少なくと
も1つが水素原子である)、wは0、1、2のいずれ
か、zは1、2、3のいずれかの整数を表わす(ただし
w+z=3である)]およびエポキシ基を分子内に持つ
と共に、芳香環もしくはその水素添加環を有する化合物
(B)を含むガスバリア性接着層と、ガスバリア性蒸着
層とが積層されたものであることを特徴とするガスバリ
ア性積層体。 - 【請求項2】 前記ガスバリア性蒸着層が、ガラス蒸着
層である請求項1に記載のガスバリア性積層体。 - 【請求項3】 前記ガラス蒸着層が、シリカ蒸着層であ
る請求項2に記載のガスバリア性積層体。 - 【請求項4】 前記ガスバリア性蒸着層が、金属蒸着層
である請求項1に記載のガスバリア性積層体。 - 【請求項5】 前記金属蒸着層が、アルミニウム蒸着層
である請求項4に記載のガスバリア性積層体。 - 【請求項6】 前記ガスバリア性接着層には、さらに下
記一般式(II)で代表される有機金属化合物(C)が含ま
れているものである請求項1〜5のいずれかに記載のガ
スバリア性積層体。 R7 mM(OR8)n ……(II) (式中Mは金属元素を表わし、R7は同一または異なっ
ていてもよく、水素原子、低級アルキル基、炭素鎖に直
結した官能基、アリール基または不飽和脂肪族残基を表
わし、R8は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、mは0ま
たは正の整数、nは1以上の整数でかつm+nは金属元
素Mの原子価と一致する) - 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載されたガ
スバリア性積層体に、さらに熱可塑性フィルムが積層さ
れていることを特徴とするガスバリア性積層体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP30916594A JP3248374B2 (ja) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | ガスバリア性積層体 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08165365A JPH08165365A (ja) | 1996-06-25 |
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JP30916594A Expired - Fee Related JP3248374B2 (ja) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | ガスバリア性積層体 |
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WO2001066655A1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-13 | Dow Corning Corporation | Barrier coating compositions from amino functional silanes and phenolic compounds |
DE10222958B4 (de) * | 2002-04-15 | 2007-08-16 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines organischen elektro-optischen Elements und organisches elektro-optisches Element |
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JP2526766B2 (ja) * | 1992-06-15 | 1996-08-21 | 東洋製罐株式会社 | ガス遮断性積層プラスチックス材 |
-
1994
- 1994-12-13 JP JP30916594A patent/JP3248374B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH08165365A (ja) | 1996-06-25 |
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