JP3245973B2 - ポリエステルの染色方法 - Google Patents
ポリエステルの染色方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの染色方法
に関する。さらに詳しくは、染色性、耐アルカリ性に優
れ、ポリエステル本来の優れた性質を保った繊維または
フィルム等のポリエステルの染色方法に関するものであ
る。
に関する。さらに詳しくは、染色性、耐アルカリ性に優
れ、ポリエステル本来の優れた性質を保った繊維または
フィルム等のポリエステルの染色方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を利用して繊維、
フィルムその他の用途に染色して幅広く用いられてい
る。
タレートは優れた物理的、化学的特性を利用して繊維、
フィルムその他の用途に染色して幅広く用いられてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところがポリエチレン
テレフタレートは染色性が良好でなく、これを十分な程
度に分散染料で染色するには、１３０℃程度以上の高温
度で染色しなければならず加圧装置が必要になり生産
性、操業性、安全性等の点で問題がある。
テレフタレートは染色性が良好でなく、これを十分な程
度に分散染料で染色するには、１３０℃程度以上の高温
度で染色しなければならず加圧装置が必要になり生産
性、操業性、安全性等の点で問題がある。
【０００４】ポリエチレンテレフタレートの染色性を改
良する方法は種々提案されている。最も代表的な方法は
ポリエステルに５−金属スルホイソフタル酸成分（以下
ＳＩＰという。）を共重合して塩基性染料により可染性
とする方法である。しかし、ＳＩＰを多量に共重合する
と耐アルカリ性が低下して繊維、フィルムその他の用途
が制限されるという問題があり、さらにＳＩＰは高価で
あるためコストアップになる。
良する方法は種々提案されている。最も代表的な方法は
ポリエステルに５−金属スルホイソフタル酸成分（以下
ＳＩＰという。）を共重合して塩基性染料により可染性
とする方法である。しかし、ＳＩＰを多量に共重合する
と耐アルカリ性が低下して繊維、フィルムその他の用途
が制限されるという問題があり、さらにＳＩＰは高価で
あるためコストアップになる。
【０００５】その他に染色時にキャリアーを用いる方法
が知られているが、特別なキャリアーを要すること、染
色液の後処理が困難なこと等の欠点がある。
が知られているが、特別なキャリアーを要すること、染
色液の後処理が困難なこと等の欠点がある。
【０００６】本発明は上記のような従来技術の問題点を
解消することを課題とし、より容易に染色可能とするポ
リエステルの染色方法を提供しようとするものである。
解消することを課題とし、より容易に染色可能とするポ
リエステルの染色方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、特定の２，２−アルキル置換−１，３−プ
ロパンジオールを用いることによるポリエステルの染色
方法が上記の課題に対し優れた効果を発揮する事を見い
出し本発明を完成するに到った。すなわち、本発明の要
旨は、テレフタル酸、エチレングリコールおよび２，２
−アルキル置換−１，３−プロパンジオール含有物を共
重合することを特徴とする染色性に優れたポリエステル
である。さらにA)ジオール成分中の２，２−アルキル置
換−１，３−プロパンジオールのモル比が３〜４０、B)
２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオールのア
ルキルがエチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル
基からなる群から選ばれ、C)ポリエステルの固有粘度が
０．５〜０．８で、D)分散染料で染色することを特徴と
する上記染色性に優れたポリエステルである。
行った結果、特定の２，２−アルキル置換−１，３−プ
ロパンジオールを用いることによるポリエステルの染色
方法が上記の課題に対し優れた効果を発揮する事を見い
出し本発明を完成するに到った。すなわち、本発明の要
旨は、テレフタル酸、エチレングリコールおよび２，２
−アルキル置換−１，３−プロパンジオール含有物を共
重合することを特徴とする染色性に優れたポリエステル
である。さらにA)ジオール成分中の２，２−アルキル置
換−１，３−プロパンジオールのモル比が３〜４０、B)
２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオールのア
ルキルがエチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル
基からなる群から選ばれ、C)ポリエステルの固有粘度が
０．５〜０．８で、D)分散染料で染色することを特徴と
する上記染色性に優れたポリエステルである。
【０００８】本発明のポリエステルのジオール成分は、
特定のジオール成分であり、エチレングリコールおよび
２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオールから
なる。この特定ジオールは、ジオール成分中、２，２−
アルキル置換−１，３−プロパンジオールのモル％３〜
４０が好ましく、２，２−アルキル置換−１，３−プロ
パンジオールのモル比が３未満では染色性向上効果が乏
しくなり、またモル％が４０を越えるとポリエチレンテ
レフタレート本来の強度、寸法安定性等多くの優れた性
質を低下せしめ好ましくない。２，２−アルキル置換−
１，３−プロパンジオールとしては、そのアルキルがエ
チル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基からなる
群から選ばれたものが好ましく、具体的には２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール（以下ＤＭＰとい
う。）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール（以下ＤＭＨという。）、２−ペンチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール（以下ＤＭＮとい
う。）を例示することが出来る。これらは使用目的に応
じ単独または任意の組み合せにより使用することが出来
る。
特定のジオール成分であり、エチレングリコールおよび
２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオールから
なる。この特定ジオールは、ジオール成分中、２，２−
アルキル置換−１，３−プロパンジオールのモル％３〜
４０が好ましく、２，２−アルキル置換−１，３−プロ
パンジオールのモル比が３未満では染色性向上効果が乏
しくなり、またモル％が４０を越えるとポリエチレンテ
レフタレート本来の強度、寸法安定性等多くの優れた性
質を低下せしめ好ましくない。２，２−アルキル置換−
１，３−プロパンジオールとしては、そのアルキルがエ
チル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基からなる
群から選ばれたものが好ましく、具体的には２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール（以下ＤＭＰとい
う。）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール（以下ＤＭＨという。）、２−ペンチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール（以下ＤＭＮとい
う。）を例示することが出来る。これらは使用目的に応
じ単独または任意の組み合せにより使用することが出来
る。
【０００９】なお、本発明におけるポリエステルは、テ
レフタル酸、エチレングリコールおよび２，２−アルキ
ル置換−１，３−プロパンジオール含有物の他の成分と
して、その特性が大きく変化しない範囲で、例えばイソ
フタル酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン酸等
のポリカルボン酸、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ペンタエリスリトール、ビスフェノール
Ａ、ハイドロキノン等のポリオール等を共重合成分とし
て含有してもよい。
レフタル酸、エチレングリコールおよび２，２−アルキ
ル置換−１，３−プロパンジオール含有物の他の成分と
して、その特性が大きく変化しない範囲で、例えばイソ
フタル酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン酸等
のポリカルボン酸、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ペンタエリスリトール、ビスフェノール
Ａ、ハイドロキノン等のポリオール等を共重合成分とし
て含有してもよい。
【００１０】本発明におけるポリエステルの重合方法と
しては通常の種々の方法が利用出来る。例えば、ジカル
ボン酸のジメチルエステルとジオールのエステル交換反
応を行いメタノールを留出せしめた後、徐々に減圧し高
真空下、重縮合を行う方法、またはジカルボン酸とジオ
ールのエステル化反応を行い生成した水を留出せしめた
後、徐々に減圧し高真空下、重縮合を行う方法、または
原料としてジカルボン酸のジメチルエステルとジカルボ
ン酸を併用する場合、ジカルボン酸のジメチルエステル
とジオールのエステル交換を行い、更に、ジカルボン酸
を加えてエステル化反応を行った後、高真空下、重縮合
を行う方法がある。エステル交換触媒としては酢酸マン
ガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛等を、重縮合触媒とし
て三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、ジブチル錫オ
キシド、チタンテトラブトキシド等公知のものを使用す
ることが出来る。
しては通常の種々の方法が利用出来る。例えば、ジカル
ボン酸のジメチルエステルとジオールのエステル交換反
応を行いメタノールを留出せしめた後、徐々に減圧し高
真空下、重縮合を行う方法、またはジカルボン酸とジオ
ールのエステル化反応を行い生成した水を留出せしめた
後、徐々に減圧し高真空下、重縮合を行う方法、または
原料としてジカルボン酸のジメチルエステルとジカルボ
ン酸を併用する場合、ジカルボン酸のジメチルエステル
とジオールのエステル交換を行い、更に、ジカルボン酸
を加えてエステル化反応を行った後、高真空下、重縮合
を行う方法がある。エステル交換触媒としては酢酸マン
ガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛等を、重縮合触媒とし
て三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、ジブチル錫オ
キシド、チタンテトラブトキシド等公知のものを使用す
ることが出来る。
【００１１】安定剤としてりん酸トリメチル、りん酸ト
リフェニル等のりん化合物、イルガノックス１０１０等
のヒンダードフェノール系化合物を使用してもよい。ま
た艶消剤、その他の添加剤を含有していてもよい。重合
方法、触媒、安定剤等の種々条件は上述の例に限定され
るものではない。
リフェニル等のりん化合物、イルガノックス１０１０等
のヒンダードフェノール系化合物を使用してもよい。ま
た艶消剤、その他の添加剤を含有していてもよい。重合
方法、触媒、安定剤等の種々条件は上述の例に限定され
るものではない。
【００１２】本発明におけるポリエステルの固有粘度
は、０．５〜０．８が好ましく、さらに０．５５〜０．
７５が好ましい。固有粘度が０．５未満では十分な強度
の繊維フイルムが得にくく、一方、０．８を超えると溶
融粘度が著しく高くなり紡糸フルム成形が困難となり好
ましくない。
は、０．５〜０．８が好ましく、さらに０．５５〜０．
７５が好ましい。固有粘度が０．５未満では十分な強度
の繊維フイルムが得にくく、一方、０．８を超えると溶
融粘度が著しく高くなり紡糸フルム成形が困難となり好
ましくない。
【００１３】現在、自動車用内装素材用で耐光堅ろう度
の優れた分散染料によるネービー色、ブラック色への染
色は、その主成分である青色染料として淡色用のアント
ラキノン系の染料を配合して使用するか、または一部ア
ゾ系を配合して使用しているが濃色の色相を得ようとす
ると染料の使用量が著しく増えコストが非常に高くな
る。本発明の染色方法によれば濃色における染料使用量
が少なくてすみ、価格メリットも極めて大きい。
の優れた分散染料によるネービー色、ブラック色への染
色は、その主成分である青色染料として淡色用のアント
ラキノン系の染料を配合して使用するか、または一部ア
ゾ系を配合して使用しているが濃色の色相を得ようとす
ると染料の使用量が著しく増えコストが非常に高くな
る。本発明の染色方法によれば濃色における染料使用量
が少なくてすみ、価格メリットも極めて大きい。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび２，２−アルキル置換−１，３−プ
ロパンジオール含有物を共重合することを特徴とするポ
リエステルが、染色性、耐アルカリ性に優れ、さらに美
しく染色されたポリエステルは、本来の優れた性質を持
ち、繊維またはフィルム等の成形物として有用である。
以上
ングリコールおよび２，２−アルキル置換−１，３−プ
ロパンジオール含有物を共重合することを特徴とするポ
リエステルが、染色性、耐アルカリ性に優れ、さらに美
しく染色されたポリエステルは、本来の優れた性質を持
ち、繊維またはフィルム等の成形物として有用である。
以上
【００１５】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において特性値等は以下のようして測
定した。
る。なお、実施例において特性値等は以下のようして測
定した。
【００１６】（１）ポリエステル中のジオール成分のモ
ル比 ジオール成分のモル比は、核磁気共鳴スペクトルの測定
により求めた。
ル比 ジオール成分のモル比は、核磁気共鳴スペクトルの測定
により求めた。
【００１７】（２）固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン（６／４）を溶媒と
し、３０℃にて粘度を測定し外挿法により算出した。
し、３０℃にて粘度を測定し外挿法により算出した。
【００１８】（３）強度、伸度 米倉製作所（株）の電子万能試験機ＣＡＴＹ−５００Ｂ
Ｈを使用して、試料長２０ｍｍ、幅５ｍｍ、引張速度２
０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
Ｈを使用して、試料長２０ｍｍ、幅５ｍｍ、引張速度２
０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【００１９】（４）染色性 フィルムを８０℃の１，４−ジアミノアントラキノン分
散染料（1g/300mlH2O）の染浴中に投入して２４時間後
にフィルムの一部を採取してο−クロロフェノールに溶
解し吸着量を比色定量した。
散染料（1g/300mlH2O）の染浴中に投入して２４時間後
にフィルムの一部を採取してο−クロロフェノールに溶
解し吸着量を比色定量した。
【００２０】（５）耐アルカリ性 フィルムを２×２ｃｍに切りとり、１０％ＮａＯＨ水溶
液中で８０℃、４時間反応させて減量を求めた。
液中で８０℃、４時間反応させて減量を求めた。
【００２１】実施例及び比較例 ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）とＤＭＴに対して
［表１］に示すモル比の約１．３倍の２，２−アルキル
置換−１，３−プロパンジオールを混合し、触媒として
酢酸亜鉛を７．０×１０-4モル／酸成分モル、三酸化ア
ンチモンを２．５×１０-4モル／酸成分モルを用い窒素
気流下２００〜２０５℃で１時間加熱した。次にエチレ
ングリコール（ＥＧ）をジオールの総量がＤＭＴに対し
て１：５のモル比になるように加えて、更に２時間加熱
した。そして、２７０〜２７５℃で１時間加熱して過剰
のジオールを留去し、更に約０．３〜０．５ｔｏｒｒの
減圧下で２８０〜２８５℃で所定の固有粘度となるよう
に重縮合した。
［表１］に示すモル比の約１．３倍の２，２−アルキル
置換−１，３−プロパンジオールを混合し、触媒として
酢酸亜鉛を７．０×１０-4モル／酸成分モル、三酸化ア
ンチモンを２．５×１０-4モル／酸成分モルを用い窒素
気流下２００〜２０５℃で１時間加熱した。次にエチレ
ングリコール（ＥＧ）をジオールの総量がＤＭＴに対し
て１：５のモル比になるように加えて、更に２時間加熱
した。そして、２７０〜２７５℃で１時間加熱して過剰
のジオールを留去し、更に約０．３〜０．５ｔｏｒｒの
減圧下で２８０〜２８５℃で所定の固有粘度となるよう
に重縮合した。
【００２２】得られたポリエステルを溶融しＴダイから
押出して５℃のキャスティングローラーにて急冷し厚さ
約１００μの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィル
ムをテンター方式の同時二軸延伸装置を用い、１００℃
にて縦３．０倍、横３．０倍の倍率で延伸し、更に２０
０℃において定長熱処理を行って幅４００ｍｍの延伸フ
ィルムを得た。得られたフィルムの特性値を［表１］に
示す。第１表に示すように特定の２，２−アルキル置換
−１，３−プロパンジオールによる著しい染色性向上効
果が確認された。
押出して５℃のキャスティングローラーにて急冷し厚さ
約１００μの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィル
ムをテンター方式の同時二軸延伸装置を用い、１００℃
にて縦３．０倍、横３．０倍の倍率で延伸し、更に２０
０℃において定長熱処理を行って幅４００ｍｍの延伸フ
ィルムを得た。得られたフィルムの特性値を［表１］に
示す。第１表に示すように特定の２，２−アルキル置換
−１，３−プロパンジオールによる著しい染色性向上効
果が確認された。
【００２３】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸、エチレングリコールおよ
び２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオール含
有物を共重合するポリエステルにおいて、A)ジオール成
分中の２，２−アルキル置換−１，３−プロパンジオー
ルのモル％が３〜４０、B)２，２−アルキル置換−１，
３−プロパンジオールのアルキルがエチル基、プロピル
基、ブチル基及びペンチル基からなる群から選ばれ、C)
ポリエステルの固有粘度が０．５〜０．８で、D)分散染
料で染色することを特徴とする染色性に優れたポリエス
テル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166292A JP3245973B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリエステルの染色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166292A JP3245973B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリエステルの染色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH062282A JPH062282A (ja) | 1994-01-11 |
| JP3245973B2 true JP3245973B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=16104677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18166292A Expired - Fee Related JP3245973B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリエステルの染色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3245973B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020054440A (ko) * | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 조 정 래 | 코폴리에스터 중합물 및 이로부터 제조된 코폴리에스터섬유 |
| CN102030893A (zh) * | 2009-09-29 | 2011-04-27 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种共聚酯及其制备方法和用途 |
| CN106381558B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-09-14 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种异收缩复合丝及其制备方法 |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP18166292A patent/JP3245973B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062282A (ja) | 1994-01-11 |
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