JP3243991B2 - Additive-type heat-curable silicone elastomer composition for fixing roll and method for producing the same - Google Patents
Additive-type heat-curable silicone elastomer composition for fixing roll and method for producing the sameInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロシリル化付
加反応によって硬化し、低硬度、高強度、低圧縮永久歪
に優れた硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとの
バランス(即ち、ポットライフが長く、かつ速硬化性で
ある)に優れ、PPCやファクシミリの定着ロール等に
好適に使用できる定着ロール用付加型加熱硬化性シリコ
ーンエラストマー組成物及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a cured product which is cured by a hydrosilylation addition reaction and gives a cured product excellent in low hardness, high strength and low compression set. The present invention relates to an addition-type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll, which is excellent in long life and fast-curing properties) and can be suitably used for a fixing roll of a PPC or a facsimile, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】付加型
の加熱硬化型液状シリコーンゴムは、アルケニル基含有
オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサン、硬化触媒として白金族金属系化合物を含む
が、成形性に優れ、成形後は耐熱性、電気絶縁性に優れ
ることから種々の分野で使用されており、特に耐熱性や
離型性に優れることからPPC、LBPやFAX等の定
着ロールに使用されている。2. Description of the Related Art An addition-type heat-curable liquid silicone rubber contains an alkenyl group-containing organopolysiloxane, an organohydrogenpolysiloxane, and a platinum group metal compound as a curing catalyst. It is used in various fields because of its excellent heat resistance and excellent heat resistance and electrical insulation after molding. It is especially used for fixing rolls of PPC, LBP, FAX, etc. because of its excellent heat resistance and release properties. I have.
【0003】一方、最近では機器が小型化していく傾向
にあることから必然的にロールも小型化していく傾向に
ある。そのため、ロール材料には、従来からの必要特性
であった圧縮永久歪や強度を損なわない低硬度品を与え
る上、ニップ幅をとるためにゴム自体の硬度が低いこと
が要求されている。On the other hand, recently, since the size of the equipment has been reduced, the size of the roll has necessarily been reduced. For this reason, the roll material is required to provide a low-hardness product that does not impair the compression set and strength, which have been conventionally required characteristics, and that the rubber itself has low hardness in order to obtain a nip width.
【0004】更に、成形法として液状射出成形機が多く
用いられているが、最近ではコストダウンを目的に成形
温度上昇による成形サイクル短縮は勿論、材料ロス低減
あるいは自動成形するためにコールドランナー方式でロ
ールを多数本一度に成形する方法が採られている。この
成形方法では、成形温度上昇によるミキシングゾーン内
での硬化や、コールドランナー部での硬化は致命的とな
るので、通常、硬化防止のため冷却装置が用いられる
が、これでも室温レベルのコントロールは難しく、60
℃付近の温度になることもある。従って、硬化性を損な
わずに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金族金属系硬
化触媒混合後の60℃付近の比較的低温でのポットライ
フが長いことが重要な特性となってくる。Further, a liquid injection molding machine is often used as a molding method. Recently, a cold runner method has been used to reduce material loss or to perform automatic molding in addition to shortening a molding cycle by increasing a molding temperature for the purpose of cost reduction. A method of forming a large number of rolls at once is employed. In this molding method, curing in the mixing zone due to an increase in molding temperature and curing in the cold runner section are fatal, so a cooling device is usually used to prevent curing. Difficult, 60
The temperature may be around ℃. Therefore, it is important that the pot life at a relatively low temperature around 60 ° C. after mixing the alkenyl group-containing organopolysiloxane, organohydrogenpolysiloxane, and platinum group metal-based curing catalyst is long without impairing the curability. It is becoming.
【0005】このようなことから、使用されるゴム材料
には、上記の従来までの特性に加えて、重要特性として
混合後のポットライフが十分で、しかも優れた硬化性が
必要となってくる。[0005] For these reasons, in addition to the above-mentioned conventional properties, the rubber material to be used is required to have sufficient pot life after mixing and excellent curability as important properties. .
【0006】まず、低硬度化するための方法はいくつか
の方法が知られており、一つには架橋密度を下げる方法
があるが、この方法では圧縮永久歪や強度等に悪影響を
及ぼす。また、充填剤であるフィラー量を低減する方法
も知られているが、この方法では強度への悪影響の他、
ロールとして成形した場合、熱膨張、熱収縮が大きくな
り、ロールとしての特性に悪影響を与える。[0006] First, several methods for reducing the hardness are known. One of the methods is to lower the crosslink density, but this method has an adverse effect on compression set, strength and the like. Also known is a method of reducing the amount of filler as a filler, but this method has an adverse effect on strength,
When molded as a roll, thermal expansion and thermal shrinkage increase, which adversely affects the properties of the roll.
【0007】また、低圧縮永久歪を実現させる技術とし
ては、特開平4−139258号公報に特定の架橋系を
とる方法が提案されているが、この架橋系では低圧縮永
久歪ということは実現できるが、前述の成形上の重要特
性であるポットライフと硬化性のバランスがとり難いと
いう不利な点がある。As a technique for realizing low compression set, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-139258 has proposed a method of using a specific cross-linking system. Although it is possible, there is a disadvantage that it is difficult to balance the pot life and the curability, which are important characteristics in the molding described above.
【0008】更に、高強度を実現させるためには非結晶
性のフィラーを使用することが一般的であるが、これら
のフィラーは表面にかなりの活性なシラノール基を有し
ており、疎水化処理を完全にできないため、圧縮永久歪
に相当の悪影響を及ぼすという欠点があった。Further, in order to achieve high strength, it is common to use non-crystalline fillers, but these fillers have a considerable amount of active silanol groups on the surface, and are subjected to hydrophobic treatment. However, there is a disadvantage that the compression set cannot be completely eliminated, so that the compression set is considerably adversely affected.
【0009】従って、これらの問題点がなく、定着ロー
ル用として好適なシリコーンエラストマー組成物の開発
が望まれる。Therefore, development of a silicone elastomer composition which does not have these problems and is suitable for a fixing roll is desired.
【0010】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、低硬度、高強度でかつ低圧縮永久歪に優れた
硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとのバランス
に優れた定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラ
ストマー組成物及びその製造方法を提供することを目的
とする。The present invention has been made to meet the above-mentioned demands, and provides a cured product having low hardness, high strength, and excellent compression set, and in particular, a fixing excellent in balance between curability and pot life. An object of the present invention is to provide an addition type heat-curable silicone elastomer composition for a roll and a method for producing the same.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、(1)一分子中に珪素原子と結合する脂肪族不飽和
炭化水素基を分子の側鎖のみに2個以上含有し、該脂肪
族不飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量が0.05
〜5mol%であるオルガノポリシロキサンと、(2)
一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の両末端
と側鎖に、又は側鎖のみに3個以上含有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、(3)平均粒径が0.1
〜2μmの結晶性シリカ及び(4)ヒドロシリル化反応
触媒とを主成分とし、前記(1)成分の一部又は全部と
(3)成分とを予め70〜190℃で加熱混合した後、
該混合物を他成分と混合することにより、低硬度、高強
度、低圧縮永久歪に優れた硬化物を与え、特に硬化性と
ポットライフとのバランスに優れた定着ロール用付加型
加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物が得られ、こ
の組成物はPPCやファクシミリの定着ロール等に好適
であることを知見し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, (1) an aliphatic unsaturated hydrocarbon bonded to a silicon atom in one molecule. The aliphatic unsaturated hydrocarbon group-containing siloxane unit contains two or more groups only in the side chain of the molecule,
An organopolysiloxane of up to 5 mol%, and (2)
An organohydrogenpolysiloxane containing three or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms at both ends and side chains of the molecule or in only one side chain in one molecule; (3) an average particle size of 0.1
22 μm of crystalline silica and (4) a hydrosilylation reaction catalyst as main components, and part or all of the component (1) and the component (3) are heated and mixed at 70 to 190 ° C. in advance,
By mixing the mixture with other components, a cured product having excellent low hardness, high strength, and low compression set is obtained, and in particular, an addition-type heat-curable silicone for a fixing roll excellent in balance between curability and pot life. An elastomer composition was obtained, and it was found that this composition was suitable for PPC, facsimile fixing rolls, and the like, and the present invention was accomplished.
【0012】従って、本発明は、 (1)一分子中に珪素原子と結合する脂肪族不飽和炭化
水素基を分子の側鎖のみに2個以上含有し、該脂肪族不
飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量が0.05〜5
mol%であるオルガノポリシロキサン (2)一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の
両末端と側鎖に、又は側鎖のみに3個以上含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン (2)成分中の珪素原子に結合した水素原子と(1)成
分のオルガノポリシロキサンの珪素原子に結合した脂肪
族不飽和炭化水素基とのモル比が5:1〜1:5となる
量 (3)平均粒径が0.1〜2μmの結晶性シリカ (1)成分と(2)成分との合計量100重量部に対し
て10〜200重量部 (4)ヒドロシリル化反応触媒
触媒量 を主成分とし、前記(1)成分の一部又は全部と(3)
成分とが予め加熱混合処理されたものであることを特徴
とする定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラス
トマー組成物、及び(1)成分の一部又は全部と(3)
成分とを予め70〜190℃で加熱混合した後、該混合
物を他の成分と混合する上記定着ロール用付加型加熱硬
化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法を提供す
る。Accordingly, the present invention provides: (1) one molecule containing two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups bonded to a silicon atom only in the side chain of the molecule, and containing the aliphatic unsaturated hydrocarbon group; The amount of siloxane unit is 0.05 to 5
(2) An organohydrogenpolysiloxane containing three or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule at both ends and side chains of the molecule, or only in the side chains. (2) Component The amount by which the molar ratio of the hydrogen atom bonded to the silicon atom in the compound to the aliphatic unsaturated hydrocarbon group bonded to the silicon atom of the organopolysiloxane of the component (1) is 5: 1 to 1: 5. Crystalline silica having a particle size of 0.1 to 2 µm 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (1) and (2) (4) Hydrosilylation reaction catalyst
A catalyst amount as a main component, and part or all of the component (1) and (3)
And an addition-type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll, wherein the components have been previously heat-mixed, and part or all of the component (1) and (3)
The present invention provides a method for producing the above-mentioned addition-type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll, in which components are preliminarily heated and mixed at 70 to 190 ° C, and then the mixture is mixed with other components.
【0013】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーン
エラストマー組成物の第一成分は、一分子中に珪素原子
と結合する脂肪族不飽和炭化水素基を分子の側鎖のみ
(即ち、ジオルガノシロキサン単位の珪素原子に結合し
た置換基としてのみ)に2個以上含有する、基本的に直
鎖状のジオルガノポリシロキサンであり、本発明の主剤
となる成分である。Now, the present invention will be described in further detail. The first component of the addition-type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll according to the present invention comprises an aliphatic unsaturated hydrocarbon bonded to a silicon atom in one molecule. An essentially linear diorganopolysiloxane containing two or more groups only in the side chains of the molecule (ie, only as substituents bonded to the silicon atoms of the diorganosiloxane unit), It is a component which becomes.
【0014】ここで、上記オルガノポリシロキサンとし
ては、下記平均分子式(1)で示されるものを好適に使
用することができる。Here, as the organopolysiloxane, those represented by the following average molecular formula (1) can be suitably used.
【0015】[0015]
【化1】 (但し、R1は脂肪族不飽和炭化水素基以外の置換又は
非置換の一価炭化水素基、R2は一価の脂肪族不飽和炭
化水素基であり、m、nはそれぞれm≧38、n≧2、
40≦m+n≦20,000、好ましくは100≦m+
n≦10,000、0.05≦〔n/(m+n)〕×1
00≦5、好ましくは0.1≦〔n/(m+n)〕×1
00≦3を満たす整数である。)Embedded image (However, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group other than an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, R 2 is a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group, and m and n are each m ≧ 38. , N ≧ 2,
40 ≦ m + n ≦ 20,000, preferably 100 ≦ m +
n ≦ 10,000, 0.05 ≦ [n / (m + n)] × 1
00 ≦ 5, preferably 0.1 ≦ [n / (m + n)] × 1
It is an integer satisfying 00 ≦ 3. )
【0016】上記式(1)において、R1は好ましくは
炭素数1〜12のもの、より好ましくは炭素数1〜8の
ものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラ
ルキル基、これらの基の一部又は全部の水素原子を塩
素、臭素、フッ素などのハロゲン原子やシアノ基で置換
したクロロメチル基、ブロモエチル基、トリフロロプロ
ピル基、シアノエチル基などが挙げられるが、特にメチ
ル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましい。
R2はビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基等
の炭素数2〜6、特に2〜4のアルケニル基などの脂肪
族不飽和炭化水素基であり、特にビニル基が好ましい。In the above formula (1), R 1 preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-
Butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, alkyl group such as decyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, aralkyl group such as benzyl group and phenylethyl group, and part or all of hydrogen of these groups Chloromethyl, bromoethyl, trifluoropropyl, and cyanoethyl groups in which atoms are substituted with a halogen atom such as chlorine, bromine, or fluorine or a cyano group, and the like, but a methyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group are particularly preferable. .
R 2 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon group such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a hexenyl group or the like having 2 to 6 carbon atoms, particularly an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. Particularly, a vinyl group is preferable.
【0017】上記式(1)において、各置換基は異なっ
ていても同一であってもよいが、本発明の第一成分のオ
ルガノポリシロキサンは、分子中の側鎖のみ(即ち、R
1R2SiO2/2で示されるジオルガノシロキサン単位の
珪素原子に結合した置換基R2としてのみ)に2個以上
の脂肪族不飽和炭化水素基を含有し、かつ脂肪族不飽和
炭化水素基を含有するシロキサン単位の量が0.05〜
5mol%、好ましくは0.1〜3mol%であること
が必要である。なお、本発明において脂肪族不飽和炭化
水素基を含有するシロキサン単位の量(mol%)は、
第一成分の主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位
(即ち、R1 2SiO2/2単位とR1R2SiO2/2単位の合
計)に対する脂肪族不飽和基含有シロキサン単位(即
ち、R1R2SiO2/2単位)の割合を意味するものであ
る。上記脂肪族不飽和炭化水素基の含有量が0.05m
ol%に満たないと機械的強度などのゴムとしての物性
を保つことが困難となり、また5mol%を超えると低
硬度の硬化物を得ることが非常に困難となる。In the above formula (1), the substituents may be different or the same, but the organopolysiloxane of the first component of the present invention contains only the side chain in the molecule (that is, R
1 ) only two substituents R 2 attached to the silicon atom of the diorganosiloxane unit represented by R 2 SiO 2/2 ) containing two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups, and an aliphatic unsaturated hydrocarbon The amount of the siloxane unit containing a group is 0.05 to
It needs to be 5 mol%, preferably 0.1 to 3 mol%. In the present invention, the amount (mol%) of the siloxane unit containing an aliphatic unsaturated hydrocarbon group is
Diorganosiloxane units constituting the main chain of the first component (i.e., R 1 2 SiO 2/2 units and R 1 R 2 SiO 2/2 Total Units) aliphatic unsaturated group-containing siloxane units to (ie, R 1 R 2 SiO 2/2 unit). The content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon group is 0.05 m
When the amount is less than 5 mol%, it is difficult to maintain physical properties of rubber such as mechanical strength, and when it exceeds 5 mol%, it is very difficult to obtain a cured product having low hardness.
【0018】なお、このオルガノポリシロキサンは、一
般的には主鎖部分が基本的にジオルガノシロキサン単位
(即ち、R1 2SiO2/2単位及びR1R2SiO2/2単位)
の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロ
キシ基(即ち、R1 3SiO1/2単位)で封鎖された直鎖
状のジオルガノポリシロキサンであるが、部分的にR1
SiO3/2単位、R2 SiO3/2単位又はSiO4/2単位を
含んだ分岐状や環状であってもよい。Incidentally, this organopolysiloxane is
Generally, the main chain is basically a diorganosiloxane unit
(Ie, R1 TwoSiO2/2Unit and R1RTwoSiO2/2unit)
, And both ends of the molecular chain are triorganosiro
A xy group (ie, R1 ThreeSiO1/2Unit)
Diorganopolysiloxane in the form of1
SiO3/2Unit, RTwo SiO3/2Unit or SiO4/2Units
It may be a branched shape or a ring shape.
【0019】また、上記式(1)のオルガノポリシロキ
サンの重合度(あるいは分子中の珪素原子の数)は50
〜20,000、特に100〜15,000、とりわけ
500〜10,000程度が好適である。The degree of polymerization (or the number of silicon atoms in the molecule) of the organopolysiloxane of the above formula (1) is 50.
20,000, especially 100-15,000, especially about 500-10,000 are suitable.
【0020】本発明に使用される第二成分は、一分子中
に珪素原子と結合する水素原子(Si−H基)を3個以
上分子の両末端と側鎖に、又は側鎖のみに含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンであり、第一成分の
オルガノポリシロキサンの架橋剤となる成分である。本
発明では、このような第一成分と第二成分とを組み合わ
せることにより、低硬度で低圧縮永久歪の硬化物を得る
ことができる。特に第二成分には側鎖に(即ち、R
3 (H)SiO2/2で示されるモノオルガノハイドロジェ
ンシロキサン単位として)≡Si−H基を有しているた
め、立体障害等により反応活性が若干低いため、ポリマ
ーの末端(即ち、R3 2(H)SiO1/2で示されるジオ
ルガノハイドロジェンシロキシ単位として)のみに≡S
i−H基を有しているものに比較して混合後のポットラ
イフをより向上させることができる。The second component used in the present invention comprises one molecule
Three or more hydrogen atoms (Si-H groups) bonded to silicon atoms
Ol molecules contained in both ends and side chains of the upper molecule or only in the side chains
Ganohydrogenpolysiloxane, the first component
It is a component that serves as a crosslinking agent for the organopolysiloxane. Book
In the invention, such a first component and a second component are combined.
To obtain a cured product with low hardness and low compression set.
be able to. In particular, the second component has a side chain (ie, R
Three (H) SiO2/2Monoorganohydrogen represented by
(As a siloxane unit)
Reaction activity is slightly low due to steric hindrance, etc.
-Terminal (ie, RThree Two(H) SiO1/2Geo indicated by
Only in Lugano hydrogen siloxy units)
Potra after mixing compared to those having i-H groups
If can be further improved.
【0021】第二成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、下記平均分子式(2)で示される、
基本的に直鎖状のものが好適に使用される。The organohydrogenpolysiloxane of the second component is represented by the following average molecular formula (2):
Basically, a linear one is suitably used.
【0022】[0022]
【化2】 (但し、R3は置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、R4は水素原子あるいは非置換又は置換の一価炭化
水素基であり、pは0又は1以上の整数、qは1以上の
整数、1≦p+q≦300、好ましくは3≦p+q≦1
00であり、分子中に3個以上のSi−H基を含有する
ものである。)Embedded image (Provided that R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, p is 0 or an integer of 1 or more, and q is 1 Integer of 1 or more, 1 ≦ p + q ≦ 300, preferably 3 ≦ p + q ≦ 1
00, which contains three or more Si-H groups in the molecule. )
【0023】上記式(2)において、R3及び非置換又
は置換の一価炭化水素基としてのR4としては、それぞ
れ好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜
4の脂肪族不飽和結合を有さない、前述のR1として例
示したものと同様の一価炭化水素基であり、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの基
の一部又は全部の水素原子をハロゲン原子やシアノ基で
置換したクロロメチル基、トリフロロプロピル基、シア
ノエチル基などが挙げられる。このオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは、一般的には直鎖状であるが、部
分的には分岐状の骨格を有していても、あるいは環状の
ものであってもよい。In the above formula (2), R 3 and R 4 as an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group each preferably have 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms.
4 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond and similar to those exemplified as R 1 above, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, and a phenyl group And chloromethyl, trifluoropropyl, and cyanoethyl groups in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with halogen atoms or cyano groups. The organohydrogenpolysiloxane is generally linear, but may have a partially branched skeleton or may be cyclic.
【0024】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、珪素原子と結合する水素原子を分子の両末端及び
側鎖に3個以上、あるいは側鎖のみに3個以上含有する
ことが必要であり、そのSi−H量は、0.0001〜
0.02mol/g、特に0.0002〜0.01mo
l/gの範囲が好ましい。Si−H量が0.0001m
ol/gに満たないとゴム硬化物を得ることが困難であ
り、0.02mol/gを超えると硬化物を低硬度化で
きない。上記式(2)のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの重合度(あるいは分子中の珪素原子の数)は
3〜300、特に5〜100程度が好ましい。The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane must contain at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms at both ends and side chains of the molecule, or at least three hydrogen atoms only in the side chains. H content is 0.0001-
0.02 mol / g, especially 0.0002 to 0.01 mo
A range of 1 / g is preferred. The amount of Si-H is 0.0001m
When the amount is less than ol / g, it is difficult to obtain a rubber cured product, and when it exceeds 0.02 mol / g, the hardness of the cured product cannot be reduced. The polymerization degree (or the number of silicon atoms in the molecule) of the organohydrogenpolysiloxane of the above formula (2) is preferably from 3 to 300, particularly preferably from about 5 to 100.
【0025】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、例えば分子鎖両末端トリオルガノシ
ロキシ基封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシ
ロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重合
体、分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基
封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両
末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガ
ノシロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重
合体(但し、上記においてオルガノ基は、メチル基、フ
ェニル基、トリフロロプロピル基であり得る)等を挙げ
ることができる。Examples of such an organohydrogenpolysiloxane include, for example, organohydrogenpolysiloxanes having a triorganosiloxy group at both ends of a molecular chain,
Triorganosiloxy group-blocked diorganosiloxane / organohydrogensiloxane copolymer at both ends of molecular chain, diorganohydrogensiloxy group-blocked organohydrogenpolysiloxane at both ends of molecular chain, diorganohydrogensiloxy group at both ends of molecular chain Examples thereof include an organosiloxane / organohydrogensiloxane copolymer (however, in the above, the organo group may be a methyl group, a phenyl group, or a trifluoropropyl group).
【0026】上記式(2)のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの配合量は、その分子中の珪素原子と結合
する水素原子(即ち、Si−H基)と第一成分のオルガ
ノポリシロキサンの珪素原子と結合する脂肪族不飽和炭
化水素基のモル比が5:1〜1:5、特に2:1〜1:
2の範囲となる割合が好適であり、このモル比が上記範
囲外では硬化の際に硬化が不十分であったり、発泡が生
じたりして低圧縮永久歪に優れた硬化物を得るのが困難
となる場合がある。The amount of the organohydrogenpolysiloxane of the above formula (2) is determined by the amount of hydrogen atoms (ie, Si—H groups) bonded to silicon atoms in the molecule and silicon atoms of the first component organopolysiloxane. The molar ratio of the aliphatic unsaturated hydrocarbon groups to be bound is 5: 1 to 1: 5, particularly 2: 1 to 1:
When the molar ratio is out of the above range, curing is insufficient during curing or foaming occurs to obtain a cured product excellent in low compression set. It can be difficult.
【0027】本発明に使用される第三成分の結晶性シリ
カは、硬化したエラストマーの圧縮永久歪に悪影響を与
えずに高強度を発現させるために重要な成分であり、平
均粒径が0.1〜2μm、好ましくは0.3〜1.8μ
mであるものを使用する。平均粒径が0.1μm未満で
あると圧縮永久歪に悪影響を及ぼし、またエラストマー
組成物の経時での粘度変化が大きくなり、平均粒径が2
μmを超えると硬化したエラストマーに高強度を発現さ
せることができなくなる。The crystalline silica of the third component used in the present invention is an important component for developing high strength without adversely affecting the compression set of the cured elastomer, and has an average particle size of 0.1. 1-2 μm, preferably 0.3-1.8 μm
Use what is m. When the average particle size is less than 0.1 μm, the compression set is adversely affected, the viscosity of the elastomer composition changes with time, and the average particle size is 2 μm.
If it exceeds μm, high strength cannot be exhibited in the cured elastomer.
【0028】上記結晶性シリカの配合量は、第一成分と
第二成分の合計量100重量部に対して10〜200重
量部、好ましくは50〜150重量部である。この配合
量が10重量部未満の場合には、硬化物に十分な機械的
強度を発現させることが困難となり、また200重量部
を超えるとゴム物性に悪影響を及ぼすことになる。The amount of the crystalline silica is 10 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the first component and the second component. When the amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to exhibit sufficient mechanical strength in the cured product, and when it exceeds 200 parts by weight, the physical properties of the rubber are adversely affected.
【0029】本発明の組成物には、更に第一成分中の珪
素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水素基と第二成分中
の珪素原子と結合する水素原子(即ち、Si−H基)と
をヒドロシリル化付加反応によって架橋させるための触
媒として作用するヒドロシリル化反応触媒を配合する。The composition of the present invention further comprises an aliphatic unsaturated hydrocarbon group bonded to a silicon atom in the first component and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the second component (ie, a Si—H group). And a hydrosilylation reaction catalyst which acts as a catalyst for crosslinking the above by a hydrosilylation addition reaction.
【0030】この場合、ヒドロシリル化反応の触媒とな
り得る化合物としては、白金系、ロジウム系、パラジウ
ム系等の公知の白金族金属化合物を用いることができ
る。これらの中では、例えば白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレ
フィン、アルデヒド、ビニルシロキサン、アセチレンア
ルコール類との錯体などの白金系触媒が好ましい。これ
ら化合物は、そのまま使用することができるが、これら
をアルコール類、芳香族化合物類、炭化水素類、ケトン
類、塩素系化合物等の溶剤に希釈して用いても差し支え
ない。In this case, as a compound that can be a catalyst for the hydrosilylation reaction, a known platinum group metal compound such as a platinum-based, rhodium-based, or palladium-based compound can be used. Among these, platinum-based catalysts such as platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and complexes of chloroplatinic acid with olefins, aldehydes, vinylsiloxanes, and acetylene alcohols are preferable. These compounds can be used as they are, but they may be used after being diluted with a solvent such as alcohols, aromatic compounds, hydrocarbons, ketones, and chlorine compounds.
【0031】上記ヒドロシリル化反応触媒の添加量は、
通常の触媒量とすることができ、特に白金、パラジウ
ム、ロジウムなどの白金族金属化合物を使用する場合、
白金族金属換算で、通常組成物中に0.1〜500pp
m、好ましくは1〜100ppm量で含まれるような割
合で使用される。The amount of the hydrosilylation reaction catalyst to be added is as follows:
It can be a normal catalytic amount, especially platinum, palladium, when using a platinum group metal compound such as rhodium,
In terms of platinum group metal, 0.1 to 500 pp is usually contained in the composition.
m, preferably in a proportion such that it is contained in an amount of 1 to 100 ppm.
【0032】本発明の組成物には、その他の任意成分を
必要に応じて添加することができる。具体的には、シリ
カ微粒子、炭酸カルシウムのような充填剤、補強剤とな
るシリコーン系のレジン、カーボンブラック、導電性亜
鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン
アルコール類などのアセチレン化合物、リン化合物、ニ
トリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合
物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化
鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーン
オイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤
等を配合することができる。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。[0032] Other optional components can be added to the composition of the present invention as needed. Specifically, silica fine particles, fillers such as calcium carbonate, silicone-based resins as reinforcing agents, carbon black, conductive zinc powder, conductive powders such as metal powders, nitrogen-containing compounds and acetylenes such as acetylene alcohols. Hydrosilylation reaction control agents such as compounds, phosphorus compounds, nitrile compounds, carboxylate, tin compounds, mercury compounds, and sulfur compounds; heat-resistant agents such as iron oxide and cerium oxide; internal mold release agents such as dimethyl silicone oil; And a thixotropy-imparting agent. In addition, the addition amount of these optional components can be a usual amount as long as the effect of the present invention is not hindered.
【0033】本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性シ
リコーンエラストマー組成物を製造する際は、予め第一
成分のオルガノポリシロキサンの一部又は全部と第三成
分の結晶性シリカとを加熱混合したもの(以下、ベース
と称する)を調製した後、このベースを他成分と混合し
て製造する。In producing the addition type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll of the present invention, a part or all of the organopolysiloxane of the first component and crystalline silica of the third component are previously mixed by heating. After preparing a product (hereinafter referred to as a base), the base is mixed with other components to produce the base.
【0034】この場合、結晶性シリカは、通常表面が不
活性で補強効果は少ないが、本発明のようにオルガノポ
リシロキサンと共に加熱混合することにより、補強効果
が発現する。即ち、この結晶性シリカを主剤としての第
一成分のオルガノポリシロキサンポリマーの一部又は全
部にブレンドする場合、コールドブレンド(即ち、非熱
処理での混合)で練り込むと、最終的な粘度も高くな
り、また経時で粘度変化を起こす上、圧縮永久歪にも悪
影響を及ぼす。これに対して、第一成分の一部又は全部
と第三成分とを加熱混合して配合すると、最終粘度も低
くなるし、経時での粘度変化もなくなる他、加熱混合に
よりシリカ表面のシラノール基とポリマー中に若干量残
存すると思われるシラノール基が化学的に反応するなど
の相互作用を生ずる結果、コールドブレンドに比べ更に
成形後のゴムの引っ張り強度を向上させることができる
ものと考えられる。In this case, the crystalline silica usually has an inert surface and a small reinforcing effect, but the reinforcing effect is exhibited by heating and mixing with the organopolysiloxane as in the present invention. That is, when this crystalline silica is blended with a part or all of the organopolysiloxane polymer of the first component as a main component, if kneaded by cold blending (that is, mixing by non-heat treatment), the final viscosity becomes high. And changes the viscosity over time, and also has an adverse effect on compression set. On the other hand, when a part or all of the first component and the third component are mixed by heating, the final viscosity decreases, the viscosity does not change with time, and the silanol groups on the silica surface are heated and mixed. It is considered that silanol groups, which are considered to remain in the polymer in a small amount, cause an interaction such as a chemical reaction, so that the tensile strength of the rubber after molding can be further improved as compared with the cold blend.
【0035】ここで、第三成分の結晶性シリカと予め加
熱混合する第一成分の量は適宜選定されるが、第一成分
全体の50重量%以上、特に65重量%以上であること
が好ましい。Here, the amount of the first component which is preliminarily heated and mixed with the crystalline silica of the third component is appropriately selected, but is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 65% by weight of the entire first component. .
【0036】加熱混合時の温度としては、70〜190
℃、特に100〜170℃が好適であり、70℃より低
い温度であると処理がうまく進まない場合があり、19
0℃より高い温度で長時間熱処理を行うと主剤となる第
一成分のオルガノポリシロキサンが劣化する可能性があ
る。また、加熱混合時間については特に制限されない
が、処理度やコストの面から30分以上、特に1〜2時
間程度が適当である。なお、混合はミキサー、ニーダ
ー、三本ロール等を用いて通常の手段で行うことができ
る。The temperature during the heating and mixing is 70 to 190.
C., particularly 100 to 170 ° C., and if the temperature is lower than 70 ° C., the treatment may not proceed well.
When the heat treatment is performed at a temperature higher than 0 ° C. for a long time, the organopolysiloxane of the first component as the main component may be deteriorated. The heating and mixing time is not particularly limited, but is preferably 30 minutes or more, particularly about 1 to 2 hours, from the viewpoint of processing degree and cost. In addition, mixing can be performed by a usual means using a mixer, a kneader, a three-roll mill, or the like.
【0037】更に、本発明組成物を製造する場合は、第
一成分の一部又は全部と第三成分とを予め加熱混合して
得られる上記ベースを調製後、例えばこのベースに第一
成分のオルガノポリシロキサンの残余分と第四成分のヒ
ドロシリル化反応触媒を添加したA剤と、上記ベースに
第一成分のオルガノポリシロキサンの残余分、第二成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、その他の成
分を添加したB剤とを別に調製することが好ましい。こ
の2剤は、使用時に混合し、プレスキュアー後、ポスト
キュアーすることができ、その条件は特に制限されない
が、50〜200℃で1〜60分プレスキュアー(一次
硬化)後、150〜250℃で1〜6時間ポストキュア
ー(二次硬化)することが好適である。Further, when producing the composition of the present invention, the above-mentioned base obtained by previously heating and mixing part or all of the first component and the third component is prepared. Agent A to which the remainder of the organopolysiloxane and the hydrosilylation reaction catalyst of the fourth component are added, and the above-mentioned base, the remainder of the organopolysiloxane of the first component, the organohydrogenpolysiloxane of the second component, and other components It is preferable to separately prepare the added B agent. These two agents can be mixed at the time of use, post-cured after press curing, and the conditions are not particularly limited. However, after press curing (primary curing) at 50 to 200 ° C. for 1 to 60 minutes, 150 to 250 ° C. And post-curing (secondary curing) for 1 to 6 hours.
【0038】[0038]
【発明の効果】本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性
シリコーンエラストマー組成物は、ヒドロシリル化付加
反応によって硬化し、低硬度、高強度、低圧縮永久歪に
優れた硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとのバ
ランスに優れ、PPCやファクシミリの定着ロール等に
好適に使用することができる。The addition type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll of the present invention is cured by a hydrosilylation addition reaction to give a cured product having excellent low hardness, high strength and low compression set. It has an excellent balance between properties and pot life, and can be suitably used for fixing rolls of PPC and facsimile.
【0039】[0039]
【実施例】以下、配合例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Formulation Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. All parts in each example are parts by weight.
【0040】〔配合例1〕分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位とし
て側鎖ビニル基を平均約5個含有する直鎖状のジメチル
ポリシロキサン(重合度約700、ビニル価0.009
4mol/100g)100部、結晶性シリカ(平均粒
径1.5μm)85部を混合し、減圧下150℃で2時
間加熱混合し、三本ロールにて分散させた(ベース
1)。[Formulation Example 1] A linear dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with trimethylsiloxy groups and containing an average of about 5 side-chain vinyl groups as methylvinylsiloxane units (polymerization degree: about 700, vinyl Price 0.009
100 parts of 4 mol / 100 g) and 85 parts of crystalline silica (average particle size: 1.5 μm) were mixed, mixed by heating under reduced pressure at 150 ° C. for 2 hours, and dispersed by three rolls (base 1).
【0041】〔配合例2〕配合例1と同様の側鎖ビニル
基含有ジメチルポリシロキサン(重合度約700、ビニ
ル価0.0094mol/100g)100部、結晶性
シリカ(平均粒径1.5μm)85部を室温(25℃)
で混合し、三本ロールにて分散させた(ベース2)。[Formulation Example 2] 100 parts of dimethylpolysiloxane having a side chain vinyl group (polymerization degree: about 700, vinyl value: 0.0094 mol / 100 g), and crystalline silica (average particle size: 1.5 μm) as in Formulation Example 1 85 parts at room temperature (25 ° C)
And dispersed with three rolls (base 2).
【0042】〔配合例3〕配合例1と同様の側鎖ビニル
基含有ジメチルポリシロキサン(重合度約700、ビニ
ル価0.0094mol/100g)100部、結晶性
シリカ(平均粒径5μm)85部を混合し、減圧下15
0℃で2時間加熱混合し、三本ロールにて分散させた
(ベース3)。Formulation Example 3 The same side chain vinyl group-containing dimethylpolysiloxane as in Formulation Example 1 (polymerization degree: about 700, vinyl value: 0.0094 mol / 100 g), 100 parts, and crystalline silica (average particle size: 5 μm), 85 parts Are mixed under reduced pressure.
The mixture was heated and mixed at 0 ° C. for 2 hours and dispersed with a three-roll mill (Base 3).
【0043】〔配合例4〕分子鎖両末端がビニルジメチ
ルシロキシ基で封鎖された直鎖状のジメチルポリシロキ
サン(重合度約550、ビニル価0.00525mol
/100g)100部、結晶性シリカ(平均粒径1.5
μm)85部を混合し、減圧下150℃で2時間加熱混
合し、三本ロールにて分散させた(ベース4)。[Formulation Example 4] A linear dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with vinyldimethylsiloxy groups (degree of polymerization: about 550, vinyl value: 0.00525 mol)
/ 100 g) 100 parts of crystalline silica (average particle size 1.5
μm), mixed by heating under reduced pressure at 150 ° C. for 2 hours, and dispersed by a three-roll mill (base 4).
【0044】〔実施例1〕配合例1で得られたベース1
を185部、配合例1で使用したものと同様の側鎖ビニ
ル基含有ジメルポリシロキサン43部、白金触媒(Pt
濃度1%)1部を混合し、これをA剤とした。ベース1
を185部、配合例1で使用した側鎖ビニル基含有ジメ
チルポリシロキサン37部、架橋剤として下記平均分子
式(A)で示される分子鎖両末端及び側鎖にSi−H基
を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(Si−
H量0.00308mol/g)を6.2部、1,3,
5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニル
シクロテトラシロキサン0.3部、1−エチニル−1−
シクロヘキサノール0.35部を混合し、これをB剤と
した。Example 1 Base 1 obtained in Formulation Example 1
185 parts, 43 parts of the same side chain vinyl group-containing dimer polysiloxane as used in Formulation Example 1, a platinum catalyst (Pt
(Concentration 1%) was mixed with 1 part, and this was used as agent A. Base 1
185 parts, side chain vinyl group-containing dimethylpolysiloxane 37 parts used in Formulation Example 1, methyl hydrogen having Si—H groups at both molecular chain terminals and side chains represented by the following average molecular formula (A) as a crosslinking agent Polysiloxane (Si-
H amount 0.00308 mol / g) in 6.2 parts, 1,3
0.3 parts of 5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1-ethynyl-1-
0.35 parts of cyclohexanol was mixed, and this was used as agent B.
【0045】[0045]
【化3】 Embedded image
【0046】次に、A剤:B剤を100部:100部の
割合で混合し、120℃で10分間プレスキュアー後、
200℃で4時間ポストキュアーし、シート及び圧縮永
久歪用サンプルを作製し、硬度、引っ張り強度、伸び、
圧縮永久歪(以上、JISK6301に準じた方法によ
り測定した)、比重、硬化性、ポットライフを測定し
た。なお、硬化性、ポットライフは下記方法で測定し
た。硬化性 :東洋精機社製のレオメーターを使用し、150
℃、振角3°の条件で測定し、2分後のトルクを100
%とした場合の10%のときの時間をT10(秒)、90
%のときの時間をT90(秒)とした。ポットライフ :東洋精機社製のレオメーターを使用し、
60℃、振角3°の条件で立ち上がりのT0(分)まで
の時間を測定した。Next, the agent A and the agent B were mixed in a ratio of 100 parts: 100 parts, and after press curing at 120 ° C. for 10 minutes,
Post-curing at 200 ° C for 4 hours to prepare a sheet and a sample for compression set, hardness, tensile strength, elongation,
Compression set (above, measured by a method according to JIS K6301), specific gravity, curability, and pot life were measured. The curability and pot life were measured by the following methods. Curability : Use a rheometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
° C and a swing angle of 3 °.
The time at 10% in the case of% is T 10 (seconds), 90
The time at% was T 90 (seconds). Pot life : Using a Toyo Seiki rheometer,
Under the conditions of 60 ° C. and a swing angle of 3 °, the time until T 0 (minute) of the rise was measured.
【0047】〔実施例2〕架橋剤として下記平均分子式
(B)で示される側鎖のみにSi−H基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン(Si−H量0.001
71mol/g)を18部使用する以外は実施例1と同
様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製し、実
施例1と同様に特性を測定した。Example 2 A methyl hydrogen polysiloxane having a Si—H group only in the side chain represented by the following average molecular formula (B) as a crosslinking agent (Si—H content 0.001)
A sheet and a sample for compression set were prepared in the same manner as in Example 1 except that 18 parts (71 mol / g) were used, and the characteristics were measured as in Example 1.
【0048】[0048]
【化4】 Embedded image
【0049】〔比較例1〕架橋剤として下記平均分子式
(C)で示される分子鎖両末端のみにSi−H基を有す
るメチルハイドロジェンポリシロキサン(Si−H量
0.00136mol/g)を9部使用する以外は実施
例1と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作
製し、実施例1と同様に特性を測定した。Comparative Example 1 Methyl hydrogen polysiloxane (Si-H content 0.00136 mol / g) having Si-H groups only at both molecular chain terminals represented by the following average molecular formula (C) was used as a crosslinking agent. A sheet and a sample for compression set were prepared in the same manner as in Example 1 except that some parts were used, and the characteristics were measured as in Example 1.
【0050】[0050]
【化5】 Embedded image
【0051】〔比較例2〕架橋剤として比較例1で使用
したものと同様の両末端のみにSi−H基を有するメチ
ルハイドロジェンポリシロキサンを10.2部使用し、
また、ヒドロシリル化反応制御剤である1−エチニル−
1−シクロヘキサノールの配合量を0.6部にする以外
は実施例1と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプ
ルを作製し、実施例1と同様に特性を測定した。[Comparative Example 2] As a cross-linking agent, 10.2 parts of methyl hydrogen polysiloxane having Si-H groups only at both ends similar to that used in Comparative Example 1 was used.
Further, 1-ethynyl- which is a hydrosilylation reaction control agent is used.
A sheet and a sample for compression set were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1-cyclohexanol was changed to 0.6 part, and the characteristics were measured in the same manner as in Example 1.
【0052】〔比較例3〕ベース1の代わりに配合例2
で得られたベース2を185部使用する以外は実施例1
と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製
し、実施例1と同様に特性を測定した。[Comparative Example 3] Formulation Example 2 instead of Base 1
Example 1 except that 185 parts of the base 2 obtained in the above was used.
In the same manner as in Example 1, a sheet and a sample for compression set were prepared, and the characteristics were measured as in Example 1.
【0053】〔比較例4〕ベース1の代わりに配合例3
で得られたベース3を185部使用する以外は実施例1
と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製
し、実施例1と同様に特性を測定した。[Comparative Example 4] Formulation Example 3 instead of Base 1
Example 1 except that 185 parts of the base 3 obtained in the above were used.
In the same manner as in Example 1, a sheet and a sample for compression set were prepared, and the characteristics were measured as in Example 1.
【0054】〔比較例5〕配合例4で得られたベース4
を185部に配合例4で使用したものと同様の両末端ビ
ニルジメチルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン
4部、白金触媒(Pt濃度1%)1部を混合し、これを
A剤とした。また、ベース4を185部に配合例4で使
用したものと同様の両末端ビニルジメチルシロキシ基封
鎖のジメチルポリシロキサン37部、架橋剤として実施
例1で使用したものと同様の分子鎖両末端及び側鎖にS
i−H基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン
を8.7部、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,
5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサン0.3
部、1−エチニル−1−シクロヘキサノール0.35部
を混合し、これをB剤とした。[Comparative Example 5] Base 4 obtained in Formulation Example 4
Was mixed with 185 parts of the same dimethylpolysiloxane having vinyl dimethylsiloxy groups at both ends and 1 part of a platinum catalyst (Pt concentration: 1%) similar to that used in Formulation Example 4, and used as Agent A. In addition, 185 parts of base 4 were converted to 37 parts of dimethylpolysiloxane having a vinyldimethylsiloxy group at both ends similar to those used in Formulation Example 4, and both ends of molecular chains similar to those used in Example 1 as a crosslinking agent. S in the side chain
8.7 parts of methyl hydrogen polysiloxane having an i-H group, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,3
5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane 0.3
And 0.35 parts of 1-ethynyl-1-cyclohexanol were mixed, and this was used as agent B.
【0055】次に、上記A剤:B剤を100部:100
部の割合で混合し、120℃で10分間プレスキュアー
後、200℃で4時間ポストキュアーし、シート及び圧
縮永久歪用サンプルを作製し、実施例1と同様に特性を
測定した。Next, the above A agent: B agent was added in 100 parts: 100
And press-curing at 120 ° C. for 10 minutes, followed by post-curing at 200 ° C. for 4 hours to prepare a sheet and a sample for compression set, and the characteristics were measured in the same manner as in Example 1.
【0056】以上の結果を表1に示す。表1の結果よ
り、本発明組成物は、低硬度、高強度、低圧縮永久歪で
あり、かつロングポットライフ、速硬化という特性に優
れていることが確認された。Table 1 shows the above results. From the results in Table 1, it was confirmed that the composition of the present invention had low hardness, high strength, low compression set, and excellent properties such as long pot life and fast curing.
【0057】[0057]
【表1】 *)JIS AはA型硬度計、アスカーCはアスカーC
型硬度計による値。[Table 1] *) JIS A is A-type hardness tester, Asker C is Asker C
Value measured by a type hardness tester.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 83/07 C08K 3/36 C08L 83/05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 83/07 C08K 3/36 C08L 83/05
Claims (2)
肪族不飽和炭化水素基を分子の側鎖のみに2個以上含有
し、該脂肪族不飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量
が0.05〜5mol%であるオルガノポリシロキサン (2)一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の
両末端と側鎖に、又は側鎖のみに3個以上含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン (2)成分中の珪素原子に結合した水素原子と(1)成
分のオルガノポリシロキサンの珪素原子に結合した脂肪
族不飽和炭化水素基とのモル比が5:1〜1:5となる
量 (3)平均粒径が0.1〜2μmの結晶性シリカ (1)成分と(2)成分との合計量100重量部に対し
て10〜200重量部 (4)ヒドロシリル化反応触媒
触媒量を主成分とし、前記(1)成分
の一部又は全部と(3)成分とが予め加熱混合処理され
たものであることを特徴とする定着ロール用付加型加熱
硬化性シリコーンエラストマー組成物。(1) The amount of a siloxane unit containing two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups bonded to a silicon atom in one molecule only in the side chain of the molecule, and (2) an organohydrogenpolysiloxane containing three or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule at both ends and side chains of the molecule, or only in the side chains. Siloxane The molar ratio of the hydrogen atom bonded to the silicon atom in the component (2) to the aliphatic unsaturated hydrocarbon group bonded to the silicon atom in the organopolysiloxane of the component (1) is 5: 1 to 1: 5. Amount (3) Crystalline silica having an average particle size of 0.1 to 2 μm 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components (1) and (2) (4) Hydrosilylation reaction catalyst
An addition-type heat-curable silicone elastomer composition for a fixing roll, characterized in that a catalyst amount is a main component, and a part or all of the component (1) and the component (3) are heat-mixed in advance. .
とを予め70〜190℃で加熱混合した後、該混合物を
他の成分と混合する請求項1記載の定着ロール用付加型
加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法。2. The fixing roll according to claim 1, wherein a part or all of the component (1) and the component (3) are preliminarily heated and mixed at 70 to 190 ° C., and then the mixture is mixed with other components. A method for producing a heat-curable silicone elastomer composition.
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