JP3238500B2 - 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニル系単量体の懸濁重合法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系単量体の懸
濁重合法に関し、詳しくは重合初期からリフラックスコ
ンデンサーを稼働させても正常な粒子の重合体を得るこ
とができるので、大型重合器の採用や、重合時間の短縮
が可能となる、生産性の高い塩化ビニル系単量体の懸濁
重合法に関するものである。
濁重合法に関し、詳しくは重合初期からリフラックスコ
ンデンサーを稼働させても正常な粒子の重合体を得るこ
とができるので、大型重合器の採用や、重合時間の短縮
が可能となる、生産性の高い塩化ビニル系単量体の懸濁
重合法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系単量体の重合は発熱反応で
あり、採用する重合器が大型（容量が大）になるにつれ
重合器ジャケット面積／容量比が小さくなるので、重合
反応熱の除去（除熱）が困難となる。最近では、生産性
向上のため重合開始剤濃度を高めて重合時間を短縮する
ことが計られているが、これによって重合器ジャケット
のみによる除熱は益々困難なものとなっている。この解
決のため、重合器ジャケットによる除熱方式にリフラッ
クスコンデンサー（以下、ＲＣと記す）による除熱方式
を併用するようになってきた。しかし、ＲＣを稼働させ
ると、生成重合体の粒子が粗大化したり、はなはだしい
場合は懸濁液の一部が塊状となり正常な粒子が得られな
くなったりする。また、製品の重合体粒子のフイッシュ
アイが増加したりする。かかる理由により従来は、ＲＣ
の稼働は重合の後期のみとするか、せいぜい重合転化率
５％以降からの稼働とせざるを得なかった（特公昭５３
−３８３１１、特開昭５４−３８３９１）。しかし、重
合器を大型にしたり、重合時間を短縮したりすると、重
合転化率が０〜５％の間における重合器ジャケットのみ
による除熱は不可能になる。かかる見地から、重合初期
からＲＣを稼働しても正常な重合体粒子が得られ、また
フイッシュアイが増加しないＲＣの使用技術の開発が望
まれていた。
あり、採用する重合器が大型（容量が大）になるにつれ
重合器ジャケット面積／容量比が小さくなるので、重合
反応熱の除去（除熱）が困難となる。最近では、生産性
向上のため重合開始剤濃度を高めて重合時間を短縮する
ことが計られているが、これによって重合器ジャケット
のみによる除熱は益々困難なものとなっている。この解
決のため、重合器ジャケットによる除熱方式にリフラッ
クスコンデンサー（以下、ＲＣと記す）による除熱方式
を併用するようになってきた。しかし、ＲＣを稼働させ
ると、生成重合体の粒子が粗大化したり、はなはだしい
場合は懸濁液の一部が塊状となり正常な粒子が得られな
くなったりする。また、製品の重合体粒子のフイッシュ
アイが増加したりする。かかる理由により従来は、ＲＣ
の稼働は重合の後期のみとするか、せいぜい重合転化率
５％以降からの稼働とせざるを得なかった（特公昭５３
−３８３１１、特開昭５４−３８３９１）。しかし、重
合器を大型にしたり、重合時間を短縮したりすると、重
合転化率が０〜５％の間における重合器ジャケットのみ
による除熱は不可能になる。かかる見地から、重合初期
からＲＣを稼働しても正常な重合体粒子が得られ、また
フイッシュアイが増加しないＲＣの使用技術の開発が望
まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は重合初期から
ＲＣを稼働させ、しかも良好な品質の製品を得ることが
できる塩化ビニル系単量体の懸濁重合法に関する。即
ち、大型重合器を使用したり、重合時間を短縮しても容
易にＲＣで除熱でき、しかも良好な製品を取得できる塩
化ビニル系単量体の懸濁重合法を提供することにある。
ＲＣを稼働させ、しかも良好な品質の製品を得ることが
できる塩化ビニル系単量体の懸濁重合法に関する。即
ち、大型重合器を使用したり、重合時間を短縮しても容
易にＲＣで除熱でき、しかも良好な製品を取得できる塩
化ビニル系単量体の懸濁重合法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】重合初期からＲＣを稼働
させると生成重合体の粒子が粗大化するのは、ＲＣの稼
働で単量体の還流、攪乱が急激に起こるため、好ましい
単量体の分散状態が破壊されるためである。本発明は、
上記問題点を解消する塩化ビニル系単量体の製造方法を
提供するものである。即ち、本発明の第１は、ＲＣを装
備した重合器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、平均分
子量が１０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドか
らなる分散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し
０．０００５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．
０３〜１．５重量部、及び重合開始剤を仕込んで昇温
し、重合器内温度が所定の重合温度に到達するとともに
ＲＣを稼働させることを特徴とする塩化ビニル系単量体
の懸濁重合法を、本発明の第２は、ＲＣを装備した重合
器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、及び平均分子量が
１０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドからなる
分散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．０
００５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．０３〜
１．５重量部を仕込んで昇温し、重合器内温度が所定の
重合温度に到達した後に、重合開始剤を仕込むとともに
ＲＣを稼働させることを特徴とする塩化ビニル系単量体
の懸濁重合法をそれぞれ内容とする。
させると生成重合体の粒子が粗大化するのは、ＲＣの稼
働で単量体の還流、攪乱が急激に起こるため、好ましい
単量体の分散状態が破壊されるためである。本発明は、
上記問題点を解消する塩化ビニル系単量体の製造方法を
提供するものである。即ち、本発明の第１は、ＲＣを装
備した重合器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、平均分
子量が１０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドか
らなる分散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し
０．０００５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．
０３〜１．５重量部、及び重合開始剤を仕込んで昇温
し、重合器内温度が所定の重合温度に到達するとともに
ＲＣを稼働させることを特徴とする塩化ビニル系単量体
の懸濁重合法を、本発明の第２は、ＲＣを装備した重合
器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、及び平均分子量が
１０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドからなる
分散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．０
００５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．０３〜
１．５重量部を仕込んで昇温し、重合器内温度が所定の
重合温度に到達した後に、重合開始剤を仕込むとともに
ＲＣを稼働させることを特徴とする塩化ビニル系単量体
の懸濁重合法をそれぞれ内容とする。
【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
は、重合発熱量のすべてをＲＣで除熱してもよく、ＲＣ
と重合器ジャケットの両方で除熱してもよい。ＲＣにお
ける除熱の制御は、バルブ操作による水量調節、水温調
節など公知の方法によることができる。重合器ジャケッ
トにおける除熱の制御も同様の公知の方法によることが
できる。本発明では、水媒体等を重合器に仕込む前に、
重合器内及びＲＣ内を予め脱気しておくのが製品の品質
の面から好ましい。更に、予め脱気し加温したイオン交
換水や、予め加温した塩化ビニル系単量体を使用するの
が生産性向上の面から好ましい。
は、重合発熱量のすべてをＲＣで除熱してもよく、ＲＣ
と重合器ジャケットの両方で除熱してもよい。ＲＣにお
ける除熱の制御は、バルブ操作による水量調節、水温調
節など公知の方法によることができる。重合器ジャケッ
トにおける除熱の制御も同様の公知の方法によることが
できる。本発明では、水媒体等を重合器に仕込む前に、
重合器内及びＲＣ内を予め脱気しておくのが製品の品質
の面から好ましい。更に、予め脱気し加温したイオン交
換水や、予め加温した塩化ビニル系単量体を使用するの
が生産性向上の面から好ましい。
【０００６】本発明でいう塩化ビニル系単量体とは、塩
化ビニル単独、または塩化ビニルを主体（８０重量％以
上）とする塩化ビニルと共重合し得る他の単量体との混
合物である。ここでいう他の単量体としては、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、塩化アリル、塩化ビニリデン等が挙げられ、これら
は単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
化ビニル単独、または塩化ビニルを主体（８０重量％以
上）とする塩化ビニルと共重合し得る他の単量体との混
合物である。ここでいう他の単量体としては、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、塩化アリル、塩化ビニリデン等が挙げられ、これら
は単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０００７】本発明で使用する分散剤の一種であるポリ
エチレンオキシドの平均分子量は１０万〜４８０万であ
り、好ましくは１７０万〜４８０万である。平均分子量
が１０万未満では粒子の粗大化を防ぐ効果は見られず、
４８０万を越えると粒子の安定化効果はあるものの製品
のフイッシュアイが増加し、共に良好な品質の製品を得
ることができない。
エチレンオキシドの平均分子量は１０万〜４８０万であ
り、好ましくは１７０万〜４８０万である。平均分子量
が１０万未満では粒子の粗大化を防ぐ効果は見られず、
４８０万を越えると粒子の安定化効果はあるものの製品
のフイッシュアイが増加し、共に良好な品質の製品を得
ることができない。
【０００８】ポリエチレンオキシドの添加量は塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．０００５〜０．０
５重量部、好ましくは０．００５〜０．０１重量部であ
る。添加量が０．０００５重量部未満では粒子の粗大化
を防ぐことができず、０．０５重量部を越えるとフイッ
シュアイが増加し、共に良好な品質の製品を得ることが
できない。
ル系単量体１００重量部に対して０．０００５〜０．０
５重量部、好ましくは０．００５〜０．０１重量部であ
る。添加量が０．０００５重量部未満では粒子の粗大化
を防ぐことができず、０．０５重量部を越えるとフイッ
シュアイが増加し、共に良好な品質の製品を得ることが
できない。
【０００９】本発明でポリエチレンオキシドと併用する
分散剤は、塩化ビニル系単量体の重合に使用する分散剤
であればよい。例えば、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
水溶性セルロース、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルピロリドン、無水マレイン酸／ビニルエーテル共重合
体等の水溶性ポリマー、エチレンオキシドプロピレンオ
キシドブロックポリマー、ソルビタンモノラウレート、
ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等の
水溶性化合物がある。使用量は塩化ビニル系単量体１０
０重量部に対して０．０３〜１．５重量部である。
分散剤は、塩化ビニル系単量体の重合に使用する分散剤
であればよい。例えば、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
水溶性セルロース、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルピロリドン、無水マレイン酸／ビニルエーテル共重合
体等の水溶性ポリマー、エチレンオキシドプロピレンオ
キシドブロックポリマー、ソルビタンモノラウレート、
ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等の
水溶性化合物がある。使用量は塩化ビニル系単量体１０
０重量部に対して０．０３〜１．５重量部である。
【００１０】本発明で使用する重合開始剤は、塩化ビニ
ル系単量体の重合に使用する重合開始剤であればよい。
例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｓ
−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の過
酸化物、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル）バレロニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。使用量は塩化ビニル系
単量体１００重量部に対して０．０３〜１．５重量部で
ある。本発明では、塩化ビニル系単量体の重合に適宜使
用される公知の連鎖移動剤、ＰＨ調節剤、各種添加剤等
を必要に応じて使用できる。また、重合温度は４０〜８
０℃がよい。
ル系単量体の重合に使用する重合開始剤であればよい。
例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｓ
−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の過
酸化物、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル）バレロニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。使用量は塩化ビニル系
単量体１００重量部に対して０．０３〜１．５重量部で
ある。本発明では、塩化ビニル系単量体の重合に適宜使
用される公知の連鎖移動剤、ＰＨ調節剤、各種添加剤等
を必要に応じて使用できる。また、重合温度は４０〜８
０℃がよい。
【００１１】
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて
更に詳細に説明するが、これらは何ら本発明を限定する
ものではない。尚、以下の表１〜表４において、フイッ
シュアイは下記の方法で測定した。生成重合体１００重
量部に対して、可塑剤（ＤＯＰ）５０重量部、ジブチル
錫マレエート２．０重量部、エチレングリコールモノス
テアレート０．５重量部、酸化チタン０．５重量部、及
びカーボンブラック０．１重量部を加えてブレンドし、
これを１４５℃の８インチロールで５分間混練りした
後、０．３mmのシートを取り出す。このシート１００cm
2 当たりの透明粒子を数えてフイッシュアイの個数とす
る。 実施例１〜４ ＲＣを装備した内容量１．５m3重合器の内部をＲＣの内
部と共に脱気した後、脱気したイオン交換水、塩化ビニ
ル、分散剤として平均分子量が３５０万のポリエチレン
オキシド（商品名ＰＥＯ１５：製鉄化学工業株式会社
製）及び部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８
１．５mol%、４％粘度（２０℃）３２〜３８mPas〕を塩
化ビニル１００重量部に対して夫々０．００６重量部及
び０．０６重量部、並びに重合開始剤としてジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート及びｔ−ブチル
パーオキシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量
部に対して０．０３重量部仕込み、重合器内温度を５７
℃に昇温した。重合器内温度が５７℃に到達すると同時
にＲＣを稼働させた。重合を４時間行い重合転化率は８
２％であった。重合中ＲＣの冷却水温度及び重合器ジャ
ケット温度を制御し、重合反応熱をＲＣと重合器ジャケ
ットで除熱した。尚、イオン交換水と塩化ビニルの合計
仕込み量を１２００kg、イオン交換水と塩化ビニルとの
重量比を１．２／１．０とした。結果を表１に示す。
更に詳細に説明するが、これらは何ら本発明を限定する
ものではない。尚、以下の表１〜表４において、フイッ
シュアイは下記の方法で測定した。生成重合体１００重
量部に対して、可塑剤（ＤＯＰ）５０重量部、ジブチル
錫マレエート２．０重量部、エチレングリコールモノス
テアレート０．５重量部、酸化チタン０．５重量部、及
びカーボンブラック０．１重量部を加えてブレンドし、
これを１４５℃の８インチロールで５分間混練りした
後、０．３mmのシートを取り出す。このシート１００cm
2 当たりの透明粒子を数えてフイッシュアイの個数とす
る。 実施例１〜４ ＲＣを装備した内容量１．５m3重合器の内部をＲＣの内
部と共に脱気した後、脱気したイオン交換水、塩化ビニ
ル、分散剤として平均分子量が３５０万のポリエチレン
オキシド（商品名ＰＥＯ１５：製鉄化学工業株式会社
製）及び部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８
１．５mol%、４％粘度（２０℃）３２〜３８mPas〕を塩
化ビニル１００重量部に対して夫々０．００６重量部及
び０．０６重量部、並びに重合開始剤としてジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート及びｔ−ブチル
パーオキシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量
部に対して０．０３重量部仕込み、重合器内温度を５７
℃に昇温した。重合器内温度が５７℃に到達すると同時
にＲＣを稼働させた。重合を４時間行い重合転化率は８
２％であった。重合中ＲＣの冷却水温度及び重合器ジャ
ケット温度を制御し、重合反応熱をＲＣと重合器ジャケ
ットで除熱した。尚、イオン交換水と塩化ビニルの合計
仕込み量を１２００kg、イオン交換水と塩化ビニルとの
重量比を１．２／１．０とした。結果を表１に示す。
【００１２】比較例１〜３ 分散剤としてポリエチレンオキシドを使用しない以外は
実施例と同じ方法で重合を行った。結果を表１に示す。
実施例と同じ方法で重合を行った。結果を表１に示す。
【００１３】実施例５ イオン交換水、塩化ビニル、ポリエチレンオキシド（商
品名ＰＥＯ１５：製鉄化学工業株式会社製）及び部分鹸
化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mol%、４
％粘度（２０℃）３２〜３８mPas〕を仕込み、重合器内
温度を５７℃に昇温してからジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート及びｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネートを仕込み、これと同時にＲＣを稼働させた。
これ以外は実施例１〜４と同じ方法で重合を行った。結
果を表１に示す。
品名ＰＥＯ１５：製鉄化学工業株式会社製）及び部分鹸
化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mol%、４
％粘度（２０℃）３２〜３８mPas〕を仕込み、重合器内
温度を５７℃に昇温してからジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート及びｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネートを仕込み、これと同時にＲＣを稼働させた。
これ以外は実施例１〜４と同じ方法で重合を行った。結
果を表１に示す。
【００１４】参考例１ 分散剤としてポリエチレンオキシドを使用せず、重合反
応熱を重合器ジャケットのみにより除熱した以外は実施
例と同じ方法で重合を行った。結果を表１に示す。
応熱を重合器ジャケットのみにより除熱した以外は実施
例と同じ方法で重合を行った。結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例６〜９、比較例４、５ ＲＣを装備した内容積１．５m3重合器の内部をＲＣの内
部と共に脱気し、脱気したイオン交換水、塩化ビニル、
分散剤として平均分子量の異なるポリエチレンオキシド
及び部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．
５mol%、４％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を塩化ビ
ニル１００重量部に対して夫々０．００６重量部及び
０．０６重量部、並びに重合開始剤として３，５，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチル
パーオキシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量
部に対して０．０４重量部及び０．０２２重量部仕込
み、重合器内温度を６７℃に昇温した。重合器内温度が
６７℃に到達すると同時にＲＣを稼働させた。重合を３
時間３０分行った。重合転化率は７５％であった。重合
中ＲＣの冷却水温度及び重合器ジャケット温度を制御
し、重合反応熱をＲＣと重合器ジャケットで除熱した。
尚、イオン交換水と塩化ビニルの合計仕込み量を１２０
０kg、イオン交換水と塩化ビニルとの重量比は１．２／
１．０とした。結果を表２に示す。
部と共に脱気し、脱気したイオン交換水、塩化ビニル、
分散剤として平均分子量の異なるポリエチレンオキシド
及び部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．
５mol%、４％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を塩化ビ
ニル１００重量部に対して夫々０．００６重量部及び
０．０６重量部、並びに重合開始剤として３，５，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチル
パーオキシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量
部に対して０．０４重量部及び０．０２２重量部仕込
み、重合器内温度を６７℃に昇温した。重合器内温度が
６７℃に到達すると同時にＲＣを稼働させた。重合を３
時間３０分行った。重合転化率は７５％であった。重合
中ＲＣの冷却水温度及び重合器ジャケット温度を制御
し、重合反応熱をＲＣと重合器ジャケットで除熱した。
尚、イオン交換水と塩化ビニルの合計仕込み量を１２０
０kg、イオン交換水と塩化ビニルとの重量比は１．２／
１．０とした。結果を表２に示す。
【００１７】比較例６ 分散剤としてポリエチレンオキシドを用いない以外は実
施例６〜９と同じ方法で重合を行った。結果を表２に示
す。
施例６〜９と同じ方法で重合を行った。結果を表２に示
す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例１０〜１３、比較例７、８ 平均分子量が１７０万のポリエチレンオキシド（商品名
ＰＥＯ８：製鉄化学工業株式会社製）を使用し、その使
用量を各々変化させた以外は実施例６〜９と同じ方法で
重合を行った。結果を表３に示す。
ＰＥＯ８：製鉄化学工業株式会社製）を使用し、その使
用量を各々変化させた以外は実施例６〜９と同じ方法で
重合を行った。結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】実施例１４ ＲＣを装備した内容積７０m3重合器の内部をＲＣの内部
と共に脱気し、脱気したイオン交換水、塩化ビニル、分
散剤として平均分子量が４８０万のポリエチレンオキシ
ド（商品名ＰＥＯ１８：製鉄化学工業株式会社製）及び
部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mo
l%、４％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を塩化ビニル
１００重量部に対して夫々０．００８重量部及び０．０
６重量部、並びに重合開始剤として３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチルパーオ
キシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量部に対
して０．０４重量部及び０．０２２重量部仕込み、重合
器内温度を６７℃に昇温した。重合器内温度が６７℃に
到達すると同時にＲＣを稼働させた。重合を３時間３０
分行った。重合転化率は７５％であった。重合中ＲＣの
冷却水温度及び重合器ジャケット温度を制御し、重合反
応熱をＲＣと重合器ジャケットで除熱した。尚、イオン
交換水と塩化ビニルの合計仕込み量は５４０００kg、イ
オン交換水と塩化ビニルとの重量比は１．２／１．０と
した。結果を表４に示す。
と共に脱気し、脱気したイオン交換水、塩化ビニル、分
散剤として平均分子量が４８０万のポリエチレンオキシ
ド（商品名ＰＥＯ１８：製鉄化学工業株式会社製）及び
部分鹸化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mo
l%、４％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を塩化ビニル
１００重量部に対して夫々０．００８重量部及び０．０
６重量部、並びに重合開始剤として３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチルパーオ
キシネオデカネートを各々塩化ビニル１００重量部に対
して０．０４重量部及び０．０２２重量部仕込み、重合
器内温度を６７℃に昇温した。重合器内温度が６７℃に
到達すると同時にＲＣを稼働させた。重合を３時間３０
分行った。重合転化率は７５％であった。重合中ＲＣの
冷却水温度及び重合器ジャケット温度を制御し、重合反
応熱をＲＣと重合器ジャケットで除熱した。尚、イオン
交換水と塩化ビニルの合計仕込み量は５４０００kg、イ
オン交換水と塩化ビニルとの重量比は１．２／１．０と
した。結果を表４に示す。
【００２２】比較例９ 分散剤としてポリエチレンオキシドを使用しない以外は
実施例１４と同じ方法で重合を行った。結果を表４に示
す。
実施例１４と同じ方法で重合を行った。結果を表４に示
す。
【００２３】実施例１５ イオン交換水、塩化ビニル、ポリエチレンオキシド（商
品名ＰＥＯ１８：製鉄化学工業株式会社製）及び部分鹸
化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mol%、４
％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を仕込み、重合器内
温度を６７℃に昇温してから３，５，５−トリメチルヘ
キサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチルパーオキシネ
オデカネートを仕込むと同時にＲＣを稼働させた。これ
以外は実施例１４と同じ方法で重合を行った。結果を表
４に示す。
品名ＰＥＯ１８：製鉄化学工業株式会社製）及び部分鹸
化ポリ酢酸ビニル〔鹸化度７８．５〜８１．５mol%、４
％粘度（２０℃）４４〜５２mPas〕を仕込み、重合器内
温度を６７℃に昇温してから３，５，５−トリメチルヘ
キサノイルパーオキサイド及びｔ−ブチルパーオキシネ
オデカネートを仕込むと同時にＲＣを稼働させた。これ
以外は実施例１４と同じ方法で重合を行った。結果を表
４に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】表１〜表３より、水媒体、塩化ビニル、従
来の分散剤、及び重合開始剤を仕込んで昇温し、重合器
内温度が所定重合温度に到達すると同時にＲＣを稼働さ
せると、生成重合体の粒子が粗大化したり、懸濁液の一
部が塊状となって良好な製品が取得できず、フイッシュ
アイも悪いこと、また一方、本発明に従いポリエチレン
オキシドを上記重合方法に併用すると、重合体粒子の粗
大化は避けられ、良好な製品を取得できることが判る。
更に、重合開始剤を重合器内温度が所定の重合温度に到
達した後に仕込み、これと同時にＲＣを稼働させた場
合、その効果は一層向上することが判る。また表４よ
り、重合器を大型にし短時間で重合を行っても、本発明
の方法に従えば良好な製品を取得できることが判る。
来の分散剤、及び重合開始剤を仕込んで昇温し、重合器
内温度が所定重合温度に到達すると同時にＲＣを稼働さ
せると、生成重合体の粒子が粗大化したり、懸濁液の一
部が塊状となって良好な製品が取得できず、フイッシュ
アイも悪いこと、また一方、本発明に従いポリエチレン
オキシドを上記重合方法に併用すると、重合体粒子の粗
大化は避けられ、良好な製品を取得できることが判る。
更に、重合開始剤を重合器内温度が所定の重合温度に到
達した後に仕込み、これと同時にＲＣを稼働させた場
合、その効果は一層向上することが判る。また表４よ
り、重合器を大型にし短時間で重合を行っても、本発明
の方法に従えば良好な製品を取得できることが判る。
【００２６】
【発明の効果】以上のように、本発明に従えば、大型重
合器を使用しても、重合反応速度を高めて重合時間を短
縮しても、重合初期からＲＣを稼働できるため重合反応
熱の除去が容易となり、その工業的価値は極めて高い。
合器を使用しても、重合反応速度を高めて重合時間を短
縮しても、重合初期からＲＣを稼働できるため重合反応
熱の除去が容易となり、その工業的価値は極めて高い。
Claims (4)
- 【請求項１】 リフラックスコンデンサーを装備した重
合器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、平均分子量が１
０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドからなる分
散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．００
０５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．０３〜
１．５重量部、及び重合開始剤を仕込んで昇温し、重合
器内温度が所定の重合温度に到達するとともにリフラッ
クスコンデンサーを稼働させることを特徴とする塩化ビ
ニル系単量体の懸濁重合法。 - 【請求項２】 リフラックスコンデンサーを装備した重
合器に、水媒体、塩化ビニル系単量体、及び平均分子量
が１０万〜４８０万であるポリエチレンオキシドからな
る分散剤を塩化ビニル系単量体１００重量部に対し０．
０００５〜０．０５重量部、併用する分散剤を０．０３
〜１．５重量部を仕込んで昇温し、重合器内温度が所定
の重合温度に到達した後に、重合開始剤を仕込むととも
にリフラックスコンデンサーを稼働させることを特徴と
する塩化ビニル系単量体の懸濁重合法。 - 【請求項３】 ポリエチレンオキシドの平均分子量が１
７０万〜４８０万である請求項１又は２記載の懸濁重合
法。 - 【請求項４】 ポリエチレンオキシドの使用量が塩化ビ
ニル単量体１００重量部に対し０．００５〜０．０１重
量部である請求項１〜３記載の懸濁重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31121392A JP3238500B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31121392A JP3238500B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136010A JPH06136010A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3238500B2 true JP3238500B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18014466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31121392A Expired - Lifetime JP3238500B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238500B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114839A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系共重合樹脂及びその製造方法 |
| JP2006322013A (ja) * | 2006-09-08 | 2006-11-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| JP5564160B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2014-07-30 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP31121392A patent/JP3238500B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06136010A (ja) | 1994-05-17 |
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